JP2001084987A

JP2001084987A - 電気化学デバイス

Info

Publication number: JP2001084987A
Application number: JP26117299A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Okuyama; 哲生奥山; Seiji Hibino; 聖二日比野
Original assignee: Toshiba Battery Co Ltd; Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp; FDK Twicell Co Ltd
Priority date: 1999-09-14
Filing date: 1999-09-14
Publication date: 2001-03-30

Abstract

(57)【要約】【課題】内部短絡発生率を低く抑えつつ、高容量化を
図ることが可能な電気化学デバイスを提供することを目
的とする。【解決手段】１対の電極５，６と、この電極５，６間
に介装され、非水電解液、この非水電解液を保持するポ
リマー及び補強材を含むセパレータ７とを具備した電気
化学デバイスにおいて、前記補強材は、燐片状のフィラ
ーを含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマーリチウム
二次電池、リチウムイオン二次電池、あるいは電気二重
層キャパシタのような電気化学デバイスに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子機器の発展に伴い、小型で軽
量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が
可能な電気化学デバイスの開発が要望されている。この
ような電気化学デバイスとしては、リチウムまたはリチ
ウム合金を活物質とする負極と、集電体にモリブデン、
バナジウム、チタンあるいはニオブなどの酸化物、硫化
物もしくはセレン化合物を活物質として含む懸濁液を塗
布し、乾燥し、加圧成形することにより正極層を形成し
た正極と、非水電解液とを具備した非水電解質二次電池
が知られている。

【０００３】また、リチウムまたはリチウム合金を活物
質とする負極の代わりに、集電体にリチウムイオンを吸
蔵・放出する炭素質材料（例えば、コークス、黒鉛、炭
素繊維、樹脂焼成体、熱分解気相炭素）を含む懸濁液を
塗布し、乾燥し、加圧成形を施すことにより負極層を形
成した負極を用いた非水電解質二次電池が提案されてい
る。前記二次電池は、デンドライド析出による負極特性
の劣化を改善することができるため、電池寿命と安全性
を向上することができる。

【０００４】ところで、米国特許公報第５，２９６，３
１８号には、ポリマーリチウム二次電池として、正極、
負極及びセパレータにを添加することにより柔軟性が付
与されたハイブリッド高分子電解質を有する再充電可能
なリチウムインターカレーション電池が開示されてい
る。ポリマーリチウム二次電池は、活物質、非水電解液
及びこの電解液を保持するポリマーを含む正極層が集電
体に担持された構造の正極と、リチウムを吸蔵・放出す
る炭素質材料、非水電解液及びこの電解液を保持するポ
リマーを含む負極層が集電体に担持された構造の負極
と、前記正極層及び前記負極層の間に介在され、かつ非
水電解液及びこの電解液を保持するポリマーを含むセパ
レータとを備えるものである。

【０００５】このポリマーリチウム二次電池及びリチウ
ムイオン二次電池においては、信頼性を維持しつつ、放
電容量を向上させることが要望されている。放電容量を
向上させるには、正極及び負極における活物質充填密度
及び活物質充填量の双方を高める必要がある。その為の
有効な方法として、セパレータの薄膜化があげられる。

【０００６】しかしながら、前述した非水電解液及びこ
の電解液を保持するポリマーを含むセパレータは高温に
なると溶融するため、ポリマーリチウム二次電池におい
てセパレータの薄膜化を図ると、過充電等により電池温
度が上昇した際の内部短絡発生率が高くなるという問題
を生じる。一方、リチウムイオン二次電池においては、
セパレータとして不織布または多孔質フィルムを使用し
ているため、薄膜化を図ると、遮蔽性が大幅に低下し、
内部短絡発生率が高くなる。従って、信頼性を確保した
ままセパレータを薄膜化することには限界があった。

【０００７】セパレータを薄膜化する方法として、特開
平１０−２２３１９５号公報には、絶縁性物質粒子とバ
インダーを用いたセパレータを正極もしくは負極に一体
化することにより、薄く均一なセパレータを作製するこ
とが開示されている。しかしながら、この方法によると
容量向上は期待できるものの、信頼性に問題がある。ま
た、特開平１０−２６９８４４号公報には、膨潤性を示
す層状粘土化合物粒子を用いた固体電解質が報告されて
いるが、そのような化合物をリチウムイオン二次電池に
おいて用いると、セパレータ中でリチウムイオンのトラ
ッピングが起きやすく、設計どおりの容量が出ない等の
問題が起こる。

【０００８】また、非水電解液及びこの電解液を保持す
るポリマーを含むセパレータを用いる電気化学デバイス
として前述したポリマーリチウム二次電池の他に、電気
二重層キャパシタが知られている。この電気二重層キャ
パシタにおいても同様に高温になるとセパレータが溶融
するため、信頼性を確保しつつ、容量を向上させること
が困難であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、内部
短絡発生率を低く抑えつつ、高容量化を図ることが可能
な電気化学デバイスを提供しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、１対の電極
と、この電極間に介装され、非水電解液、この非水電解
液を保持するポリマー及び補強材を含むセパレータとを
具備した電気化学デバイスにおいて、前記補強材は、燐
片状のフィラーを含むことを特徴とする電気化学デバイ
スである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に係わる電気化学デバイス
のセパレータは、非水電解液と、この非水電解液を保持
（もしくは含浸）するポリマーと、燐片状のフィラーを
含む補強材とを含有するシートからなる。このセパレー
タはポリマーリチウム二次電池、リチウムイオン二次電
池、電気二重層キャパシタに好適に用いることができ
る。

【００１２】前記非水電解液は、非水溶媒に電解質を溶
解することにより調製される。

【００１３】前記非水溶媒としては、エチレンカーボネ
ート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチ
レンカーボネート（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（Ｄ
ＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチ
ルカーボネート（ＥＭＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−
ＢＬ）、スルホラン、アセトニトリル、１，２−ジメト
キシエタン、１，３−ジメトキシプロパン、ジメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテ
トラヒドロフラン等を挙げることができる。前記非水溶
媒は、単独で使用しても、２種以上混合して使用しても
良い。また、前記非水溶媒は、より広い電気化学窓を有
するものが好ましい。

