JP2001072756A - 芳香族ポリカーボネート樹脂、電子写真感光体及びそれを用いる電子写真方法、電子写真装置、プロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的強度に優れた電荷輸送能を有する芳香
族ポリカーボネート樹脂、及び高感度で且つ高耐久な電
子写真感光体、それを有する電子写真方法、電子写真装
置、プロセスカートリッジを提供する。 【解決手段】 一般式（１）、（２）の構成単位からな
り、（１）の組成比をｋ、（２）の組成比をｊとしたと
きに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリ
カーボネート樹脂、及びそのポリカーボネート樹脂を用
いた電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、プ
ロセスカートリッジ。 【化１】 （Ｒ¹ 、Ｒ² ：同一又は異なるアシル基、置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基。Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａ
ｒ³ ：置換もしくは無置換のアリレン基）。 【化２】 （Ｒ³ 、Ｒ⁴ ：ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換もし
くは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは
無置換のアリール基を表し、ａ、ｂは１〜４の整数。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体材
料及び有機ＥＬ素子等の電子デバイスとして有用な新規
芳香族ポリカーボネート樹脂、感光層中に該芳香族ポリ
カーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電子
写真感光体、及びそれを用いる電子写真方法、電子写真
装置、プロセスカートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂として、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略称する）にホスゲンやジフェニ
ルカーボネートを反応させて得られるポリカーボネート
樹脂がその代表的なものとして知られている。かかるビ
スフェノールＡからのポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性、寸法精度および機械的強度などの面で優れ
た性質を有していることから、多くの分野で用いられて
いる。そのひとつの例として、電子写真方法において使
用される有機感光体用のバインダー樹脂としてさまざま
な検討がなされている。

【０００３】有機感光体の代表的な構成例として、導電
性基板上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した積層
感光体が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料
とバインダー樹脂より形成され、このバインダー樹脂と
して芳香族ポリカーボネート樹脂が多数提案されてい
る。しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有により、
バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下させ、こ
のことが感光体の摩耗性劣化、傷、クラックなどの原因
となり、感光体の耐久性を損なうものとなっている。

【０００４】光導電性高分子材料としては古くはポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感
光体として検討されたが、光感度の点で満足できるもの
ではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良
すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討が
なされている。例えばトリフェニルアミン構造を有する
アクリル系樹脂〔M.Stolka et al, J.Polym. Sci., vol
21, 969(1983)〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合
体（Japan Hard Copy'89P. 67）及びトリアリールアミ
ン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特許4,801,
517号、同4,806,443号、同4,806,444号、同4,937,165
号、同4,959,288号、同5,030,532号、同5,034,296号、
同5,080,989号各明細書、特開昭64−9964号、特開平3−
221522号、特開平2−304456号、特開平4−11627号、特
開平4−175337号、特開平4−18371号、特開平4−31404
号、特開平4−133065号各公報）等であるが、実用化に
は到っていない。

【０００５】又、M.A.Abkowitzらはテトラアリールベン
ジジン誘導体をモデル化合物として低分散型と高分子化
されたポリカーボネートとの比較を行っているが、高分
子系はドリフト移動度が一桁低いとの結果を得ている
〔Physical Review B46 6705(1992)〕。この原因につい
ては明らかではないが、高分子化することにより機械的
強度は改善されるものの、感度、残留電位等電気的特性
に課題があることを示唆している。

【０００６】光導電性高分子材料の機械的耐久性の向上
を目的として様々な共重合ジオールが検討されてきた。
例えばエーテル及びチオエーテル骨格を有する共重合ジ
オールを用いて製造された芳香族ポリカーボネート樹脂
は、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルや４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドを共重合ジオ
ールに用いた芳香族ポリカーボネート樹脂（特開平１１
−２９６３４号公報、特開平１１−３０８７３号に記
載）が開示されている。しかしながらこのような樹脂を
用いた場合も未だ耐久性が十分なレベルとは言えず、ま
たこの先行技術のなかでは様々な共重合ジオールの構成
における置換基効果の記載はない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実情に鑑みてなされたものであって、有機感光体用の
電荷輸送性高分子材料として特に耐久性に優れた新規芳
香族ポリカーボネート樹脂を提供すること、及び該芳香
族ポリカーボネートを用いることにより高感度で且つ高
耐久な電子写真感光体、それを有する電子写真方法、電
子写真装置、プロセスカートリッジを提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の構成単位を含有する新規芳香族ポリカー
ボネート樹脂及び芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成
分として含有する感光層を電子写真感光体に設けること
により上記課題が解決されることを見出し、本発明に到
った。

【０００９】即ち、本発明は以下の[１]〜[２１]であ
る。 [１] 下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表され
る単位で構成され、一般式（１）で表される構成単位の
組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位の組成比
をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）＜
１であるポリカーボネート樹脂。

【００１０】

【化１４】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一又は異なるアシル基、炭素数１
〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基を表す。Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ ³は置
換もしくは無置換のアリレン基を表す。〕

