JP2001072810A - ポリエチレン組成物およびそのフィルム - Google Patents

ポリエチレン組成物およびそのフィルム

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JP2001072810A JP25287499A JP25287499A JP2001072810A JP 2001072810 A JP2001072810 A JP 2001072810A JP 25287499 A JP25287499 A JP 25287499A JP 25287499 A JP25287499 A JP 25287499A JP 2001072810 A JP2001072810 A JP 2001072810A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 触媒の存在下、気相重合法により得られるエ
チレン−α−オレフィン共重合体を用い、光沢性や透明
性等の外観に優れ、耐ブロッキング性、滑り性等の取り
扱い性にも優れ、かつそれらのバランスが優れた樹脂組
成物及びそのフィルム。 【解決手段】触媒の存在下、気相重合法により得られる
エチレン−α−オレフィン共重合体成分(A)60〜9
0重量%と高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポ
リエチレン成分(B)40〜10重量%(成分(A)と
成分(B)の合計を100重量%とする。)の合計10
0重量部に対して、抗ブロッキング剤成分(C)0.0
5〜0.60重量部及び滑剤成分(D)0.07〜0.
35重量部を含有するポリエチレン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン組成
物およびそのフィルムに関する。さらに詳細には、フィ
ルムにした場合に光沢性、透明性等の外観に優れ、かつ
耐ブロッキング性、滑り性等の取り扱い性に優れたポリ
エチレン組成物およびそのフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、プラスチックフィルムを用いた包
装用材料が持つ取り扱い易さ等の特徴が評価され、エチ
レン系樹脂等を用いたプラスチックフィルムの需要が伸
びて来ている。包装用材料に用いるフィルムの特性とし
ては、フィルム成形時の成膜加工性が良いこと、内容物
が明瞭に見えること等に関係してフイルムの光沢性や透
明性等の外観が優れること、製袋時に取り扱い易いこと
や充填時、特に自動充填時に袋の口が開き易いこと等に
関係してフィルムの耐ブロッキング性、滑り性等に優れ
ることが要求される。
【0003】このようなフィルムに用いられるエチレン
系樹脂としては、エチレン−α−オレフィン共重合体が
好適に用いられるが、フィルムの外観と透明性の点か
ら、エチレン−α−オレフィン共重合体を単独で使用す
ることは困難である。これを改良するために、高圧ラジ
カル重合法により得られる低密度ポリエチレンを混合す
ることが報告されている。例えば、特開昭62−101
50号公報には、触媒の存在下、高圧イオン重合法によ
り得られたエチレン−α−オレフィン共重合体と高圧ラ
ジカル重合法により得られたスウェル比(SR)が1.
70以上の低密度ポリエチレンを含有するインフレーシ
ョンフイルム用樹脂組成物が開示され、そのインフレー
ションフィルムは成形加工性と光学的性質に優れると記
載されているが、その光沢性や透明性の点で満足できる
ものではなかった。また、高圧イオン重合法により得ら
れたエチレン−α−オレフィン共重合体は、成形加工時
の発煙、ガスの発生の原因となる揮発成分を含んでい
る。
【0004】そこで、高圧イオン重合法で製造されたエ
チレン−α−オレフィン共重合体に替えて、気相重合法
で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用
することが報告されている。実質的に溶媒の不存在下で
重合が進む気相重合法により得られるエチレン−α−オ
レフィン共重合体は、成形加工時の発煙、ガスの発生の
原因となる揮発成分の含有量が低いという利点がある。
例えば、特公昭62−38375号公報には、気相重合
法で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体と高
圧ラジカル重合法により製造された低密度ポリエチレン
からなり、メルトフローレートが0.25g/10分以
下である樹脂組成物が開示されている。しかし、その樹
脂組成物から得られるフィルムは、透明性や光沢性の点
で満足できるものではなかった。
【0005】また、一般に気相重合法で製造されたエチ
レン−α−オレフィン共重合体はブロッキング等の原因
となる冷キシレン可溶部(CXS成分)が多いため、製
膜後のフィルムの光沢性や透明性等の外観と耐ブロッキ
ング性、滑り性等の取り扱い性のバランスに関して、改
良が望まれていた。
【0006】以上のような状況の中で、揮発成分の含有
量が少なく成形加工時に発煙、ガスの発生等の問題が無
く、光沢性や透明性等の外観に優れ、かつ耐ブロッキン
グ性、滑り性等の取り扱い性に優れた材料が望まれてい
た。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、チー
グラー・ナッタ系触媒を用いて気相重合法により得られ
たエチレン−α−オレフィン共重合体を用い、光沢性や
透明性等の外観に優れ、耐ブロッキング性、滑り性等の
取り扱い性にも優れ、かつそれらのバランスが優れた樹
脂組成物及びそのフィルムを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、気相重合
法により得られた特定のエチレン−α−オレフィン共重
合体と、高圧ラジカル重合法により得られた特定の低密
度ポリエチレン、特定量の抗ブロッキング剤成分及び滑
剤成分を含有する樹脂組成物が本発明の目的を達成する
ことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0009】すなわち、本発明は、触媒の存在下、気相
重合法により得られるエチレン−α−オレフィン共重合
体成分(A)60〜90重量%と高圧ラジカル重合法に
より得られる低密度ポリエチレン成分(B)40〜10
重量%(成分(A)と成分(B)の合計を100重量%
とする。)の合計100重量部に対して、抗ブロッキン
グ剤成分(C)0.05〜0.60重量部及び滑剤成分
(D)0.07〜0.35重量部を含有するポリエチレ
ン組成物であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体
成分(A)が、 (A−1)メルトフローレート(MFR):0.3〜
