CN115572238A - N-(2-乙氧基苯基)-n`-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种N‑(2‑乙氧基苯基)‑N'‑(2‑乙基苯基)‑草酰胺的制备方法，它是以草酸二乙酯和邻乙基苯胺为起始原料，先经缩合反应得到草酰胺酯中间体，再与邻氨基苯乙醚经缩合反应得到N‑(2‑乙氧基苯基)‑N'‑(2‑乙基苯基)‑草酰胺；其中：草酸二乙酯与邻乙基苯胺的摩尔比为3∶1～10∶1。本发明的制备方法得到产品纯度可达99.9%左右，明显优于现有技术99%以下的产物纯度，本发明的制备方法采用的原料草酸二乙酯来源广泛，尤其是价格只有草酰氯乙酯的四分之一，从而大大降低了生产成本，本发明的第一步缩合反应的产物为乙醇，相比于现有技术的产物盐酸，污染较小，对环境更友好。
Description
技术领域
本发明属于紫外线吸收剂技术领域，具体涉及一种紫外线吸收剂UV-312的制备方法。
背景技术
紫外线吸收剂UV-312【也称紫外线吸收剂VSU】是一款草酰胺类紫外线吸收剂，即使在碱性环境和有金属催化剂残留的情况下，其色变程度仍优于传统的紫外线吸收剂，该产品挥发度低，与极性塑料和涂料的相容性极佳，也可与光学增白剂一起使用（效果不受影响），为塑料和涂料均可提供优异的光稳定性。
紫外线吸收剂UV-312的化学名称为N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺【也称N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-乙二酰胺】，CAS号为23949-66-8，最初是由德国Ciba发明生产，主要用于聚合物耐紫外老化，特别是TPU、PA，市场供应主要是欧洲进口产品，近年来国内也有较多研究，但介于市场需求量有限和生产工艺及污染方面原因，只有极个别工厂合规生产。
中国专利文献CN110343053A公开的一种紫外线吸收剂的制备方法，它是以草酰氯乙酯和邻乙基苯胺为起始原料，先经缩合反应得到草酰胺酯中间体，再与邻氨基苯乙醚经缩合反应得到紫外线吸收剂UV-312。
该方法的不足在于：（1）原料草酰氯乙酯不易得到且价格较高，导致生产成本较高；（2）第一步缩合反应污染较大，对环境不友好；（3）产物纯度较低，不到99%。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种原料来源广泛且价格低廉、生产成本较低、对环境友好、尤其是产物纯度较高的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，它是以草酸二乙酯和邻乙基苯胺为起始原料，先经缩合反应得到草酰胺酯中间体，再与邻氨基苯乙醚经缩合反应得到N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺。
合成路线如下：
本申请的第一步缩合反应存在生成副产物N,N-双（2-乙基苯基）草酰胺的可能，因此，原料摩尔比极其重要，申请人经过大量实验发现：相对于邻乙基苯胺，采用3倍当量以下的草酸二乙酯会生成较多的副产物N,N-双（2-乙基苯基）草酰胺，当草酸二乙酯达到3倍当量以上，副产物N,N-双（2-乙基苯基）草酰胺的生成量明显下降，当草酸二乙酯达到5倍当量以上时，几乎没有副产物的生成。
所述草酸二乙酯与所述邻乙基苯胺的摩尔比为3∶1～10∶1，优选5∶1～8∶1。
所述草酰胺酯中间体与所述邻氨基苯乙醚的摩尔比为1∶0.5～1∶2，优选为1∶0.9～1∶1.2。
上述第一步缩合反应温度为110～150℃。
上述第二步缩合反应温度为110～150℃。
上述两步缩合反应均是在酸性催化剂的存在下进行的；所述酸性催化剂为有机酸或者无机酸；所述无机酸为硫酸或者磷酸；所述有机酸为甲酸、乙酸、草酸、对甲苯磺酸中的一种，优选为草酸，草酸酸性适中，反应温和可控。
所述草酸的用量为邻乙基苯胺重量的0.1～10%，优选为1～2%。
本发明具有的积极效果：
（1）本发明的制备方法得到产品纯度可达99.9%左右，明显优于现有技术99%以下的产物纯度。
（2）本发明的制备方法采用的原料草酸二乙酯来源广泛，尤其是价格（2.5万/吨）只有草酰氯乙酯（10万/吨）的四分之一，从而大大降低了生产成本。
（3）本发明的第一步缩合反应的产物为乙醇，相比于现有技术的产物盐酸，污染较小，对环境更友好。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法如下：
向1L的四口烧瓶中加入121g的邻乙基苯胺（1mol）、730g的草酸二乙酯（5mol）以及1.21g的草酸，通入氮气，搅拌升温至130±5℃反应8h，保温过程中不断有乙醇馏出，取样检测邻乙基苯胺含量≤1%，减压蒸除过量的草酸二乙酯（回收后可直接套用），蒸除结束后，加入144g的邻氨基苯乙醚（1.05mol），然后搅拌升温至130±5℃反应18h，取样检测中间体含量≤1%，结束反应。
反应结束后，加入600mL甲苯并搅拌至溶清，然后水洗两次（100mL×2），静置分层，冷却结晶，抽滤，干燥，得到N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺284.2g，纯度（HPLC）为99.9%，以邻乙基苯胺计两步总收率为91.1%。
