JP2001072808A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JP2001072808A JP2001072808A JP24898899A JP24898899A JP2001072808A JP 2001072808 A JP2001072808 A JP 2001072808A JP 24898899 A JP24898899 A JP 24898899A JP 24898899 A JP24898899 A JP 24898899A JP 2001072808 A JP2001072808 A JP 2001072808A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （１）オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部に対し（２）ラジカル反応性基又は−Ｓ
Ｈ基をもつポリオルガノシロキサンと、（メタ）アクリ
ル酸エステル又はこの（メタ）アクリル酸エステル７０
重量％以上と共重合可能な単量体３０重量％以下との混
合物とを、重量比５：９５〜９５：５の割合でグラフト
共重合してなるアクリル変性ポリオルガノシロキサンを
０．１〜５０重量部配合したことを特徴とするオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物。 【効果】 本発明により、摺動性，非粘着性，耐汚染性
に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得
ることができる。
ー１００重量部に対し（２）ラジカル反応性基又は−Ｓ
Ｈ基をもつポリオルガノシロキサンと、（メタ）アクリ
ル酸エステル又はこの（メタ）アクリル酸エステル７０
重量％以上と共重合可能な単量体３０重量％以下との混
合物とを、重量比５：９５〜９５：５の割合でグラフト
共重合してなるアクリル変性ポリオルガノシロキサンを
０．１〜５０重量部配合したことを特徴とするオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物。 【効果】 本発明により、摺動性，非粘着性，耐汚染性
に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得
ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系熱可
塑性エラストマー組成物、特には摺動性に優れた成型品
を供与できるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。
塑性エラストマー組成物、特には摺動性に優れた成型品
を供与できるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、
ハードセグメント成分としてポリエチレン，ポリプロピ
レン等のポリオレフィン樹脂、ソフトセグメント成分と
してエチレン−プロピレンゴム，エチレン−プロピレン
−ジエン系ゴム，エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム等か
ら構成される熱可塑性エラストマーであり、射出成型，
押出成型，ブロー成型等によりバンパー，サイドモー
ル，ウエザーストリップ，グラスラン，電線ケーブル，
ホース，チューブ，シート等に成型され、自動車部品，
家電部品，電線，土木・建材用等に多く使用されてい
る。
ハードセグメント成分としてポリエチレン，ポリプロピ
レン等のポリオレフィン樹脂、ソフトセグメント成分と
してエチレン−プロピレンゴム，エチレン−プロピレン
−ジエン系ゴム，エチレン−酢酸ビニル共重合ゴム等か
ら構成される熱可塑性エラストマーであり、射出成型，
押出成型，ブロー成型等によりバンパー，サイドモー
ル，ウエザーストリップ，グラスラン，電線ケーブル，
ホース，チューブ，シート等に成型され、自動車部品，
家電部品，電線，土木・建材用等に多く使用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、熱可塑性エラ
ストマーを使用したウエザーストリップ，グラスラン等
の用途においては高い摺動性が要求されるが、そのまま
では摺動性が劣るため、摺動部位に植毛加工したり、ウ
レタン滑性層を形成させたりする必要があり、そのため
工程が長くなり、生産性がよくない等の問題点があっ
た。
ストマーを使用したウエザーストリップ，グラスラン等
の用途においては高い摺動性が要求されるが、そのまま
では摺動性が劣るため、摺動部位に植毛加工したり、ウ
レタン滑性層を形成させたりする必要があり、そのため
工程が長くなり、生産性がよくない等の問題点があっ
た。
【０００４】本発明は、かかる問題点を解決し、熱可塑
性エラストマー成型品の表面に高い摺動性を付与するこ
とができるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を
提供することを目的とする。
性エラストマー成型品の表面に高い摺動性を付与するこ
とができるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、オレフィン系熱可塑性エラストマーに特定のアク
リル変性ポリオルガノシロキサンを配合することによ
り、摺動性，非粘着性，耐汚染性に優れた成型物が得ら
れるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を見出
