JP2001089217A - 有害物質除去性能を有する、水硬性組成物、水硬性硬化体及び水硬性硬化体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ホルムアルデヒド等の臭気性物質を、天候、
気候、外気温度、室温等に大きく影響されるずに吸着で
き、一旦吸着した臭気性物質を簡単に放出しない水硬性
硬化体製造技術の提供。 【解決手段】 水硬性結合材及び該結合材１００重量部
に対してヒドラジド化合物、アゾール化合物及びアジン
化合物から選択される少なくとも１種の化合物０．０５
〜２０重量部を含有する水硬性組成物に水を配合して硬
化させる消臭性で含水率２５％以下の水硬性硬化体を製
造する。その際に天候、気候、外気温度、室温等に関係
なく維持するには水硬性硬化体の含水率を２５％以下に
維持するには物理的吸着性物質の含有量を結合材１００
重量部に対し、１００重量部以下に維持するのが好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有害物質を除去す
る性能を有する、水硬性組成物、水硬性硬化体及び水硬
性硬化体の製造方法に関する。より詳しくは、本発明
は、ホルムアルデヒド等の各種アルデヒド等の有害物質
を除去する性能を有する、天候、気候、外気温度、室温
等に大きく影響されることなく吸着することができ、一
旦吸着した臭気性物質を簡単に放出することのない水硬
性組成物（例えば、モルタル状壁基材あるいは壁仕上げ
材）、水硬性硬化体及び水硬性硬化体の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年生活水準の著しい向上と共に、より
快適な生活環境や作業環境が求められるようになり、大
気あるいは屋内中の臭気成分等の有害気体成分に関連し
て種々の問題が提起されている。例えば、嫌煙運動が盛
んになっている原因の一つには、たばこの煙に含まれる
アセトアルデヒド、アンモニア、トリメチルアミン、メ
ルカプタン、硫化水素等の多数の臭気成分が毛髪、衣
服、屋内の壁、家具、カーペットや自動車、電車等の乗
り物の室内等に付着し、悪臭として残存することが挙げ
られる。

【０００３】そして、最近の新築住宅の建築、特にクロ
ス貼りあるいは家具の組立等においては、ホルムアルデ
ヒド等の化学物質が含有された接着剤等が多用されてお
り、そのためホルムアルデヒド等の化学物質が含浸又は
塗布された新建材あるいは家具等が屋内に存在すること
は回避できない。その結果該化学物質が大量に気化分散
して悪臭あるいは有害物質として存在する環境が形成さ
れ、生活環境を悪化させ、更に居住者の健康をも損なう
ことが大きな問題となっている。

【０００４】このような有害物質を除去（消臭）する手
段としては、空気清浄機、エアコン等の使用が一般的で
あるが、その効果は不充分である。さらに、機械的な消
臭手段以外の方法についても、種々の提案がなされてい
る。それには、例えば、改質により消臭機能を付与した
アクリル樹脂を紡糸して繊維化し、これを加工して消臭
性のカーペットやカーテンを製造することが行われてい
る。しかしながら、この方法は、除去効果が不充分であ
り、更にアクリル樹脂の改質に高コストを要するので、
工業的に有利なものではない。

【０００５】また、アクリル樹脂エマルジョン等の合成
樹脂マトリックスと消臭性成分とを含有する消臭性コー
ティング材を、各種の材質及び形状を有する基材に被覆
することも行われている。代表的な消臭性成分として
は、例えば、パーライト、ゼオライト、シリカゲル、活
性炭、硫酸第一鉄とＬ−アスコルビン酸との結合体等を
挙げることができる。

【０００６】これらのうち、パーライト、ゼオライト、
シリカゲル及び活性炭は、臭いを物理的に吸着する成分
である。一方、硫酸第一鉄とＬ−アスコルビン酸との結
合体は、紫外線が当たると活性酸素が発生し、これが悪
臭成分を酸化して消臭する機能を有している。しかしな
がら、これらの物質を含有する従来のコーティング材
は、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドに対する除去
効果が不十分であるという致命的欠点を有している。

【０００７】また、これらのうち、物理的吸着剤を配合
する消臭性材料については、その材料の形態を本発明と
同様に水硬性のものとするものも最近提案されており、
それには下地材の上に上塗りするところの仕上げ材とす
るものがある（特開平１０−２４５２５５号公報）。こ
れも前記したとおり物理的吸着剤による悪臭成分の除去
であることからアセトアルデヒドやホルムアルデヒドに
対する除去効果が不十分であり、かつ物理的吸着である
ことから、屋内空間等の温度等の変化により悪臭成分の
再放出も回避できない。

