JP2001081162A

JP2001081162A - ポリプロピレンテレフタレートおよびその製造方法

Info

Publication number: JP2001081162A
Application number: JP26402999A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Nakajima; 孝宏中嶋; Shoichi Gyobu; 祥一形舞; Hiroaki Taguchi; 裕朗田口
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-09-17
Filing date: 1999-09-17
Publication date: 2001-03-27

Abstract

(57)【要約】【課題】アンチモン化合物ならびにゲルマニウム化合物
以外の重合触媒を用いて重合した熱安定性に優れたポリ
プロピレンテレフタレートおよびその製造方法を提供す
る。【解決手段】ポリプロピレンテレフタレートを製造する
際に、アンチモン化合物またはゲルマニウム化合物を用
いることなく特定の活性パラメータを満たす触媒であ
り、かつその触媒を用いて重合したポリエチレンテレフ
タレートが特定の熱安定性指標を満たす重合触媒を用い
てポリプロピレンテレフタレートを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融成形時に熱劣
化をほとんど起こさない熱安定性に優れたポリプロピレ
ンテレフタレートおよびその製造方法に関するものであ
り、詳しくは、アンチモン化合物ならびにゲルマニウム
化合物以外の重合触媒を用いて重合した熱安定性に優れ
たポリプロピレンテレフタレートおよびその製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンテレフタレートは、耐熱
性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性、耐候性、電気的特
性、柔軟性等に優れていることから、繊維、フィルム、
ならびに自動車部品、電気・電子部品などの幅広い分野
で用いられている。

【０００３】ポリプロピレンテレフタレートは、工業的
にはテレフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチルとプロ
パンジオールとのエステル化もしくはエステル交換によ
って低分子量オリゴマーを製造し、次いでこれを高温、
真空下で触媒を用いて重縮合することで得られる。重縮
合時に用いられる触媒としては、アンチモン化合物、ゲ
ルマニウム化合物やチタン化合物などが挙げられる。三
酸化アンチモンは、安価で、優れた触媒活性を有し、か
つ熱安定性に優れたポリエステルを与える触媒である
が、重縮合時に金属アンチモンが析出するため、ポリエ
ステルに黒ずみや異物が発生するという問題点を有して
いる。また、最近環境面からアンチモンの安全性に対す
る問題が指摘されている。このような経緯で、アンチモ
ンを含まないか、もしくは極少量のみ含むポリエステル
が望まれている。

【０００４】重縮合触媒として、三酸化アンチモンを用
いて、かつポリエステルの黒ずみや異物の発生を抑制す
る試みが行われている。例えば、特許第2666502号にお
いては、重縮合触媒として三酸化アンチモンとビスマス
およびセレンの化合物を用いることで、ポリエチレンテ
レフタレート中の黒色異物の生成を抑制している。ま
た、特開平9-291141号においては、重縮合触媒としてナ
トリウムおよび鉄の酸化物を含有する三酸化アンチモン
を用いると、金属アンチモンの析出が抑制されることを
述べている。ところが、これらの重縮合触媒では、結局
アンチモンの含有量を低減するという目的は達成できな
い。

【０００５】アンチモン化合物以外で優れた触媒活性を
有しかつ熱安定性に優れたポリエステルを与える触媒と
しては、ゲルマニウム化合物がすでに実用化されている
が、この触媒は非常に高価であるという問題点や、重合
中に反応系から外へ留出しやすいため反応系の触媒濃度
が変化し重合の制御が困難になるという問題点を有して
いる。

【０００６】このような経緯で、アンチモン化合物およ
びゲルマニウム化合物以外の重合触媒であり、触媒活性
に優れかつ溶融成形時に熱劣化をほとんど起こさない熱
安定性に優れたポリエステルを与える重合触媒が望まれ
ている。

【０００７】アンチモン化合物およびゲルマニウム化合
物以外で優れた触媒活性を有する重合触媒としては、テ
トラアルコキシチタネートに代表されるチタン化合物や
スズ化合物がすでに提案されているが、これらを用いて
製造されたポリエステルは溶融成形時に熱劣化を受けや
すく、またポリエステルが著しく着色するという問題点
を有する。

【０００８】チタン化合物を触媒として用いて重合した
ポリエステルの溶融成形時の熱劣化を抑制する試みとし
て、例えば、特開平10-259296号では、チタン化合物を
触媒としてポリエステルを重合した後にリン系化合物を
添加する方法が開示されている。この技術に代表される
ように、リン系化合物のような安定剤を添加して触媒を
失活することによってポリエステルの熱安定性を向上す
ることは確かに可能であるが、重合後のポリマーに添加
剤を効果的に混ぜ込むことは技術的に困難であるばかり
でなく、コストアップにもつながり実用化されていない
のが現状である。また、添加剤を使うこと自体、コスト
アップにもつながるので好ましくない。

【０００９】また、ポリエステルの溶融成形時の熱劣化
を抑制する方法として、ポリエステルから触媒を除去す
る方法も挙げられる。ポリエステルから触媒を除去する
方法としては、例えば特開平10-251394号では、酸性物
質の存在下にポリエステル樹脂と超臨界流体である抽出
剤とを接触させる方法が開示されている。しかし、この
ような超臨界流体を用いる方法は技術的に困難である上
にコストアップにもつながるので好ましくない。

【００１０】アンチモン化合物またはゲルマニウム化合
物以外で触媒活性に優れ、かつ触媒の失活もしくは除去
をすることなしに、溶融成形時の熱劣化を効果的に抑制
した熱安定性に優れたポリエステルを与える重合触媒は
これまで開発されておらず、アンチモン化合物またはゲ
ルマニウム化合物以外の重合触媒を用いて重合した溶融
成形時に熱劣化をほとんど起こさない熱安定性に優れた
ポリプロピレンテレフタレートを得ることはできていな
かった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アン
チモン化合物ならびにゲルマニウム化合物以外の重合触
媒を用いて重合した、溶融成形時に熱劣化をほとんど起
こさない熱安定性に優れたポリプロピレンテレフタレー
トおよびその製造方法を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の筆者らは、上記
課題の解決を目指して鋭意検討を重ねた結果、次に示す
ような特性を有する触媒、すなわち、アンチモン化合物
またはゲルマニウム化合物を用いることなく下記(1)式
で表される活性パラメータを満たす触媒であり、かつそ
の触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレートが
下記(2)式で表される熱安定性指標を満たすような触媒
であれば、その触媒を用いて重合したポリプロピレンテ
レフタレートは溶融成形時の熱劣化を効果的に抑制でき
ることを見いだした。さらには、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、5A族金属、6A族金属、7A族金属、8族金
属、1B族金属、2B族金属、3B族金属、鉛、ビスマス、テ
ルル、珪素、硼素、ジルコニウム、ハフニウム、スカン
ジウム、イットリウム、ランタノイド金属、またはそれ
らの化合物のようにもともとポリエステル重合の触媒活
性が十分でないものにある特定の化合物を共存させるこ
とで、驚くべき事に重合触媒として十分な活性を持つよ
うになり、さらに、本触媒はアンチモン化合物またはゲ
ルマニウム化合物を全く用いずとも式（1）および（2）
の特性を満足する触媒となり、本触媒を用いて重合した
ポリプロピレンテレフタレートは溶融成形時の熱劣化を
効果的に抑制できることを見いだし本発明に到達した。 (1) 活性パラメータ（AP）：AP(min)＜T(min)*2 （上記式中、APは所定の触媒を用いて275℃、0.1Torrの
減圧度で固有粘度が0.5dlg^-1のポリエチレンテレフタレ
ートを重合するのに要する時間(min)を示す。Tは三酸化
アンチモンを触媒として用いた場合のAPを示す。ただ
し、三酸化アンチモンは生成ポリエチレンテレフタレー
ト中の酸成分に対してアンチモン原子として0.05mol%添
加する。） (2) 熱安定性指標（TD）：TD＜25(%) （上記式中、TDは固有粘度0.6dlg^-1のポリエチレンテレ
フタレート1gをガラス試験管に入れ130℃で12時間真空
乾燥した後、窒素雰囲気下で300℃、2時間溶融したとき
の固有粘度の減少率(%)を示す）