し、本発明を完成させた。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、オレフィン系熱可塑性エラストマーに特定のアク
リル変性ポリオルガノシロキサンを配合することによ
り、摺動性，非粘着性，耐汚染性に優れた成型物が得ら
れるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を見出
し、本発明を完成させた。
【０００６】即ち、本発明は、前記の課題を解決したも
のであり、これは（１）オレフィン系熱可塑性エラスト
マー１００重量部に対し（２）一般式（１）
のであり、これは（１）オレフィン系熱可塑性エラスト
マー１００重量部に対し（２）一般式（１）
【０００７】
【化２】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は独立に炭素数１〜２０の１
価炭化水素基又はハロゲン化１価炭化水素基を表し、Ｙ
は１価のラジカル反応性基又は−ＳＨ基をもつ１価の有
機基を表し、Ｚ1及びＺ2は独立に水素原子、低級アルキ
ル基又は式−ＳｉＲ4Ｒ5Ｒ6（Ｒ4及びＲ5は独立に炭素
数１〜２０の１価炭化水素基又はハロゲン化１価炭化水
素基を表し、Ｒ6は炭素数１〜２０の１価炭化水素基も
しくはハロゲン化１価炭化水素基又は１価のラジカル反
応性基もしくは−ＳＨ基をもつ１価の有機基を表す。）
で示される基を表し、ｍは１０，０００以下の正の整
数、ｎは１以上の整数である。〕で示されるポリオルガ
ノシロキサンと、一般式（２） ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ7）ＣＯＯＲ8 （２） （式中、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ8はアル
キル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表す。）で示される（メタ）アクリル
酸エステル又はこの（メタ）アクリル酸エステル７０重
量％以上と共重合可能な単量体３０重量％以下との混合
物とを、重量比５：９５〜９５：５の割合でグラフト共
重合してなるアクリル変性ポリオルガノシロキサンを
０．１〜５０重量部配合したことを特徴とするオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物、を要旨とするもので
ある。
価炭化水素基又はハロゲン化１価炭化水素基を表し、Ｙ
は１価のラジカル反応性基又は−ＳＨ基をもつ１価の有
機基を表し、Ｚ1及びＺ2は独立に水素原子、低級アルキ
ル基又は式−ＳｉＲ4Ｒ5Ｒ6（Ｒ4及びＲ5は独立に炭素
数１〜２０の１価炭化水素基又はハロゲン化１価炭化水
素基を表し、Ｒ6は炭素数１〜２０の１価炭化水素基も
しくはハロゲン化１価炭化水素基又は１価のラジカル反
応性基もしくは−ＳＨ基をもつ１価の有機基を表す。）
で示される基を表し、ｍは１０，０００以下の正の整
数、ｎは１以上の整数である。〕で示されるポリオルガ
ノシロキサンと、一般式（２） ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ7）ＣＯＯＲ8 （２） （式中、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ8はアル
キル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表す。）で示される（メタ）アクリル
酸エステル又はこの（メタ）アクリル酸エステル７０重
量％以上と共重合可能な単量体３０重量％以下との混合
物とを、重量比５：９５〜９５：５の割合でグラフト共
重合してなるアクリル変性ポリオルガノシロキサンを
０．１〜５０重量部配合したことを特徴とするオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物、を要旨とするもので
ある。
【０００８】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明の組成物を構成する（１）成分はオレフィン系熱可
塑性エラストマーであり、ポリプロピレン，ポリエチレ
ン等のハードセグメント成分と、エチレン−プロピレン
ゴム，エチレン−プロピレン−ジエンゴム，エチレン−
酢酸ビニルゴム，エチレン−アクリル酸エステルゴム等
のソフトセグメント成分とのブロック又はグラフト共重
合タイプ或いはブレンドタイプ、又は上記のハードセグ
メント成分とソフトセグメント成分とのブレンド混合時
にソフトセグメント成分のゴム成分の加硫剤を加えてゴ
ム成分を加硫しながら微分散させた動的加硫タイプのオ
レフィン系熱可塑性エラストマーが例示される。
発明の組成物を構成する（１）成分はオレフィン系熱可
塑性エラストマーであり、ポリプロピレン，ポリエチレ
ン等のハードセグメント成分と、エチレン−プロピレン
ゴム，エチレン−プロピレン−ジエンゴム，エチレン−
酢酸ビニルゴム，エチレン−アクリル酸エステルゴム等
のソフトセグメント成分とのブロック又はグラフト共重
合タイプ或いはブレンドタイプ、又は上記のハードセグ
メント成分とソフトセグメント成分とのブレンド混合時
にソフトセグメント成分のゴム成分の加硫剤を加えてゴ
ム成分を加硫しながら微分散させた動的加硫タイプのオ
レフィン系熱可塑性エラストマーが例示される。
【０００９】本発明で使用する（２）成分のアクリル変