5.0g/10分 (A−2)メルトフローレート比(MFRR):20以
上 (A−3)密度:0.910〜0.930g/cm3 (A−4)冷キシレン可溶部(CXS)(重量%)が式
(1)に示される範囲 1.5×10-4×d-125×MFR0.5+0.3<CXS 式(1) であり、該低密度ポリエチレン成分(B)が、 (B−1)メルトフローレート(MFR):0.1〜1
0g/10分 (B−2)スウェル比(SR):1.40〜1.60 であるポリエチレン組成物に係るものである。また、本
発明は、上記エチレン−α−オレフィン共重合体組成物
からなるフィルムに係るものである。以下、本発明につ
き詳細に説明する。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明における触媒の存在下に行
う気相重合法とは、実質的に溶媒が存在せず、固相及び
気相下において重合が進行して重合体を製造する方法で
あれば特に何ら制限はない。縦型反応器や横型反応器等
の公知の反応器を用いることができ、それらは撹拌機を
有していても、有していなくても良く、またそれらを複
数個用いても良い。そして、その製造方法は連続式でも
回分式でも良い。重合圧力は常圧〜40kg/cm2
重合温度は55〜95℃の範囲で任意の値を選ぶことが
できる。
【0011】本発明における触媒とは、チーグラー・ナ
ッタ系触媒で、エチレンとα-オレフィンを共重合させ
ることができる触媒系であり、例えば、特開平5−11
7317号公報、特開平9−169810号公報、特開
平10−120728号公報等に記載の触媒系が挙げら
れる。
【0012】実質的に溶媒が存在しない気相重合法にお
いては、溶媒の回収、精製工程が省略でき、得られたエ
チレン−α−オレフィン共重合体を用いてフィルムを成
形加工する時に、発煙、ガス発生の原因となる揮発成分
の含有率を低くすることができる。
【0013】本発明に記載のエチレン−α−オレフィン
共重合体成分(A)とは、エチレンと1種類以上の炭素
原子数3〜12個のα−オレフィンとの共重合体であ
る。α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテ
ン−1、ペンテン−1、4−メチル−1−ペンテン、ヘ
キセン−1、オクテン−1、デセン−1等が挙げられ、
好ましくはプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オ
クテン−1であり、さらに好ましくはブテン−1、ヘキ
セン−1である。
【0014】エチレン−α−オレフィン共重合体成分
(A)としては、例えばエチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−4−メ
チル−1−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン−1
共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体等が挙げら
れ、好ましくはエチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重
合体、エチレン−オクテン−1共重合体、さらに好まし
くはエチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセ
ン−1共重合体である。
【0015】エチレン−α−オレフィン共重合体成分
(A)のα−オレフィンの含有量は、好ましくは0.5
〜30モル%であり、特に好ましくは1.0〜20モル
%である。
【0016】エチレン−α−オレフィン共重合体成分
(A)のメルトフローレート(MFR)は、0.3〜
5.0g/10分であり、好ましくは0.5〜3.0g
/10分であり、特に好ましくは0.7〜2.5g/1
0分である。
【0017】メルトフローレート(MFR)が0.3g
/10分未満の場合、製膜加工時の押出し負荷が過大に
なりメルトフラクチャーが発生する等の問題が生じ易く
なることがある。メルトフローレート(MFR)が5.
0g/10分を超えた場合、フイルムの機械特性が損な
われたり、製膜安定性が不充分なことがある。
【0018】エチレン−α−オレフィン共重合体成分
(A)のメルトフローレート比(MFRR)は、20以
上であり、好ましくは21以上である。
【0019】メルトフローレート比(MFRR)が20
未満の場合、製膜加工時の押出し負荷が過大になりメル
トフラクチャーが発生する等の問題が生じ易くなる。
【0020】エチレン−α−オレフィン共重合体成分
(A)の密度は、0.910〜0.930g/cm3
あり、好ましくは0.915〜0.930g/cm3
特に好ましくは0.918〜0.927g/cm3であ
る。
【0021】密度が0.910g/cm3未満の場合、
耐ブロッキング性の悪化や剛性の不足等が起こり、フィ
ルムの取り扱い性が悪くなることがある。密度が0.9
30g/cm3を超えた場合、フィルムの光沢性、透明
性が不充分なことがある。
【0022】エチレン−α−オレフィン共重合体成分
(A)の冷キシレン可溶部(CXS)(重量%)は、式
(1)に示される範囲 1.5×10-4×d-125×MFR0.5+0.3<CXS 式(1) であり、好ましくは式(3)の範囲 1.5×10-4×d-125×MFR0.5+0.5≦CXS 式(3) である。
【0023】冷キシレン可溶部(CXS)が上記式
(1)の下限以下の場合、製膜加工時の押出し負荷が過
大になりメルトフラクチャーが発生する等の問題が生じ
易くなる。上限については特に制限はない。
【0024】本発明における高圧ラジカル重合法とは、
高圧下、ラジカル発生剤を用いて重合を開始、進行させ
重合体を製造する方法である。一般には槽型反応器また
は管型反応器を用いて、過酸化物等のラジカル発生剤の
存在下、重合圧力1400〜3000kg/cm2、重
合温度200〜300℃の条件下でエチレン等を重合さ
せ、重合体を得る方法である。管型反応器を用いて得ら
れるポリマーの方がポリマー中のミクロゲルが少なく、
フィルムに用いた際、フィッシュアイ等の外観不良が発
生しにくいということから、本発明の目的においては管
型反応器を用いることが好ましい。メルトフローレート
は分子量調節剤である水素やメタン、エタン等の炭化水
素を用いることによって調節できる。スウェル比(S
R)及び密度は重合圧力、重合温度を上記の範囲で任意
に選択することにより調節できる。
【0025】本発明に記載の低密度ポリエチレン成分
(B)とは、高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独
重合させて得られる低密度ポリエチレンである。低密度
ポリエチレン成分(B)のメルトフローレート(MF
R)は0.1〜10g/10分であり、好ましくは0.