【０００８】したがって、これらの悪臭成分除去は、ア
セトアルデヒドやホルムアルデヒドに対する除去能はい
ずれも充分なものではないことから、最近、新たに特に
ホルムアルデヒドに対する消臭能除去能が優れ、かつ長
期持続性を有するヒドラジド化合物を消臭物質とする消
臭剤の提案（特開平１０−３６６８１号公報）及びアゾ
ール化合物又はアジン化合物を消臭物質とする消臭剤の
提案（特開平１１−４８７９号公報）がなされている。
そこにおける消臭剤の剤型は溶液又は分散液であり、
紙、繊維、合板、化粧板等に塗布または含浸する使用形
態が提案されている。

【０００９】ところで、この提案では、新築住宅に使用
された塗料中等のホルムアルデヒドは数年あるいは十数
年という長期間に亘り放出されることから、その吸着能
は、それに対応できるように長期間持続性のある吸収能
を有するものとしており、また、前記のような長期持続
性を有する理由については、特開平１０−３６６８１号
公報において、空気中の水分の変動によりヒドラジドが
アルデヒドを放出し、その結果フリーになったヒドラジ
ドが再度吸着能を回復することにあると一応考えてお
り、その際の放出量は嗅覚に感じない程度としている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上のとおりであるか
ら、この提案では、新築直後におけるコンクリート駆体
に含まれる化学混和剤等から発生するホルムアルデヒド
等の臭気成分の高濃度による弊害については、何等配慮
されていない。さらに、先の提案には、セメント等の水
硬性材料と混合して壁下地材あるいは壁仕上げ材等の壁
材の形態として使用する場合の態様については、何等開
示されていない。

【００１１】そこで、本発明者は所属企業がセメント製
品を供給する企業であることから、消臭成分を溶液又は
分散液の形態ではなく、同成分をセメント等の水硬性材
料と併用可能な形態、すなわち壁の下地材あるいは仕上
げ材等として使用できる水硬性硬化体形成用の形態とす
ると共に新築直後における高濃度のホルムアルデヒド等
の臭気成分を高精度に吸着し、一旦吸着した臭気成分は
放出することのないものとすべく、研究に着手した。そ
の際本発明者は、ヒドラジド化合物、アゾール化合物又
はアジン化合物等の優れた有害物質除去性能に着目し
た。

【００１２】その結果、開発に成功し完成したのが、本
発明の有害物質除去性能を有する、水硬性組成物、水硬
性硬化体及び水硬性硬化体の製造方法である。したがっ
て、本発明の目的は、ホルムアルデヒド等の各種アルデ
ヒド等の臭気性物質を、天候、気候、外気温度、室温等
に影響されることなく高性能に吸着することができ、一
旦吸着した臭気性物質を簡単に放出することのない、壁
下地材あるいは壁仕上げ材として好適に利用できる水硬
性組成物、水硬性硬化体及び水硬性硬化体の製造方法を
提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記した課題
を解決するものであり、その手段である本発明は、水硬
性組成物、水硬性硬化体及び水硬性硬化体の製造方法で
あり、そのうちの水硬性組成物は、水硬性結合材及び該
結合材１００重量部に対してヒドラジド化合物、アゾー
ル化合物及びアジン化合物から選択される少なくとも１
種の化合物０．０５〜２０重量部を含有する、有害物質
除去性能を有する含水率２５％以下の水硬性硬化体形成
用のものである。

【００１４】また、本発明の水硬性硬化体は、水硬性結
合材及び該結合材に１００重量部に対してヒドラジド化
合物、アゾール化合物及びアジン化合物から選択される
少なくとも１種の化合物０．０５〜２０重量部を含有す
る水硬性組成物を硬化させた有害物質除去性能を有する
含水率２５％以下のものであり、更に、水硬性硬化体の
製造方法は、水硬性結合材及び該結合材１００重量部に
対してヒドラジド化合物、アゾール化合物及びアジン化
合物から選択される少なくとも１種の化合物０．０５〜
２０重量部を含有する、水硬性組成物に水を配合して硬
化させる有害物質除去性能を有する含水率２５％以下の
水硬性硬化体を製造するものである。

【００１５】そして、本発明は、このようにすることに
より ホルムアルデヒド等の各種アルデヒド等の臭気性
有害物質を、天候、気候、外気温度、室温等に影響され
ることなく高性能に吸着することができ、一旦吸着した
有害物質を簡単に放出することのない、壁下地材あるい
は壁仕上げ材として好適に利用できる水硬性組成物、水
硬性硬化体及び水硬性硬化体の製造方法を提供すること
ができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について、以
下に具体的かつ詳細に説明する。本発明は、前記したと
おり水硬性組成物、水硬性硬化体及び水硬性硬化体の製
造方法の発明であり、そのうちの水硬性組成物は、水硬
性結合材及び該結合材１００重量部に対してヒドラジド
化合物、アゾール化合物及びアジン化合物から選択され
る少なくとも１種の化合物０．０５〜２０重量部を含有
する、有害物質除去性能を有する含水率２５％以下の水
硬性硬化体形成用のものである。