性ポリオルガノシロキサンの製造には、原料として下記
一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンを用い
る。
性ポリオルガノシロキサンの製造には、原料として下記
一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンを用い
る。
【００１０】
【化３】
【００１１】ここで、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は独立にメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のア
リール基、ベンジル基等のアラルキル基などで例示され
る炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又はこれらの基
の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つを塩
素、フッ素、臭素等のハロゲン原子で置換した基を表
す。Ｙはビニル基、アリル基、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピル基などで例示されるラジカル反応性基、又は
γ−メルカプトプロピル基などで例示される−ＳＨ基含
有有機基を表す。Ｚ1，Ｚ2は独立に水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル
基、又は式−ＳｉＲ4Ｒ5Ｒ6（Ｒ4，Ｒ5は独立にＲ1〜Ｒ
3で例示された炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又
は炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基を表
し、Ｒ6は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、炭素数
１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基、又はＹで例示
されたラジカル反応性基もしくは−ＳＨ基をもつ有機基
を表す。）で示されるトリオルガノシリル基を表す。ｍ
は１０，０００以下の正の整数を表し、ｎは１以上の整
数を表す。なお、１分子中でＲ1〜Ｒ6、Ｙの各々は同一
でも異なるものがあってもよい。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のア
リール基、ベンジル基等のアラルキル基などで例示され
る炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又はこれらの基
の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つを塩
素、フッ素、臭素等のハロゲン原子で置換した基を表
す。Ｙはビニル基、アリル基、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピル基などで例示されるラジカル反応性基、又は
γ−メルカプトプロピル基などで例示される−ＳＨ基含
有有機基を表す。Ｚ1，Ｚ2は独立に水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル
基、又は式−ＳｉＲ4Ｒ5Ｒ6（Ｒ4，Ｒ5は独立にＲ1〜Ｒ
3で例示された炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又
は炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基を表
し、Ｒ6は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、炭素数
１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基、又はＹで例示
されたラジカル反応性基もしくは−ＳＨ基をもつ有機基
を表す。）で示されるトリオルガノシリル基を表す。ｍ
は１０，０００以下の正の整数を表し、ｎは１以上の整
数を表す。なお、１分子中でＲ1〜Ｒ6、Ｙの各々は同一
でも異なるものがあってもよい。
【００１２】このようなポリオルガノシロキサンは公知
の方法により製造することができる。例えば、前記の基
を有する鎖状や環状の低分子量ポリオルガノシロキサン
やアルコキシシランを用いて、加水分解や重合、平衡化
の手段を組合せて製造することができる。加水分解や重
合、平衡化は公知の技術により水中に乳化分散した状態
でも行うことができる。ｍ，ｎは前記のとおりである
が、ポリオルガノシロキサン或いはこれと（メタ）アク
リル酸エステル系単量体とのグラフト共重合物の特性か
らみて５００≦ｍ≦８，０００、１≦ｎ≦５００の範囲
にあるのが好ましく、これには原料配合等の公知の方法
により調整すればよい。なお、シロキサン鎖に若干の分
岐があってもよい。
の方法により製造することができる。例えば、前記の基
を有する鎖状や環状の低分子量ポリオルガノシロキサン
やアルコキシシランを用いて、加水分解や重合、平衡化
の手段を組合せて製造することができる。加水分解や重
合、平衡化は公知の技術により水中に乳化分散した状態
でも行うことができる。ｍ，ｎは前記のとおりである
が、ポリオルガノシロキサン或いはこれと（メタ）アク
リル酸エステル系単量体とのグラフト共重合物の特性か
らみて５００≦ｍ≦８，０００、１≦ｎ≦５００の範囲