（实施例2～实施例5）
各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于草酸二乙酯的用量，具体结果见表1。
（对比例1～对比例3）
各对比例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于草酸二乙酯的用量，具体结果仍见表1。其中：对比例3由于采用的是等摩尔的草酸二乙酯，因此，没有实施例1中的“减压蒸除过量的草酸二乙酯”的操作。
表1
| 草酸二乙酯 | 产物重量 | 产物纯度 | 两步反应收率 | |
| 实施例1 | 730g（5mol） | 284.2g | 99.9% | 91.1% |
| 实施例2 | 584g（4mol） | 275.8g | 99.8% | 88.4% |
| 实施例3 | 438g（3mol） | 274.6g | 99.8% | 88.0% |
| 实施例4 | 1168g（8mol） | 287.4g | 99.9% | 92.1% |
| 实施例5 | 1460g（10mol） | 289.5g | 99.9% | 92.8% |
| 对比例1 | 365g（2.5mol） | 246.8g | 98.9% | 79.1% |
| 对比例2 | 292g（2mol） | 232.3g | 98.5% | 74.5% |
| 对比例3 | 146g（1mol） | 219.0g | 98.2% | 70.2% |
（实施例6～实施例9）
各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于见表2。
表2
| 实施例1 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | |
| 第一步缩合反应温度及时间 | 130±5℃反应8h | 120±5℃反应10h | 140±5℃反应7h | 130±5℃反应8h | 130±5℃反应8h |
| 第二步缩合反应温度及时间 | 130±5℃反应18h | 120±5℃反应20h | 140±5℃反应16h | 130±5℃反应18h | 130±5℃反应18h |
| 邻氨基苯乙醚 | 144g（1.05mol） | 144g（1.05mol） | 144g（1.05mol） | 123.3g（0.9mol） | 164.4g（1.2mol） |
| 产物重量 | 284.2g | 273.7g | 286.2g | 250.0g | 285.1g |
| 产物纯度 | 99.9% | 99.8% | 99.9% | 99.7% | 99.8% |
| 两步反应收率 | 91.1% | 87.7% | 91.7% | 80.1% | 91.4% |
Claims (10)
1.一种N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：它是以草酸二乙酯和邻乙基苯胺为起始原料，先经缩合反应得到草酰胺酯中间体，再与邻氨基苯乙醚经缩合反应得到N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺。
2.根据权利要求1所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：所述草酸二乙酯与所述邻乙基苯胺的摩尔比为3∶1～10∶1。
3.根据权利要求2所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：所述草酸二乙酯与所述邻乙基苯胺的摩尔比为5∶1～8∶1。
4.根据权利要求1所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：所述草酰胺酯中间体与所述邻氨基苯乙醚的摩尔比为1∶0.5～1∶2。
5.根据权利要求4所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：所述草酰胺酯中间体与所述邻氨基苯乙醚的摩尔比为1∶0.9～1∶1.2。
6.根据权利要求1所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：第一步缩合反应温度为110～150℃；第二步缩合反应温度为110～150℃。
7.根据权利要求1至6之一所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：两步缩合反应均是在酸性催化剂的存在下进行的；所述酸性催化剂为有机酸或者无机酸。
8.根据权利要求7所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：所述酸性催化剂为有机酸；所述有机酸为甲酸、乙酸、草酸、对甲苯磺酸中的一种。
9.根据权利要求8所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：所述酸性催化剂为草酸；所述草酸的用量为邻乙基苯胺重量的0.1～10%。