【００１４】前記電解質としては、例えば、過塩素酸リ
チウム（ＬｉＣｌＯ₄）、六フッ化リン酸リチウム（Ｌ
ｉＰＦ₆）、ホウ四フッ化リチウム（ＬｉＢＦ₄）、六
フッ化砒素リチウム（ＬｉＡｓＦ₆）、トリフルオロメ
タンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃）等のリチ
ウム塩を挙げることができる。また、電気二重層キャパ
シタにおいては過塩素酸テトラエチルアンモニウム、ホ
ウフッ化テトラエチルアンモニウム等の四級アンモニウ
ム塩等を用いても良い。

【００１５】前記ポリマーは、非水電解液を保持（もし
くは含浸）する機能の他に接着機能を有していることが
望ましい。また、前記ポリマーは、セパレータに適度な
機械的強度を付与できるものであることが好ましい。か
かるポリマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の
ゴム系ポリマー、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピ
レンオキサイド等のポリエーテル系、セルロース誘導
体、また、ポリビニリデンフロライド、ビニリデンフロ
ライド（ＶｄＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦ
Ｐ）との共重合体、ビニリデンフロライド−テトラフル
オロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等を挙げること
ができる。前記ポリマーには、前述した種類の中から選
ばれる１種類または２種以上を用いることができる。ま
た、架橋剤、電子線等を用いて架橋することを許容す
る。中でも、ＶｄＦ―ＨＦＰ共重合体が好ましい。前記
共重合体において、ＶｄＦは共重合体の骨格部で機械的
強度の向上に寄与し、ＨＦＰは共重合体に非晶質の状態
で取り込まれ、非水電解液の保持と電解液中のリチウム
イオン透過部として機能する。前記ＨＦＰの共重合割合
は、前記共重合体の合成方法にも依存するが、通常、最
大で２０重量％前後である。

【００１６】前記セパレータ中の前記非水電解液を保持
する機能を有するポリマーの含有量は、２０〜９０重量
％の範囲にすることが好ましい。更に好ましい範囲は、
４０〜８０重量％である。

【００１７】前記補強材に含まれる鱗片状フィラーの一
例を図１に示す。図１に示すように、本発明に係る鱗片
状フィラー１には、ほぼ円板状のもの２、ほぼ帯状のも
の３、あるいは不定形のもの４等を含むことを許容す
る。

【００１８】前記鱗片状フィラーは、平均厚さを０．１
〜３μｍの範囲にすることが好ましい。これは次のよう
な理由によるものである。平均厚さを０．１μｍ未満に
すると、フィラーが割れやすくなり、微粉化することに
よりフィラーを分散することが困難となる可能性があ
り、フィラーの凝集物による欠陥が生じやすくなる。一
方、平均厚さが３μｍを超えると、セパレータ表面にフ
ィラーが飛び出しやすくなるため、平滑なセパレータが
得られ難くなる。平均厚さのより好ましい範囲は、０．
２〜２μｍである。

【００１９】前記鱗片状フィラーは、面方向での平均最
大長さを５〜１２０μｍの範囲にすることが好ましい。
これは次のような理由によるものである。平均最大長さ
を５μｍ未満にすると、フィラーの分散が困難になる場
合があるため、凝集物による欠陥が生じやすくなる。一
方、平均最大長さが１２０μｍを超えると、セパレータ
の表面が荒れる恐れがあり、セパレータにボイドが生じ
やすくなる。平均最大長さのより好ましい範囲は、５〜
５０μｍである。

【００２０】前記鱗片状フィラーは、面方向での平均最
小長さを３〜１００μｍの範囲にすることが好ましい。
これは次のような理由によるものである。平均最小長さ
を３μｍ未満にすると、フィラーの分散が困難になる場
合があるため、凝集物による欠陥が生じやすくなる。一
方、平均最小長さが１００μｍを超えると、セパレータ
の表面が荒れる恐れがあり、セパレータにボイドが生じ
やすくなる。平均最小長さのより好ましい範囲は、３〜
３０μｍである。

【００２１】前記鱗片状フィラーは、平均粒径（レーザ
ー散乱法による粒度分布における累積５０％粒径Ｄ₅₀）
がセパレータの厚さの１／２以下であることが好まし
い。平均粒径がセパレータの厚さの１／２を超える大き
さであると、セパレータ中の空隙率が高くなるため、セ
パレータのイオン伝導率が低下する恐れがある。セパレ
ータのイオン伝導率が低下すると、電気化学デバイスの
特性（例えば、容量、充放電サイクル時の容量維持率）
が劣化する。平均粒径は、セパレータの厚さの１／４以
下にすることが更に好ましい。一方、平均粒径の下限値
は、セパレータの厚さの１／２５にすることが好まし
い。平均粒径をセパレータの厚さの１／２５より小さく
すると、フィラーの分散が困難になる場合があるため、
凝集物による欠陥が生じやすくなる。平均粒径の下限値
の更に好ましい値は、セパレータの厚さの１／２０であ
る。

【００２２】前記燐片状フィラーは、材質は特に限定さ
れるものではないが、電気化学的に安定で、非水電解液
に対して膨潤性を持たない無機材料であることが好まし
い。その様な例として、非膨潤性マイカ、酸化ケイ素、
酸化アルミニウム等の酸化物、硫酸カルシウムなどの硫
酸塩が挙げられる。前記鱗片状フィラーには、前述した
種類のものを単独で、あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。中でも、非膨潤性マイカからなる燐片
状フィラーは、セパレータにおけるリチウムイオンの移
動を阻害しないため、好ましい。非膨潤性マイカは、水
に分散させた際に膨潤しない合成カリウム・フッ素系雲
母である。