【００１３】すなわち、本発明は上記課題の解決法とし
て、アルカリ金属、アルカリ土類金属、5A族金属、6A族
金属、7A族金属、8族金属、1B族金属、2B族金属、3B族
金属、鉛、ビスマス、テルル、珪素、硼素、ジルコニウ
ム、ハフニウム、スカンジウム、イットリウム、ランタ
ノイド金属、またはそれらの化合物のように重合触媒と
して活性をほとんど有していないか、もしくは有してい
ても十分な活性ではない金属化合物と特定の化合物を組
み合わせた触媒を用いて製造される溶融成形時に熱劣化
をほとんど起こさない熱安定性に優れたポリプロピレン
テレフタレートおよびその製造方法を提供する。また本
発明は、ポリエステル重合の触媒活性を実質的に有さな
い化合物２種以上からなる触媒活性を実質的に有する触
媒を用いて製造されたポリプロピレンテレフタレートお
よびその製造方法を提供する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明は、アンチモン化合物なら
びにゲルマニウム化合物以外の重合触媒を用いて重合し
た、溶融成形時に熱劣化をほとんど起こさない熱安定性
に優れたポリプロピレンテレフタレートおよびその製造
方法を提供するものである。本発明のポリプロピレンテ
レフタレートを製造する際に用いる重合触媒はアルカリ
金属、アルカリ土類金属、5A族金属、6A族金属、7A族金
属、8族金属、1B族金属、2B族金属、3B族金属、鉛、ビ
スマス、テルル、珪素、硼素、ジルコニウム、ハフニウ
ム、スカンジウム、イットリウム、ランタノイド金属、
またはそれらの化合物のように重合触媒として活性をほ
とんど有していないか、もしくは有していても十分な活
性ではない金属化合物と特定の化合物を組み合わせた触
媒である。

【００１５】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒を構成するアルカリ金属、
アルカリ土類金属、5A族金属、6A族金属、7A族金属、8
族金属、1B族金属、2B族金属、3B族金属、鉛、ビスマ
ス、テルル、珪素、硼素、ジルコニウム、ハフニウム、
スカンジウム、イットリウム、ランタノイド金属、また
はそれらの化合物としては、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、5A族金属、6A族金属、7A族金属、8族金属、1B
族金属、2B族金属、3B族金属、鉛、ビスマス、テルル、
珪素、硼素、ジルコニウム、ハフニウム、スカンジウ
ム、イットリウム、ランタノイド金属の他に、これらの
化合物から選ばれる一種もしくは二種以上の化合物であ
れば特に限定はされないが、例えば、これらのギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボ
ン酸塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族
カルボン酸塩、安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、ト
リクロロ酢酸などのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、
クエン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸塩、
炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リ
ン酸水素、硫酸水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水
素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸塩、1-プロパンスル
ホン酸、1-ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
などの有機スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸
塩、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、iso-プロポキ
シ、n-ブトキシ、ｔ−ブトキシなどのアルコキサイド、
アセチルアセトネートなどのキレート化合物、酸化物、
水酸化物などが挙げられ、これらのうち飽和脂肪族カル
ボン酸塩が好ましく、さらに酢酸塩がとくに好ましい。
また、アルカリ金属、アルカリ土類金属、5A族金属、6A
族金属、7A族金属、8族金属、1B族金属、2B族金属、3B
族金属、鉛、ビスマス、テルル、珪素、硼素、ジルコニ
ウム、ハフニウム、スカンジウム、イットリウム、ラン
タノイド金属、またはそれらの化合物の中でも、Li,Na,
K,Rb,Cs,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Cr,Mn,Fe,Ru,Co,Ni,Pd,Cu,Ag,
Zn,In,Tl,Pb,Bi,Zr,Hf,Sc,Y,La,Ce,Sm,Eu,Gd、またはそ
れらの化合物が好ましい。

【００１６】これらアルカリ金属、アルカリ土類金属、
5A族金属、6A族金属、7A族金属、8族金属、1B族金属、2
B族金属、3B族金属、鉛、ビスマス、テルル、珪素、硼
素、ジルコニウム、ハフニウム、スカンジウム、イット
リウム、ランタノイド金属、またはそれらの化合物の使
用量としては、得られるポリプロピレンテレフタレート
の酸成分のモル数に対して1×10^-6〜0.1モルの範囲であ
ることが好ましく、更に好ましくは5×10^-6〜0.05モル
の範囲であることである。

【００１７】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒を構成する特定の化合物と
は、下記一般式(1)および／または(2)の構造を有する化
合物からなる群より選ばれる化合物である。

【００１８】

【化８４】

【００１９】

【化８５】

【００２０】（式(1)〜(2)中、Arはアリール基を表
す。）

【００２１】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒を構成する特定の化合物は
一般式（1）、（2）の双方を備えた、例えばアミノフェ
ノール類等のような芳香族にNとOの双方が結合された化
合物やその誘導体であってもよい。

【００２２】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒において特定の化合物とし
て使用される一般式(1)および／または(2)の構造を有す
る化合物としては、詳しくは、下記一般式(3)および／
または(4)の構造を有する化合物からなる群より選ばれ
る一種以上の化合物が好ましい。

【００２３】

【化８６】

【００２４】

【化８７】

【００２５】（式(3)〜(4)中、X¹,X²,X³はそれぞれ独立
に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、Ar
は下記一般式(5)から(12)などに例示されるアリール基
を表す。）

【００２６】

【化８８】

【００２７】

【化８９】

【００２８】

【化９０】

【００２９】

【化９１】

【００３０】

【化９２】

【００３１】

【化９３】

【００３２】

【化９４】

【００３３】

【化９５】

【００３４】Arが一般式(5)で表されるAr-O-X¹またはAr
-N(-X²)-X³の構造を有する化合物としては、例えば、下
記一般式(13)および(14)で表されるような直線状フェノ
ール化合物、直線状アニリン化合物およびそれらの誘導
体、下記一般式(15)および(16)で表されるような枝分か
れ線状フェノール化合物、枝分かれ線状アニリン化合物
およびそれらの誘導体、または下記一般式(17)および(1
8)で表されるような環状フェノール化合物、環状アニリ
ン化合物およびそれらの誘導体などが挙げられ、これら
のうち直線状フェノール化合物、直線状アニリン化合
物、または環状フェノール化合物およびそれらの誘導体
が好ましい。さらに、直線状フェノール化合物または環
状フェノール化合物およびそれらの誘導体のなかでも、
下記式(45)で表される2,2'-ビスフェノール、下記式(4
6)で表される2-アミノビフェニル、下記式(47)で表され
る2,2'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、下記式(48)
で表される2,2'-チオビス（4-tert-オクチルフェノー
ル）、下記式(49)で表される2,2'-メチレンビス（6-ter
t-ブチル-p-クレゾール）、下記式(50)で表されるメチ
レン架橋直線状フェノール化合物（2から100量体までの
混合物）、下記式(51)で表されるメチレン架橋直線状p-
tert-ブチルフェノール化合物（2から100量体までの混
合物）、下記式(52)で表されるカリックス[4]アレー
ン、下記式(53)で表されるカリックス[6]アレーン、下
記式(54)で表されるカリックス[8]アレーン、下記式(5
5)で表されるp-tert-ブチルカリックス[4]アレーン、下
記式(56)で表されるp-tert-ブチルカリックス[6]アレー
ン、または下記式(57)で表されるp-tert-ブチルカリッ
クス[8]アレーンおよびそれらの誘導体がとくに好まし
い。

【００３５】

【化９６】

【００３６】

【化９７】

【００３７】

【化９８】

【００３８】

【化９９】

【００３９】

【化１００】

【００４０】

【化１０１】

【００４１】（式(13)〜(18)中、各R¹は同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各R²は同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基または
そのエステル、ホルミル基、アシル基、(アシル)-O-で
表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ
基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシル
基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ニトロ基、
シアノ基、チオシアノ基などを表し、各Xは同じかまた
は異なり、水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ア
シル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基やス
ルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホスホ
ン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を有
する炭化水素基などを表し、各Yは同じかまたは異な
り、直接結合、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、-
(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O-、-S-、-SO
₂-、-CO-、-COO-などを表し、各nは同じかまたは異な
り、1から100の整数を表し、aは1から3の整数を表し、b
は0または1から3の整数を表し、各cは同じかまたは異な
り、1から3の整数を表し、各dは同じかまたは異なり、0
または1から3の整数を表す。ただし、1≦a+b≦5、1≦c+
d≦4である。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリ
ール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基など
の置換基を含んでいてもよい。）

