JP2001087008A - 脱臭抗菌性靴中敷き - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】抗菌、防黴の双方に効果的で脱臭性が良好な、
靴下の臭気発生を防止するのに効果の有る靴中敷きを提
供することにある。 【解決手段】植物抽出成分を内包するマイクロカプセル
含有のシートを用いた靴中敷きであり、抗菌防黴剤を含
有する下層用シートと植物抽出成分を内包するマイクロ
カプセルと高分子バインダーを含有した上層用シートを
熱融着性粒子で貼り合わせた靴中敷きであり、吸着性粒
子を下層用シートか熱融着性粒子層の少なくとも一方に
含有する。植物抽出成分がヒノキチオール、１，８−シ
ネオール、α−ツヨン、アロエチン、アリルイソチオシ
アネート、シソニン、カテキン及びそれらの誘導体の少
なくとも１種類であれば好ましい。抗菌防黴剤が有機化
合物の金属塩で、特に有機化合物が含窒素複素環、硫黄
原子の少なくともいずれかを含有し、金属塩が銀塩、銅
塩、亜鉛塩が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脱臭抗菌性靴中敷
きに関し、詳しくは、脱臭、抗菌の双方に極めて効果的
であって、靴下等からの臭気や汗等の水分や湿気を吸収
し、靴下や中敷きにしみ込んだ汗の菌類の繁殖を抑えて
臭気の発生を防止する、安全性の高い抗菌防黴剤を含有
する靴中敷きであり、耐久性と美装性を有し、長期間に
亘り優れた脱臭抗菌効果を有する抗菌防黴性靴中敷きに
関する。

【０００２】

【従来の技術】靴の中は汗による湿気が多く、菌類が繁
殖しやすく臭気の発生原因となるが、近年、清潔志向が
高まっており、靴の中の臭い、抗菌と湿気の改良を望む
人が増えている。

【０００３】このような目的で使用される靴中敷きに
は、臭いと湿気を取り、菌類の繁殖を抑えることが要求
されるが、安全性が高く、抗菌性の有る、脱臭除湿効果
の大きい靴中敷きが無いのが現状である。特に、脱臭に
関しては銅化合物、第４級アンモニウム塩化合物、金属
フタロシアニン化合物、椿や針葉樹抽出物質等での試み
がなされたが必ずしも充分な消臭効果が得られなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
に亘り靴の中の臭いと湿気を取り、充分な耐久性が有
り、快適な履き心地を提供する美装性の有る靴中敷きを
提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

【０００６】本発明は、植物抽出成分を内包したマイク
ロカプセルを含有するシートをもちいた脱臭抗菌性靴中
敷きである。

【０００７】本発明は、シートが下層用シートの片面に
設けた熱融着性粒子層により上層用シートと貼り合わせ
た構造であり、下層用シートか熱融着性粒子層の少なく
とも一方が吸着性粒子を含有し、上層用シートが植物抽
出成分を内包したマイクロカプセルを含有する脱臭抗菌
性靴中敷きである。

【０００８】本発明は、抗菌防黴剤を含有する下層用シ
ートの片面に設けた熱融着性粒子層により植物抽出成分
を内包したマイクロカプセルと高分子ポリマーを塗布し
た上層用シートと貼り合わせた構造であり、下層用シー
トか熱融着性粒子層の少なくとも一方に吸着性粒子を含
有させた脱臭抗菌性靴中敷きである。

【０００９】本発明は、マイクロカプセルに内包される
植物抽出成分が、ヒノキチオール、１，８−シネオー
ル、α−ツヨン、アロエチン、アリルイソチオシアネー
ト、シソニン、カテキン及びそれらの誘導体の少なくと
も１種類である脱臭抗菌性靴中敷きである。

【００１０】本発明は、下層用シートに含有の抗菌防黴
剤が含窒素複素環、硫黄原子の少なくともいずれかを含
む有機化合物の金属塩である脱臭抗菌性靴中敷きであ
る。

【００１１】本発明は、下層用シートが含窒素複素環、
硫黄原子の少なくともいずれかを含む有機化合物の金属
塩である抗菌防黴剤を含有するイオン交換繊維を必須と
する湿式不織布である脱臭抗菌性靴中敷きである。

【００１２】本発明は、抗菌某媒材を含有するイオン交
換繊維がカルボキシメチル変性セルロースである脱臭抗
菌性靴中敷きである。

【００１３】本発明は、抗菌防黴剤の金属塩が銀塩、銅
塩、亜鉛塩の少なくともいずれか１種である脱臭抗菌性
靴中敷きである。

【００１４】本発明は、下層用シートの湿式不織布が吸
着性粒子を内填している脱臭抗菌性靴中敷きである。

【００１５】本発明は、下層用シートか熱融着性粒子層
に使用される吸着性粒子がアルミノケイ酸亜鉛である脱
臭抗菌性靴中敷きである。

【００１６】本発明は、下層用シート上に熱融着性粒子
単独、又は吸着性粒子との混合粒子を散布し、熱融着性
粒子の融点以上の温度で処理した後で上層用シートを重
ね、７ｇｆ／ｃｍ²の加圧下での下層用シートと上層用
シートの厚さの合計の２０〜１００％のギャップのロー
ル間を通して貼り合わせた脱臭抗菌性靴中敷きである。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明では、靴中敷きとして使用す
る場合に靴下や靴内部の菌類の繁殖を抑え、臭気の発生
を防止するためにマイクロカプセルに内包した植物抽出
成分が徐々に拡散するようになっている。本発明では、
上層用シートにマイクロカプセルに内包した植物抽出成
分を含有させるのに加えて、靴中敷きに抗菌性を付与し
て浸透してきた汗等の細菌の繁殖を防止するために下層
用シートに抗菌防黴剤を含有させ、過酷な使用に耐える
ために抗菌防黴剤を繊維構造内もしくは表面に形成させ
た繊維状物質を使用するか、本発明の抗菌防黴剤を下層
用シート内部または表面に強固に固定させた靴中敷きで
あり、高い脱臭性を持たせるために下層用シートか熱融
着層に吸着性粒子を使用する。

【００１８】本発明のシート、下層用シートおよび上層
用シートとしては、スパンボンド、メルトブロー、エア
ーレイ、カード法等の乾式不織布、湿式不織布、織布等
が使用される。目付は５０〜５００ｇ／ｍ²が一般的に
使用されるが、１００〜４００²／ｍ²が履き心地や強度
の点で好ましい。