にあるのが好ましく、これには原料配合等の公知の方法
により調整すればよい。なお、シロキサン鎖に若干の分
岐があってもよい。
【００１３】また、（２）成分のアクリル変性ポリオル
ガノシロキサンの製造には、上記ポリオルガノシロキサ
ンに加えて、下記一般式（２）の（メタ）アクリル酸エ
ステルを使用する。 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ7）ＣＯＯＲ8 （２）
ガノシロキサンの製造には、上記ポリオルガノシロキサ
ンに加えて、下記一般式（２）の（メタ）アクリル酸エ
ステルを使用する。 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ7）ＣＯＯＲ8 （２）
【００１４】ここで、Ｒ7は水素原子又はメチル基であ
り、Ｒ8はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ8は炭素数１
〜２０、特に１〜１２であることが好ましい。
り、Ｒ8はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ8は炭素数１
〜２０、特に１〜１２であることが好ましい。
【００１５】一般式（２）で示される（メタ）アクリル
酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート等のアルキル（メタ）アクリレート、メトキシ
エチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）
アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロ
アルキル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アク
リレート等のアリール（メタ）アクリレートが例示さ
れ、これらのうちの１種又は２種以上を組合せて使用す
ることができる。
酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート等のアルキル（メタ）アクリレート、メトキシ
エチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）
アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロ
アルキル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アク
リレート等のアリール（メタ）アクリレートが例示さ
れ、これらのうちの１種又は２種以上を組合せて使用す
ることができる。
【００１６】この（メタ）アクリル酸エステルは、これ
と共重合可能な他の単量体の１種又は２種以上と混合し
て用いることができる。但し、特性上（メタ）アクリル
酸エステルが７０重量％以上、これと共重合可能な他の
単量体が３０重量％以下であることが好ましい。共重合
可能な他の単量体としては、多官能又は単官能エチレン
性不飽和単量体が挙げられる。
と共重合可能な他の単量体の１種又は２種以上と混合し
て用いることができる。但し、特性上（メタ）アクリル
酸エステルが７０重量％以上、これと共重合可能な他の
単量体が３０重量％以下であることが好ましい。共重合
可能な他の単量体としては、多官能又は単官能エチレン
性不飽和単量体が挙げられる。
【００１７】多官能エチレン性不飽和単量体としては、
（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ブトキジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド及び
不飽和アミドのアルキロール又はアルコキシアルキル化
物、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリ
ルエーテル等のオキシラン基含有不飽和単量体、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有
不飽和単量体、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
クロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有不飽和
単量体、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸のエ
チレンオキシドやプロピレンオキシド付加物等のポリア
ルキレンオキシド基含有不飽和単量体、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）ア
クリル酸との完全エステル、更にはアリル（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼン等が例示される。
（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ブトキジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド及び
不飽和アミドのアルキロール又はアルコキシアルキル化
物、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリ
ルエーテル等のオキシラン基含有不飽和単量体、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有