【００４２】

【化１０２】

【００４３】

【化１０３】

【００４４】

【化１０４】

【００４５】

【化１０５】

【００４６】

【化１０６】

【００４７】

【化１０７】

【００４８】（式(50)中、nは1から99の任意の整数を表
す。）

【００４９】

【化１０８】

【００５０】（式(51)中、nは1から99の任意の整数を表
す。）

【００５１】

【化１０９】

【００５２】

【化１１０】

【００５３】

【化１１１】

【００５４】

【化１１２】

【００５５】

【化１１３】

【００５６】

【化１１４】

【００５７】Arが一般式(5)で表されるAr-O-X¹またはAr
-N(-X²)-X³の構造を有する化合物のその他の例として
は、下記一般式(19)および(20)で表されるようなクマリ
ン誘導体、下記一般式(21)および(22)で表されるような
クロモン誘導体、下記一般式(23)および(24)で表される
ようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式(25)および
(26)で表されるようなクロマノン誘導体、下記一般式(2
7)および(28)で表されるようなイソクロマノン誘導体、
下記一般式(29)および(30)で表されるようなクロマン誘
導体、下記一般式(31)および(32)で表されるようなイソ
クロマン誘導体などの複素環式化合物などが挙げられ、
これらのうちクマリン誘導体、クロモン誘導体、または
クロマン誘導体が好ましい。クマリン誘導体、クロモン
誘導体、またはクロマン誘導体のなかでも、下記式(58)
で表されるエスクレチン、下記式(59)で表される7-アミ
ノ−４−メチルクマリン、下記式(60)で表されるクリシ
ン、下記式(61)で表されるモリン、下記式(62)で表され
る2-アミノクロモン、下記式(63)で表されるエピカテキ
ン、または下記式(64)で表されるエピガロカテキンガレ
ートおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。

【００５８】

【化１１５】

【００５９】

【化１１６】

【００６０】

【化１１７】

【００６１】

【化１１８】

【００６２】（式(19)〜(22)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、jお
よびbは0または1から3の整数を表し、mおよびdは0また
は1から2の整数を表す。ただし、0≦j+b≦4、0≦m+d≦
2、1≦j+m≦5である。ここでいう炭化水素基はアルキル
基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲ
ン基などの置換基を含んでいてもよい。）

【００６３】

【化１１９】

【００６４】

【化１２０】

【００６５】

【化１２１】

【００６６】

【化１２２】

【００６７】

【化１２３】

【００６８】

【化１２４】

【００６９】（式(23)〜(28)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、aは1
から3の整数を表し、bは0または1から3の整数を表し、c
およびdは0または1から2の整数を表す。ただし、1≦a+b
≦4、0≦c+d≦2である。ここでいう炭化水素基はアルキ
ル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロ
ゲン基などの置換基を含んでいてもよい。）

【００７０】

【化１２５】

【００７１】

【化１２６】

【００７２】

【化１２７】

【００７３】

【化１２８】

【００７４】（式(29)〜(32)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、aは1
から3の整数を表し、bは0または1から3の整数を表し、c
およびdは0または1から3の整数を表す。ただし、1≦a+b
≦4、0≦c+d≦3である。ここでいう炭化水素基はアルキ
ル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロ
ゲン基などの置換基を含んでいてもよい。）

【００７５】

【化１２９】

【００７６】

【化１３０】

【００７７】

【化１３１】

【００７８】

【化１３２】

【００７９】

【化１３３】

【００８０】

【化１３４】

【００８１】

【化１３５】

【００８２】Arが一般式(6)で表されるAr-O-X¹またはAr
-N(-X²)-X³の構造を有する化合物としては、例えば、下
記一般式(33)および(34)で表されるようなナフタレン誘
導体、または下記一般式(35)および(36)で表されるよう
なビスナフチル誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(65)で表される4,5-ジヒドロキシナフタレン
-2,7-ジスルホン酸二ナトリウム、下記式(66)で表され
る1,8-ジアミノナフタレン、下記式(67)で表されるナフ
トールAS、下記式(68)で表される1,1'-ビ-2-ナフトー
ル、または下記式(69)で表される1,1'-ビナフチル-2,2'
-ジアミンおよびそれらの誘導体が好ましく、さらにこ
れらの中でも、4,5-ジヒドロキシナフタレン-2,7-ジス
ルホン酸二ナトリウムまたは1,8-ジアミノナフタレンお
よびそれらの誘導体がとくに好ましい。

【００８３】

【化１３６】

【００８４】

【化１３７】

【００８５】（式(33)〜(34)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、j、
b、c、およびdは0または1から3の整数を表す。ただし、
0≦j+b≦4、0≦c+d≦4、1≦j+c≦6である。ここでいう
炭化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子
鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいても
よい。）

【００８６】

【化１３８】

【００８７】

【化１３９】

【００８８】（式(35)〜(36)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、Yは
直接結合、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、-(アル
キレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O-、-S-、-SO₂-、-CO
-、-COO-などを表し、j、b、c、d、e、f、g、およびhは
0または1から3の整数を表す。ただし、0≦j+b≦4、0≦c
+d≦3、0≦e+f≦4、0≦g+h≦3、1≦j+c+e+g≦12であ
る。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基な
どを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基
を含んでいてもよい。）

【００８９】

【化１４０】

【００９０】

【化１４１】

【００９１】

【化１４２】

【００９２】

【化１４３】

【００９３】

【化１４４】

【００９４】Arが一般式(7)または(8)で表されるAr-O-X
¹またはAr-N(-X²)-X³の構造を有する化合物としては、
例えば、下記一般式(37)および(38)で表されるようなア
ントラセン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、
下記式(70)で表されるアンスラロビン、下記式(71)で表
される9,10-ジメトキシアントラセン、または下記式(7
2)で表される2-アミノアントラセンおよびそれらの誘導
体が好ましく、さらにこれらの中でも、アンスラロビン
およびその誘導体がとくに好ましい。

【００９５】

【化１４５】

【００９６】

【化１４６】

【００９７】（式(37)〜(38)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、j、
b、e、およびfは0または1から3の整数を表し、pおよびq
は0または1から2の整数を表す。ただし、0≦j+b≦4、0
≦p+q≦2、0≦e+f≦4、1≦j+p+e≦8である。ここでいう
炭化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子
鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいても
よい。）

【００９８】

【化１４７】

【００９９】

【化１４８】

【０１００】

【化１４９】

【０１０１】Arが一般式(9)で表されるAr-O-X¹またはAr
-N(-X²)-X³の構造を有する化合物としては、例えば、下
記一般式(39)および(40)で表されるようなベンゾキノン
誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式(73)
で表される2,5-ジヒドロキシベンゾキノンおよびその誘
導体が好ましい。

【０１０２】

【化１５０】

【０１０３】

【化１５１】

【０１０４】（式(39)〜(40)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、k、
l、p、およびqは0または1から2の整数を表す。ただし、
0≦k+l≦2、0≦p+q≦2、1≦k+p≦4である。ここでいう
炭化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子
鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいても
よい。）

【０１０５】

【化１５２】

【０１０６】Arが一般式(10)または(11)で表されるAr-O
-X¹またはAr-N(-X²)-X³の構造を有する化合物として
は、例えば、下記一般式(41)および(42)で表されるよう
なナフトキノン誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(74)で表される5,8-ジヒドロキシ-1,4-ナフ
トキノンまたは下記式(75)で表される2-アミノナフトキ
ノンおよびそれらの誘導体が好ましい。

【０１０７】

【化１５３】

【０１０８】

【化１５４】

【０１０９】（式(41)〜(42)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、kお
よびlは0または1から2の整数を表し、cおよびdは0また
は1から3の整数を表す。ただし、0≦k+l≦2、0≦c+d≦
4、1≦k+c≦5である。ここでいう炭化水素基はアルキル
基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲ
ン基などの置換基を含んでいてもよい。）

【０１１０】

【化１５５】

【０１１１】

【化１５６】

【０１１２】Arが一般式(12)で表されるAr-O-X¹またはA
r-N(-X²)-X³の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(43)および(44)で表されるようなアントラキ
ノン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式
(76)で表されるキナリザリン、下記式(77)で表されるア
リザリン、下記式(78)で表されるキニザリン、下記式(7
9)で表されるアントラルフィン、下記式(80)で表される
エモジン、下記式(81)で表される1,4-ジアミノアントラ
キノン、下記式(82)で表される1,8-ジアミノ-4,5-ジヒ
ドロキシアントラキノン、または下記式(83)で表される
アシッドブルー25およびそれらの誘導体が好ましく、さ
らにこれらの中でも、キナリザリンまたは1,4-ジアミノ
アントラキノンおよびそれらの誘導体がとくに好まし
い。