【００１９】本発明の織布は、麻や綿などの天然繊維、
羊毛等の動物性繊維、ナイロン、ビニロン、ポリエステ
ルやアクリルなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維
を織り合わせた布であり、目付は５０〜６００ｇ／ｍ²
が一般的であり、１００〜５００ｇ／ｍ²が履き心地に
は好ましい。織布の繊維量と透湿性の関係は、繊維が疎
水性であれば湿気は繊維間を移行するので見かけ密度は
一般的には０．６以下が好ましいが、親水性繊維では湿
気は繊維内部を移行するので密になっても良好である。
通気性もほぼ同様であるが、厚さの影響も大きく、１５
００μｍ以下が好ましい。

【００２０】本発明の上層用シートとしては、孔開け加
工を施した合成皮革も使用出来る。例えば不織布又は織
布上にウレタン樹脂等の合成樹脂を塗布、又は水中でウ
レタン樹脂を凝固させ、表面加工した後で孔径０．１ｍ
ｍ程度以上で１０ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以上の孔
を１個／ｃｍ²以上開けて得られる。孔開け加工により
通気性を改良し、吸着性粒子の効果が充分に得られる。
又、孔により汗等の湿気を吸収する効果も有る。目付は
５０〜６００ｇ／ｍ²が一般的であるが、１００〜４０
０ｇ／ｍ²が履き心地からは好ましい。厚さは１００〜
１５００μｍが好ましい。共和レザー社のカラベル、東
洋クロス社のセシーナ、デラクール、アキレス社のカブ
ロン等が有る。

【００２１】本発明で使用する抗菌防黴剤としては、現
在市販されているビグアナイド系、アルコール系、フェ
ノール系、アニリド系、ヨウ素系、イミダゾール系、チ
アゾール系、イソチアゾロン系、トリアジン系、ニトリ
ル系、フッ素系、トロポリン系、有機金属系、無機金属
系のものはいずれも使用可能である。

【００２２】本発明の抗菌防黴剤で好ましく使用される
金属塩は銀、銅、亜鉛、錫、マンガン、コバルト、鉄塩
等から選択される。効果の点で好ましくは銀、銅、亜鉛
塩から選択され、更に２種以上の複合塩で形成され、特
に銀、銅、亜鉛塩の３種が複合されたものがより好まし
い。理由としては、各々の金属塩の水溶解性が異なって
おり、亜鉛塩は早く溶解し、銀塩は遅いので抗菌防黴効
果を使用初期から継続して発揮させるためには亜鉛を含
む２種以上、特に銀、銅、亜鉛の３種の複合塩が好まし
い。

【００２３】本発明の抗菌防黴剤で好ましく使用される
含窒素複素環、硫黄原子の少なくともいずれかを含有す
る有機化合物としては、例えば、ピロール系、ピリジン
系、ピリミジン系、ピラゾール系、イミダゾール系、ベ
ンズイミダゾール系、１,３,５−トリアジン系、ヘキサ
ヒドロ−１,３,５−トリアジン系、トリアゾール系、イ
ソオキサゾール系、チアゾール系、ベンゾチアゾール
系、チアゾロン系、ベンゾチアゾロン系、イソチアゾロ
ン系、ベンゾイソチアゾロン系、テトラヒドロチアジア
ジンチオン系などを基本骨格とするものが挙げられ、さ
らに、それらのアルキルアリル誘導体、メルカプト誘導
体などが挙げられるが、なかでも、ベンズイミダゾール
化合物、メルカルトピリジン−Ｎ−オキシド化合物、イ
ソチアゾロン化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾ
チアゾロン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物
が特に好ましい。 これらの具体例としては、例えば、
２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−
（カルボメトキシアミノ）−ベンズイミダゾール、２−
メルカルトピリジン−Ｎ−オキシド、１，２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン、１, ２−ベンゾチアゾロン、２−
（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどを
挙げることができる。

【００２４】特に、ベンズイミダゾール化合物、メルカ
プトピリジン−Ｎ−オキシド化合物、イソチアゾロン化
合物、ベンゾチアゾール化合物もしくはベンゾチアゾロ
ン化合物のうちの少なくとも１種類が効果の点で好まし
い。

【００２５】本発明の抗菌防黴剤を含有させるイオン交
換繊維は、例えばポリスチレン、ポリアクリル、ポリア
ミド、ポリエチレン、セルロース等のベースポリマーに
スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基等を適度に
導入する事によって得られる。

【００２６】また通常パルプと称せられる天然のセルロ
ース系繊維を部分的に化学変性することにより好ましく
利用出来る。化学変性処理としては、硫酸化、リン酸
化、硝酸化、カルボキシメチル化、カルボキシエチル
化、カルボキシプロピル化処理が挙げられる。中でも、
カルボキシメチル化処理はプロセスが容易で、経済性、
安全性も良く、かつ膨潤性、イオン浸透性等に優れてお
り本発明の実施に極めて好適であり、特に該セルロース
系繊維の部変性物の置換度が０．５以下のものが好まし
い。

【００２７】本発明のイオン交換繊維としては、適度に
カルボキシメチル化された木材パルプ（針葉樹パルプ、
広葉樹パルプなど）が、本発明の実施に好適であるが、
この他、レーヨンなどの再生セルロースも同様に使用可
能である。さらには、前記主旨に沿って適度に変性され
たイオン交換能を有する合成繊維、アルギン酸繊維や可
溶性ポリマーの湿式紡糸繊維であっても良い。また、本
発明における抗菌・防黴能を有する有機金属複合塩を含
有するポリマー液から製造された湿式紡糸繊維であって
も良い。

【００２８】本発明におけるマイクロカプセルに内包さ
れる植物抽出成分は、ヒノキ、ヒバ、ヨモギ、ユーカ
リ、アロエ、ワサビ、カラシ、シソ、茶の葉等から抽出
される抗菌性を有する成分が使用される。特に、揮散性
を有する液体、固体が好ましい。具体例としては、ヒノ
キチオール、１，８−シネオール、α−ツヨン、アロエ
チン、アリルイソチオシアネート、シソニン、カテキン
が挙げられる。