3〜8.0g/10分であり、特に好ましくは0.8〜
6.0g/10分である。
【0026】メルトフローレート(MFR)が0.1g
/10分未満の場合、フィルムの光沢性が不充分である
ことがあり、メルトフローレート(MFR)が10g/
10分を超えた場合、フイルムの機械特性が損なわれた
り、製膜安定性が不充分であることがある。
【0027】低密度ポリエチレン成分(B)のスウェル
比(SR)は、1.40〜1.60であり、好ましくは
1.45〜1.58、さらに好ましくは上記範囲におい
て式(2)の関係を満たすものであり、特に好ましくは
上記範囲において式(4)の関係を満たすものである。 −0.09(logMFR)2+0.23logMFR+1.35 <SR< −0.09(logMFR)2+0.23logMFR+1.50 式(2) −0.09(logMFR)2+0.23logMFR+1.40 <SR< −0.09(logMFR)2+0.23logMFR+1.48 式(4)
【0028】低密度ポリエチレン成分(B)のスウェル
比(SR)が1.40未満の場合も、1.60を超えた
場合も、フィルムの透明性及び光沢性が不充分であるこ
とがある。
【0029】低密度ポリエチレン成分(B)の密度は特
に限定されないが、好ましくは0.900〜0.935
g/cm3であり、特に好ましくは0.915〜0.9
30g/cm3である。
【0030】本発明のポリエチレン組成物のメルトテン
ション(MT)は1.8〜5.5gであり、好ましくは
2.0〜5.0gである。メルトテンション(MT)が
1.8g未満の場合、フイルムの製膜性安定性及び光沢
性が劣ることがあり、メルトテンション(MT)が5.
5gを超えた場合、フィルムの光沢性が劣ることがあ
る。
【0031】気相重合法により得られるエチレン−α−
オレフィン共重合体成分(A)と高圧ラジカル重合法に
より得られる低密度ポリエチレン成分(B)の配合量
(配合割合)は、成分(A)が60〜90重量%で、成
分(B)が40〜10重量%であり、好ましくは成分
(A)が65〜85重量%で、成分(B)が35〜15
重量%である。但し、成分(A)と成分(B)の合計が
100重量%である。
【0032】本発明に記載の抗ブロッキング剤成分
(C)とは、樹脂同士の互着、融着を防ぎ、さらには樹
脂がより大きな塊となることを防ぐことができるもので
あって、樹脂と併用されるものである。特にシート状、
フィルム状の樹脂同士の互着、融着、さらには塊となる
ことを防ぐことができるものである。
【0033】本発明に記載の抗ブロッキング剤成分
(C)としては、特に限定されるものではなく、例えば
無機系の抗ブロッキング剤や有機系の抗ブロッキング剤
が挙げられる。無機系の抗ブロッキング剤としては、合
成抗ブロッキング剤や天然の抗ブロッキング剤が挙げら
れる。無機系の合成抗ブロッキング剤としては、例えば
合成シリカ、結晶質または非晶質のアルミノ珪酸塩の粉
末等が挙げられ、好ましくは結晶質または非晶質のアル
ミノ珪酸塩の粉末である。また、無機系の天然の抗ブロ
ッキング剤としては、例えば二酸化珪素、クレー、タル
ク、珪藻土、長石、カオリン、ゼオライト、カオリナイ
ト、ウォラストナイト、セリサイト等を粉砕、焼成して
得られるものが挙げられる。なお、これらの表面をステ
アリン酸等の高級脂肪酸、チタンカップリング剤、シラ
ンカップリング剤等の表面処理剤により処理して使用し
てもよい。
【0034】有機系の抗ブロッキング剤としては、合成
抗ブロッキング剤が挙げられ、例えば架橋アクリル系樹
脂、架橋ポリエチレン系樹脂、架橋ポリスチレン系樹
脂、架橋シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂等の粉末が挙げられる。好ましくは架橋ポ
リメタクリル酸メチルの粉末である。有機系の抗ブロッ
キング剤も無機系の抗ブロッキング剤と同様に、これら
の表面をステアリン酸等の高級脂肪酸、チタンカップリ
ング剤、シランカップリング剤等の表面処理剤により処
理して使用してもよい。
【0035】抗ブロッキング剤(C)として、上記記載
の抗ブロッキング剤成分を二種類以上併用してもよい。
【0036】本発明に記載のポリエチレン組成物におけ
る抗ブロッキング剤成分(C)の配合量(配合割合)は
成分(A)と成分(B)の合計100重量部に対して、
0.05〜0.60重量部、好ましくは0.05〜0.
40重量部である。抗ブロッキング剤(C)の配合量が
0.05重量部未満の場合、フィルムの耐ブロッキング
性が不充分なことがあり、抗ブロッキング剤(C)の配
合量が0.60重量部を超える場合、フィルムの光学的
性質が悪化することがある。
【0037】抗ブロッキング剤成分(C)としては、フ
イルムの外観、耐ブロッキング性において、より好まし
くは平均粒子径が1〜10μmであり、かつ円形度係数
が0.600以上であるものであり、さらに好ましくは
平均粒子径が3〜6μmであり、かつ円形度係数が0.