【００１１】

【化１５】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立してハロゲン原子、炭素数
１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜
６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは
無置換のアリール基を表し、ａ、ｂは各々独立して１〜
４の整数を表す。またＲ³、Ｒ⁴がそれぞれに複数個存在
するときは同一でも異なっていても良い。〕

【００１２】[２] 下記一般式（３）で表されるポリカ
ーボネート樹脂。

【００１３】

【化１６】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、
ａ、及びｂは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表
し、２〜５０００の整数を表す。〕

【００１４】[３] 前記一般式（２）及び下記一般式
（４）で表される単位で構成され、一般式（２）で表さ
れる構成単位の組成比をｊ、一般式（４）で表される構
成単位の組成比をｋとしたときに組成比の割合が０＜ｋ
／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹脂。

【００１５】

【化１７】 〔式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々独立してハロゲン原子、炭素
数1〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１
〜６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしく
は無置換のアリール基を表し、Ａｒ³は前記定義と同一
であり、ｃ、ｄは各々独立して０〜５の整数を表す。ま
たＲ⁵及びＲ⁶がそれぞれに複数個存在するときは同一で
も異なっていても良い。〕

【００１６】[４] 下記一般式（５）で表されるポリカ
ーボネート樹脂。

【００１７】

【化１８】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、 Ｒ⁶、Ａｒ³、ａ、ｂ、ｃ、及
びｄは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２〜
５０００の整数を表す。〕

【００１８】[５] 前記一般式（１）及び下記一般式
（６）で表される単位で構成され、一般式（１）で表さ
れる構成単位の組成比をｋ、一般式（６）で表される構
成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ
／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹脂。

【００１９】

【化１９】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴は前記定義と同一であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸は
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリール基を表す。〕

【００２０】[６] 下記一般式（７）で表されるポリカ
ーボネート樹脂。

【００２１】

【化２０】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ａｒ¹、Ａ
ｒ²、及びＡｒ³は前記定義と同一であり、ｎは重合度を
表し、２〜５０００の整数を表す。〕

【００２２】[７] 前記一般式（４）及び前記一般式
（６）で表される単位で構成され、一般式（４）で表さ
れる構成単位の組成比をｋ、一般式（６）で表される構
成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ
／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹脂。

【００２３】[８] 下記一般式（８）で表されるポリカ
ーボネート樹脂。

【００２４】

【化２１】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ａｒ³、ｃ、
及びｄは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２
〜５０００の整数を表す。〕

【００２５】[９] 前記一般式（１）及び下記一般式
（２３）、または前記一般式（１）及び下記一般式（２
４）で表される単位で構成され、一般式（１）で表され
る構成単位の組成比をｋ、一般式（２３）または（２
４）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリカーボネ
ート樹脂。

【００２６】

【化２２】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴は前記定義と同一であり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰
は各々独立してハロゲン原子、炭素数１〜６の置換もし
くは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは
無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール
基を表す。〕

【００２７】[１０] 下記一般式（２５）または下記一
般式（２６）で表されるポリカーボネート樹脂。

【００２８】

【化２３】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａｒ¹、Ａｒ
²、及びＡｒ³は前記定義と同一であり、ｎは重合度を表
し、２〜５０００の整数を表す。〕

【００２９】[１１] 前記一般式（４）及び前記一般式
（２３）、または前記一般式（４）及び前記一般式（２
４）で表される単位で構成され、一般式（４）で表され
る構成単位の組成比をｋ、一般式（２３）または（２
４）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリカーボネ
ート樹脂。

【００３０】[１２] 下記一般式（２７）または下記一
般式（２８）で表されるポリカーボネート樹脂。

【００３１】

【化２４】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａｒ³、ｃ、
及びｄは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２
〜５０００の整数を表す。〕

【００３２】[１３] 導電性支持体上に、少なくとも前
記一般式（２）で表される構成単位と電荷輸送能を有す
る構成単位をポリカーボネートの重量に対してそれぞれ
５重量％以上含有するポリカーボネート樹脂を有効成分
として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写
真感光体。

【００３３】[１４] 上記ポリカーボネート樹脂におい
て電荷輸送能を有する構成単位の含有率がポリカーボネ
ートの重量に対して１０重量％から９０重量％であるこ
とを特徴とする上記[１３]記載の電子写真感光体。

【００３４】[１５] 電荷輸送能を有する構成単位が下
記一般式（１４）であることを特徴とする前記[１３]ま
たは[１４]に記載の電子写真感光体。

【００３５】

【化２５】 〔式中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜６の置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
を表す。Ａｒ¹、Ａｒ²は前記定義と同一であり、Ａｒ⁴
は置換もしくは無置換のアリール基を表す。〕

【００３６】[１６] 上記ポリカーボネート樹脂が下記
一般式（１５）で表されるポリカーボネート樹脂である
ことを特徴とする前記[１３]または[１４]記載の電子写
真感光体。

【００３７】

【化２６】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹¹、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、ａ、
及びｂは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２
〜５０００の整数を表す。〕

【００３８】[１７] 電荷輸送能を有する構成単位が前
記一般式（１）であることを特徴とする前記[１３]また
は[１４]記載の電子写真感光体。

【００３９】[１８] 上記ポリカーボネート樹脂が上記
一般式（３）で表されるポリカーボネート樹脂であるこ
とを特徴とする前記[１３]または[１４]記載の電子写真
感光体。