【００２９】本発明のマイクロカプセルは、界面重合
法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法、コアセルベーション法、噴
霧乾燥法等により作製される。壁膜のポリマーは、ポリ
ウレタン、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレア、ゼラチン等が使用されるが、特にポリウレ
タン、メラミン樹脂が徐放性を調整する場合に好まし
い。マイクロカプセルの平均径は１〜５０μｍが一般的
である。

【００３０】本発明でマイクロカプセルと併用される高
分子バインダーは、水不溶性高分子化合物としては、ウ
レタン系高分子化合物、スチレン−ブタジェン系高分子
化合物、アクリル系高分子化合物、アクリロニトリル−
ブタジェン系高分子化合物、エステル系高分子化合物、
スチレン系高分子化合物、アミド系高分子化合物、塩化
ビニル系化合物、酢酸ビニル系化合物、フッソ系化合
物、シリコン系化合物、及びエチレン系高分子化合物や
プロピレン系高分子化合物等のオレフィン系高分子化合
物等が挙げられる。水溶性高分子化合物としては、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、澱粉、ポリエチレンオキサイ
ドなどが挙げらる。これらを単独、もしくは併用して使
用されるが、架橋剤、有機顔料、無機顔料、染料、起泡
剤等も併用できる。

【００３１】マイクロカプセルの使用量は、高分子バイ
ンダーに対して１／１０〜５／１程度が一般的である。
１／１０より少ないと内包される植物抽出成分が周囲に
拡散しにくくなる。逆に５／１より多いとマイクロカプ
セルが剥がれやすくなり耐久性に劣る。

【００３２】本発明における湿式不織布で抗菌防黴剤を
含有するイオン交換繊維と併用される有機繊維として
は、植物繊維、動物繊維、再成繊維、半合成繊維および
合成繊維から選ばれる繊維を単独あるいは混合したもの
が使用される。

【００３３】植物繊維としては、綿、麻（亜麻、ラミ
ー）が、動物繊維としては、絹、羊毛などの繊維が挙げ
られる。

【００３４】再成繊維としては、レーヨン、キュプラ
が、半合成繊維としては、アセテート、トリアセテー
ト、プロミックスが、合成繊維としては、ナイロン、ア
クリル、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ベンゾエー
ト、ポリクラール、フェノール系などの繊維が挙げられ
る。

【００３５】なお、本発明においては、上記の繊維の他
に、植物繊維として、針葉樹パルプ、広葉樹パルプなど
の木材パルプや藁パルプなどの木本類、草本類を含むも
のとする。さらに、古紙、損紙などから得られるパルプ
繊維も含まれる。

【００３６】本発明におけるイオン交換繊維を他の併用
される各種繊維と混抄して使用する場合、必要に応じ
て、各種のバインダー繊維を用いることができる。

【００３７】本発明に用いられるバインダー繊維は、芯
鞘タイプ（コアシェルタイプ）、並列タイプ（サイドバ
イサイドタイプ）などの複合繊維が挙げられる。例え
ば、ポリプロピレン（芯）とポリエチレン（鞘）の組み
合わせ（商品名：ダイワボウＮＢＦ−Ｈ：大和紡績社
製）、ポリプロピレン（芯）とエチレンビニルアルコー
ル（鞘）の組み合わせ（商品名：ダイワボウＮＢＦ−
Ｅ：大和紡績社製）、ポリプロピレン（芯）とポリエチ
レン（鞘）の組み合わせ（商品名：チッソＥＳＣ：チッ
ソ社製）、高融点ポリエステル（芯）と低融点ポリエス
テル（鞘）の組み合わせ（商品名：メルテイ４０８０：
ユニチカ社製）などが挙げられる。また、ビニロンバイ
ンダー繊維（ＶＰＢ１０７×１：クラレ社製）などの熱
水溶融タイプなども使用できる。

【００３８】湿式不織布は、各種短繊維を水中に分散し
た後、紙と同様の抄紙機で抄造、乾燥され、シート化さ
れるが、本発明の湿式不織布Ｂ及びＥの製造は、丸網抄
紙機、長網抄紙機、傾斜ワイヤー式抄紙機等の単独か組
み合わせにより、単層か多層で抄造される。

【００３９】本発明で使用する吸着性粒子は、粘土系、
ゼオライト系、酸性白土系、活性白土系、ベントナイト
系、活性炭系等の無機化合物系や酸性基や塩基性基を有
する高分子化合物等が利用出来る。好ましいのは靴や靴
下の汚れる心配の少ない白色系の無機化合物であり、特
に好ましいのは、アンモニア、トリメチルアミン、硫化
水素、エチルメルカプタン等の吸着に有効である粘土系
のアルミノケイ酸亜鉛系である。具体的には水沢化学工
業社製のミズカナイトＡＰ、ミズカナイトＡＧ、ミズカ
ナイトＨＰ、ミズカナイトＨＧ、ミズカナイトＭＰが挙
げられる。

【００４０】下層用シートと上層用シートの貼り合わせ
で吸着性粒子を併用する場合の量はその種類により異な
るが、臭気物質の吸着効果からは不織布の単位面積当た
りで１０ｇ／ｍ²以上の使用が好ましく、より好ましく
は３０ｇ／ｍ²以上である。上限は特に無いが、履き心
地から２００ｇ／ｍ²である。

【００４１】湿式不織布に内填する場合の吸着性粒子の
量はその種類により異なるが、臭気物質の吸着効果から
は不織布の単位面積当たりで５ｇ／ｍ²以上の使用が好
ましく、より好ましくは１０ｇ／ｍ²以上である。一般
的な充填比率は湿式不織布の３〜５０重量％程度であ
る。

【００４２】本発明で、下層用シートと上層用シートを
貼り合わせる場合に使用する熱融着性粒子は、ポリエチ
レン系、ポリプロピレン系等のポリオレフィン系粒子が
使用される。一般的な溶融温度は、８０〜１６０℃であ
る。

【００４３】本発明で、吸着性粒子と熱融着性粒子を併
用する場合には、吸着性粒子の平均粒子径ｄ１と熱融着
性粒子の平均粒子径ｄ２の比（ｄ１／ｄ２）が１／３０
〜１／２であるのが好ましい。