【０１１３】

【化１５７】

【０１１４】

【化１５８】

【０１１５】（式(43)〜(44)中、各Rは同じかまたは異
なり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホ
スホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート
基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
し、各Xは同じかまたは異なり、水素、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例
えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを
含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、ま
たはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、j、
b、c、およびdは0または1から3の整数を表す。ただし、
0≦j+b≦4、0≦c+d≦4、1≦j+c≦6である。ここでいう
炭化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子
鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいても
よい。）

【０１１６】

【化１５９】

【０１１７】

【化１６０】

【０１１８】

【化１６１】

【０１１９】

【化１６２】

【０１２０】

【化１６３】

【０１２１】

【化１６４】

【０１２２】

【化１６５】

【０１２３】

【化１６６】

【０１２４】このような特定の化合物の使用量として
は、共存するアルカリ金属、アルカリ土類金属、5A族金
属、6A族金属、7A族金属、8族金属、1B族金属、2B族金
属、3B族金属、鉛、ビスマス、テルル、珪素、硼素、ジ
ルコニウム、ハフニウム、スカンジウム、イットリウ
ム、ランタノイド金属、またはそれらの化合物のモル数
に対して0.01〜100モルの範囲であることが好ましく、
更に好ましくは0.05〜50モルの範囲であることである。

【０１２５】また本発明は、ポリエステル重合の触媒活
性を実質的に有さない化合物２種以上からなる触媒活性
を実質的に有する触媒を用いて製造されたポリプロピレ
ンテレフタレートおよびその製造方法を提供するもので
ある。

【０１２６】本発明のポリエステル重合の触媒活性を実
質的に有さない化合物の少なくとも一種は金属またはそ
の化合物であることが好ましい。また本発明のポリエス
テル重合の触媒活性を実質的に有さない化合物の別の少
なくとも一種は有機化合物であることが好ましい。

【０１２７】本発明のポリエステル重合の触媒活性を実
質的に有さない金属またはその化合物とはNa,K,Rb,Cs,B
e,Ca,Sr,Si,V,Cr,Ru,Rh,Pd,Te,Cuなどの金属またはそれ
らの化合物であり、好ましくは、Na,K,Rb,Cs,Be,Si,Cu
またはそれらの化合物である。これらの金属の化合物と
しては特に限定はされないが、例えば、これらのギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カル
ボン酸塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪
族カルボン酸塩、安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、
トリクロロ酢酸などのハロゲン含有カルボン酸塩、乳
酸、クエン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸
塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水
素、リン酸水素、硫酸水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、
臭化水素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸塩、1-プロパ
ンスルホン酸、1-ペンタンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸などの有機スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有
機硫酸塩、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、iso-プ
ロポキシ、n-ブトキシ、ｔ−ブトキシなどのアルコキサ
イド、アセチルアセトネートなどのキレート化合物、酸
化物、水酸化物などが挙げられ、これらのうち飽和脂肪
族カルボン酸塩が好ましく、さらに酢酸塩がとくに好ま
しい。

【０１２８】本発明の重縮合触媒を構成するポリエステ
ル重合の触媒活性を実質的に有さない有機化合物として
は、既に述べた一般式（１）および／または（２）の構
造を有する化合物からなる群より選ばれる化合物が好ま
しい。

【０１２９】本発明によるポリプロピレンテレフタレー
トの製造は、従来公知の方法で行うことができる。例え
ば、テレフタル酸とプロパンジオールとのエステル化
後、重縮合する方法、もしくは、テレフタル酸ジメチル
などのテレフタル酸のアルキルエステルとプロパンジオ
ールとのエステル交換反応を行った後、重縮合する方法
のいずれの方法でも行うことができる。また、重合の装
置は、回分式であっても、連続式であってもよい。

【０１３０】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒は、重縮合反応のみならず
エステル化反応およびエステル交換反応にも触媒活性を
有する。テレフタル酸ジメチルなどのテレフタル酸のア
ルキルエステルとプロパンジオールとのエステル交換反
応は、通常マンガン化合物もしくは亜鉛化合物などのエ
ステル交換反応触媒の存在下で行われるが、これらの触
媒の代わりかもしくはこれらの触媒に共存して本重合触
媒を用いることもできる。また、本重合触媒は、溶融重
合のみならず固相重合や溶液重合においても触媒活性を
有しており、これらの重合方法でポリプロピレンテレフ
タレートを製造することもできる。

【０１３１】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒の添加時期は、重縮合反応
の開始前が望ましいが、エステル化反応もしくはエステ
ル交換反応の開始前および反応途中の任意の段階で反応
系に添加することもできる。

【０１３２】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒の添加方法は、粉末状であ
ってもよいし、プロパンジオールなどの溶媒のスラリー
状もしくは溶液状での添加であってもよく、特に限定さ
れない。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属、5A族
金属、6A族金属、7A族金属、8族金属、1B族金属、2B族
金属、3B族金属、鉛、ビスマス、テルル、珪素、硼素、
ジルコニウム、ハフニウム、スカンジウム、イットリウ
ム、ランタノイド金属、またはそれらの化合物と特定の
化合物とを予め混合したものを添加してもよいし、これ
らを別々に添加してもよい。

【０１３３】本発明の方法に従ってポリプロピレンテレ
フタレートを重合する際には、アンチモン化合物やゲル
マニウム化合物を併用してもよい。ただし、アンチモン
化合物としては重合して得られるポリプロピレンテレフ
タレートに対してアンチモン原子として50ppm以下の量
で添加することが好ましい。より好ましくは30ppm以下
の量で添加することである。アンチモンの添加量を50pp
m以上にすると、金属アンチモンの析出が起こり、ポリ
プロピレンテレフタレートに黒ずみや異物が発生するた
め好ましくない。ゲルマニウム化合物としては重合して
得られるポリプロピレンテレフタレート中にゲルマニウ
ム原子として20ppm以下の量で添加することが好まし
い。より好ましくは10ppm以下の量で添加することであ
る。ゲルマニウムの添加量を20ppm以上にするとコスト
的に不利となるため好ましくない。

【０１３４】本発明で用いられるアンチモン化合物とし
ては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アン
チモン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、こ
れらのうち三酸化アンチモンが好ましい。また、ゲルマ
ニウム化合物としては、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲ
ルマニウムなどが挙げられ、これらのうち二酸化ゲルマ
ニウムが好ましい。

【０１３５】また、本発明の方法に従ってポリプロピレ
ンテレフタレートを重合する際には、チタン化合物、ス
ズ化合物、コバルト化合物などの他の重合触媒をポリプ
ロピレンテレフタレートの熱安定性および色調を損なわ
ない範囲で共存させることが可能である。

【０１３６】本発明で言うポリプロピレンテレフタレー
トとは主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体であり、主たるグリコール成分が１，３−
プロパンジオールであるポリエステルである。主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体で
あるポリエステルとは、全酸成分に対してテレフタル酸
またはそのエステル形成性誘導体を合計して70モル％以
上含有するポリエステルであることが好ましく、より好
ましくは80モル％以上含有するポリエステルであり、さ
らに好ましくは90モル％以上含有するポリエステルであ
る。主たるグリコール成分が１，３−プロパンジオール
であるポリエステルとは、全グリコール成分に対して
１，３−プロパンジオールを合計して70モル％以上含有
するポリエステルであることが好ましく、より好ましく
は80モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好
ましくは90モル％以上含有するポリエステルである。