【００１７】前記水硬性結合材としては、水硬性硬化体
を形成する際に通常配合される各種水硬性結合材が特に
制限されることなく使用でき、それには各種セメント
（すなわちポルトランドセメントあるいはアルミナセメ
ント等）、ドロマイトプラスター、高炉スラグ、あるい
は石膏等があるが、各種セメント、ドロマイトプラスタ
ーあるいは石膏が好ましい。

【００１８】そして、この水硬性組成物には、物理的吸
着性物質を配合することがよく、また、各種混和材、混
和剤、粗骨材、細骨材、顔料、又は繊維を配合すること
ができる。これらの水硬性結合材及び有害物質を除去す
る性能を有する物質以外の配合成分は、水硬性組成物中
に予め配合しておいてもよいが、水硬性硬化体製造時に
配合してもよい。

【００１９】本発明で配合する物理的吸着性物質として
は、該物質として広く知られた各種のものが特に制限さ
れることなく使用可能であり、それには、例えば活性
炭、セピオライト、ゼオライト、パーライト、珪藻土、
あるいはシリカゲル等があるが、活性炭、セピオライ
ト、ゼオライト、パーライト、珪藻土が好ましく、その
含有量は、結合材１００重量部に対して１〜１００重量
部がよい。それは１重量部未満では十分な物理的吸着性
能が得られないからである。また１００重量を超えると
強度を損ない、かつ含水率を増加させ、その結果ホルム
アルデヒド等の臭気成分のリリース率、すなわち脱着率
を増大させ、結果的に吸着能の低下を引き起こすという
ことにからである。

【００２０】本発明では水硬性硬化体の含水率を２５％
以下とせしめるものであるが、その理由は、このような
アルデヒド化合物は、一旦吸着後状況によっては脱着す
るものであり、その脱着を回避するには硬化体中の含水
率を２５％以下とすることが必要であることが判明した
からである。そして、使用時において、地域、気候ある
いは環境にかかわりなく、例えば湿度の低い季節（特に
関東地方における冬場）から高温多湿の季節（北海道を
除く日本列島の梅雨時）までの違いにかかわりなく、硬
化体中の含水率を２５％以下に維持するには物理的吸着
性物質の含有量は、前記した１００重量部以下にするの
がよい。

【００２１】骨材としては、細骨材及び粗骨材を配合す
ることができ、その配合量は結合材１００重量部に対し
て０〜３００重量部とするのがよい。その配合目的は強
度発現であるが、本発明の水硬性組成物の使用目的から
して粗骨材を配合するほど強度を必要とする形態での利
用度は低く、また装飾的にも細骨材を配合するのが好ま
しい。細骨材としてはモルタルあるいはコンクリートを
製造する際に使用するものが特に制限されることなく使
用できるが、炭酸カルシウムあるいは珪砂が好ましく使
用できる。またその平均粒径は硬化体の形状からして１
０μｍ〜３ｍｍが好ましい。

【００２２】比較的配合量の多い成分である混和材とし
ては、膨張材、無水石膏、フライアッシュあるいはシリ
カヒューム等があるが、膨張材、無水石膏を配合するの
が好ましい。その配合量については、膨張材は結合材１
００重量部に対して０〜１０重量部、無水石膏は０〜１
０重量部であるのがよく、混和材全体では結合材１００
重量部に対して０〜１０重量部の範囲がよい。

【００２３】微量配合成分である混和剤としては、保湿
剤、ポリマーエマルジョン、減水剤、収縮低減剤、凝結
遅延剤あるいは硬化促進剤等があるが、保湿剤、ポリマ
ーエマルジョン、流動化剤を配合するのが好ましい。そ
れらのうち前３者配合目的は、前から順に作業性向上、
施工性向上、亀裂防止であり、配合量については、結合
材１００重量部に対して、前から順に０〜５重量部、０
〜２０重量部、０〜５重量部、０〜５重量部、０〜１０
重量部、０〜１０であるのがよく、混和剤全体では結合
材１００重量部に対して０〜２０重量部の範囲がよい。