【００４４】比（ｄ１／ｄ２）が１／３０より小さいと
不織布同士の充分な接着強度が得にくく、熱融着性粒子
を増やすと脱臭性に劣り、１／２より大きいと充分な脱
臭効果が得にくくなる。又、比（ｄ１／ｄ２）が小さす
ぎると接着性粒子と熱融着性粒子を均一に散布すること
が難しくなる。

【００４５】好ましくはｄ１が３〜２００μｍであり、
ｄ２が２０〜３００μｍである。

【００４６】ｄ１が３μｍより小さいとシート同士の充
分な接着性を得る為には熱融着性粒子の比率を上げる必
要が有り、通気性、脱臭性が低下する。ｄ１が２００μ
ｍより大きいと靴中敷き使用時の履き心地が悪くなる。
ｄ２が２０μｍより小さいと接着性が低下傾向になる。
ｄ２が３００μｍより大きいと通気性が低下しやすく脱
臭性が悪化傾向である。

【００４７】下層用シート上に熱融着性粒子単独、又は
吸着性粒子との混合粒子を散布した後、熱融着性粒子の
溶融温度以上の温度で処理し、７ｇｆ／ｃｍ²の加圧下
での下層用シートと上層用シートの厚さの合計の２０〜
１００％のギャップのロール間を通すことで、マイクロ
カプセルの破壊が抑えられた、適度の通気性を有し、充
分な強度を有する靴中敷きが得られる。好ましい混合粒
子の量は不織布単位面積当たりで２０〜２００ｇ／ｍ²
である。

【００４８】次に、本発明の抗菌防黴剤を含有したイオ
ン交換繊維作成の 一例として、置換度が０．４のＮａ
型カルボキシメチルセルロースを使った例を用いて説明
する。 １）上記パルプ固形分１００ｇ相当量に撹拌が可能な程
度に水を加える。 ２）硝酸銀１００ｍｍｏｌ／相当量（１７ｇ）を添加す
る。 ３）系のｐＨが５．５〜６．０となるようにアルカリを
添加する。 ４）室温下で３０分撹拌し、十分に置換（吸着）させ
る。 ５）２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドナトリウム
塩の０．１Ｍ／ｌ液１０００ｍｌを撹拌しながら少しず
つ添加する。 銀電極もしくは白金電極を用いて、電位計測すると、反
応終了点を検知することができる。 ６）添加終了後、３０分間撹拌し、十分に反応させる。 ７）０．１Ｍ／ｌの硫酸液を加えて、系のｐＨを約４ま
で下げた後、脱水プレスにて脱水する。

【００４９】上記の手順により、メルカプトピリジン−
Ｎ−オキシド銀塩を含有するパルプが得られる。必要な
らば、再度水中に分散し、水洗することにより、脱落分
をあらかじめ除くことができる。実験結果によれば、一
部脱落はするが９０％以上の高収率で繊維内および表面
固着の形で塩が形成されていることが認められた。

【００５０】メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド銀塩を
イオン交換繊維内もしくは表面に収率良く形成させるに
は、ｐＨコントロール、撹拌、薬品添加濃度および速度
などの最適化が必要である。

【００５１】本発明において、最も効果的に抗菌防黴機
能を発揮する有機化合物の複合塩のも同様にして作製出
来る。

【００５２】本発明の抗菌防黴剤の単位面積当たりの靴
中敷きに対する含有量は、一般的には０．０５ｇ／ｍ²
以上であるが、０．１ｇ／ｍ²以上が好ましい。

【００５３】抗菌防黴剤が０．０５ｇ／ｍ²より少ない
と使用の初期から充分な抗菌性、防黴性が得られにく
い。抗菌防黴性の必要持続期間により適宜含有量を選択
出来るが、数日以上の使用では０．１ｇ／ｍ²以上が必
要である。

【００５４】本発明の抗菌防黴剤の製造例としてメルカ
プトピリジン−Ｎ−オキシド銀塩の組成物は、硝酸銀の
水溶液に等ｍｏｌの２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シドナトリウム塩の水溶液を撹拌しながら添加し、十分
に反応させた後で高分子バインダーとして水不溶性高分
子化合物や水溶性高分子化合物を添加する。

【００５５】使用される水不溶性高分子化合物や水溶性
高分子化合物は本発明のマイクロカプセルと併用される
ものが使用出来る。

【００５６】本発明の靴中敷きの脱臭効果は、靴を履く
前に靴下に既に存在する臭いは靴中敷きの吸着性粒子が
吸収し、靴を履いた後で靴下中に浸透してきた汗類の菌
類の繁殖はマイクロカプセル中の抗菌性を有する植物抽
出成分により防止されるので靴の中の臭いも防止され
る。特に靴中敷きにかかる人の体重やこすれによりマイ
クロカプセルが破損して植物抽出成分が拡散するのを促
進するので好ましい。靴中敷きに浸透してきた汗類は靴
中敷きの抗菌防黴剤により菌類の繁殖が抑えられる。

【００５７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の「部」および「％」は、それぞれ「重量
部」および「重量％」を示す。

【００５８】［実施例１で使用するためのシートの製造
例］７デニールのポリエステル繊維５０重量％と１０デ
ニールのポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維５０重
量％からなる混合ウエブを熱処理した乾式不織布（目付
１５０ｇ／ｍ²、厚さ２０００μｍ）の片面に壁膜とし
てウレタン樹脂を使用し、ヒノキチオールを内包した平
均径５μｍのマイクロカプセル（大和化学社製、ヒノキ
カプセル）とウレタン系高分子化合物（ハイドランＨＷ
３２５、大日本インキ化学工業社製）と発泡剤としてメ
ガファックＦ−１（大日本インキ化学工業社製）を固形
重量比１：１０：１で混合し、体積が２〜３倍になるま
で攪拌により発泡させて塗布液を作製し、ロッドコータ
ーにより固形で５０ｇ／ｍ²塗布し、１２０℃で乾燥し
て、実施例１で使用するためのシートを得た。