【０１３７】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体以外
の酸成分として蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカ
ルボン酸、１,３ーシクロブタンジカルボン酸、１,３ー
シクロペンタンジカルボン酸、１,２ーシクロヘキサン
ジカルボン酸、１,３ーシクロヘキサンジカルボン酸、
１,4ーシクロヘキサンジカルボン酸、２,５ーノルボル
ナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂
肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導
体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示され
る不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形
成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、５ー（ア
ルカリ金属）スルホイソフタル酸、１,３ーナフタレン
ジカルボン酸、１,４ーナフタレンジカルボン酸、１,５
ーナフタレンジカルボン酸、２,６ーナフタレンジカル
ボン酸、２,７ーナフタレンジカルボン酸ジフェニン
酸、４、４’ービフェニルジカルボン酸、４、４’ービ
フェニルスルホンジカルボン酸、４、４’ービフェニル
エーテルジカルボン酸、１,２ービス（フェノキシ）エ
タンーｐ,ｐ’ージカルボン酸、パモイン酸、アントラ
センジカルボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸
またはこれらのエステル形成性誘導体、エタントリカル
ボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、３、４、３’、４’ービフェニルテトラカルボン酸
などに例示される多価カルボン酸およびこれらのエステ
ル形成性誘導体などを共重合成分として含むことができ
る。また、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロ
キシ酢酸、３ーヒドロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐー（２ーヒドロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒ
ドロキシシクロヘキサンカルボン酸などに例示されるヒ
ドロキシカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を
含むこともできる。また、ε-カプロラクトン、β-プロ
ピオラクトン、β-メチル-β-プロピオラクトン、δ-バ
レロラクトン、グリコリド、ラクチドなどに例示される
環状エステルを含むこともできる。これらは同時に２種
以上を使用しても良い。

【０１３８】ジカルボン酸、多価カルボン酸もしくはヒ
ドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、
これらのアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物な
どが挙げられる。

【０１３９】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
は、１，３−プロパンジオール以外のグリコール成分と
して、エチレングリコール、１、２ープロピレングリコ
ール、１、２ーブチレングリコール、１、３ーブチレン
グリコール、２、３ーブチレングリコール、１,４ーブ
チレングリコール、１、５ーペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１,６ーヘキサンジオール、１,２ー
シクロヘキサンジオール、１,３ーシクロヘキサンジオ
ール、１,４ーシクロヘキサンジオール、１,２ーシクロ
ヘキサンジメタノール、１,３ーシクロヘキサンジメタ
ノール、１,４ーシクロヘキサンジメタノール、１,４ー
シクロヘキサンジエタノール、１,１０ーデカメチレン
グリコール、１、１２ードデカンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、
ヒドロキノン、４, ４’ージヒドロキシビスフェノー
ル、１,４ービス（βーヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、１,４ービス（βーヒドロキシエトキシフェニル）
スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）メタン、１、２ービス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エタン、ビスフェノールA、ビスフェ
ノールＣ、２,５ーナフタレンジオール、これらのグリ
コールにエチレンオキシドが付加したグリコール、など
に例示される芳香族グリコール、トリメチロールメタ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオ
ールなどに例示される多価アルコールなどを共重合成分
として含むことができる。これらは同時に２種以上を使
用しても良い。

【０１４０】また、本発明のポリプロピレンテレフタレ
ートには公知のリン系化合物を共重合成分として含むこ
とができる。リン系化合物としては二官能性リン系化合
物が好ましく、例えば、フェニルホスホン酸ジメチル、
フェニルホスホン酸ジフェニル、（2-カルボキシルエチ
ル）メチルホスフィン酸、（2-カルボキシルエチル）フ
ェニルホスフィン酸、（2-メトキシカルボキシルエチ
ル）フェニルホスフィン酸メチル、（4-メトキシカルボ
ニルフェニル）フェニルホスフィン酸メチル、[2-（β-
ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル]メチルホスフ
ィン酸のエチレングリコールエステル、（1,2-ジカルボ
キシエチル）ジメチルホスフィンオキサイド、9,10-ジ
ヒドロ-10-オキサ-（2,3-カルボキシプロピル）-10-ホ
スファフェナンスレン-10-オキサイドなどが挙げられ
る。これらのリン系化合物を共重合成分として含むこと
で、得られるポリプロピレンテレフタレートの難燃性等
を向上させることが可能である。

【０１４１】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒を用いたポリエチレンテレ
フタレートの重合は、従来公知の方法で行うことができ
る。すなわち、テレフタル酸とその２倍モル量のエチレ
ングリコールを撹拌機付きのバッチ式オートクレーブに
仕込み、2.5kgcm^-2の加圧下245℃にて、生成する水を系
外へ留去しながらエステル化反応を行いビス（2-ヒドロ
キシエチル）テレフタレートを製造する。留去した水の
量から計算してエステル化率が95%に達した時点で放圧
する。ここに該触媒を添加し、窒素雰囲気下常圧にて24
5℃で10分間以上攪拌する。引き続き、50分間を要して2
75℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて0.1Tor
rとして、さらに275℃、0.1Torrで一定速度で撹拌を行
いながら重縮合反応を行いポリエチレンテレフタレート
を重合する。このうち重縮合反応に要した時間を重合時
間と呼ぶ。

【０１４２】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒は、活性パラメータ（AP）
がAP(min)＜T(min)*2を満たすものである。好ましく
は、AP(min)＜T(min)*1.5であり、さらに好ましくは、A
P(min)＜T(min)である。ただし、APは上記した方法によ
り固有粘度が0.5dlg^-1のポリエチレンテレフタレートを
重合するのに要する時間(min)を示す。Tは三酸化アンチ
モンを触媒として用いた場合のAPを示す。ただし、三酸
化アンチモンは市販の三酸化二アンチモン、例えばALDR
ICH製のAntimony(III)oxide、純度99.999%を使用し、こ
れを約10gl^-1の濃度となるようにエチレングリコールに
150℃で約1時間撹拌して溶解させた溶液を、生成ポリエ
チレンテレフタレート中の酸成分に対してアンチモン原
子として0.05mol%になるように添加する。

【０１４３】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
製造する際に用いる重合触媒を用いて重合したポリエチ
レンテレフタレートは、熱安定性指標（TD）がTD<25%を
満たさなければならない。ただし、TDは固有粘度0.6dlg
^-1のポリエチレンテレフタレート1gをガラス試験管に入
れ130℃で12時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下で300
℃、2時間溶融したときの固有粘度の減少率(%)である。
好ましくはTD<22%であり、さらに好ましくはTD<18%であ
る。TDが25%以上であるような触媒だと、この触媒を用
いて重合したポリプロピレンテレフタレートは溶融成形
時に熱劣化を受けやすくなり、得られる繊維やフィルム
などの極端な強度低下や著しい着色を招いてしまう。

【０１４４】本発明でいうポリエステル重合の触媒活性
を実質的に有さない化合物とは、限界活性パラメータ
（LP）がLP(min)＞T(min)*2を満たすものである。ただ
し、LPは上記した方法により固有粘度が0.3dlg^-1のポリ
エチレンテレフタレートを重合するのに要する時間(mi
n)を示す。また、本発明でいうポリエステル重合の触媒
活性を実質的に有する触媒は、活性パラメータ（AP）が
AP(min)＜T(min)*2を満たすものである。好ましくは、A
P(min)＜T(min)*1.5であり、さらに好ましくは、AP(mi
n)＜T(min)である。

【０１４５】本発明のポリプロピレンテレフタレート中
にはリン系、硫黄系、アミン系等の安定剤やフェノール
系、芳香族アミン系等の酸化防止剤を含むことができ、
これらを一種もしくは二種以上含有することによってポ
リプロピレンテレフタレートの熱安定性をさらに高める
ことができる。リン系安定剤としては、リン酸ならびに
トリメチルホスフェート等のリン酸エステル、亜リン
酸、トリフェニルホスファイト、トリス（2,4-ジ-tert-
ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t
ert-ブチルフェニル）4,4'-ビフェニレンジホスファイ
ト等の亜リン酸エステル、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト等の亜ホスホン酸エステル、メチ
ルホスホン酸、フェニルホスホン酸等のホスホン酸なら
びにホスホン酸のモノあるいはジアルキルエステルなど
が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、テト
ラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート]メタン、4,4'-ブチリデン
ビス-(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)などが挙げ
られる。

【０１４６】本発明の方法に従ってポリプロピレンテレ
フタレートを重合した後に、ポリプロピレンテレフタレ
ートから触媒を除去するか、またはリン系化合物などの
添加によって触媒を失活させることによって、ポリプロ
ピレンテレフタレートの熱安定性をさらに高めることが
できる。

【０１４７】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
自動車部品や電気・電子部品等の成型品に用いる際に
は、ガラス繊維などの強化材のほか、無機質充てん材な
どを充てんすることによって成型品の寸法安定性、強
度、剛性を高めることができる。

【０１４８】本発明のポリプロピレンテレフタレート中
には他の任意の重合体や安定剤、酸化防止剤、制電剤、
消泡剤、染色性改良剤、染料、顔料、艶消剤、蛍光増白
剤、その他の添加剤が含有されていてもよい。