630以上であるものである。また、異なる平均粒径の
もの及び異なる円形度係数のものを二種類以上併用して
もよい。
【0038】本発明記載の円形度係数とは、例えば光学
顕微鏡により観察された像を写真に撮り、その像をイメ
ージアナライザーで処理し、下記式により算出される円
形度係数Sにより規定される。 S=4π×A/L2 (A:画像の面積、L:周囲長) この円形度係数は画像が円形に近い場合は1に近くな
る。上記抗ブロッキング剤成分(C)の場合、円形度係
数Sは、0.600〜1.000であることが好まし
い。より好ましくは0.630〜1.000で、さらに
好ましくは0.700〜1.000である。
【0039】本発明に記載の滑剤成分(D)とは、樹脂
同士が接触した時、樹脂同士が滑り易くなるように樹脂
と併用されるものであって、特にシート状、フィルム状
の樹脂同士が滑り易く、取り扱い易くなるように樹脂と
併用されるものである。
【0040】滑剤成分(D)としては、特に限定されな
いが、公知の脂肪酸アミド化合物、例えば飽和脂肪酸ア
ミド、不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド及び
不飽和脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。
【0041】飽和脂肪酸アミドとしては、例えばパルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド
等が挙げられ、好ましくはベヘニン酸アミドである。不
飽和脂肪酸アミドとしては、例えばオレイン酸アミド、
エルカ酸アミド等が挙げられ、好ましくはエルカ酸アミ
ドである。飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えばエチ
レンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等が
挙げられ、好ましくはエチレンビスステアリン酸アミド
である。不飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えばエチ
レンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイ
ン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド等
が挙げられ、好ましくはエチレンビスオレイン酸アミド
である。
【0042】上記記載の滑剤成分(D)は二種以上を併
用してもよい。二種以上の滑剤成分(D)を用いる場合
は、不飽和脂肪酸アミド及び飽和または不飽和脂肪酸ビ
スアミドの混合系が好ましい。
【0043】本発明に記載のポリエチレン組成物におけ
る滑剤成分(D)の配合量(配合割合)は成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対して、0.07〜
0.35重量部であり、好ましくは0.1〜0.30重
量部である。滑剤成分(D)の配合量が0.07重量部
未満の場合、フィルムの耐ブロッキング性、滑り性が不
充分であることがあり、滑剤成分(D)の配合量が0.
35重量部を超える場合、滑剤のブリード多過によりフ
ィルムの光学的性質等が悪化することがある。
【0044】本発明に記載のポリエチレン組成物を製造
する方法は、公知のいずれの方法も用いることができ特
に限定されるものではなく、本発明で用いる各成分を均
一に溶融混練することにより得られる。例えばタンブラ
ーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合した後、
更に単軸押出機、多軸押出機で溶融混練造粒する方法、
またはニーダーやバンバリーミキサーなどで溶融混練
後、押出機を用いて造粒する方法等が挙げられる。
【0045】また、エチレン−α−オレフィン共重合体
成分(A)及び/または低密度ポリエチレン成分(B)
に抗ブロッキング剤成分(C)及び/または滑剤成分
(D)を高濃度で溶融混合してマスターペレットとした
後、そのマスターペレットをエチレン−α−オレフィン
共重合体成分(A)及び/または低密度ポリエチレン成
分(B)に必要量配合して、本発明のポリエチレン組成
物を得ることもできる。
【0046】本発明に記載のポリエチレン組成物には、
本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、さらに
種々の樹脂を少なくとも一種以上を配合してもよい。例
えば、剛性を改良するために高密度ポリエチレンを用い
ることができ、また衝撃強度を改良するために低密度エ
ラストマー等のポリオレフィン系樹脂を用いることがで
きる。
【0047】本発明のポリエチレン組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で必要に応じて通常使用される
安定剤、帯電防止剤、加工性改良剤等の公知の添加剤を
含有させてもよい。
【0048】安定剤としては、フェノール系安定剤、ホ
スファイト系安定剤等が挙げられる。フェノール系安定
剤としては、例えば2,6−ジ−t−ブチル−p−クレ
ゾール(BHT)、テトラキス[メチレン−3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタン(IRGANOX 1010)及びn
−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3,5’−
ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート(IRGAN
OX 1076)等が挙げられる。また、ホスファイト
系安定剤としては、例えばビス(2,4−ジ−t−ブチ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト及び
トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイ
ト等が挙げられる。
【0049】帯電防止剤としては、例えば炭素原子数8
〜22個の脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン酸エ
ステル及びポリエチレングリコールエステル等が挙げら
れる。また、加工性改良剤としては、脂肪酸金属塩が挙
げられ、例えばステアリン酸カルシウム等が挙げられ
る。
【0050】本発明のポリエチレン組成物からなるフィ
ルムは、空冷インフレーション成形法、水冷インフレー
ション成形法などのインフレーション加工法により得る
ことができる。フィルムの厚みは通常5〜200μmで
ある。フィルムの厚みが50μm未満の場合、高圧ラジ
カル重合法により得られる低密度ポリエチレン成分
(B)はメルトフローレート(MFR)が3.0〜10
g/10分、好ましくは3.0〜8.0g/10分であ
るものが、光沢性、透明性等の外観と耐ブロッキング
性、滑り性等の取り扱い性のバランスにおいて、より好
ましい。フィルムの厚みが50μm以上の場合、高圧ラ
ジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン成分
(B)はメルトフローレート(MFR)が0.1〜3.