不飽和単量体、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
クロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有不飽和
単量体、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸のエ
チレンオキシドやプロピレンオキシド付加物等のポリア
ルキレンオキシド基含有不飽和単量体、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）ア
クリル酸との完全エステル、更にはアリル（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼン等が例示される。
【００１８】一方、単官能エチレン性不飽和単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が例示される。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が例示される。
【００１９】前記のポリオルガノシロキサンと、（メ
タ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸エステ
ルとこれと共重合可能な他の単量体の混合物とを用い
て、グラフト共重合によりアクリル変性ポリオルガノシ
ロキサンを製造するに際しては、ポリオルガノシロキサ
ン：（メタ）アクリル酸エステル等の単量体全量の重量
比を５：９５〜９５：５、好ましくは２５：７５〜８
５：１５とする。ポリオルガノシロキサンが多過ぎると
オレフィン系熱可塑性エラストマーとの相溶性が低下
し、成型品の表面にブリードし易くなり、少な過ぎると
摺動性，非粘着性，耐汚染性が低下する。
タ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸エステ
ルとこれと共重合可能な他の単量体の混合物とを用い
て、グラフト共重合によりアクリル変性ポリオルガノシ
ロキサンを製造するに際しては、ポリオルガノシロキサ
ン：（メタ）アクリル酸エステル等の単量体全量の重量
比を５：９５〜９５：５、好ましくは２５：７５〜８
５：１５とする。ポリオルガノシロキサンが多過ぎると
オレフィン系熱可塑性エラストマーとの相溶性が低下
し、成型品の表面にブリードし易くなり、少な過ぎると
摺動性，非粘着性，耐汚染性が低下する。
【００２０】グラフト共重合は公知の技術により行うこ
とができる。例えば、ポリオルガノシロキサンと（メ
タ）アクリル酸エステル又はこれと他の単量体の混合物
を水中に乳化分散し、ラジカル重合開始剤の存在下に重
合させればポリオルガノシロキサンに対するアクリル系
ポリマーのグラフト共重合が起こる。この方法で用いる
乳化剤やラジカル重合開始剤は乳化重合用として公知の
ものでよい。重合終了後、塩析、濾過、水洗、乾燥など
の方法によりグラフト共重合体であるアクリル変性ポリ
オルガノシロキサンを得る。なお、この乳化グラフト共
重合法においては、前記のようにポリオルガノシロキサ
ンを水中に乳化分散した状態で製造すれば、得られたポ
リオルガノシロキサンの乳化液をそのまま原料として用
いることができる。
とができる。例えば、ポリオルガノシロキサンと（メ
タ）アクリル酸エステル又はこれと他の単量体の混合物
を水中に乳化分散し、ラジカル重合開始剤の存在下に重
合させればポリオルガノシロキサンに対するアクリル系
ポリマーのグラフト共重合が起こる。この方法で用いる
乳化剤やラジカル重合開始剤は乳化重合用として公知の
ものでよい。重合終了後、塩析、濾過、水洗、乾燥など
の方法によりグラフト共重合体であるアクリル変性ポリ
オルガノシロキサンを得る。なお、この乳化グラフト共
重合法においては、前記のようにポリオルガノシロキサ
ンを水中に乳化分散した状態で製造すれば、得られたポ
リオルガノシロキサンの乳化液をそのまま原料として用
いることができる。
【００２１】アクリル変性ポリオルガノシロキサンの配
合量はオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部
に対し０．１〜５０重量部、特に３〜４０重量部とする
が、０．１重量部未満では摺動性，非粘着性，耐汚染性
が不足するし、５０重量部を超えると成型性が悪化し、
かつゴム的特性が低下して好ましくない。
合量はオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部
に対し０．１〜５０重量部、特に３〜４０重量部とする
が、０．１重量部未満では摺動性，非粘着性，耐汚染性
が不足するし、５０重量部を超えると成型性が悪化し、
かつゴム的特性が低下して好ましくない。
【００２２】本発明の組成物には、前記成分の他にオレ
フィン系熱可塑性エラストマーに通常使用される充填
剤、安定剤、加工助剤、帯電防止剤等を添加することが
できる。これらは用途、要求される特性、加工性、コス
ト等によって種類と量を適宜選択することができる。
フィン系熱可塑性エラストマーに通常使用される充填
剤、安定剤、加工助剤、帯電防止剤等を添加することが
できる。これらは用途、要求される特性、加工性、コス
ト等によって種類と量を適宜選択することができる。
【００２３】本発明の組成物は前記の各成分を混練ロー
ル，バンバリミキサー，２軸押出機，ブレンダー等の公