【０１４９】アルカリ金属、アルカリ土類金属、5A族金
属、6A族金属、7A族金属、8族金属、1B族金属、2B族金
属、3B族金属、鉛、ビスマス、テルル、珪素、硼素、ジ
ルコニウム、ハフニウム、スカンジウム、イットリウ
ム、ランタノイド金属、またはそれらの化合物はもとも
と触媒活性は十分ではないものの、本発明の特定の化合
物を共存させることで、重合触媒として十分な活性を持
つようになり、かつ溶融成形時に熱劣化をほとんど起こ
さない熱安定性に優れたポリプロピレンテレフタレート
を得ることができる。

【０１５０】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例においてポリエステル
の物性値は次のようにして測定した。

【０１５１】固有粘度（IV）：p-クロロフェノール /
1,1,2,2-テトラクロロエタンの 6 /4混合溶媒（重量
比）を用いて、温度30℃で測定した。

【０１５２】熱安定性指標（TD）：IVが0.6dlg^-1のポリ
エチレンテレフタレート1gをガラス試験管に入れ130℃
で12時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下で300℃、2時間
溶融したときのIVの減少率(%)。

【０１５３】（実施例１）ビス（2-ヒドロキシエチル）
テレフタレートに対し、重縮合触媒として5g/l濃度の酢
酸リチウムのエチレングリコール溶液を酸成分に対して
リチウム原子として0.3mol%とアリザリンを酸成分に対
して0.2mol%加えて、窒素雰囲気下常圧にて245℃で10分
間攪拌した。次いで50分間を要して275℃まで昇温しつ
つ反応系の圧力を徐々に下げて0.1Torrとしてさらに275
℃、0.1Torrで重縮合反応を行った。ポリエチレンテレ
フタレートのIVが0.5 dlg^-1に到達するまでに要した重
合時間を表１に示す。また、上記方法でIVが0.6 dlg^-1
のポリエチレンテレフタレートを重合し熱安定性指標
（TD）を求めた。溶融試験後のIVならびにTDの値を表１
に示す。

【０１５４】テレフタル酸ジメチル100重量部、１，３
−プロパンジオール78重量部に対しエステル交換反応触
媒として酢酸マンガン四水和物を0.038重量部加え、常
圧にて180℃で撹拌を開始し、温度を230℃まで上昇させ
ながら、副生するメタノールを留去した。150分後、ト
リメチルリン酸を0.027重量部加えエステル交換反応を
終了した。次いで、上記重縮合触媒を加えて窒素雰囲気
下常圧にて230℃で10分間攪拌した後、45分を要して温
度を230℃から 260℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐
々に下げて 0.1Torrとしてさらに260℃、0.1Torrで80分
間重縮合反応を行った。得られたポリプロピレンテレフ
タレートの物性値を表２に示す。

【０１５５】（参考例１）重縮合触媒を三酸化アンチモ
ンに変えた事以外は実施例１と同様の操作を行った。三
酸化アンチモンの添加量はポリエステル中の酸成分に対
してアンチモン原子として0.05mol%とした。ポリエチレ
ンテレフタレートのIVが0.5 dlg^-1に到達するまでに要
した重合時間、溶融試験後のIVならびにTDの値を表７に
示す。

【０１５６】（実施例２〜２６、および比較例１）重縮
合触媒を変えた事以外は実施例１と同様の操作を行っ
た。用いた触媒組成およびポリエチレンテレフタレート
のIVが0.5 dlg^-1に到達するまでに要した重合時間、溶
融試験後のIVならびにTDの値を表１、表３、表５、表
７、表９に示す。また、ポリプロピレンテレフタレート
を重合するのに要した重縮合時間および得られたポリプ
ロピレンテレフタレートの物性値を表２、表４、表６、
表８、表１０に示す。ただし、金属触媒の添加量は金属
原子としての添加量である。

【０１５７】（実施例２９）テレフタル酸100重量部、
１，３−プロパンジオール92重量部を反応缶に仕込み、
2.0kgcm^-2の加圧下230℃にて撹拌しながら副生する水を
留去した。210分後、水の副生が実質的に停止した時点
で放圧した。次いで、実施例１と全く同じ重縮合触媒を
加えて窒素雰囲気下常圧にて230℃で10分間攪拌した
後、45分を要して温度を230℃から260℃まで昇温しつつ
反応系の圧力を徐々に下げて 0.1Torrとしてさらに260
℃、0.1Torrで75分間重縮合反応を行った。得られたポ
リプロピレンテレフタレートのIVは0.83dlg^-1であっ
た。

【０１５８】（比較例２）アリザリンを加えなかったこ
と以外は実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレ
ートを重合しようとした。重縮合反応を180分間行った
時点でIVが0.5 dlg ^-1に達していなかったので重合を断
念した。また、実施例１と同様にしてポリプロピレンテ
レフタレートを重合した。重縮合時間と得られたポリプ
ロピレンテレフタレートの物性値を表１０に示す。

【０１５９】（比較例３）酢酸リチウムのエチレングリ
コール溶液を加えなかったこと以外は実施例１と同様に
してポリエチレンテレフタレートを重合しようとした。
重縮合反応を180分間行った時点でIVが0.5 dlg^-1に達し
ていなかったので重合を断念した。また、実施例１と同
様にしてポリプロピレンテレフタレートを重合した。重
縮合時間と得られたポリプロピレンテレフタレートの物
性値を表１０に示す。

【０１６０】（比較例４）キナリザリンを加えなかった
こと以外は実施例２と同様にしてポリエチレンテレフタ
レートを重合しようとした。ポリエチレンテレフタレー
トのIVが0.3 dlg^- ¹に到達するまでに要した重合時間を
表11に示す。

【０１６１】（比較例５）酢酸ナトリウムを加えなかっ
たこと以外は実施例２と同様にしてポリエチレンテレフ
タレートを重合しようとした。ポリエチレンテレフタレ
ートのIVが0.3 dlg^-1に到達するまでに要した重合時間
を表11に示す。