【００２３】前記補強材は、前記鱗片状フィラーの他
に、他のフィラーを含むことが好ましい。他のフィラー
の形状は、例えば、繊維状、球状、あるいは無定形等に
することができる。また、他のフィラーは、例えば、非
膨潤性マイカ、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の酸化
物、硫酸カルシウムなどの硫酸塩などから形成されてい
ることが望ましい。中でも、コロイダルシリカ、酸化ア
ルミニウム製フィラーが好ましい。コロイダルシリカ
は、微細で、比表面積が大きいため、鱗片状フィラーと
結合することにより構造粘性を示すことができ、非水電
解液を保持する機能を有するポリマーの温度上昇に伴う
流動性の増加を効果的に抑制することができる。

【００２４】他のフィラーの平均粒径は、１μｍ以下に
することが好ましい。平均粒径が１μｍを超えると、非
水電解液を保持する機能を有するポリマーの温度上昇に
伴う流動性の増加を十分に抑制することが困難になる恐
れがある。このため、過充電等による温度上昇時の内部
短絡を十分に低減することが困難になる可能性がある。
平均粒径は０．１μｍ以下にすることが更に好ましい。
また、平均粒径の下限値は、０．００３μｍにすること
が好ましい。平均粒径を０．００３μｍより小さくする
と、フィラーの分散が困難になる場合があるため、凝集
物による欠陥が生じやすくなる。平均粒径の下限値の更
に好ましい値は、０．０１μｍである。

【００２５】補強材に占める鱗片状フィラーの割合は、
５〜４０重量％の範囲にすることが好ましい。これは次
のような理由によるものである。鱗片状フィラーの割合
を５重量％未満にすると、非水電解液を保持する機能を
有するポリマーの温度上昇に伴う流動性の増加を十分に
抑制することが困難になる恐れがある。このため、過充
電等による温度上昇時の内部短絡を十分に低減すること
が困難になる可能性がある。一方、鱗片状フィラーの割
合が４０重量％を超えると、セパレータ中の空隙率が高
くなるため、セパレータのイオン伝導率が低下する恐れ
がある。より好ましい範囲は、５〜２０重量％である。

【００２６】前記セパレータの厚さは、１〜１００μｍ
の範囲にすることが好ましい。厚さを１μｍ未満にする
と、前述した鱗片状フィラーを含む補強材を使用してい
ても、過充電等により電池温度が上昇した際に内部短絡
が多発する恐れがある。一方、厚さが１００μｍを超え
ると、高容量を得られなくなる恐れがあると共に、内部
抵抗が増加する可能性がある。

【００２７】前記セパレータは、例えば、以下に説明す
る方法で作製される。

【００２８】電気二重層キャパシタまたはリチウムイオ
ン二次電池用セパレータは、例えば、非水電解液を保持
する機能を有するポリマー及び鱗片状フィラーを含む補
強材を溶媒中で混合してペーストを調製し、成膜した
後、非水電解液を含浸させることにより作製される。

【００２９】ポリマーリチウム二次電池用セパレータ
は、例えば、非水電解液を保持する機能を有するポリマ
ー、鱗片状フィラーを含む補強材及び可塑剤を溶媒中で
混合してペーストを調製し、成膜することにより非水電
解液未含浸のセパレータを得た後、前記可塑剤を除去
し、非水電解液を含浸させることにより作製される。

【００３０】前記可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ
ブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、エチ
ルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）等を挙げる
ことができる。前記可塑剤には、前記種類のものから選
ばれる１種または２種以上を用いることができる。

【００３１】前記溶媒は、非水電解液を保持する機能を
有するポリマーの良溶媒であれば種類は問わない。例と
してＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、メチル
エチルケトン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフ
ラン等を挙げることができる。

【００３２】前記ペースト中の固形分濃度は、５〜４０
体積％の範囲にすることが好ましい。固形分濃度が前記
範囲を超えると、均一なフイルムが得られ難くなる。

【００３３】前記ペーストを調製するための攪拌混合
は、燐片状フィラーを破壊しないように行う。具体的に
は、ペーストの粘度にもよるが、ボールミル、ディゾル
バー等が好ましい。

【００３４】製膜方法は、薄膜を作製できる方法ならど
のようなものでもよい。例としてスピンコート法、ディ
ッピング法、キャスト法、ドクターブレード法、グラビ
アコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法等が挙
げられる。セパレータは、基材上に単体で製膜してフイ
ルム化することによって作製しても良いが、電極上に直
接製膜して作製してもよい。

【００３５】以下、前述したセパレータを備えるポリマ
ーリチウム二次電池について詳細に説明する。

【００３６】このポリマーリチウム二次電池は、前述し
た非水電解液、この電解液を保持（または含浸）するポ
リマー及び鱗片状のフィラーを含有する補強材を含むセ
パレータと、活物質、非水電解液及びこの電解液を保持
（または含浸）するポリマーを含む正極層及び前記正極
層が担持される正極集電体を備える正極と、活物質、非
水電解液及びこの電解液を保持（または含浸）するポリ
マーを含む負極層及び前記負極層が担持される負極集電
体を備える負極とを有する発電要素；前記発電要素が収
納される外装材；を具備する。

【００３７】前記発電要素において、前記正極及び前記
セパレータは前記非水電解液を保持するポリマーにより
一体化されていると共に、前記負極及び前記セパレータ
は前記非水電解液を保持するポリマーにより一体化され
ている。

【００３８】この正極、負極および外装材について説明
する。

【００３９】（１）正極前記正極活物質としては、種々の酸化物（例えばＬｉＭ
ｎ₂Ｏ₄などのリチウムマンガン複合酸化物、二酸化マ
ンガン、例えばＬｉＮｉＯ₂などのリチウム含有ニッケ
ル酸化物、例えばＬｉＣｏＯ₂などのリチウム含有コバ
ルト酸化物、リチウム含有ニッケルコバルト酸化物、リ
チウムを含む非晶質五酸化バナジウムなど）や、カルコ
ゲン化合物（例えば、二硫化チタン、二硫化モリブテン
など）等を挙げることができる。中でも、リチウムマン
ガン複合酸化物、リチウム含有コバルト酸化物、リチウ
ム含有ニッケル酸化物を用いるのが好ましい。