【００２４】本発明で配合する化学的吸着性を有する消
臭性物質は、ヒドラジド化合物、アゾール化合物及びア
ジン化合物から選択される少なくとも１種の化合物であ
り、その配合量は水硬性結合材１００重量部に対して
０．０５〜２０重量部であり、好ましくは０．２〜１０
重量部がよい。その理由は０．０５重量部未満では長期
的吸着性能に問題があり、２０重量部を超えると強度、
凝結等の物性に悪影響があるからである。

【００２５】本発明において有害物質を除去性能を有す
る物質として配合するヒドラジド化合物としては、ヒド
ラジド化合物であれば特に制限されることはなく、分子
中に１個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合
物、分子中に２個のヒドラジド基を有するジヒドラジド
化合物、分子中に３個以上のヒドラジド基を有するポリ
ヒドラジド化合物等を挙げることができる。

【００２６】モノヒドラジド化合物として、例えば、下
記一般式 Ｒ−ＣＯ−ＮＨＮＨ₂ 一般式（１） で表されるモノヒドラジド化合物を挙げることができ
る。〔但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基又は置換
基を有することのあるアリール基を示す。〕

【００２７】上記一般式（１）において、Ｒで示される
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基等の炭素数１〜
１２の直鎖状アルキル基を挙げることができる。アリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナ
フチル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニ
ル基が好ましい。またアリール基の置換基としては、例
えば、水酸基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブ
チル基等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖状のアルキル
基等を挙げることができる。

【００２８】上記一般式（１）の具体的ヒドラジド化合
物としては、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラ
ジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオ
ン酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、
ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸ヒドラジド等を例示できる。

【００２９】ジヒドラジド化合物としては、例えば、下
記一般式 Ｈ₂ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ₂ 一般式（２） 表わされるジヒドラジド化合物を挙げることができる。
［但し、式中Ｘは基−ＣＯ−又は基−ＣＯ−Ａ−ＣＯ−
を示す。Ａはアルキレン基又はアリーレン基を示す。］

【００３０】上記一般式（２）において、Ａで示される
アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメ
チレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカ
メチレン基等の炭素数１〜１２の直鎖状アルキレン基を
挙げることができる。

【００３１】アルキレン基の置換基としては、例えば水
酸基等を挙げることができる。アリーレン基としては、
例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン
基、アントリレン基、フェナントリレン基等を挙げるこ
とができ、これらの中でもフェニレン基、ナフチレン基
等が好ましい。アリーレン基の置換基としては、上記ア
リール基の置換基と同様のものを挙げることができる。

【００３２】上記一般式（２）のジヒドラジド化合物
は、具体的には、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロ
ン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸
ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸
ジヒドラジド、ドデカン−２酸ジヒドラジド、マレイン
酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール
酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒ
ドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ
酸ジヒドラジド等の２塩基酸ジヒドラジド等が挙げられ
る。更に、特公平２−４６０７号公報に記載の各種２塩
基酸ジヒドラジド化合物、２，４−ジヒドラジノ−６−
メチルアミノ−ｓｙｍ−トリアジン等も本発明のジヒド
ラジドとして用いることができる。

【００３３】ポリヒドラジド化合物としては、具体的に
は、ポリアクリル酸ヒドラジド等を例示できる。これら
のヒドラジド化合物の中では、ジヒドラジド化合物が好
ましく、２塩基酸ジヒドラジドが特に好ましく、アジピ
ン酸ジヒドラジドがより一層好ましい。

【００３４】アゾール化合物及びアジン化合物として
は、異項原子として２個又は３個の窒素原子を有する、
公知の５員環乃至６員環の複素環化合物を広く使用する
ことができる。これらの複素環化合物には、炭素数１〜
４程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基、１又は２個以
上の置換基を有してもよいアリール基、水酸基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリール
アミノ基、ジアリールアミノ基、メルカプト基、エステ
ル基、カルボキシル基、ベンゾトリアゾリル基、１−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾリル基等の置換基が１個又は２
個以上置換していてもよい。

【００３５】ここで、炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐
鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。またアリ
ール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、
ナフチル基が挙げられ、これらの基には水酸基、ハロゲ
ン原子、スルホン酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖
状のアルキル基等の置換基が１又は２個以上置換してい
てもよい。なお、置換基としてカルボキシル基を有する
場合には、そのエステルも本発明の有効成分に包含され
る。

【００３６】アゾール化合物としては、例えばジアゾー
ル化合物、トリアゾール化合物、チアジアゾール化合物
等を挙げることができ、ジアゾール化合物及びトリアゾ
ール化合物を好ましく使用できる。