【００５９】［実施例２で使用するための下層用シート
の製造例］２ｍ³ の分散タンクにアクリル酸ソーダ系ア
ニオン性界面活性剤（日本アクリル化学社製、プライマ
ル８５０）を全繊維に対して１％になるように添加し、
ＮＢＫＰ（カナダ標準濾水度４８０ｍｌ）、ＰＥＴ繊維
（０．５デニール×５ｍｍ）、ポリエステルバインダー
繊維（メルティー４０８０；２デニール×５ｍｍ、ユニ
チカ社製）、高叩解ＮＢＫＰ（カナダ濾水度１５０ｍ
ｌ）を各々４０：１０：４５：５の比率で配合し、内填
剤としてアルミノケイ酸亜鉛系脱臭剤（ミズカナイトＡ
Ｐ：平均粒子径２．３μｍ、水沢化学工業社製）を全繊
維の２０％になるように添加し、分散濃度０．２％で３
０分間分散した後、乾燥重量で３００g/ｍ² になるよう
に円網抄紙機で抄紙後、表面温度１３０℃のシリンダー
ドライヤーで乾燥し、実施例２で使用するための下層用
シートを得た。

【００６０】［実施例２で使用するためのシートの製造
例］７デニールのポリエステル繊維５０重量％と１０デ
ニールのポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維５０重
量％からなる混合ウエブを熱処理した乾式不織布（目付
１５０ｇ／ｍ²、厚さ２０００μｍ）の片面に壁膜とし
てウレタン樹脂を使用し、ヒノキチオールを内包した平
均径５μｍのマイクロカプセル（大和化学社製、ヒノキ
カプセル）とウレタン系高分子化合物（ハイドランＨＷ
３２５、大日本インキ化学工業社製）と発泡剤としてメ
ガファックＦ−１（大日本インキ化学工業社製）を固形
重量比１：１０：１で混合し、体積が２〜３倍になるま
で攪拌により発泡させて塗布液を作製し、ロッドコータ
ーにより固形で５０ｇ／ｍ²塗布し、１２０℃で乾燥し
て、実施例２で使用するための上層用シートを得た。上
記の製造例で得られた実施例２で使用するための下層用
シートの未処理面上に粒状ポリエチレン系接着剤（住友
精化社製、フローバックＫ２０１０：平均粒子径２００
μｍ又はフローセンＵＦ：平均粒子径２５μｍ）を５０
ｇ／ｍ²散布し、１３０℃で加熱直後に実施例２で使用
するための上層用シートを重ね、下層用シートと上層用
シートの合計の厚さの約５０％のギャップの金属ロール
間を通して加圧、積層して実施例２で使用するためのシ
ートを得た。

【００６１】実施例１，２で使用するためのシートを型
抜き機で足形に抜いて実施例１，２の靴中敷きを作成
し、耐久抗菌性、防黴性、脱臭性及び靴下防臭性を下記
の方法で測定した。得られた結果を表３に示す。

【００６２】［抗菌防黴剤含有繊維状物質の製造例Ａ］
前記の発明の実施の形態の記載に準じて、カルボキシメ
チル基置換度０．２２（ＤＳ＝０．２２）の変性ＮＢＫ
Ｐに、銀／２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドを吸
着させた有機化合物の金属塩よりなる抗菌防黴剤を含有
する繊維状物質を作製した（以下、ＣＰ２２ＡｇＭＰと
略記する）。上記の変性ＮＢＫＰ分散液に硝酸銀を加
え、ｐＨを５．５に調節してから、３０分間撹拌する。
０．１Ｍ／ｌの２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド
ナトリウム液を、変性ＮＢＫＰ分散液に加えられた硝酸
銀と等モル相当量を添加した。３０分間撹拌してから、
硫酸でｐＨを４まで下げた後、脱水した。脱水パルプ
に、再び５００ｍｌの水を加え、撹拌水洗して脱水し
た。これを、銀／２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシ
ドを吸着させた有機化合物の金属塩よりなる抗菌防黴剤
を含有するカルボキシメチル基置換度０．２２（ＤＳ＝
０．２２）の変性ＮＢＫＰとした。

【００６３】［実施例３、４で使用するための下層用シ
ートの製造例］実施例２のＮＢＫＰの４０部の内２部
を、上記製造例Ａで得られた本発明における繊維状物質
であるＣＰ２２ＡｇＭＰに置き換えた外は、実施例２で
使用するための下層用シートの製造例と同様にして、実
施例３、４で使用するための靴中敷き下層用シートを得
た。

【００６４】［抗菌防黴剤含有繊維状物質の製造例Ｂ］
製造例Ａと同様であるが、前記の発明の実施の形態の記
載に準じて、ＣＰ２２ＡｇＭＰの代わりに、カルボキシ
メチル基置換度０．４０（ＤＳ＝０．４０）の変性ＮＢ
ＫＰに（銀、銅、亜鉛）／２−メルカプトピリジン−Ｎ
−オキシドを吸着させた有機化合物の３種の金属塩より
なる抗菌防黴剤を含有する繊維状物質を作製した（以
下、ＣＰ４０Ａｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰと略記す
る）。なお、括弧内金属原子の次の数字は、モル％比を
表わす。

【００６５】［実施例５、６で使用するための下層用シ
ートの製造例］実施例２で使用するための下層用シート
の製造例でＮＢＫＰの４０部の内２部を、上記製造例Ｂ
で得られた本発明における繊維状物質であるＣＰ４０Ａ
ｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰに置き換えた外は、実施例
２で使用するための下層用シートの製造例と同様にし
て、実施例５，６で使用するための靴中敷き下層用シー
トを得た。

【００６６】［実施例７で使用するための下層用シート
の製造例］実施例５で使用するための下層用シートと同
様であるが、本発明における３金属塩併用系のＣＰ４０
Ａｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ含有繊維状物質の代わり
に、塩化ベンザルコニウム含有繊維状物質１０％を使用
して、実施例７で使用するための靴中敷き下層用シート
を得た。なお、塩化ベンザルコニウム含有繊維状物質
は、製造例Ｃで用いたカルボキシメチル基置換度０．４
０（ＤＳ＝０．４０）の変性ＮＢＫＰ１０グラムに対し
て、０.１Ｍ/ｌの塩化ベンザルコニウム液１００ｍｌを
加え、ｐＨ５.５に調整後、撹拌し、脱水、水洗した
後、再び脱水を行って作製した。

【００６７】［表層用塗布液の作成］ウレタン系高分子
化合物（ハイドランＨＷ３２５、大日本インキ化学工業
社製）と発泡剤としてメガファックＦ−１（大日本イン
キ化学工業社製）を固形重量比１０：１で混合し、体積
が２〜３倍になるまで攪拌により発泡させて表層用塗布
液Ｘとした。