【００４０】前記非水電解液は、非水溶媒に電解質を溶
解することにより調製される。前記非水溶媒及び電解質
としては、前述したセパレータにおいて説明したのと同
様なものが用いられる。

【００４１】前記ポリマーは、非水電解液を保持（もし
くは含浸）する機能の他に結着機能を有していることが
望ましい。また、前記ポリマーは、正極及び負極に適度
な機械的強度を付与できるものであることが好ましい。
かかるポリマーとしては、前述したセパレータにおいて
説明したのと同様なものが用いられる。中でも、ＶｄＦ
―ＨＦＰ共重合体が好ましい。

【００４２】前記正極層は、導電性を向上する観点から
導電性材料をさらに含んでいてもよい。前記導電性材料
としては、例えば、人造黒鉛、カーボンブラック（例え
ばアセチレンブラックなど）、ニッケル粉末等を挙げる
ことができる。

【００４３】前記集電体としては、例えば、メッシュ、
エキスパンドメタル、パンチドメタル等の多孔質構造を
有するものか、あるいは金属板（例えば、金属箔）を用
いることができる。また、前記集電体は、アルミニウム
またはアルミニウム合金から形成されていることが好ま
しい。

【００４４】（２）負極前記負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵・放出
する炭素質材料を挙げることができる。かかる炭素質材
料としては、例えば、有機高分子化合物（例えば、フェ
ノール樹脂、ポリアクリロニトリル、セルロース等）を
焼成することにより得られるもの、コークスや、メソフ
ェーズピッチを焼成することにより得られるもの、人造
グラファイト、天然グラファイト等に代表される炭素質
材料を挙げることができる。中でも、アルゴンガスや窒
素ガスのような不活性ガス雰囲気において、５００℃〜
３０００℃の温度で、常圧または減圧下にて前記メソフ
ェーズピッチを焼成して得られる炭素質材料を用いるの
が好ましい。

【００４５】前記非水電解液及びこの電解液を保持する
機能を有するポリマーとしては、前述した正極で説明し
たものと同様なものが用いられる。

【００４６】なお、前記負極層は、人造グラファイト、
天然グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラ
ック、ケッチェンブラック、ニッケル粉末、ポリフェニ
レン誘導体の導電性材料、オレフィン系ポリマーや炭素
繊維等のフィラーを含むことを許容する。

【００４７】前記集電体としては、例えば、メッシュ、
エキスパンドメタル、パンチドメタル等の多孔質構造を
有するものか、あるいは金属板（例えば、金属箔）を用
いることができる。また、前記集電体は、銅または銅合
金から形成されていることが好ましい。

【００４８】（３）外装材この外装材には、金属缶、または水分に対してバリア機
能を有するフィルムを用いることができる。かかるフィ
ルム製外装材としては、例えば、少なくとも封止部に熱
融着性樹脂が配され、かつ内部にアルミニウム（Ａｌ）
のような金属薄膜を介在させたラミネートフィルム等を
挙げることができる。具体的には、封止部側から外面に
向けて積層した酸変性ポリプロピレン（ＰＰ）／ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）／Ａｌ箔／ＰＥＴのラ
ミネートフィルム；酸変性ＰＥ／ナイロン／Ａｌ箔／Ｐ
ＥＴのラミネートフィルム；アイオノマー／Ｎｉ箔／Ｐ
Ｅ／ＰＥＴのラミネートフィルム；エチレンビニルアセ
テート（ＥＶＡ）／ＰＥ／Ａｌ箔／ＰＥＴのラミネート
フィルム；アイオノマー／ＰＥＴ／Ａｌ箔／ＰＥＴのラ
ミネートフィルム等を用いることができる。ここで、封
止部側の酸変性ＰＥ、酸変性ＰＰ、アイオノマー、ＥＶ
Ａ以外のフィルムは防湿性、耐通気性、耐薬品性を担っ
ている。

【００４９】本発明に係るポリマーリチウム二次電池
は、例えば、以下に説明する方法で製造することができ
る。まず、非水電解液未含浸の正極、負極及びセパレー
タを以下に説明する方法で作製する。

【００５０】非水電解液未含浸の正極は、例えば、以下
に説明する方法で作製される。活物質、非水電解液を保
持する機能を有するポリマー、導電材料及び可塑剤をア
セトンなどの有機溶媒中で混合して調製されたペースト
を成膜することにより正極シートを作製する。得られた
正極シートを集電体に積層し、加熱加圧を施すことによ
り前記正極を得る。また、前記ペーストを集電体に塗布
した後、乾燥させ、加熱加圧を施すことによって前記正
極を作製しても良い。

【００５１】非水電解液未含浸の負極は、例えば、以下
に説明する方法で作製される。活物質、非水電解液を保
持する機能を有するポリマー及び可塑剤をアセトンなど
の有機溶媒中で混合して調製されたペーストを成膜する
ことにより負極シートを作製する。得られた負極シート
を集電体に積層し、加熱加圧を施すことにより前記負極
を作製する。また、前記ペーストを集電体に塗布した
後、乾燥させ、加熱加圧を施すことによって前記負極を
作製しても良い。

【００５２】非水電解液未含浸のセパレータは、前述し
た方法で作製される。

【００５３】ひきつづき、非水電解液未含浸の正極と非
水電解液未含浸の負極をその間に非水電解液未含浸のセ
パレータを介在しつつ積層し、加熱加圧を施してこれら
を一体化する。次いで、積層物から可塑剤を例えば溶媒
抽出により除去した後、非水電解液を含浸させ、外装材
により密封することにより本発明に係るポリマーリチウ
ム二次電池が得られる。

【００５４】次いで、本発明に係るセパレータを備える
リチウムイオン二次電池ついて説明する。

【００５５】このリチウムイオン二次電池は、前述した
非水電解液、この電解液を保持（または含浸）するポリ
マー及び鱗片状のフィラーを含有する補強材を含むセパ
レータと、活物質及び結着剤を含む正極層及び前記正極
層が担持される正極集電体を備える正極と、活物質及び
結着剤を含む負極層及び前記負極層が担持される負極集
電体を備える負極とを有する電極群；前記電極群が収納
される外装材；を具備する。