【００３７】ジアゾール化合物の具体例としては、例え
ば３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５
−ピラゾロン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾ
ロン、３−フェニル−６−ピラゾロン、３−メチル−１
−（３−スルホフェニル）−５−ピラゾロン等のピラゾ
ロン化合物、ピラゾール、３−メチルピラゾール、１，
４−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾー
ル、３，５−ジメチル−１−フェニルピラゾール、３−
アミノピラゾール、５−アミノ−３−メチルピラゾー
ル、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸、３−メチ
ルピラゾール−５−カルボン酸メチルエステル、３−メ
チルピラゾール−５−カルボン酸エチルエステル、３，
５−メチルピラゾールジカルボン酸等のピラゾール化合
物等を挙げることができる。

【００３８】トリアゾール化合物の具体例としては、例
えば１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、３−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、
３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、３，５
−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−
１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−
トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリア
ゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−
トリアゾールを挙げることができる。

【００４０】さらに、 トリアゾール化合物としては、
３，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、１，
２，４−トリアゾール−３−オン、ウラゾール（３，５
−ジオキシ−１，２，４−トリアゾール）、１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸、１−ヒドロキシベン
ゾトリアゾール、５−ヒドロキシ−７−メチル−１，
３，８−トリアザインドリジン、１Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メ
チル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができ
る。

【００４１】チアジアゾール化合物の具体例としては、
例えば２−アミノ−５−エチル−１，３，４−チアジア
ゾール、５−アミノ−２−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、５−ｔ−ブチル−２−メチルアミノ−
１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メチル
−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−１，３，
４−チアジアゾール等を挙げることができる。

【００４２】アジン化合物としては、例えばジアジン化
合物、トリアジン化合物、ピリダジン化合物等を挙げる
ことができ、これらの中ではピリダジン化合物が好まし
く使用できる。

【００４３】ジアジン化合物の具体例としては、例えば
１，３−ジアジン、２−アミノ−４，６−ジメチル−
１，３−ジアジン、４，６−ジヒドロキシ−１，３−ジ
アジン、２−メルカプト−１，３−ジアジン、２−アミ
ノ−１，３−ジアジン、２，４−ジヒドロキシ−１，３
−ジアジン等の１，３−ジアジン類、２−アミノ−１，
４−ジアジン、２，３−ジメチル−１，４−ジアジン、
２−メチル−１，４−ジアジン、１，４−ジアジン−２
−カルボン酸、２，３，５−トリメチル−１，４−ジア
ジン等の１，４−ジアジン類等を挙げることができる。

【００４４】トリアジン化合物の具体例としては、例え
ば３−アミノ−５，６−ジメチル−１，２，４−トリア
ジン、３−ヒドロキシ−５，６−ジフェニル−１，２，
４−トリアジン、ベンゾ−１，２，３−トリアジン−４
（３Ｈ）−オン、３−（２−ピリジル）−５，６−ジフ
ェニル−１，２，４−トリアジン等を挙げることができ
る。

【００４５】これらの本発明組成物の有害物質除去性能
を有する物質である、ヒドラジド化合物、アゾール化合
物及びアジン化合物は、１種を単独で又は２種以上を混
合して使用することができ、また例えばヒドラジド化合
物の２種以上を混合して使用してもよい。前記有害物質
除去性能を有する化合物のうち、本発明の水硬性組成物
で好適に使用できる化合物は、アジピン酸ジヒドラジ
ド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド
３，５−ジメチルピラゾール、３−メチル−５−ピラゾ
ロンあるいは１，２，４トリアゾールである。

【００４６】本発明の水硬性硬化体を製造するには、水
和（凝固）反応を行うために水を配合せしめるが、その
配合量は、結合材１００重量部に対して、２０〜３００
重量部がよく、好ましくは１００〜２００重量部がよ
い。その硬化体の製造は、予め工場で板状等の各種形状
に生産してもよいし、現場で水硬性組成物に水を混合し
て水和・凝固反応を行い製造してもよい。

【００４７】その硬化体の製造には、配合される各種成
分、具体的にはセメント等の結合材、骨材、セピロライ
トあるいはパーライト等の物理的吸着性物質、膨張材等
の混和材、保水剤等の混和剤、並びに消臭性成分等の各
種配合成分を均一に混合せしめることが必要であり、そ
のためにコンクリートあるいはモルタル等を形成する際
の通常の手段及び手順が採用でき、これら成分全てを傾
胴ミキサーあるいは強制ミキサー等に投入し攪拌混合す
るのがよい。これら成分を均一に混合する当たっては、
有害物質除去性能を有する物質を均一混合を促進するた
めに加水前に混合するのがよい。