【００６８】表層用塗布液Ｘに壁膜としてウレタン樹脂
を使用し、ヒノキチオールを内包した平均径５μｍのマ
イクロカプセル（大和化学社製、ヒノキカプセル）をウ
レタン系高分子化合物に対して１０重量％添加して表層
用塗布液を作製した。

【００６９】７デニールのポリエステル繊維５０重量％
と１０デニールのポリエチレン−ポリプロピレン複合繊
維５０重量％からなる混合ウエブを熱処理した乾式不織
布（目付１５０ｇ／ｍ²、厚さ２０００μｍ）の片面に
上記表層用塗布液をロッドコーターにより固形で５０ｇ
／ｍ²塗布し、１２０℃で乾燥して、靴中敷き上層用シ
ートを得た。

【００７０】実施例３〜７ 上記の製造例で得られた下層用シートの未処理面上に粒
状ポリエチレン系接着剤（住友精化社製、フローバック
Ｋ２０１０：平均粒子径２００μｍ又はフローセンＵ
Ｆ：平均粒子径２５μｍ）と吸着性粒子（水沢化学社
製、ミズカナイトＭＰ：平均粒子径１４．０μｍ又はミ
ズカナイトＡＰ：平均粒子径３μｍ）の組み合わせと散
布量を表１に記載のように変えて均一に混合、散布し、
１３０℃で加熱直後に靴中敷き上層用シートを重ね、下
層用シートと上層用シートの合計の厚さの約５０％のギ
ャップの金属ロール間を通して加圧し積層した。得られ
た積層シートを型抜き機で足形に抜いて実施例３〜７の
靴中敷きを作成し、耐久抗菌性、防黴性、脱臭性及び靴
下防臭性を下記の方法で測定した。得られた結果を表３
に示す。

【００７１】実施例８ 実施例５の上層用シートで用いる表層用塗布液Ｘに加え
るヒノキチオールを内包したマイクロカプセルに替えて
１，８−シネオールを内包した平均径５μｍのウレタン
樹脂壁膜（平均膜厚１μｍ）のマイクロカプセルをウレ
タン系高分子化合物に対して１０重量％添加して表層用
塗布液を作製し、同様に塗布、乾燥して上層用シートを
作製した。以降は実施例５と同様にして靴中敷き下層用
シートと積層して靴中敷きを作成した。評価結果を表３
に示す。

【００７２】実施例９ 実施例５で、積層する時にミズカナイトＭＰの代わりに
ゼオライト系脱臭剤（水沢化学工業社製、シルトンＢ：
平均粒子径２．８μｍ）を用いた以外は同様にして靴中
敷きを作成した。評価結果を表３に示す。

【００７３】比較例１ 実施例１で使用するためのシートのマイクロカプセルを
抜いた以外は同様にして靴中敷きを作成した。評価結果
を表３に示す。

【００７４】比較例２ 実施例５で使用する靴中敷き上層用シートのマイクロカ
プセルを抜いた以外は同様にして比較例２の靴中敷きを
作成した。評価結果を表３に示す。

【００７５】［抗菌防黴剤の組成物製造例Ｃ］前記の発
明の実施の形態の記載に準じて、銀／２−メルカプトピ
リジン−Ｎ−オキシドを含有させた、有機化合物の金属
塩よりなる抗菌防黴剤とウレタン系高分子化合物とアク
リル系高分子化合物を含む抗菌防黴剤の組成物を作製し
た（以下、ＡｇＭＰ−ＵＡ０．３と略記する）。即ち、
水に硝酸銀０．１ｍｏｌを加え、攪拌する。０．１ｍｏ
ｌ／ｌの２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドナトリ
ウム液を、加えられた硝酸銀と等モル相当量を添加し、
３０分間撹拌する。これに自己乳化型ウレタン系高分子
化合物（大日本インキ化学工業社製、ハイドランＨＷ−
３５０）の水分散液を加え、５分間攪拌した後、同重量
の自己架橋型アクリル系高分子化合物（大日本インキ化
学工業社製、ボンコート３２５６）の水分散液を加え、
銀／２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの抗菌防黴
剤のウレタン系高分子化合物に対する重量比を０．３と
した。尚、括弧内金属原子の次の数字は、モル％比を表
わし、最後尾の数字は水不溶性高分子化合物に対する抗
菌防黴剤の重量比を表わす。

【００７６】［抗菌防黴剤の組成物製造例Ｄ］抗菌防黴
剤の組成物の製造例Ｃと同様であるが、前記の発明の実
施の形態の記載に準じて、ＡｇＭＰ−ＵＡ０．３の代わ
りに、（銀、銅、亜鉛）／２−メルカプトピリジン−Ｎ
−オキシドの抗菌防黴剤を含有した自己乳化型ウレタン
系高分子化合物（ハイドランＨＷ−３５０）と自己架橋
型アクリル系高分子化合物（ボンコート３２５６）の水
分散液を作製した。即ち、硝酸銀０．２５ｍｏｌ、硫酸
銅０．２５ｍｏｌ、硝酸亜鉛０．５ｍｏｌ及びそれらの
総モル相当量である１．７５ｍｏｌの２−メルカプトピ
リジン−Ｎ−オキシドナトリウム水溶液を添加、攪拌
し、自己乳化型ウレタン系高分子化合物水分散液を添
加、攪拌後、自己架橋型アクリル系化合物水分散液を添
加、攪拌して、（銀、銅、亜鉛）／２−メルカプトピリ
ジン−Ｎ−オキシドの抗菌防黴剤と自己乳化型ウレタン
系高分子化合物と自己架橋型アクリル系高分子化合物と
の重量比を０．３とした（以下、Ａｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ
５０ＭＰ−ＵＡ０．３と略記する）。尚、括弧内金属原
子の次の数字は、モル％比を表わし、最後尾の数字は水
不溶性高分子化合物に対する抗菌防黴剤の重量比を表
す。