【００５６】この正極、負極および外装材について説明
する。

【００５７】（１）正極前記正極活物質としては、前述したポリマーリチウム二
次電池の正極で説明したのと同様なものを挙げることが
できる。

【００５８】前記結着剤は、活物質を集電体に保持さ
せ、かつ活物質同士をつなぐ機能を有する。前記結着剤
としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰ
ＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）から選ばれる１種以上の
ポリマー等を用いることができる。

【００５９】前記正極層は、さらに導電剤を含むことが
好ましい。前記導電剤としては、例えばアセチレンブラ
ック、カーボンブラック、黒鉛等を挙げることができ
る。

【００６０】前記集電体としては、多孔質構造の導電性
基板か、あるいは無孔の導電性基板を用いることができ
る。これら導電性基板は、例えば、アルミニウム、ステ
ンレス、またはニッケルから形成することができる。

【００６１】前記正極は、例えば、正極活物質に導電剤
および結着剤を適当な溶媒に懸濁し、この懸濁物を集電
体に塗布、乾燥して薄板状にすることにより作製され
る。

【００６２】（２）負極前記活物質としては、前述したポリマーリチウム二次電
池の負極において説明したのと同様なものが用いられ
る。

【００６３】前記結着剤は、活物質を集電体に保持さ
せ、かつ活物質同士をつなぐ機能を有する。前記結着剤
としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰ
ＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリフ
ッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）及びカルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）等から選ばれる少なくとも１種類のポ
リマーを用いることができる。

【００６４】前記集電体としては、多孔質構造の導電性
基板か、あるいは無孔の導電性基板を用いることができ
る。これら導電性基板は、例えば、銅、ステンレス、ま
たはニッケルから形成することができる。

【００６５】前記負極は、例えば、リチウムイオンを吸
蔵・放出する炭素質物と結着剤とを溶媒の存在下で混練
し、得られた懸濁物を集電体に塗布し、乾燥した後、所
望の圧力で１回プレスもしくは２〜５回多段階プレスす
ることにより作製される。

【００６６】（３）外装材この外装材には、金属缶、あるいは水分に対してバリア
機能を有するフィルムを用いることができる。前記フィ
ルム製外装材としては、前述したポリマーリチウム二次
電池で説明したのと同様なものを挙げることができる。

【００６７】以上詳述した本発明に係る電気化学デバイ
スのセパレータは、非水電解液と、この非水電解液を保
持（もしくは含浸）するポリマーと、燐片状のフィラー
を含む補強材とを含有する。前記鱗片状フィラーを含む
補強材は、高温環境下で前記ポリマーの流動性が高くな
るのを抑制することができるため、セパレータの溶融を
抑えることができる。その結果、セパレータの厚さに拘
わらず、過充電等による温度上昇時の内部短絡を低減す
ることができるため、セパレータの厚さを薄くして高容
量化を図ることが可能になる。また、このセパレータ
は、薄膜化した際の遮蔽効果が多孔質フィルムや不織布
からなるセパレータに比べて高いため、リチウムイオン
二次電池において使用することによって、内部短絡が少
なく、かつ高容量なリチウムイオン二次電池を実現する
ことができる。

【００６８】また、本発明によれば、製造時の内部短絡
発生率を低減することができる。すなわち、電気化学デ
バイスの一例であるポリマーリチウム二次電池及び電気
二重層キャパシタは、例えば、正極、負極及びセパレー
タを加熱加圧により一体化させる。前記セパレータが鱗
片状フィラーを含む補強材を含有することによって、加
熱加圧の際に前記セパレータが溶融するのを抑制するこ
とができるため、内部短絡を低減することができる。従
って、過充電等による温度上昇時の内部短絡発生率が低
く、かつ高容量な電気化学デバイスを高歩留まりで製造
することができる。

【００６９】本発明に係る電気化学デバイスにおいて、
前記鱗片状フィラーを非膨潤性マイカから形成すること
によって、セパレータのリチウムイオン移動度を高くす
ることができるため、容量及び充放電時の容量維持率を
はじめとする特性を向上することができる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。

【００７１】＜実施例１＞ポリマーリチウム二次電池（１）正極作製活物質として組成式がＬｉＭｎ₂Ｏ₄で表されるリチウム
マンガン複合酸化物と、カーボンブラックと、ビニリデ
ンフロライド−ヘキサフルオロプロピレン（ＶｄＦ−Ｈ
ＦＰ）の共重合体粉末と、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）
の混合液をアセトン中で混合し、ぺーストを調製した。
なお、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄、ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体、カー
ボンブラック及びＤＢＰ混合液の配合比（ＬｉＭｎ
₂Ｏ₄：ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体：カーボンブラック：
ＤＢＰ）は、７０重量％：８重量％：７重量％：１５重
量％にした。得られたぺーストをＰＥＴフィルム上に、
１６０ｇ／ｍ²となるように塗布しシート化した。得ら
れた正極シートをアルミ製エキスパンドメタル（箔に換
算した際の厚さが３０μｍ、開孔率６０％）の両側に配
置し、１４０℃、６ｋｇｆ／ｃｍでロールプレスするこ
とにより非水電解液未含浸の正極を作製した。

【００７２】（２）負極作製活物質としてメソフェーズピッチ炭素繊維と、ＶｄＦ−
ＨＦＰ共重合体粉末と、ＤＢＰとをアセトン中で混合
し、ペーストを調製した。なお、炭素繊維、ＶｄＦ−Ｈ
ＦＰの共重合体及びＤＢＰの配合比（炭素繊維：ＶｄＦ
−ＨＦＰ：ＤＢＰ）は、７０重量％：９重量％：１８重
量％にした。得られたペーストをＰＥＴ上に活物質が１
６０ｇ／ｍ²となるように塗布し、シート化した。得ら
れた負極シートを銅製エキスパンドメタル（箔に換算し
た際の厚さが３０μｍ、開孔率６０％）の両側に配置
し、１４０℃、６ｋｇｆ／ｃｍでロールプレスすること
により非水電解液未含浸の負極を作製した。