【０１６２】

【表１】

【０１６３】

【表２】

【０１６４】

【表３】

【０１６５】

【表４】

【０１６６】

【表５】

【０１６７】

【表６】

【０１６８】

【表７】

【０１６９】

【表８】

【０１７０】

【表９】

【０１７１】

【表１０】

【０１７２】

【表１１】

【０１７３】

【発明の効果】本発明によれば、アンチモン化合物なら
びにゲルマニウム化合物以外の重合触媒を用いて重合し
た熱安定性に優れたポリプロピレンテレフタレートおよ
びその製造方法が提供される。本発明のポリプロピレン
テレフタレートは、カーペット、スフ等の繊維、モノフ
ィラメント、スパンボンド、ニードルパンチ不織布、お
よび包装用等の各種フィルム、ならびに自動車部品、電
気・電子部品などの各種成形物などへの応用が可能であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤＣ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤＣ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０６Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０６ＥＦターム(参考） 4F071 AA44 AF02 AF23 AF30 AF45 AH07 AH12 BC01 4J002 CF051 DA066 EJ017 EN057 4J029 AA03 AB01 AB04 AC01 AE02 AE03 BA04 CB06A HA01 HB01 JB191 JC051 JC121 JC341 JC371 JF021 JF031 JF041 JF051 JF071 JF081 JF091 JF131 JF141 JF151 JF161 JF181 JF221 JF231 JF241 JF251 JF281 JF291 JF331 JF341 JF381 JF481 JF511 JF561 JF571 JF581 4L035 GG02 HH10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アンチモン化合物またはゲルマニウム化合
物を用いることなく下記(1)式で表される活性パラメー
タを満たす触媒であり、かつその触媒を用いて重合した
ポリエチレンテレフタレートが下記(2)式で表される熱
安定性指標を満たす触媒を用いて製造されることを特徴
とするポリプロピレンテレフタレート。 (1) 活性パラメータ（AP）：AP(min)＜T(min)*2 （上記式中、APは所定の触媒を用いて275℃、0.1Torrの
減圧度で固有粘度が0.5dlg^-1のポリエチレンテレフタレ
ートを重合するのに要する時間(min)を示す。Tは三酸化
アンチモンを触媒として用いた場合のAPを示す。ただ
し、三酸化アンチモンは生成ポリエチレンテレフタレー
ト中の酸成分に対してアンチモン原子として0.05mol%添
加する。） (2) 熱安定性指標（TD）：TD＜25(%) （上記式中、TDは固有粘度0.6dlg^-1のポリエチレンテレ
フタレート1gをガラス試験管に入れ130℃で12時間真空
乾燥した後、窒素雰囲気下で300℃、2時間溶融したとき
の固有粘度の減少率(%)を示す）
【請求項２】金属および／または金属化合物１種以上
と、下記一般式（１）および／または（２）の構造を含
む化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物から
なる触媒を用いて製造されることを特徴とする請求項１
記載のポリプロピレンテレフタレート。【化１】【化２】（式(1)〜(2)中、Arはアリール基を表す。）
【請求項３】金属および／または金属化合物が、アルカ
リ金属および／またはそれらの化合物あるいはアルカリ
土類金属および／またはそれらの化合物である請求項２
記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項４】アルカリ金属および／またはそれらの化合
物あるいはアルカリ土類金属および／またはそれらの化
合物がLi,Na,K,Rb,Cs,Be,Mg,Ca,Sr,Baから選ばれる金属
および／またはそれらの化合物である請求項３記載のポ
リプロピレンテレフタレート。
【請求項５】金属および／または金属化合物がAl,Ga,T
l,Pb,Biから選ばれる金属および／またはそれらの化合
物である請求項２記載のポリプロピレンテレフタレー
ト。
【請求項６】金属および／または金属化合物がTl,Pb,Bi
から選ばれる金属および／またはそれらの化合物である
請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項７】金属および／または金属化合物がSc,Y,Zr,
Hf,Vから選ばれる金属および／またはそれらの化合物で
ある請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項８】金属および／または金属化合物がSc,Y,Zr,
Hfから選ばれる金属および／またはそれらの化合物であ
る請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項９】金属および／または金属化合物がCr,Ni,M
o,Tc,Reから選ばれる金属および／またはそれらの化合
物である請求項２記載のポリプロピレンテレフタレー
ト。
【請求項１０】金属および／または金属化合物がCr,Ni
から選ばれる金属および／またはそれらの化合物である
請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項１１】金属および／または金属化合物がRu,Rh,
Pd,Os,Ir,Ptから選ばれる金属および／またはそれらの
化合物である請求項２記載のポリプロピレンテレフタレ
ート。
【請求項１２】金属および／または金属化合物がRu,Pd
から選ばれる金属および／またはそれらの化合物である
請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項１３】金属および／または金属化合物がCu,Ag,
Au,Cd,Hgから選ばれる金属および／またはそれらの化合
物である請求項２記載のポリプロピレンテレフタレー
ト。
【請求項１４】金属および／または金属化合物がCu,Ag
から選ばれる金属および／またはそれらの化合物である
請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項１５】金属および／または金属化合物がランタ
ノイドから選ばれる金属および／またはそれらの化合物
である請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項１６】金属および／または金属化合物がLa,Ce,
Sm,Eu,Gdから選ばれる金属および／またはそれらの化合
物である請求項２記載のポリプロピレンテレフタレー
ト。
【請求項１７】金属および／または金属化合物がインジ
ウムおよび／またはその化合物である請求項２記載のポ
リプロピレンテレフタレート。
【請求項１８】金属および／または金属化合物がMn,Co,
Znから選ばれる金属および／またはそれらの化合物であ
る請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項１９】金属および／または金属化合物がFe,Nb,
Ta,Wから選ばれる金属および／またはそれらの化合物で
ある請求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項２０】金属および／または金属化合物がFeおよ
び／またはその化合物である請求項２記載のポリプロピ
レンテレフタレート。
【請求項２１】金属および／または金属化合物がテル
ル、珪素、硼素および／またはそれらの化合物である請
求項２記載のポリプロピレンテレフタレート。
【請求項２２】一般式(1)および／または(2)の構造を有
する化合物がそれぞれ下記一般式(3)および／または(4)
で表される構造を有する化合物である請求項２〜２１の
いずれかに記載のポリプロピレンテレフタレート。【化３】【化４】（式(3)〜(4)中、Arはアリール基を表し、X¹,X²,X³はそ
れぞれ独立に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニル
を含む基、ホスホリルを含む基、またはエーテル結合を
有する炭化水素基を表す。）
【請求項２３】一般式(3)および(4)のArが下記一般式
(5)から(12)からなる群より選ばれることを特徴とする
請求項２２記載のポリプロピレンテレフタレート。【化５】【化６】【化７】【化８】【化９】【化１０】【化１１】【化１２】
【請求項２４】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記一般式(13)および(14)で表
されるような直線状フェノール化合物、直線状アニリン
化合物およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化
合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリプロ
ピレンテレフタレート。【化１３】【化１４】（式(13)〜(14)中、各R¹は同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各R²は同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲ
ン基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル
基、アシル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、
モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異な
り、水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基ま
たはハロゲン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む
基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各
Yは同じかまたは異なり、直接結合、炭素原子数１〜１
０のアルキレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-
S-、-O-、-S-、-SO₂-、-CO-、-COO-を表し、nは1から10
0の整数を表し、aおよびcは1から3の整数を表し、bおよ
びdは0または1から3の整数を表す。ただし、1≦a+b≦
5、1≦c+d≦4である。各dは同じでも異なっていてもよ
い。）
【請求項２５】一般式(3) および／または(4)で表され
る構造を有する化合物が、下記一般式(15)および(16)で
表されるような枝分かれ線状フェノール化合物、枝分か
れ線状アニリン化合物およびそれらの誘導体からなる群
より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２２
記載のポリプロピレンテレフタレート。【化１５】【化１６】（式(15)〜(16)中、各R¹は同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各R²は同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲ
ン基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル
基、アシル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、
モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異な
り、水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基ま
たはハロゲン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む
基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各
Yは同じかまたは異なり、直接結合、炭素原子数１〜１
０のアルキレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-
S-、-O-、-S-、-SO₂-、-CO-、-COO-を表し、各nは同じ
かまたは異なり、1から100の整数を表し、各cは同じか
または異なり、1から3の整数を表し、各dは同じかまた
は異なり、0または1から3の整数を表す。ただし、1≦c+
d≦4である。各dは同じでも異なっていてもよい。）
【請求項２６】一般式(3) および／または(4)で表され
る構造を有する化合物が、下記一般式(17)および(18)で
表されるような環状フェノール化合物、環状アニリン化
合物およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項２２記載のポリプロピ
レンテレフタレート。【化１７】【化１８】（式(17)〜(18)中、各R¹は同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Yは同じか
または異なり、直接結合、炭素原子数１〜１０のアルキ
レン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O-、-
S-、- SO₂-、-CO-、-COO-を表し、nは1から100の整数を
表し、cは1から3の整数を表し、dは0または1から3の整
数を表す。ただし、1≦c+d≦4である。各dは同じでも異
なっていてもよい。）
【請求項２７】一般式(3) および／または(4)で表され
る構造を有する化合物が、下記一般式(19)および(20)で
表されるようなクマリン誘導体、または下記一般式(21)
および(22)で表されるようなクロモン誘導体からなる群
より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２２
記載のポリプロピレンテレフタレート。【化１９】【化２０】【化２１】【化２２】（式(19)〜(22)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、jおよびbは0
または1から3の整数を表し、mおよびdは0または1から2
の整数を表す。ただし、0≦j+b≦4、0≦m+d≦2、1≦j+m
≦5である。）
【請求項２８】一般式(3) および／または(4)で表され
る構造を有する化合物が、下記一般式(23)および(24)で
表されるようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式(2
5)および(26)で表されるようなクロマノン誘導体、また
は下記一般式(27)および(28)で表されるようなイソクロ