【００７７】［実施例１０、１１で使用するための下層
用シートの製造例］７デニールのポリエステル繊維５０
重量％と１０デニールのポリエチレン−ポリプロピレン
複合繊維５０重量％からなる混合ウエブを熱処理した乾
式不織布（目付１５０ｇ／ｍ²、厚さ２０００μｍ）に
上記製造例Ｃ、Ｄで得られた本発明の抗菌防黴剤の組成
物を乾燥塗布量２ｇ／ｍ²になるようにロールコーター
で塗布し、１１０℃で乾燥して実施例１０、１１で使用
するための靴中敷き下層用シートを得た。尚、塗布適性
を向上させるために抗菌防黴剤の組成物にセルロースエ
ーテル（信越化学工業社製、メトローズＳＨ３０００
０）水溶液を適量添加して塗布した。以下の実施例、比
較例でも同様にしてセルロースエーテルを適量添加して
塗布した。

【００７８】実施例１０、１１ 実施例１０、１１で使用するための下層用シートの抗菌
防黴剤の組成物塗布面上に粒状ポリエチレン系接着剤
（住友精化社製、フローバックＫ２０１０：平均粒子径
２００μｍ又はフローセンＵＦ：平均粒子径２５μｍ）
と吸着性粒子（水沢化学社製、ミズカナイトＭＰ：平均
粒子径１４．０μｍ又はミズカナイトＡＰ：平均粒子径
３μｍ）の組み合わせと散布量を表２に記載のように変
えて均一に混合、散布し、１３０℃で加熱直後に実施例
５で使用した上層用シートを重ねてギャップが０．４ｍ
ｍの金属ロール間を通して積層した。得られた積層シー
トを型抜き機で足形に抜いて実施例１０，１１の靴中敷
きを作成し、抗菌性、耐久抗菌性、防黴性、脱臭性及び
靴下防臭性を下記の方法で測定した。得られた結果を表
３に示す。

【００７９】比較例３ 実施例１１で上層用シートのマイクロカプセルを抜いた
以外は同様にして靴中敷きを得た。評価結果を表３に示
す。

【００８０】＜耐久抗菌性＞大腸菌（Ｅ−ｃｏｌｉ Ｉ
ＦＯ３３０１）を液体培地（ペプトン・イースト）で２
４時間前培養し、希釈して試験液を調整した。上記実施
例および比較例により得られた各靴中敷きを４０℃、９
０％ＲＨの環境条件で７日間放置する。取り出した靴中
敷きから試験片２ｃｍ×２ｃｍを切り取り、それぞれを
ペトリ皿上に上層用シートが上になるように配置し、上
記試験液を５滴（約０．１ｍｌ）滴下し、乾燥しないよ
うにカバーして、２５℃で２４時間経時した。経時後、
試験片のそれぞれをＮｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ寒天
培地上に押し当て、試験片上の菌を転写させて剥離し、
３８℃で２４時間培養し、観察した。評価は、次のとお
りとした。 評価グレード −− 殆ど完全に殺菌し、菌の成育がない。 − ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に５コロニー以下の成育はあるが、殆ど完全 に殺菌。 ＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に100コロニー以下で良好な抗・殺菌作用。 ＋＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に効果は認められるが、弱いか、少ない。 ＋＋＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に実質的効果なし。

【００８１】＜防黴性＞試験菌株として、黒カビ（Ａｓ
ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）を用いた。斜面培地
から胞子を採り、少量の湿潤剤（スルホコハク酸ジオク
チルナトリウム液）を加え、激しく振って胞子を分散さ
せ、ガーゼで濾過し、全量を５０ｍｌに調整した。１．
５％の寒天を加えたＧＰ培地（日本製薬社製）を作り、
上記菌液を均一に噴霧し、一旦、表面を乾燥させた。各
実施例、比較例で得られた靴中敷きから試験片２ｃｍ×
２ｃｍに切り取ったものを乗せ、十分に圧着させ、再度
試験菌を全面に噴霧して、２８℃で経時培養し、最高１
週間まで経時観察した。評価は、次のとおりとした。 評価グレード −− 黴の生育を完全に阻害。 − 黴の生育か否か判断がつきかねる。 ＋ かなり良好な制御力を示すが表面積1/5以下にカビの生育を認める 。 ＋＋ 表面積１／３位にカビの生育が認められる。 ＋＋＋ 全面に黴が生育する。

【００８２】＜脱臭性＞各実施例、比較例で得られた靴
中敷きを２ｃｍ×５ｃｍに切り、１０枚を１．８リット
ルのガラス瓶に入れて密閉し、アンモニアが２５０ｐｐ
ｍになるようにガスを注入し、１時間後と６時間後に瓶
内の気体を５０ｍｌ取り出し、官能評価を行った。 評価グレード ４：強く臭う。 ３：楽に感知される臭い。 ２：何の臭いか判別可能な臭い。 １：やっと感知出来る臭い。 ０：無臭。

【００８３】＜靴下防臭性＞各実施例、比較例で得られ
た靴中敷きを１０名が９時間／一日程度で１０日試着
後、新しい靴下を履いて９時間試着後の靴下の臭気を官
能評価した。４段階で評価し、１０名の平均を取った。 評価グレード ３：楽に感知される臭い。 ２：何の臭いか判別可能な臭い。 １：やっと感知出来る臭い。 ０：感知されない。

【００８４】

【表１】 （註）表１中の散布量、量は靴中敷き下層用シート１ｍ²に散布する重量ｇを表 す。 （注）表１中の実施例２〜９および比較例２は下層用シートにミス゛カナイトＡＰを内 填している。