知の混練方法により均一に混合して製造することができ
る。
ル，バンバリミキサー，２軸押出機，ブレンダー等の公
知の混練方法により均一に混合して製造することができ
る。
【００２４】本発明の組成物は通常のオレフィン系熱可
塑性エラストマーとほぼ同一条件で加工でき、射出成
型，押出成型，ブロー成型等が可能である。
塑性エラストマーとほぼ同一条件で加工でき、射出成
型，押出成型，ブロー成型等が可能である。
【００２５】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、例中の部はすべて重量部を、％は
重量％を表す。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、例中の部はすべて重量部を、％は
重量％を表す。
【００２６】ポリオルガノシロキサンエマルジョンの製
造 オクタメチルシクロテトラシロキサン１５００部、メル
カプトプロピルメチルシロキサン９８．４部及び純水１
５００部を混合し、これにラウリル硫酸ナトリウム１５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸１０部を添加してから
ホモミキサーで撹拌して乳化したのち、圧力３０００ｐ
ｓｉのホモジナイザーに２回通して安定なエマルジョン
を作った。
造 オクタメチルシクロテトラシロキサン１５００部、メル
カプトプロピルメチルシロキサン９８．４部及び純水１
５００部を混合し、これにラウリル硫酸ナトリウム１５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸１０部を添加してから
ホモミキサーで撹拌して乳化したのち、圧力３０００ｐ
ｓｉのホモジナイザーに２回通して安定なエマルジョン
を作った。
【００２７】次いで、これを７０℃で１２時間加熱後、
２５℃まで冷却して２４時間熟成したのち、炭酸ナトリ
ウムを用いてこのエマルジョンのｐＨを７に調整し、４
時間窒素ガスを吹き込んでから水蒸気蒸留して揮発性の
シロキサンを留去し、次に純水を加えて不揮発分を４５
％に調整して、メルカプト基３．４モル％を含有するポ
リオルガノシロキサンのエマルジョン（以下これをＥ−
１と略記）を得た。
２５℃まで冷却して２４時間熟成したのち、炭酸ナトリ
ウムを用いてこのエマルジョンのｐＨを７に調整し、４
時間窒素ガスを吹き込んでから水蒸気蒸留して揮発性の
シロキサンを留去し、次に純水を加えて不揮発分を４５
％に調整して、メルカプト基３．４モル％を含有するポ
リオルガノシロキサンのエマルジョン（以下これをＥ−
１と略記）を得た。
【００２８】また、メルカプトプロピルメチルシロキサ
ン９８．４部に代えてメタクリロキシプロピルメチルシ
ロキサン１．２部を使用した以外はＥ−１の場合と同様
にしてポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ−２を得
た。
ン９８．４部に代えてメタクリロキシプロピルメチルシ
ロキサン１．２部を使用した以外はＥ−１の場合と同様
にしてポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ−２を得
た。
【００２９】アクリル変性ポリオルガノシロキサンの製
造 撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、上記で得たポリオルガノシロキサンエ
マルジョンＥ−１の４７７部（ポリオルガノシロキサン
分２１４．５部）と純水１４００部を仕込み、窒素ガス
気流下に器内を１０℃に調整したのち、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド１．０部、Ｌ−アスコルビン酸０．
５部、硫酸第１鉄７水和物０．００２部を加え、次いで
器内温度を１０℃に保ちながら、エチルアクリレート１
４７部、メチルメタクリレート３４３部及び２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１０部の混合物を３時間かけ
て滴下し、滴下終了後更に１時間撹拌を続けて反応を完
結させた。得られた共重合エマルジョンは固形分濃度３
０％であった。
造 撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、上記で得たポリオルガノシロキサンエ
マルジョンＥ−１の４７７部（ポリオルガノシロキサン
分２１４．５部）と純水１４００部を仕込み、窒素ガス
気流下に器内を１０℃に調整したのち、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド１．０部、Ｌ−アスコルビン酸０．
５部、硫酸第１鉄７水和物０．００２部を加え、次いで
器内温度を１０℃に保ちながら、エチルアクリレート１
４７部、メチルメタクリレート３４３部及び２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１０部の混合物を３時間かけ
て滴下し、滴下終了後更に１時間撹拌を続けて反応を完
結させた。得られた共重合エマルジョンは固形分濃度３
０％であった。
【００３０】次いで、このエマルジョン１０００部を撹
拌機付の容器に仕込み６０℃に加熱し、ここに硫酸ナト
リウム９２部を純水５６３部に溶解した溶液を加えてア
クリル変性ポリオルガノシロキサンを析出させ、濾過・
水洗を繰り返してから６０℃で乾燥してアクリル変性ポ
リオルガノシロキサン（以下これをＰ−１と略記）を得
た。