【００７３】（３）セパレータ作製燐片状のフィラーとして平均粒径が２５μｍ（セパレー
タ厚さの１／２）、平均厚さが３μｍ、面方向での平均
最大長さが１００μｍ、面方向での平均最小長さが５μ
ｍの非膨潤性マイカ、他のフィラーとして平均粒径（測
定法：電子顕微鏡画像データ処理）が０．００５μｍの
コロイダルシリカを用意した。非膨潤性マイカ、コロイ
ダルシリカ、ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体粉末、及びＤＢ
Ｐの重量比が０．２：３．８：３：４となるようにアセ
トン中で混合してペーストを作製した。得られたペース
トをＰＥＴフィルム上にドクターブレード法により乾燥
膜厚が５０μｍとなるように塗布し、乾燥し、非水電解
液未含浸のセパレータを作製した。得られたセパレータ
において、補強材中の燐片状フィラーの割合は、５％で
あった。

【００７４】（４）非水電解液の調製エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）が体積比で２：１の割合で混合された非水溶
媒に電解質としてのＬｉＰＦ₆をその濃度が１ｍｏｌ／
Ｌになるように溶解させて非水電解液を調製した。

【００７５】（５）電池組立前述（１）の正極、（３）のセパレータ、（２）の負極
を（正極／セパレーター／負極／セパレーター／正極）
の順に積層し、１３０℃に加熱した剛性ロールにて加熱
圧着することにより、非水電解液が未含浸のポリマー電
池を製造した。

【００７６】非水電解液未含浸の正極を２枚、非水電解
液未含浸の負極を１枚及び非水電解液未含浸のセパレー
タを２枚用意し、これらを前記正極及び前記負極の間に
前記セパレータが介在されるように積層し、１３０℃に
加熱した剛性ロールで加熱加圧を施すことにより正負極
及びセパレータを融着させ、一体化し、非水電解液未含
浸の発電要素を得た。

【００７７】前記非水電解液未含浸の発電要素を１００
ｍｌのメタノール中に浸漬し、マグネチックスターラー
で攪拌しながら１５分間放置した。この操作をガスクロ
マトグラフィによるメタノール中の可塑剤（ＤＢＰ）の
濃度が２０ｐｐｍ以下になるまで繰り返し行うことによ
り、発電要素から可塑剤を除去した。次いで、前記発電
要素に正負極リードを接続した後、前記組成の非水電解
液に３０分間浸漬し、最外層からポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）フィルム、アルミニウム箔及び熱融着
性樹脂フィルムの順番に積層されたラミネートフィルム
からなる外装材で密封することにより、図１及び図２に
示す構造を有し、容量が１００ｍＡｈのポリマーリチウ
ム二次電池を製造した。

【００７８】すなわち、ポリマーリチウム二次電池は、
正極５と、負極６と、前記正極５及び前記負極６の間に
配置されるセパレータ７とが一体化されたものを主体と
する発電要素を備える。前記正極５は、多孔質集電体８
と、前記集電体８の両面に接着された正極層９とからな
る。一方、前記負極６は、多孔質集電体１０と、前記集
電体１０の両面に接着された負極層１１とからなる。帯
状の正極端子１２は、前記各正極５の集電体８を帯状に
延出したものである。一方、帯状の負極端子１３は、前
記負極６の集電体１０を帯状に延出したものである。例
えば帯状アルミニウム板からなる正極リード１４は、前
記２つの正極端子１２と接続されている。例えば帯状銅
板からなる負極リード（図示しない）は、前記負極端子
１３と接続されている。このような構成の発電要素は、
水分に対してバリア機能を有する外装材１５内に前記正
極リード１４及び前記負極リードが前記外装材１５から
延出した状態で密封されている。

【００７９】＜実施例２＞燐片状のフィラーとして実施
例１と同様な非膨潤性マイカ、他のフィラーとして実施
例１と同様なコロイダルシリカを用意した。非膨潤性マ
イカ、コロイダルシリカ、ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体粉
末、及びＤＢＰの重量比が１：３：３：４となるように
アセトン中で混合してペーストを作製した。得られたペ
ーストをＰＥＴフィルム上にドクターブレード法により
乾燥膜厚が５０μｍとなるように塗布し、乾燥し、非水
電解液未含浸のセパレータを作製した。得られたセパレ
ータにおいて、補強材中の燐片状フィラーの割合は、２
５％であった。

【００８０】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例１と同様にしてポリマーリチウム二次電池を
製造した。

【００８１】＜実施例３＞燐片状のフィラーとして平均
粒径が５μｍ（セパレータ厚さの１／１０）、平均厚さ
が１μｍ、面方向での平均最大長さが５０μｍ、面方向
での平均最小長さが３μｍの非膨潤性マイカ、他のフィ
ラーとして実施例１と同様なコロイダルシリカを用意し
た。非膨潤性マイカ、コロイダルシリカ、ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐの共重合体粉末、及びＤＢＰの重量比が１．６：２．
４：３：４となるようにアセトン中で混合してペースト
を作製した。得られたペーストをＰＥＴフィルム上にド
クターブレード法により乾燥膜厚が５０μｍとなるよう
に塗布し、乾燥し、非水電解液未含浸のセパレータを作
製した。得られたセパレータにおいて、補強材中の燐片
状フィラーの割合は、４０％であった。

【００８２】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例１と同様にしてポリマーリチウム二次電池を
製造した。