0g/10分であるものが、光沢性、透明性等の外観と
耐ブロッキング性、滑り性等の取り扱い性のバランスに
おいて、より好ましい。
【0051】フィルムの成形加工は、本発明のポリエチ
レン組成物を単独で成形加工してフィルムとしてもよい
し、他の熱可塑性樹脂組成物と積層成形加工してフィル
ムとしてもよい。積層成形加工してフィルムとする場合
は、本発明のポリエチレン組成物からなる層が最外層の
両側または片側になるように積層成形加工することが好
ましい。
【0052】積層成形加工法としては、例えば、共押出
インフレーション成形加工法、ドライラミネーション成
形加工法またはサンドイッチラミネーション成形加工法
等が挙げられる。
【0053】共押出インフレーション成形加工法とは、
本発明のポリエチレン組成物とその他の樹脂とを共押出
しする加工法であり、二層以上の共押出フィルムを得る
ことができる。共押出インフレーション成形加工法にお
いて用いることができるその他の樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル等を挙げるこ
とができる。
【0054】ドライラミネーション成形加工法またはサ
ンドイッチラミネーション成形加工法とは、本発明のポ
リエチレン組成物を単独または共押出で成形加工して得
られたフィルムとその他のフィルムまたはシートとを積
層する加工法であり、積層フィルムまたは積層シートを
得ることができる。ドライラミネーション成形加工法ま
たはサンドイッチラミネーション成形加工法において用
いることができるその他のフィルムまたはシートとして
は、例えば、延伸または未延伸のポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリアミドなどのフィルムまたはシート、ア
ルミ箔、セロハン、紙、さらにはその複合フィルムまた
はシート等を挙げることができる。
【0055】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【0056】試片調整(メルトフローレート(MF
R)、メルトフローレート比(MFRR)、スウェル比
(SR)及び密度測定用試料) メルトフローレート(MFR)、メルトフローレート比
(MFRR)、スウェル比(SR)及び密度測定用の試
片は下記の方法で調整した。 成分(A)及び成分(B):あらかじめ押出機を用いて
170〜250℃において溶融押出して試片を調整し
た。 組成物:成分(A)、成分(B)、抗ブロッキング剤成
分(C)及び滑剤成分(D)を配合して、あらかじめ押
出機を用いて170〜250℃において溶融押出して試
片を調整した。
【0057】評価は下記の方法に従って行なった。 (1)発煙評価 (株)ユニオン社製φ30mm押出機にTダイスを装着
し、各ヒーターの温度を290℃に設定した。本押出機
よりスクリュー回転数100rpmで各樹脂を押出し、
1分間に発生する煙を捕集し、(株)日本カノマックス
社製デジタル粉塵計MODEL3411を用いて発煙量
を測定した。これを5回繰り返したものを平均して得ら
れた数値を発煙量とし、CMP単位で示した(1CMP
=0.01mg/m3、但しφ0.3μmステアリン酸
粒子換算)。この数値が小さいほど発煙量が少ないこと
を示す。
【0058】(2)円形度係数 円形度係数の算出方法について以下に示す。光学顕微鏡
により800倍で観察し、粒子が20個以上写っている
像を写真に撮り、その像をイメージアナライザー(東洋
紡績(株)製Image Analyzer V10)
で処理し、下記式により円形度係数Sを算出した。 S=4π×A/L2 (A:画像の面積、L:周囲長)
【0059】(3)メルトフローレート(MFR) JIS K 6760に規定された方法に従った。荷重
2.16kg、温度190℃で行った。
【0060】(4)メルトフローレート比(MFRR) JIS K 6760に規定された方法に従った。荷重
2.16kg、温度190℃で行ったMFR値を、荷重
21.6kg、温度190℃で行ったMFR値で除した
値を求め、メルトフローレート比(MFRR)とした。
【0061】(5)スウェル比(SR) JIS K 7210に規定されたメルトフローレート
測定装置を用い、荷重2.16kg、測定温度190℃
でのメルトフローレート測定時に押出したストランドの
直径Dを測定し、オリフィスの直径D0との比D/D0
求め、スウェル比(SR)とした。
【0062】(6)密度(d) JIS K 6760に規定された方法に従った。
【0063】(7)冷キシレン可溶部(CXS) 米国のCode of federal regula
tions,Foodand Drugs Admin
istrationの§175.1520に規定された
方法に従った。
【0064】(8)メルトテンション(MT) 東洋精機社製メルトテンションテスターを用い、内径
2.1mm、L/D=4のオリフィスで、ピストンの降
下速度5.5mm/分、測定温度190℃の条件で測定
した。
【0065】(9)ヘイズ(霞み度) ASTM D1003に規定された方法に従った。この
値が小さいほど透明性が優れることを示す。
【0066】(10)LSI(透視感) 成形フィルムを23±2℃、50±5%RHで24時間
以上状態調整した後、東洋精機社製LSI試験機により
±0.4゜〜1.2゜の散乱透過光を測定し、透視感の
尺度とした。この値が小さいほど透視感が優れることを
示す。
【0067】(11)グロス(光沢) JIS Z 8741に規定された方法に従った。この
値が大きいほど光沢が優れることを示す。
【0068】(12)剪断ブロッキング 成形フィルムを23±2℃、50±5%RHで24時間
以上状態調整した後、成形フィルムを二枚重ね合わせ、
40℃に調整されたオーブン中、400g/cm2の荷
重下、7日間密着させた後、クロスヘッド速度一定型引
張試験機にて引張速度200mm/分の条件で、フィル
ム密着面50cm2を剪断的に引き剥がすのに要する最
大応力を測定し、耐ブロッキング性の尺度とした。この
値が小さいほど耐ブロッキング性が優れることを示す。
【0069】(13)動摩擦係数 テスター産業社製、摩擦係数測定器を使用し、250m
m(長さ)×100mm(幅)の試料フィルムを滑り板
に、重さ200gのスレッド下面に試料フィルム100
mm(長さ)×70mm(幅)をそれぞれ取り付けた。