拌機付の容器に仕込み６０℃に加熱し、ここに硫酸ナト
リウム９２部を純水５６３部に溶解した溶液を加えてア
クリル変性ポリオルガノシロキサンを析出させ、濾過・
水洗を繰り返してから６０℃で乾燥してアクリル変性ポ
リオルガノシロキサン（以下これをＰ−１と略記）を得
た。
【００３１】また、ポリオルガノシロキサンエマルジョ
ンＥ−１の４７７部と純水１４００部に代えてポリオル
ガノシロキサンエマルジョンＥ−２の１１１０部（ポリ
オルガノシロキサン分５００部）と純水１０５３部を仕
込み、エチルアクリレート１４７部、メチルメタクリレ
ート３４３部及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０部の混合物に代えてメチルメタクリレート２１０部
及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．５部の混
合物を滴下した以外はＰ−１の場合と同様にしてアクリ
ル変性ポリオルガノシロキサンＰ−２を得た。
ンＥ−１の４７７部と純水１４００部に代えてポリオル
ガノシロキサンエマルジョンＥ−２の１１１０部（ポリ
オルガノシロキサン分５００部）と純水１０５３部を仕
込み、エチルアクリレート１４７部、メチルメタクリレ
ート３４３部及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０部の混合物に代えてメチルメタクリレート２１０部
及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．５部の混
合物を滴下した以外はＰ−１の場合と同様にしてアクリ
ル変性ポリオルガノシロキサンＰ−２を得た。
【００３２】［実施例１、比較例１］ポリプロピレン−
エチレン・プロピレン・ジエンゴム系熱可塑性エラスト
マー［“サントプレン”１０１−７３（モンサント社製
商品名）］１００部にアクリル変性ポリオルガノシロキ
サンＰ−１の２０部を、３．５インチ混練ロールで十分
混練し、ロールシート成型物を作成し、切断してペレッ
ト状にした。このペレットを射出成型機にて下記の条件
にて成型し、５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの試料を得
た。
エチレン・プロピレン・ジエンゴム系熱可塑性エラスト
マー［“サントプレン”１０１−７３（モンサント社製
商品名）］１００部にアクリル変性ポリオルガノシロキ
サンＰ−１の２０部を、３．５インチ混練ロールで十分
混練し、ロールシート成型物を作成し、切断してペレッ
ト状にした。このペレットを射出成型機にて下記の条件
にて成型し、５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの試料を得
た。
【００３３】［射出成型条件］ シリンダー後部温度 １７０℃ シリンダー中部温度 １８０℃ シリンダー前部温度 １９０℃ ノズル温度 １９０℃ 金型温度 ６５℃ 射出圧力 １次 ４５０ｋｇ／ｃｍ2 射出圧力 ２次 ２５０ｋｇ／ｃｍ2 上記試料の静摩擦係数及び動摩擦係数，非粘着性及び耐
汚染性を求め、その結果を表１に示す。
汚染性を求め、その結果を表１に示す。
【００３４】次に比較のため、比較例１として、アクリ
ル変性ポリオルガノシロキサンを添加しないこと以外は
実施例１と同様にして試料を作成し、静・動摩擦係数，
非粘着性及び耐汚染性を測定した。結果を表１に示す。
ル変性ポリオルガノシロキサンを添加しないこと以外は
実施例１と同様にして試料を作成し、静・動摩擦係数，
非粘着性及び耐汚染性を測定した。結果を表１に示す。
【００３５】［試験方法］ （１）静・動摩擦係数 表面測定機トライボギア１４ＤＲ（新東科学社製）を用
い、ボール圧子１０φＳＵＳボール，荷重５０ｇ，引張
速度１００ｍｍ／分の条件で試料表面の静・動摩擦係数
を測定した。 （２）非粘着性 試料表面にセロファンフィルムを押圧した後、このフィ
ルムを剥離した時の粘着度を触指にて５段階で判定し
た。数字が大きい程粘着性が小さい。 （３）耐汚染性 試料表面に綿ぼこり，アッシュ，糸くずの混合物を付着
させ、その表面の付着物を清浄なさらしで２回ぬぐい去
った後の汚れの残渣を目視にて５段階で判定した。数字
が大きい程、汚染が少ない。
い、ボール圧子１０φＳＵＳボール，荷重５０ｇ，引張
速度１００ｍｍ／分の条件で試料表面の静・動摩擦係数
を測定した。 （２）非粘着性 試料表面にセロファンフィルムを押圧した後、このフィ
ルムを剥離した時の粘着度を触指にて５段階で判定し
た。数字が大きい程粘着性が小さい。 （３）耐汚染性 試料表面に綿ぼこり，アッシュ，糸くずの混合物を付着
させ、その表面の付着物を清浄なさらしで２回ぬぐい去
った後の汚れの残渣を目視にて５段階で判定した。数字
が大きい程、汚染が少ない。
【００３６】［実施例２〜４］表１に示すアクリル変性
ポリオルガノシロキサンの種類，“サントプレン”１０
１−７３（前出）との比率にて、実施例１と同様に試料
を作成し、その試料の静・動摩擦係数、非粘着性及び耐
汚染性の測定結果を表１に併記する。
ポリオルガノシロキサンの種類，“サントプレン”１０
１−７３（前出）との比率にて、実施例１と同様に試料
を作成し、その試料の静・動摩擦係数、非粘着性及び耐
汚染性の測定結果を表１に併記する。
【００３７】［比較例２］実施例１のアクリル変性ポリ
オルガノシロキサンＰ−１の２０部を７０部におきかえ
た他は実施例１と同様の方法で混練ロールで混練した
が、アクリル変性ポリオルガノシロキサンＰ−１の分散