【００８３】＜実施例４＞燐片状のフィラーとして平均
粒径が２０μｍ（セパレータ厚さの２／５）、平均厚さ
が１．５μｍ、面方向での平均最大長さが８０ｍ、面方
向での平均最小長さが３μｍの非膨潤性マイカ、他のフ
ィラーとして実施例１と同様なコロイダルシリカを用意
した。非膨潤性マイカ、コロイダルシリカ、ＶｄＦ−Ｈ
ＦＰの共重合体粉末、及びＤＢＰの重量比が０．２：
３．８：３：４となるようにアセトン中で混合してペー
ストを作製した。得られたペーストをＰＥＴフィルム上
にドクターブレード法により乾燥膜厚が５０μｍとなる
ように塗布し、乾燥し、非水電解液未含浸のセパレータ
を作製した。得られたセパレータにおいて、補強材中の
燐片状フィラーの割合は、５％であった。

【００８４】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例１と同様にしてポリマーリチウム二次電池を
製造した。

【００８５】＜実施例５＞燐片状のフィラーとして平均
粒径が２０μｍ（セパレータ厚さの２／５）、平均厚さ
が１．５μｍ、面方向での平均最大長さが８０ｍ、面方
向での平均最小長さが３μｍの非膨潤性マイカ、他のフ
ィラーとして実施例１と同様なコロイダルシリカを用意
した。非膨潤性マイカ、コロイダルシリカ、ＶｄＦ−Ｈ
ＦＰの共重合体粉末、及びＤＢＰの重量比が１．６：
２．４：３：４となるようにアセトン中で混合してペー
ストを作製した。得られたペーストをＰＥＴフィルム上
にドクターブレード法により乾燥膜厚が５０μｍとなる
ように塗布し、乾燥し、非水電解液未含浸のセパレータ
を作製した。得られたセパレータにおいて、補強材中の
燐片状フィラーの割合は、４０％であった。

【００８６】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例１と同様にしてポリマーリチウム二次電池を
製造した。

【００８７】＜実施例６＞燐片状のフィラーとして実施
例１と同様な非膨潤性マイカ、他のフィラーとして実施
例１と同様なコロイダルシリカを用意した。非膨潤性マ
イカ、コロイダルシリカ、ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体粉
末、及びＤＢＰの重量比が０．０８：３．９２：３：４
となるようにアセトン中で混合してペーストを作製し
た。得られたペーストをＰＥＴフィルム上にドクターブ
レード法により乾燥膜厚が５０μｍとなるように塗布
し、乾燥し、非水電解液未含浸のセパレータを作製し
た。得られたセパレータにおいて、補強材中の燐片状フ
ィラーの割合は、２％であった。

【００８８】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例１と同様にしてポリマーリチウム二次電池を
製造した。

【００８９】＜実施例７＞燐片状のフィラーとして実施
例１と同様な非膨潤性マイカ、他のフィラーとして実施
例１と同様なコロイダルシリカを用意した。非膨潤性マ
イカ、コロイダルシリカ、ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体粉
末、及びＤＢＰの重量比が２．４：１．６：３：４とな
るようにアセトン中で混合してペーストを作製した。得
られたペーストをＰＥＴフィルム上にドクターブレード
法により乾燥膜厚が５０μｍとなるように塗布し、乾燥
し、非水電解液未含浸のセパレータを作製した。得られ
たセパレータにおいて、補強材中の燐片状フィラーの割
合は、６０％であった。

【００９０】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例１と同様にしてポリマーリチウム二次電池を
製造した。

【００９１】＜比較例＞補強材として実施例１と同様な
コロイダルシリカを用意した。コロイダルシリカ、Ｖｄ
Ｆ−ＨＦＰの共重合体粉末、及びＤＢＰの重量比が３：
３：４となるようにアセトン中で混合してペーストを作
製した。得られたペーストをＰＥＴフィルム上にドクタ
ーブレード法により乾燥膜厚が５０μｍとなるように塗
布し、乾燥し、非水電解液未含浸のセパレータを作製し
た。

【００９２】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例１と同様にしてポリマーリチウム二次電池を
製造した。

【００９３】実施例１〜７及び比較例の二次電池につい
て、５０個製造した際、電池組立の一体化工程において
内部短絡を生じた個数を測定し、その結果を下記表２に
示す。

【００９４】実施例１〜７及び比較例の二次電池を５０
個ずつ用意し、２Ｃで１２Ｖまで充電する過充電試験を
行った際の内部短絡発生数を測定し、その結果を下記表
２に示す。

【００９５】また、実施例１〜７及び比較例の二次電池
について、０．２Ｃで充電を行い、充電状態でセパレー
タのイオン導電率を測定し、その結果を下記表２に示
す。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】表１及び表２から明らかなように、鱗片状
フィラーを含む補強材を含有するセパレータを備えた実
施例１〜７の二次電池は、コロイダルシリカのみを補強
材として含有するセパレータを備えた比較例の二次電池
に比べて、過充電試験により電池温度が１２０℃程度ま
で上昇した際及び製造時の内部短絡発生率が低いことが
わかる。特に、実施例１〜５，７の二次電池は、過充電
試験及び製造時の内部短絡が皆無であることがわかる。
また、実施例１〜３、６の二次電池は、セパレータのイ
オン導伝率が高いことがわかる。

【００９９】＜実施例８＞リチウムイオン二次電池（１）正極の作製ＬｉＣｏＯ₂を８８重量％と、アセチレンブラックを７
重量％と、結着剤としてポリフッ化ビニリデンを５重量
％とをＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略
記する）に分散させることにより調製した正極活物質ペ
ーストを、正極集電体となる厚さ２０μｍのアルミ箔上
にドクターブレード法で厚さが１００μｍ、幅が１５０
ｍｍとなるよう塗布し、シート化し、１５０ｍｍの長さ
に切り出し、正極を作製した。

【０１００】（２）負極の作製メソフェーズピッチ炭素繊維を９５重量％と、結着剤と
してポリフッ化ビニリデンを５重量％をＮＭＰに分散さ
せ調製したペーストを、負極集電体となる厚さ１２μｍ
の銅箔上にドクターブレード法で厚さ１００μｍ、幅が
１５０ｍｍとなるように塗布し、シート化し、１６０ｍ
ｍの長さに切り出し、負極を作製した。