【００４８】そして、その硬化体を工場で製造する場合
は、同一条件で製造できるので均質の硬化体を効率的に
製造できる。その硬化体の形状としては、板状、ブロッ
ク状あるいはフィルム状等の各種形状の製品を製造する
ことは可能であるが、建築用資材であることから、板状
が好ましい。その大きさは１０×１０ｍｍ〜１０００×
１０００ｍｍ程度の長方形あるいは正方形がよく、板厚
は１〜１００ｍｍ程度がよい。その利用形態は下地材あ
るいは仕上げ材のいずれでも可能であり、仕上げ材とし
て利用する場合には、染料もしくは顔料、あるいはそれ
以外の装飾成分を配合せしめるのがよい。

【００４９】また、現場で水硬性硬化体を製造する場合
には、現場施工の長所を生かすには工場で製造する前記
以外の製造手段を利用するのがよく、それには水硬性組
成物に水を混合してペースト状（モルタル状）にしたも
のを左官工により下地材の上に塗布する施工方法がよ
い。その際の下地材として、各種の下地材が特に制限さ
れることなく使用でき、それには例えば、石膏ボード、
コンクリートあるいはＡＬＣ板等がある。その利用形態
としては、準下地材あるいは仕上げ材のいずれでも可能
であり、仕上げ材として利用する場合には、顔料等の着
色成分を配合せしめるのがよい。

【００５０】

【実施例】以下に、本発明の水硬性硬化体及び比較水硬
性硬化体の具体的製造例、並びにそれらを使用した吸着
性能試験及び吸脱着性能試験等について記載するが、本
発明は、これら製造例及び試験例によって何等限定され
るものではなく、特許請求の範囲に記載された事項によ
って特定されるものであることはいうまでもない。

【００５１】［実施例１ないし４及び比較例１ないし
７］ 〈供試体製造方法〉以下に示す配合量の成分、及び表１
に示す配合量の有害物質除去性能を有するヒドラジド系
化合物であるアジピン酸ジヒドラジドを配合した水硬性
組成物をフロー１８０±５の範囲になるようにＪＩＳ
Ｒ ５２０１（セメントの物理試験方法）に準じて粉体
水比５０％で、ホバート社製ミキサー（Ｎ−５０）によ
り練り混ぜペースト状混合物を調製した。調製後、２０
×２０×２ｍｍの成形体を成形し、成形後所定の含水率
になるまで養生し供試体を製造した。すなわち、所定の
含水率になるまで２０℃、６０％Ｒ．Ｈ．又は９０％
Ｒ．Ｈ．の恒温室にて養生した。

【００５２】 〈配合成分及び配合量〉 配合量(g) 配合量(重量部) 白色セメント １９０ １００ 膨張剤 １０ ５．３ 天然II型無水石膏 １０ ５．３ 高炉スラグ ４０ ２１．０ ドロマイトプラスター ７０ ３６．８ 炭酸カルシウム（細骨材） ５００ ２６３．０ パーライト ３０ １５．８ セピオライト ８０ ４２．１ 保水剤 ０．７ ０．４ 流動化剤 ３ １．６ ポリマーエマルジョン ３６ １８．９ アジピン酸ジヒドラジド ８ ４．２

【００５３】〈供試体の含水率の調整〉前記した供試体
を使用して臭気性成分の吸着試験を実施するために、供
試体中の含水率の調整を実施した。その調整方法は以下
のとおりである。すなわち、所定の含水率になるまで２
０℃、６０％Ｒ．Ｈ．の恒温室にて養生した。また、そ
の結果、得られた供試体中の含水率は表１に示すとおり
である。なお、前記配合量（重量部）は、白色セメント
１００重量部に対するものであるが、表１における化学
吸着剤含有量は、結合材（すなわち白色セメント、高炉
スラグ及びドロマイトプラスター）１００重量部に対す
るものである。

【００５４】

【表１】

【００５５】〈吸着性能試験方法〉吸着性能試験はアセ
トアルデヒドガスを使用して行った。その手順は以下の
とおりであり、その概念図を図１に示す。 1)供試体１を１リットルのフッ化ビニル製バック２（デ
ュポン社製）に入れ、入口を熱シールにより閉じた。 2)エアーポンプ３で吸引し、バック２内の空気を完全に
排除する。 3)次いで、アセトアルデヒドを窒素ガス(99.9999%)で濃
度約５００ｐｐｍに希釈した４実験用標準ガス（日本酸
素社製）をコックよりバック２内の圧力が大気圧よりや
や高くなるまで注入し、その後コックを開き内部の圧力
を大気圧と等しくする。 4)同様に供試体１の入っていないバックもブランクとし
て用意する。 5)ガス検知管６（ガステック社製）を採取器７に接続
し、６０時間経過後、コックに検知管６を接続しバック
内のガスを採取し（１００ｍｌ）、検知管６により濃度
を読みとる。 6)アセトアルデヒドの吸着量はブランクの濃度から供試
体を入れたバック中の吸着残の濃度を引くことにより求
める。