スレッドを滑り板の上に載置し、その上に300gの分
銅を置いた。滑り速度700mm/分の条件で70mm
滑り板を移動させ、摩擦力を測定した。 動摩擦係数μk=Fk/P Fk:動摩擦力(g)、P:スレッドの重量+分銅の重
量(g) この値が小さいほど滑り性が優れることを示す。
【0070】実施例、比較例に使用した気相重合法によ
り得られたエチレン−α−オレフィン共重合体成分
(A)の物性を表1に、高圧ラジカル重合法により得ら
れた低密度ポリエチレン成分(B)の物性を表2にそれ
ぞれ示した。
【0071】実施例1、比較例1 成分(A)、成分(B)、抗ブロッキング剤成分(C)
と滑剤成分(D)、さらにステアリン酸カルシウムをタ
ンブルミキサーで混合して、表3に示した組成である各
ポリエチレン組成物を得た。なお、抗ブロッキング剤成
分(C)と滑剤成分(D)はそれぞれ成分(A)と成分
(B)をベースにした5〜10重量%のマスターバッチ
として配合した。抗ブロッキング剤成分(C)は、円形
度係数が0.725である平均粒子径5.0μmの合成
アルミ珪酸塩を用い、滑剤成分(D)は、エルカ酸アミ
ドとエチレンビスステアリン酸アミドを80/20の割
合で混合したものを用いた。ステアリン酸カルシウム
は、発煙成分となり得る中和剤であり、成分(A)と成
分(B)の合計100重量に対して0.18重量部を添
加した。
【0072】次いで各ポリエチレン組成物をプラコー社
製50mmφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0
mmのインフレーション成形機により、加工温度200
℃、押出量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で製
膜して厚み20μmのフィルムを得た。
【0073】得られたフィルムの物性を表3にそれぞれ
示した。気相重合法により得られたエチレン−ブテン−
1共重合体を用いた実施例1は、高圧イオン重合法によ
り得られたエチレン−ブテン−1共重合体を用いた比較
例1に比べて、成形加工中の揮発成分(発煙)が少なく
成形加工時の取り扱いに優れることを示した。
【0074】実施例2、比較例2 実施例1及び比較例1と同様に気相重合法により得られ
たエチレン−ブテン−1共重合体と高圧イオン重合法に
より得られたエチレン−ブテン−1共重合体について、
製膜は行なわず、揮発成分(発煙)量の比較を行なっ
た。本サンプルには、中和剤として揮発成分(発煙)と
なりうるステアリン酸カルシウムに替え、揮発成分(発
煙)となり難いハイドロタルサイトを0.05重量部添
加し評価を行なった。表3に示す結果のように気相重合
法により得られたエチレン−ブテン−1共重合体である
実施例2は、高圧イオン重合法により得られたエチレン
−ブテン−1共重合体である比較例2に比べて、成形加
工中の揮発成分(発煙)が少なく成形加工時の取り扱い
に優れることを示した。
【0075】実施例3〜5、比較例3〜7 成分(A)、成分(B)、抗ブロッキング剤成分(C)
と滑剤成分(D)をタンブルミキサーで混合して表4、
5、6に示した組成である各ポリエチレン組成物を得
た。なお、抗ブロッキング剤成分(C)と滑剤成分
(D)はそれぞれ成分(A)と成分(B)をベースにし
た5〜10重量%のマスターバッチとして配合した。抗
ブロッキング剤成分(C)は、円形度係数が0.747
である平均粒子径3.0μmの合成アルミ珪酸塩と円形
度係数が0.725である平均粒子径5.0μmの合成
アルミ珪酸塩を混合して平均粒子径3.8μmに調整し
たものを用い、滑剤成分(D)は、エルカ酸アミドとエ
チレンビスステアリン酸アミドを80/20の割合で混
合したものを用いた。
【0076】次いで各ポリエチレン組成物をプラコー社
製50mmφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0
mmのインフレーション成形機により、加工温度200
℃、押出量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で製
膜して厚み20μmのフィルムを得た。
【0077】得られたフィルムの物性を表4〜6にそれ
ぞれ示した。実施例3がフィルムの外観及び取り扱い性
について優れ数値を示したのに対し、比較例3は成分
(B)のスウェル比(SR)が本発明の要件を満足しな
いため、比較例4は成分(B)のスウェル比(SR)が
本発明の要件を満足しないため、ヘイズ(透明性)、L
SI(透視感)及びグロス(光沢)等のフィルムの外観
に関する数値が不充分であった。
【0078】実施例4がフィルムの外観及び取り扱い性
について優れた数値を示したのに対し、比較例5は抗ブ
ロッキング剤成分(C)が本発明の要件を満足しないた
め、耐ブロッキング性や滑り性等の取り扱い性に関する
数値が不充分であり、比較例6は抗ブロッキング剤成分
(C)が本発明の要件を満足しないため、ヘイズ(透明
性)、LSI(透視感)及びグロス(光沢)等のフィル
ムの外観に関する数値が不充分であった。また、比較例
7は成分(A)と成分(B)の配合割合及び滑剤性分
(D)が本発明の要件を満足しないため、耐ブロッキン
グ性や滑り性等のフィルムの取り扱い性に関する数値が
不充分であった。実施例5はフィルムの外観及び取り扱
い性について優れた数値を示した。
【0079】実施例6 抗ブロッキング剤成分(C)として円形度係数が0.7
39である平均粒子径4.0μmの架橋ポリメタクリル
酸メチルと円形度係数が0.737である平均粒子径
6.0μmの架橋ポリメタクリル酸メチルを混合して平
均粒子径4.7μmに調整したものを用いた以外は実施
例5と同様の方法でポリエチレン組成物を得、厚み20
μmのフィルムを製膜した。ポリチレン組成物の組成お
よび得られたフィルムの物性を表6に示した。実施例6
はフィルムの外観及び取り扱い性において優れた数値を
示した。
【0080】実施例7 実施例5と同様の方法でポリエチレン組成物を得、厚み
30μmのフィルムを製膜した。ポリエチレン組成物の
組成および得られたフィルムの物性を表6に示した。実
施例7はフィルムの外観及び取り扱い性において優れた
数値を示した。
【0081】実施例8、比較例8 成分(A)、成分(B)、抗ブロッキング剤成分(C)
と滑剤成分(D)、さらにステアリン酸カルシウムをタ
ンブルミキサーで混合して、表7に示した組成である各