【０１０１】（３）セパレータの作製燐片状のフィラーとして平均粒径が２．５μｍ（セパレ
ータ厚さの１／６）、平均厚さが０．５μｍ、面方向で
の平均最大長さが４０μｍ、平均最小長さが３μｍの非
膨潤性マイカ、他のフィラーとして実施例１と同様なコ
ロイダルシリカを用意した。非膨潤性マイカ、コロイダ
ルシリカ、及びＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体粉末の重量比
が１：３：３となるようにアセトン中で混合してペース
トを作製した。得られたペーストをＰＥＴフィルム上に
ドクターブレード法により乾燥膜厚が１５μｍとなるよ
うに塗布し、乾燥し、非水電解液未含浸のセパレータを
作製した。得られたセパレータにおいて、補強材中の燐
片状フィラーの割合は、２５％であった。

【０１０２】（４）電池の組立正極と負極とをセパレータを介して渦巻き状に捲回する
ことにより作製した電極体を円筒状の金属容器に納め、
これにエチレンカーボネートとメチルエチルカーボネー
トが体積比で１：２の割合で混合された非水溶媒に電解
質としてＬｉＰＦ₆をその濃度が１ｍｏｌ／Ｌになるよ
うに溶解させた非水電解液を注入後、封口処理してリチ
ウムイオン二次電池を製造した。

【０１０３】実施例８のリチウムイオン二次電池は、放
電容量８４０ｍＡｈを示した。これに対し、セパレータ
して厚さ２５μｍのオレフィン系不織布を用いること以
外は、実施例８と同様にしてリチウムイオン二次電池を
組み立てたところ（比較例２）、放電容量は７４０ｍＡ
ｈであった。よって、実施例８の二次電池は、これと同
一体積の電極群を備える比較例２の二次電池に比べて高
容量化することができた。

【０１０４】＜比較例３＞補強材として実施例１と同様
なコロイダルシリカを用意した。コロイダルシリカ及び
ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体粉末の重量比が４：３となる
ようにアセトン中で混合してペーストを作製した。得ら
れたペーストをＰＥＴフィルム上にドクターブレード法
により乾燥膜厚が１５μｍとなるように塗布し、乾燥
し、非水電解液未含浸のセパレータを作製した。

【０１０５】このセパレータを用いること以外は、前述
した実施例８と同様にしてリチウムイオン二次電池を製
造した。

【０１０６】得られた比較例３のリチウムイオン二次電
池は、放電容量が実施例８と同様の８４０ｍＡｈである
ものの、セパレータの物理的な遮蔽効果が弱く、ショー
トが起こりやすかった。

【０１０７】＜実施例９＞電気二重層キャパシタ分極性電極材料の微粉砕した活性炭と、ＶｄＦ−ＨＦＰ
の共重合体をアセトン中で混合し、ペーストを得た。な
お、活性炭微粉末、ＶｄＦ−ＨＦＰの共重合体の配合比
は、７０重量％：３０重量％にした。得られたペースト
をＡｌ箔上に塗布し、１４０℃、６ｋｇｆ／ｃｍでロー
ルプレスして圧着した。

【０１０８】燐片状のフィラーとして平均粒径が２．５
μｍ（セパレータ厚さの１／８）、平均厚さが０．５μ
ｍ、面方向での平均最大長さが４０μｍ、面方向での平
均最小長さが３μｍの非膨潤性マイカ、他のフィラーと
して実施例１と同様なコロイダルシリカを用意した。非
膨潤性マイカ、コロイダルシリカ、及びＶｄＦ−ＨＦＰ
の共重合体粉末の重量比が１：３：３となるようにアセ
トン中で混合してペーストを作製した。得られたペース
トをＰＥＴフィルム上にドクターブレード法により乾燥
膜厚が２０μｍとなるように塗布し、乾燥し、非水電解
液未含浸のセパレータを作製した。得られたセパレータ
において、補強材中の燐片状フィラーの割合は、２５％
であった。

【０１０９】前記セパレータを、前記分極性電極により
サンドイッチ型に挟み込み、１３０℃に加熱した剛性ロ
ールにて加熱圧着することにより、非水電解液未含浸の
電気二重層キャパシタを製造した。

【０１１０】得られた非水電解液未含浸の電気二重層キ
ャパシタを、ブロピレンカーボーネートにホウフッ化テ
トラエチルアンモニウムが１ｍｏｌ／Ｌになるように調
製した非水電解液中に６０分間浸漬し、熱可塑性樹脂層
／アルミ箔／樹脂層からなるラミネートフイルム製の袋
に挿入し、端子が袋の外部に突出する状態で加熱するこ
とで封口した。

【０１１１】作製した電気二重層キャパシタは、２Ｖ−
１Ｖ間の充放電において、活性炭質量単位当たり２６Ｆ
／ｇの静電容量を得ることができた。このように本発明
に係るセパレータは電気二重層キャパシタに適応するこ
ともできる。

【０１１２】

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、セ
パレータの厚さを薄くしても内部短絡発生率を低く抑え
ることができ、セパレータを薄くした分活物質充填量を
増加して容量の増加を期待することができる等の顕著な
効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電気化学デバイスのセパレータに
含まれる鱗片状フィラーの一例を示す模式図。

【図２】実施例１のポリマーリチウム二次電池を示す部
分断面図。

【符号の説明】

５…正極、６…負極、７…セパレータ、８…正極集電体、９…正極層、１０…負極集電体、１１…負極層、１５…外装材。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者日比野聖二東京都品川区南品川３丁目４番10号東芝電池株式会社内Ｆターム(参考） 5H021 EE02 EE21 5H029 AJ03 AK02 AK03 AK05 AL06 AL07 AL08 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ04 BJ12 DJ04 EJ03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１対の電極と、この電極間に介装され、
非水電解液、この非水電解液を保持するポリマー及び補
強材を含むセパレータとを具備した電気化学デバイスに
おいて、前記補強材は、燐片状のフィラーを含むことを特徴とす
る電気化学デバイス。
【請求項２】前記燐片状フィラーは、非膨潤性マイカ
からなることを特徴とする請求項１記載の電気化学デバ
イス。