マノン誘導体からなる群より選ばれる化合物であること
を特徴とする請求項２２記載のポリプロピレンテレフタ
レート。【化２３】【化２４】【化２５】【化２６】【化２７】【化２８】（式(23)〜(28)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、aは1から3の
整数を表し、bは0または1から3の整数を表し、pおよびq
は0または1から2の整数を表す。ただし、1≦a+b≦4、0
≦p+q≦2である。）
【請求項２９】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記一般式(29)および(30)で表
されるようなクロマン誘導体、または下記一般式(31)お
よび(32)で表されるようなイソクロマン誘導体からなる
群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２
２記載のポリプロピレンテレフタレート。【化２９】【化３０】【化３１】【化３２】（式(29)〜(32)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、aは1から3の
整数を表し、bは0または1から3の整数を表し、cおよびd
は0または1から3の整数を表す。ただし、1≦a+b≦4、0
≦c+d≦3である。）
【請求項３０】一般式(3) および／または(4)で表され
る構造を有する化合物が、下記一般式(33)および(34)で
表されるようなナフタレン誘導体、または下記一般式(3
5)および(36)で表されるようなビスナフチル誘導体から
なる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求
項２２記載のポリプロピレンテレフタレート。【化３３】【化３４】（式(33)〜(34)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、j、b、c、お
よびdは0または1から3の整数を表す。ただし、0≦j+b≦
4、0≦c+d≦4、1≦j+c≦6である。）【化３５】【化３６】（式(35)〜(36)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、Yは直接結
合、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、-(アルキレ
ン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O-、-S-、- SO₂-、-CO-、
-COO-を表し、j、b、c、d、e、f、g、およびhは0または
1から3の整数を表す。ただし、0≦j+b≦4、0≦c+d≦3、
0≦e+f≦4、0≦g+h≦3、1≦j+c+e+g≦12である。）
【請求項３１】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記一般式(37)および(38)で表
されるようなアントラセン誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリ
プロピレンテレフタレート。【化３７】【化３８】（式(37)〜(38)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、j、b、e、お
よびfは0または1から3の整数を表し、pおよびqは0また
は1から2の整数を表す。ただし、0≦j+b≦4、0≦p+q≦
2、0≦e+f≦4、1≦j+p+e≦8である。）
【請求項３２】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記一般式(39)および(40)で表
されるようなベンゾキノン誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリ
プロピレンテレフタレート。【化３９】【化４０】（式(39)〜(40)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、k、l、p、お
よびqは0または1から2の整数を表す。ただし、0≦k+l≦
2、0≦p+q≦2、1≦k+p≦4である。）
【請求項３３】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記一般式(41)および(42)で表
されるようなナフトキノン誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリ
プロピレンテレフタレート。【化４１】【化４２】（式(41)〜(42)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、kおよびlは0
または1から2の整数を表し、cおよびdは0または1から3
の整数を表す。ただし、0≦k+l≦2、0≦c+d≦4、1≦k+c
≦5である。）
【請求項３４】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記一般式(43)および(44)で表
されるようなアントラキノン誘導体からなる群より選ば
れる化合物であることを特徴とする請求項２２記載のポ
リプロピレンテレフタレート。【化４３】【化４４】（式(43)〜(44)中、各Rは同じかまたは異なり、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を
有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシ
ル基、(アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまた
はジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水
酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを
含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基を表し、各Xは同じかまたは異なり、水素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基を有する炭素原子数１〜２０の炭化水素基、アシル
基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、または
エーテル結合を有する炭化水素基を表し、j、b、c、お
よびdは0または1から3の整数を表す。ただし、0≦j+b≦
4、0≦c+d≦4、1≦j+c≦6である。）
【請求項３５】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(45)で表される2,2'-ビ
スフェノール、または下記式(46)で表される2-アミノビ
フェニルおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれる
化合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリプ
ロピレンテレフタレート。【化４５】【化４６】
【請求項３６】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(47)で表される2,2'-ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、下記式(48)で表される
2,2'-チオビス（4-tert-オクチルフェノール）、または
下記式(49)で表される2,2'-メチレンビス（6-tert-ブチ
ル-p-クレゾール）およびそれらの誘導体からなる群よ
り選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２２記
載のポリプロピレンテレフタレート。【化４７】【化４８】【化４９】
【請求項３７】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(50)で表されるメチレン
架橋直線状フェノール化合物（2から100量体までの混合
物）、または下記式(51)で表されるメチレン架橋直線状
p-tert-ブチルフェノール化合物（2から100量体までの
混合物）およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる
化合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリプ
ロピレンテレフタレート。【化５０】（式(50)中、nは1から99の任意の整数を表す。）【化５１】（式(51)中、nは1から99の任意の整数を表す。）
【請求項３８】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(52)で表されるカリック
ス[4]アレーン、下記式(53)で表されるカリックス[6]ア
レーン、下記式(54)で表されるカリックス[8]アレー
ン、下記式(55)で表されるp-tert-ブチルカリックス[4]
アレーン、下記式(56)で表されるp-tert-ブチルカリッ
クス[6]アレーン、または下記式(57)で表されるp-tert-
ブチルカリックス[8]アレーンおよびそれらの誘導体か
らなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請
求項２２記載のポリプロピレンテレフタレート。【化５２】【化５３】【化５４】【化５５】【化５６】【化５７】
【請求項３９】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(58)で表されるエスクレ
チン、または下記式(59)で表される7-アミノ−４−メチ
ルクマリンおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリ
プロピレンテレフタレート。【化５８】【化５９】
【請求項４０】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(60)で表されるクリシ
ン、下記式(61)で表されるモリン、または下記式(62)で
表される2-アミノクロモンおよびそれらの誘導体からな
る群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項
２２記載のポリプロピレンテレフタレート。【化６０】【化６１】【化６２】
【請求項４１】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(63)で表されるエピカテ
キン、または下記式(64)で表されるエピガロカテキンガ
レートおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化
合物であることを特徴とする請求項２２記載のポリプロ
ピレンテレフタレート。【化６３】【化６４】
【請求項４２】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(65)で表される4,5-ジヒ
ドロキシナフタレン-2,7-ジスルホン酸二ナトリウム、
下記式(66)で表される1,8-ジアミノナフタレン、下記式
(67)で表されるナフトールAS、下記式(68)で表される1,
1'-ビ-2-ナフトール、または下記式(69)で表される1,1'
-ビナフチル-2,2'-ジアミンおよびそれらの誘導体から
なる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求
項２２記載のポリプロピレンテレフタレート。【化６５】【化６６】【化６７】【化６８】【化６９】
【請求項４３】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(70)で表されるアンスラ
ロビン、下記式(71)で表される9,10-ジメトキシアント
ラセン、または下記式(72)で表される2-アミノアントラ
センおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項２２記載のポリプロピ
レンテレフタレート。【化７０】【化７１】【化７２】
【請求項４４】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(73)で表される2,5-ジヒ
ドロキシベンゾキノンおよびその誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２２記載
のポリプロピレンテレフタレート。【化７３】
【請求項４５】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(74)で表される5,8-ジヒ
ドロキシ-1,4-ナフトキノンまたは下記式(75)で表され
る2-アミノナフトキノンおよびそれらの誘導体からなる
群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２
２記載のポリプロピレンテレフタレート。【化７４】【化７５】
【請求項４６】一般式(3)および／または(4)で表される
構造を有する化合物が、下記式(76)で表されるキナリザ
リン、下記式(77)で表されるアリザリン、下記式(78)で
表されるキニザリン、下記式(79)で表されるアントラル
フィン、下記式(80)で表されるエモジン、下記式(81)で
表される1,4-ジアミノアントラキノン、下記式(82)で表
される1,8-ジアミノ-4,5-ジヒドロキシアントラキノ
ン、または下記式(83)で表されるアシッドブルー25およ
びそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物である
ことを特徴とする請求項２２記載のポリプロピレンテレ
フタレート。【化７６】【化７７】【化７８】【化７９】【化８０】【化８１】【化８２】【化８３】
【請求項４７】ポリエステル重合の触媒活性を実質的に
有さない化合物２種以上からなる触媒活性を実質的に有
する触媒を用いて製造されることを特徴とするポリプロ
ピレンテレフタレート。
【請求項４８】請求項１〜４７のいずれかに記載のポリ
プロピレンテレフタレートの製造方法。
【請求項４９】ポリプロピレンテレフタレートを製造す
る際に、アンチモン化合物をアンチモン原子としてポリ
プロピレンテレフタレートに対して50ppm以下の量で添
加することを特徴とする請求項４８に記載のポリプロピ
レンテレフタレートの製造方法。
【請求項５０】ポリプロピレンテレフタレートを製造す
る際に、ゲルマニウム化合物をゲルマニウム原子として
ポリプロピレンテレフタレートに対して20ppm以下の量
で添加することを特徴とする請求項４８に記載のポリプ
ロピレンテレフタレートの製造方法。
【請求項５１】請求項１〜４７のいずれかに記載のポリ
プロピレンテレフタレートを成形して得られる成形体。
【請求項５２】請求項１〜４７のいずれかに記載のポリ
プロピレンテレフタレートを成形して得られる繊維。
【請求項５３】請求項１〜４７のいずれかに記載のポリ
プロピレンテレフタレートを成形して得られるフィル
ム。