が悪く、又射出成型時の流動性不良で、良好な試料が得
られなかった。
オルガノシロキサンＰ−１の２０部を７０部におきかえ
た他は実施例１と同様の方法で混練ロールで混練した
が、アクリル変性ポリオルガノシロキサンＰ−１の分散
が悪く、又射出成型時の流動性不良で、良好な試料が得
られなかった。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明により、摺動性，非粘着性，耐汚
染性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
を得ることができる。
染性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部に対し（２）一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は独立に炭素数１〜２０の１
価炭化水素基又はハロゲン化１価炭化水素基を表し、Ｙ
は１価のラジカル反応性基又は−ＳＨ基をもつ１価の有
機基を表し、Ｚ1及びＺ2は独立に水素原子、低級アルキ
ル基又は式−ＳｉＲ4Ｒ5Ｒ6（Ｒ4及びＲ5は独立に炭素
数１〜２０の１価炭化水素基又はハロゲン化１価炭化水
素基を表し、Ｒ6は炭素数１〜２０の１価炭化水素基も
しくはハロゲン化１価炭化水素基又は１価のラジカル反
応性基もしくは−ＳＨ基をもつ１価の有機基を表す。）
で示される基を表し、ｍは１０，０００以下の正の整
数、ｎは１以上の整数である。〕で示されるポリオルガ
ノシロキサンと、一般式（２） ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ7）ＣＯＯＲ8 （２） （式中、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ8はアル
キル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表す。）で示される（メタ）アクリル
酸エステル又はこの（メタ）アクリル酸エステル７０重
量％以上と共重合可能な単量体３０重量％以下との混合
物とを、重量比５：９５〜９５：５の割合でグラフト共
重合してなるアクリル変性ポリオルガノシロキサンを
０．１〜５０重量部配合したことを特徴とするオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24898899A JP3714392B2 (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24898899A JP3714392B2 (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001072808A true JP2001072808A (ja) | 2001-03-21 |
| JP3714392B2 JP3714392B2 (ja) | 2005-11-09 |
Family
ID=17186365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24898899A Expired - Lifetime JP3714392B2 (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3714392B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002348435A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Japan Polyolefins Co Ltd | 複合成形体 |
| JP2002348434A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Japan Polyolefins Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2013214874A (ja) * | 2012-04-02 | 2013-10-17 | Onkyo Corp | スピーカー振動板およびこれを用いたスピーカー |
-
1999
- 1999-09-02 JP JP24898899A patent/JP3714392B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002348435A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Japan Polyolefins Co Ltd | 複合成形体 |
| JP2002348434A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Japan Polyolefins Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2013214874A (ja) * | 2012-04-02 | 2013-10-17 | Onkyo Corp | スピーカー振動板およびこれを用いたスピーカー |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3714392B2 (ja) | 2005-11-09 |
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