【００５６】〈吸着性能試験結果〉この試験結果によれ
ば、本発明組成物の消臭性物質が配合されている実施例
１ないし４及び比較例７の組成物は、いずれもアセトア
ルデヒドの吸着能が優れていることがわかる。他方、該
消臭性物質が配合されていない比較例の場合には、含水
率の低い比較例１、２の組成物ではアセトアルデヒドの
吸着能は低いが、含水率が高い比較例３ないし６では含
水率の増大に伴ってその吸着能が向上することがわか
る。特に含水率が２０％を超えると消臭性成分を含有す
る場合とほぼ同等の吸着能を示すことが理解できる。

【００５７】〈吸脱着性能試験方法〉吸脱着性能試験も
アセトアルデヒドガスを使用して行った。その手順は以
下のとおりである。 1)吸着性能試験測定後の供試体１を新しい１リットルの
フッ化ビニル製バックに入れ、入口を熱シールにより閉
じた。 2)吸着性能試験と同様にバック２内の空気を完全に排除
する。 3)次いで、窒素ガス(99.9999%)を充填する。 4)７日後バック内のガス１００ｍｌを採取し、ガス検知
管により測定した。 5)測定値より得られたアセトアルデヒド濃度をリリース
量とした。

【００５８】〈吸脱着性能試験結果〉この試験結果によ
れば、本発明組成物における消臭性物質が配合されてい
る実施例の場合には、含水率が２４％までは、いずれも
アセトアルデヒドのリリース率が低いが含水率が３３％
の比較例７のみがリリース率が高いことがわかる。他
方、消臭性物質が配合されていない比較例の場合には、
含水率が２２％以上では該物質を配合されていないにも
かかわらず、本発明と同様の高いアセトアルデヒドの吸
着率を示すが、比較例１ないし６のいずれの比較例にお
いても、含水率の高低にかかわわりなくリリース率が高
いことがわかる。

【００５９】このように含水率が増大するに従い脱着率
が増加する原因については、本発明者は解明しているわ
けではないが、アルデヒド化合物がいずれも水溶性であ
ること及び消臭性物質を含有しない組成物から形成した
硬化体において、含水率とアセトアルデヒドの吸着率が
ほぼ比例関係にあることから、硬化体中に多量に水が存
在する場合には、水が吸着・脱着反応に何らかの形で関
与しているものと推測している。

【００６０】以上のとおりであるから、本発明の水硬性
組成物は、湿度の低い季節（特に関東地方における冬
場）から高温多湿の季節（北海道を除く日本列島の梅雨
時）までのいずれにおいても、ホルムアルデヒド等の各
種臭気性成分を吸着し、脱着することのない壁材等の形
態を採ることのできる水硬性硬化体を提供することがで
きる優れた効果を奏するものである。

【００６１】［実施例５及び比較例８］新設した美術館
あるいは博物館の建物駆体、駆体構成材、駆体付設材あ
るいは備品等から発生するホルムアルデヒド等の臭気性
有害ガスが絵画等の室内展示物に与える劣化等の悪影響
に対する本発明の組成物及び硬化体の回避能について調
査すべく、保管庫の内壁に本発明の水硬性硬化体等を内
張りして、保管庫内のホルムアルデヒド濃度変化を調査
した。

【００６２】〈保管庫の具体的構造〉保管庫の内壁に調
湿性のある人工木材（主原料ケイ酸カルシウム、商品名
エースライト（株）小野田社製）を内張りした開閉扉の
ある保管庫と、実施例１と同一組成の水硬性組成物から
形成した板状水硬性硬化体を内張りし、その上に更に前
記人工木材を施工した開閉扉のある保管庫を用意した。
また、この保管庫のほかに下地材と水硬性硬化体が直接
接触することの影響の有無を確認するためにコンクリー
ト下地と水硬性硬化体の中間に遮蔽層（ポリマーセメン
トから形成された硬化体）を配置した開閉扉のある保管
庫も用意した。なお、実施例の硬化体中の含水率は３％
であった。

【００６３】これらの保管庫の開閉扉を施工後閉鎖して
１週間放置した後庫内からガスを採取し、ホルムアルデ
ヒド濃度を測定した。人工木材のみを内張りした比較例
８の保管庫は、ホルムアルデヒド濃度が３８０ｐｐｂで
あった。それに対し、実施例５の保管庫における同濃度
は２００ｐｐｂ未満であり、かつ遮蔽層の存在の有無に
より有意差はなかった。この測定されたホルムアルデヒ
ドはコンクリート下地、内装材及び木材等から発生した
ものである。