ポリエチレン組成物を得た。なお、抗ブロッキング剤成
分(C)と滑剤成分(D)はそれぞれ成分(A)と成分
(B)をベースにした5〜10重量%のマスターバッチ
として配合した。抗ブロッキング剤成分(C)は、円形
度係数が0.725である平均粒子径5.0μmの合成
アルミ珪酸塩を用い、滑剤成分(D)は、エルカ酸アミ
ドとエチレンビスステアリン酸アミドを80/20の割
合で混合したものを用いた。ステアリン酸カルシウム
は、発煙成分となり得る中和剤であり、成分(A)と成
分(B)の合計100重量部に対して0.18重量部を
添加した。
【0082】次いで各ポリエチレン組成物をプラコー社
製50mmφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0
mmのインフレーション成形機により、加工温度200
℃、押出量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で製
膜して厚み80μmのフィルムを得た。
【0083】得られたフィルムの物性を表7にそれぞれ
示した。気相重合法により得られたエチレン−ブテン−
1共重合体を用いた実施例8は、高圧イオン重合法によ
り得られたエチレン−ブテン−1共重合体を用いた比較
例8に比べて、成形加工中の揮発成分(発煙)が少なく
成形加工時の取り扱いに優れることを示した。
【0084】実施例9、比較例9 実施例8及び比較例9と同様に気相重合法により得られ
たエチレン−ブテン−1共重合体と高圧イオン重合法に
より得られたエチレン−ブテン−1共重合体について、
製膜は行なわず、揮発成分(発煙)量の比較を行なっ
た。本サンプルには、中和剤として揮発成分(発煙)と
なりうるステアリン酸カルシウムに替え、揮発成分(発
煙)となり難いハイドロタルサイトを0.05重量部添
加し評価を行なった。表7に示す結果のように気相重合
法により得られたエチレン−ブテン−1共重合体である
実施例9は、高圧イオン重合法により得られたエチレン
−ブテン−1共重合体である比較例9に比べて、成形加
工中の揮発成分(発煙)が少なく成形加工時の取り扱い
に優れることを示した。
【0085】実施例10〜14、比較例10〜15 成分(A)、成分(B)、抗ブロッキング剤成分(C)
と滑剤成分(D)をタンブルミキサーで混合して表8〜
10に示した組成である各ポリエチレン組成物を得た。
なお、抗ブロッキング剤成分(C)と滑剤成分(D)は
それぞれ成分(A)と成分(B)をベースにした5〜1
0重量%のマスターバッチとして配合した。抗ブロッキ
ング剤成分(C)は、円形度係数が0.747である平
均粒子径3.0μmの合成アルミ珪酸塩と円形度係数が
0.725である平均粒子径5.0μmの合成アルミ珪
酸塩を混合して平均粒子径3.8μmに調整したものを
用い、滑剤成分(D)は、エルカ酸アミドとエチレンビ
スステアリン酸アミドを80/20の割合で混合したも
のを用いた。
【0086】次いで各ポリエチレン組成物をプラコー社
製50mmφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0
mmのインフレーション成形機により、加工温度200
℃、押出量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で製
膜して厚み80μmのフィルムを得た。
【0087】得られたフィルムの物性を表8〜10にそ
れぞれ示した。実施例10がフィルムの外観及び取り扱
い性について優れた数値を示したのに対し、比較例10
及び11は成分(B)のスウェル比(SR)が、また、
比較例12は成分(A)と成分(B)の配合割合が本発
明の要件を満足しないため、ヘイズ(透明性)、LSI
(透視感)及びグロス(光沢)等のフィルムの外観に関
する数値が不充分であった。
【0088】また、比較例13は抗ブロッキング剤成分
(C)が本発明の要件を満足しないため、耐ブロッキン
グ性や滑り性等に関する数値が不充分であり、比較例1
4は抗ブロッキング剤成分(C)が本発明の要件を満足
しないため、ヘイズ(透明性)、LSI(透視感)及び
グロス(光沢)等のフィルムの外観に関する数値が不充
分であり、比較例15は滑剤成分(D)が本発明の要件
を満足しないため、耐ブロッキング性や滑り性等のフィ
ルムの取り扱い性に関する数値が不充分であった。実施
例11〜14はフィルムの外観及び取り扱い性について
優れた数値を示した。
【0089】実施例15、比較例16 実施例12及び比較例7と同様の方法でポリエチレン組
成物を得、厚み150μmのフィルムを製膜した。ポリ
エチレン組成物の組成および得られたフィルムの物性を
表11に示した。実施例15がフィルムの外観及び取り
扱い性について優れた値を示したのに対し、比較例16
は成分(B)のスウェル比(SR)が本発明の要件を満
足しないため、ヘイズ(透明性)、LSI(透視感)及
びグロス(光沢)等のフィルムの外観に関する数値が不
充分であった。
【0090】
【表1】 A1〜A6:住友化学工業株式会社製のチーグラー触媒
を用いて気相重合法により得られたエチレン−ブテン−
1共重合体 A7及びA8:住友化学工業株式会社製のチーグラー触
媒を用いて高圧イオン重合法により得られたエチレン−
ブテン−1共重合体 *式(1’)=1.5×10-4×dー125×MFR0.5
0.3
【0091】
【表2】 B1〜B8:住友化学工業株式会社製、高圧ラジカル重
合法により得られた低密度ポリエチレン
【0092】
【表3】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0093】
【表4】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0094】
【表5】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0095】
【表6】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0096】
【表7】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0097】
【表8】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0098】