10.根据权利要求9所述的N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-草酰胺的制备方法，其特征在于：所述草酸的用量为邻乙基苯胺重量的1～2%。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0481118A1 (en) * | 1989-07-14 | 1992-04-22 | Wakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. | A method for producing butyl 3'-(1H-tetrazol-5-yl) oxanilate |
| CN103321041A (zh) * | 2012-03-22 | 2013-09-25 | 中国中化股份有限公司 | 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用 |
| CN104072481A (zh) * | 2013-03-28 | 2014-10-01 | 广州康睿生物医药科技有限公司 | 一种抗血管新生化合物 |
| CN105001031A (zh) * | 2015-07-27 | 2015-10-28 | 苏州大学 | 含单酚功能化咪唑啉阳离子的离子型铁(iii)配合物及其制备方法与应用 |
| WO2017005412A1 (de) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | Clariant International Ltd | Verfahren zur synthese von aliphatischen und aromatischen amiden |
| CN110343053A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-10-18 | 萧县新秀新材料有限公司 | 一种紫外线吸收剂的制备方法 |
| JP2020040911A (ja) * | 2018-09-11 | 2020-03-19 | Dic株式会社 | 重合性化合物の製造中間体及び製造方法 |
-
2022
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0481118A1 (en) * | 1989-07-14 | 1992-04-22 | Wakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. | A method for producing butyl 3'-(1H-tetrazol-5-yl) oxanilate |
| CN103321041A (zh) * | 2012-03-22 | 2013-09-25 | 中国中化股份有限公司 | 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用 |
| CN104072481A (zh) * | 2013-03-28 | 2014-10-01 | 广州康睿生物医药科技有限公司 | 一种抗血管新生化合物 |
| WO2017005412A1 (de) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | Clariant International Ltd | Verfahren zur synthese von aliphatischen und aromatischen amiden |
| CN105001031A (zh) * | 2015-07-27 | 2015-10-28 | 苏州大学 | 含单酚功能化咪唑啉阳离子的离子型铁(iii)配合物及其制备方法与应用 |
| JP2020040911A (ja) * | 2018-09-11 | 2020-03-19 | Dic株式会社 | 重合性化合物の製造中間体及び製造方法 |
| CN110343053A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-10-18 | 萧县新秀新材料有限公司 | 一种紫外线吸收剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ANNA G. WENZEL等: "Ruthenium Metallacycles Derived from 14-Electron Complexes. New Insights into Olefin Metathesis Intermediates", 《J. AM. CHEM. SOC.》, vol. 128, pages 16048 - 16049 * |
| YEHIA A. IBRAHIM等: "Improved microwave synthesis of unsymmetrical N,N\'-diaryl-1,2-aminoethane and imidazolidinium salts as precursors of N-heterocyclic carbenes", 《RSC ADV.》, vol. 4, pages 38869 * |
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