【００６４】以上のとおりであるから、本発明の水硬性
硬化体の優れた臭気性物質の吸着能が実用的な構造体に
形成した場合においても生ずることが明らかである。特
に新設した美術館あるいは博物館においては発生するホ
ルムアルデヒド等の臭気性有害ガスが絵画等の室内展示
物に劣化等の悪影響を与えることが問題とされ、竣工後
有害ガス濃度が数ｐｐｂに達するまで室内空気の換気、
除湿を強制的に行うことが必要とされており、そのため
に極端な場合には開館できるまでには１年以上の期間を
要するという場合もあるといわれている。本発明はこの
ような場合における有害ガスの濃度低下に大いに貢献す
ることができ、開館までの期間短縮に非常に有益な手段
となる。

【００６５】［実施例６］営業あるいは契約上の制約か
ら、一般住宅に比較し着工から完成までの期間が極端に
短く、揮発性有害化合物を有する新建材にて施工される
ことが通常である店舗の新築あるいは改築時において発
生するホルムアルデヒド等の臭気性有害ガスに対する本
発明の水硬性硬化体の吸着能について調査すべく、改装
中の数部屋のうち１室の内壁の一部（約２０％）に本発
明の水硬性硬化体（厚さ５ｍｍ）を内張りし、他室は市
販の建材にて内張りして改装した。

【００６６】改装工事終了後、ホルムアルデヒド濃度を
測定したところ通常通り改装した部屋の濃度は０．２〜
０．８ｐｐｍであったが、水硬性硬化体を使用した部屋
の濃度は０．２ｐｐｍ未満であった。また改装中は、通
常通り改修した部屋では時として目に痛みを伴うことが
あったが、水硬性硬化体を使用した部屋では目に痛みを
伴うことはなかった。

【００６７】

【発明の効果】本発明の水硬性組成物は、ホルムアルデ
ヒド等の各種のアルデヒドなどの臭気性物質を、天候、
気候、外気温度、室温等に大きく影響されることなく高
性能に吸着することができ、一旦吸着した臭気性物質を
簡単に放出することのない、壁下地材あるいは壁仕上げ
材等の壁材として好適に利用できる水硬性硬化体及び水
硬性硬化体の製造方法を提供することができる優れた効
果を奏する発明である。また、特に竣工後短期間で有害
ガス濃度を低下させる必要のある営業用の建築物（例え
ば、博物館、コンビニ、食料品店あるいは食堂等）の有
害ガス除去に大いに有益な手段となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明等の水硬性硬化体のアセトアルデヒド
ガスによる吸着性能試験の概要を図示する図。

【符号の説明】

１ 供試体 ２ フッ化ビニル製バック ３ エアーポンプ ４ 標準ガス ５ コック ６ 検知管 ７ 採取器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長井 義徳 千葉県佐倉市大作２丁目４番地２号 株式 会社小野田内 (72)発明者 祝迫 学 千葉県佐倉市大作２丁目４番地２号 株式 会社小野田内 (72)発明者 神谷 一先 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 Ｆターム(参考） 4G012 PA21 PA23 PB20

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水硬性結合材及び該結合材１００重量部
   に対してヒドラジド化合物、アゾール化合物及びアジン
   化合物から選択される少なくとも１種の化合物０．０５
   〜２０重量部を含有する、有害物質を除去する性能を有
   する含水率２５％以下の水硬性硬化体形成用の水硬性組
   成物。
2. 【請求項２】 ヒドラジド化合物が、ジヒドラジド化合
   物及びポリヒドラジド化合物である請求項１記載の水硬
   性組成物。
3. 【請求項３】 物理的吸着性物質を水硬性結合材１００
   重量部に対して１〜１００重量部含有する請求項１又は
   ２記載の水硬性組成物。
4. 【請求項４】 水硬性結合材及び該結合材に１００重量
   部に対してヒドラジド化合物、アゾール化合物及びアジ
   ン化合物から選択される少なくとも１種の化合物０．０
   ５〜２０重量部を含有する水硬性組成物を硬化させた有
   害物質を除去する性能を有する含水率２５％以下の水硬
   性硬化体。
5. 【請求項５】 物理的吸着性物質を水硬性結合材１００
   重量部に対して１〜１００重量部含有する請求項４記載
   の水硬性硬化体。
6. 【請求項６】 水硬性結合材及び該結合材１００重量部
   に対してヒドラジド化合物、アゾール化合物及びアジン
   化合物から選択される少なくとも１種の化合物０．０５
   〜２０重量部を含有する水硬性組成物に水を配合して硬
   化させる有害物質を除去する性能を有する含水率２５％
   以下の水硬性硬化体の製造方法。