【００８５】

【表２】 （註）表２中の散布量、量は靴中敷き下層用シート１ｍ²に散布する重量ｇを表 す。

【００８６】

【表３】

【００８７】表３の結果から、次のことが解る。

【００８８】製造例Ａ、Ｂで製造した本発明の抗菌防黴
剤を含有した繊維状物質を用いた実施例３〜６、８、９
の靴中敷きの耐久抗菌性、防黴性は良好であるが、同一
添加量で比較した場合は、銀塩単独の製造例Ａよりも銀
塩、銅塩、亜鉛塩を用いた製造例Ｂを用いた場合が良好
である。実施例１，２は抗菌防黴剤を含有していないの
で特に防黴性が劣ったが、抗菌性も含めてヒノキチオー
ルの効果で比較例１よりは良好であった。実施例２は吸
着性粒子を内填しているので実施例１よりも脱臭性は良
好であった。実施例２〜９は吸着性粒子を内填と上層
用、下層用シートの間に封入しているので脱臭効果は大
きい。実施例９はアルミノケイ酸亜鉛に替えて酸性白土
を使用しているので脱臭性が低下した。実施例７は抗菌
防黴剤として塩化ベンザルコニウムを使用しているので
製造例Ａ、Ｂで製造した抗菌防黴剤よりも特に耐久抗菌
性が劣った。ヒノキチオールを内包したマイクロカプセ
ルを使用した実施例１〜７、９は靴下防臭性が良好であ
る。マイクロカプセルに１，８シネオールを内包した実
施例８は実施例５と比較して脱臭性、靴下防臭性に若干
劣った。実施例１２はマイクロカプセルに内包するヒノ
キチオールに替えて１，８−シネオールとしたものであ
るが、若干靴下臭気性が劣る傾向である。抗菌防黴剤を
使用していない比較例１、２は耐久抗菌性、防黴性が劣
る。実施例１０，１１は抗菌防黴剤を塗布したシートを
使用するが、耐久抗菌性、防黴性、脱臭性、靴下防臭性
共に良好である。特に製造例Ｄの抗菌防黴剤使用の場合
に高い効果が得られる。比較例３は実施例１１でマイク
ロカプセルを抜いた場合であるが、靴下防臭性に劣る結
果であった。実施例１１と実施例５、６と比較して湿式
不織布を使用した実施例５，６の方が特に耐久抗菌性が
良好であった。

【００８９】

【発明の効果】本発明に使用される植物抽出成分内包マ
イクロカプセルを塗布したシートを用いた靴中敷きは靴
下防臭性に優れている。特に本発明に使用される抗菌防
黴剤を含有する下層用シートと植物抽出成分内包マイク
ロカプセルを塗布した上層用シートとを熱融着性粒子で
貼り合わせた脱臭抗菌性靴中敷きは、下層用シートか熱
融着性粒子層の何れかに吸着性粒子を含む場合は、長期
の抗菌、防黴の双方に効果が有り、脱臭効果、靴下防臭
性にも優れている。

【００９０】マイクロカプセルに内包する植物抽出成分
は、ヒノキチオール、１，８−シネオール、α−ツヨ
ン、アロエチン、アリルイソチオシアネート、シソニ
ン、カテキン及びそれらの誘導体の少なくとも１種類で
あることが好ましい。特にヒノキチオールが良好であ
る。

【００９１】特に効果的に機能を発揮するのは、吸着性
粒子がアルミノケイ酸亜鉛であれば長期に渡る効果が得
られる。

【００９２】特に効果的に機能を発揮するのは、抗菌防
黴剤が含窒素複素環、硫黄原子の少なくともいずれかを
含む有機化合物の金属塩の場合であり、金属塩が銀塩、
銅塩、亜鉛塩の少なくともいずれかの場合である。更に
は抗菌防黴剤を含有するイオン交換繊維を使用した湿式
不織布を下層用シートに用いた場合である。

【００９３】本発明の下層用シートと上層用シートを貼
り合わせる前に下層用シート上に吸着性粒子を散布し、
熱融着性粒子の融点以上の温度で処理した後で上層用シ
ートを重ね、加圧により貼り合わせることにより特に耐
久抗菌性、防黴性と靴下防臭性が良好になる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 植物抽出成分を内包したマイクロカプセ
   ルを含有するシートを用いたことを特徴とする脱臭抗菌
   性靴中敷き。
2. 【請求項２】 シートが下層用シートの片面に設けた熱
   融着性粒子層により上層用シートと貼り合わせた構造で
   あり、下層用シートか熱融着性粒子層の少なくとも一方
   が吸着性粒子を含有し、上層用シートが植物抽出成分を
   内包したマイクロカプセルを含有することを特徴とする
   請求項１記載の脱臭抗菌性靴中敷き。
3. 【請求項３】 シートが抗菌防黴剤を含有する下層用シ
   ートの片面に設けた熱融着性粒子層により植物抽出成分
   を内包したマイクロカプセルと高分子バインダーを塗布
   した上層用シートと貼り合わせた構造であり、下層用シ
   ートか熱融着性粒子層の少なくとも一方が吸着性粒子を
   含有することを特徴とする請求項２記載の脱臭抗菌性靴
   中敷き。
4. 【請求項４】 植物抽出成分が、ヒノキチオール、１，
   ８−シネオール、α−ツヨン、アロエチン、アリルイソ
   チオシアネート、シソニン、カテキン及びそれらの誘導
   体の少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１
   記載の脱臭抗菌性靴中敷き。
5. 【請求項５】 抗菌防黴剤が含窒素複素環、硫黄原子の
   少なくともいずれかを含む有機化合物の金属塩であるこ
   とを特徴とする請求項３記載の脱臭抗菌性靴中敷き。
6. 【請求項６】 下層用シートが含窒素複素環、硫黄原子
   の少なくともいずれかを含む有機化合物の金属塩である
   抗菌防黴剤を含有するイオン交換繊維を必須とする湿式
   不織布である請求項２記載の脱臭抗菌性靴中敷き。
7. 【請求項７】 イオン交換繊維がカルボキシメチル変性
   セルロースであることを特徴とする請求項６記載の脱臭
   抗菌性靴中敷き。
8. 【請求項８】 金属塩が銀塩、銅塩、亜鉛塩の少なくと
   もいずれか１種であることを特徴とする請求項５記載の
   脱臭抗菌性靴中敷き。
9. 【請求項９】 湿式不織布が吸着性粒子を内填している
   ことを特徴とする請求項６記載の脱臭抗菌性靴中敷き。
10. 【請求項１０】 吸着性粒子がアルミノケイ酸亜鉛であ
    ることを特徴とする請求項２又は９記載の脱臭抗菌性靴
    中敷き。
11. 【請求項１１】 下層用シート上に熱融着性粒子単独、
    又は吸着性粒子との混合粒子を散布し、熱融着性粒子の
    融点以上の温度で処理した後で上層用シートを重ね、７
    ｇｆ／ｃｍ²の加圧下での下層用シートと上層用シート
    の厚さの合計の２０〜１００％のギャップのロール間を
    通して貼り合わせたことを特徴とする請求項２記載の脱
    臭抗菌性靴中敷き。