【表9】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0099】
【表10】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0100】
【表11】 ABA:抗フ゛ロッキンク゛剤成分(C)の含量(重量部)(成分
(A)と成分(B)の合計100重量部に対する値) SA :滑剤成分(D)の含量(重量部)(成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する値)
【0101】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、フ
ィルムの成形加工時の発煙が少なく、フィルムの光沢
性、透明性等の外観および耐ブロッキング性、滑り性等
の取り扱い性に優れ、さらにそれらのバランスも高度に
優れるポリエチレン組成物を提供できる。また、本発明
は、上記のような優れた特性を有する良好なフィルムを
提供できる。また、本発明のフィルムは、優れた特性を
生かして、例えば食品、繊維、医薬品、肥料、雑貨品、
工業用品等の包装材料用として、また農業用被覆剤及び
建築用被覆剤として最適に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/16 C08L 23/16 //(C08L 23/08 23:06) Fターム(参考) 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA82 AA88 AB26 AC12 AE11 AE22 AF05Y AF15Y AF28 AH04 BA01 BB09 BC01 4J002 BB023 BB032 BB051 BC023 BG003 BG063 CF003 CL003 CP033 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 EP017 FA013 FD177 FD203 FD206 GA01 GG02 GL00

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】触媒の存在下、気相重合法により得られる
    エチレン−α−オレフィン共重合体成分(A)60〜9
    0重量%と高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポ
    リエチレン成分(B)40〜10重量%(成分(A)と
    成分(B)の合計を100重量%とする。)の合計10
    0重量部に対して、抗ブロッキング剤成分(C)0.0
    5〜0.60重量部及び滑剤成分(D)0.07〜0.
    35重量部を含有し、かつ、該エチレン−α−オレフィ
    ン共重合体成分(A)が、 (A−1)メルトフローレート(MFR):0.3〜
    5.0g/10分 (A−2)メルトフローレート比(MFRR):20以
    上 (A−3)密度:0.910〜0.930g/cm3 (A−4)冷キシレン可溶部(CXS)(重量%)が式
    (1)に示される範囲 1.5×10-4×d-125×MFR0.5+0.3<CXS 式(1) であり、該低密度ポリエチレン成分(B)が、 (B−1)メルトフローレート(MFR):0.1〜1
    0g/10分 (B−2)スウェル比(SR):1.40〜1.60 であることを特徴とするポリエチレン組成物。
  2. 【請求項2】メルトテンションが1.8〜5.5gであ
    ることを特徴とする請求項1記載のポリエチレン組成
    物。
  3. 【請求項3】低密度ポリエチレン成分(B)の (B−3)スウェル比(SR)が、式(2)に示される
    範囲 −0.09(logMFR)2+0.23logMFR+1.35 <SR< −0.09(logMFR)2+0.23logMFR+1.50 式(2) であることを特徴とする請求項1又は2記載のポリエチ
    レン組成物。
  4. 【請求項4】エチレン−α−オレフィン共重合体成分
    (A)が、 (A−1)メルトフローレート(MFR):0.5〜
    3.0g/10分 (A−2)メルトフローレート比(MFRR):21以
    上 (A−3)密度:0.915〜0.930g/cm3 (A−4)冷キシレン可溶部(CXS)(重量%)が式
    (3)に示される範囲 1.5×10-4×d-125×MFR0.5+0.5≦CXS 式(3) であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載
    のポリエチレン組成物。
  5. 【請求項5】低密度ポリエチレン成分(B)が、 (B−1)メルトフローレート(MFR):0.3〜
    8.0g/10分 (B−2)スウェル比(SR):1.45〜1.58 であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載
    のポリエチレン組成物。
  6. 【請求項6】抗ブロッキング剤成分(C)の平均粒子径
    が1〜10μm、円形度係数が0.600以上であるこ
    とを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のポリエ
    チレン組成物。
  7. 【請求項7】滑剤成分(D)が有機脂肪酸アミド系の滑
    剤であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記
    載のポリエチレン組成物。
  8. 【請求項8】請求項1〜7のいずれかに記載のポリエチ
    レン組成物からなることを特徴とするフィルム。
  9. 【請求項9】該低密度ポリエチレン成分(B)の(B−
    1)メルトフローレート(MFR)が3.0〜8.0g
    /10分であり、かつ、厚みが50μm未満であること
    を特徴とする請求項8記載のフィルム。
  10. 【請求項10】該低密度ポリエチレン成分(B)の(B
    −1)メルトフローレート(MFR)が0.1〜3.0
    g/10分未満であり、かつ、厚みが50μm以上であ
    ることを特徴とする請求項8記載のフィルム。
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