【００４０】[１９] 像担持体に、少なくとも帯電、画
像露光、現像、転写、クリ−ニング及び除電を繰り返し
おこなう電子写真方法において、該像担持体として前記
[１３]〜[１８]記載の電子写真感光体を用いることを特
徴とする電子写真方法。

【００４１】[２０] 少なくとも像担持体、帯電手段、
露光手段、現像手段、転写手段、クリ−ニング手段及び
除電手段を備えた電子写真装置において、該像担持体が
前記[１３]〜[１８]記載の電子写真感光体であることを
特徴とする電子写真装置。

【００４２】[２１] 少なくとも像担持体を具備してな
る電子写真装置用プロセスカ−トリッジであって、該像
担持体が前記[１３]〜[１８]記載の電子写真感光体であ
ることを特徴とする電子写真用プロセスカ−トリッジ。

【００４３】上記のように本発明の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は電荷輸送能を有する前記一般式（１）又は前
記一般式（４）で示される構成単位と、電荷輸送能以外
の特性を付与するため、特に機械的強度を改善する目的
で前記一般式（２）、前記一般式（６）、前記一般式
（２３）及び前記一般式（２４）で示される構成単位の
いずれかとからなる共重合ポリカーボネート樹脂、また
は電荷輸送能を有する前記一般式（３）、前記一般式
（５）、前記一般式（７）、前記一般式（８）、前記一
般式（２５）、前記一般式（２６）、前記一般式（２
７）及び前記一般式（２８）で示される交互共重合ポリ
カーボネート樹脂である。これら芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は電荷輸送能をもち、且つ高い機械的強度を有
し、電子写真感光体の電荷輸送層に要求される電気的な
性質、光学的な性質、機械的な性質を合わせ持ったもの
である。

【００４４】また、本発明の電子写真感光体は、前記一
般式（２）で示される構成単位と電荷輸送能を有する構
成単位、例えば前記一般式（１４）または前記一般式
（１）で示される構成単位とからなる共重合ポリカーボ
ネート樹脂、また前記一般式（１５）及び前記一般式
（３）で示される繰り返し単位からなる交互共重合ポリ
カーボネート樹脂を含有したものである。これらポリカ
ーボネート樹脂は高い機械的強度を有するため、本感光
体は高感度で且つ高耐久なものとなる。

【００４５】以下に本発明の芳香族ポリカーボネート樹
脂の製造法について説明する。本発明のポリカーボネー
ト樹脂は従来ポリカーボネート樹脂の製造法として公知
の、ビスフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法
で製造できる。すなわち、下記一般式（９）及び（１
０）で表される電荷輸送能を有するジオールを少なくと
も一種以上と、下記一般式（１１）、（１２）、（３
０）及び（３１）で表されるジオールを少なくとも一種
類以上を使用し、ビスアリールカーボネートとのエステ
ル交換法やホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合物と
の溶液又は界面重合法あるいはジオールから誘導される
ビスクロロホーメート等のクロロホーメートを用いる方
法等により製造される。ハロゲン化カルボニル化合物と
してはホスゲンの代わりにホスゲンの２量体であるトリ
クロロメチルクロロホーメートやホスゲンの３量体であ
るビス（トリクロロメチル）カーボネートも有用であ
り、塩素以外のハロゲンより誘導されるハロゲン化カル
ボニル化合物、例えば、臭化カルボニル、ヨウ化カルボ
ニル、フッ化カルボニルも有用である。これら公知の製
造法については例えばポリカーボネート樹脂ハンドブッ
ク（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載
されている。

【００４６】又、適当な重合操作を選択することによっ
て共重合体の中でもランダム共重合体、交互共重合体、
ブロック共重合体、ランダム交互共重合体、ランダムブ
ロック共重合体等を得ることができる。例えば、一般式
（９）及び（１０）で表される電荷輸送能を有するジオ
ールと一般式（１１）、（１２）、（３０）及び（３
１）で表されるジオールをはじめから均一に混合してホ
スゲンとの縮合反応を行えば一般式（１）あるいは
（４）で表される構成単位と一般式（２）、（６）、
（２３）、（２４）で表される構成単位とからなるラン
ダム共重合体が得られる。又、幾種類かのジオールを反
応の途中から加えることによりランダムブロック共重合
体が得られる。又、一般式（１１）、（１２）、（３
０）及び（３１）で表されるジオールから誘導されるビ
スクロロホーメートと一般式（９）、（１０）で表され
る電荷輸送能を有するジオールとの縮合反応を行えば一
般式（３）、（５）、（７）、（８）、（２５）、（２
６）、（２７）及び（２８）で表される交互共重合体が
得られる。この場合、逆に一般式（９）、（１０）で表
される電荷輸送能を有するジオールから誘導されるビス
クロロホーメートと一般式（１１）、（１２）、（３
０）及び（３１）で表されるジオールとの縮合反応によ
っても同様に一般式（３）、（５）、（７）、（８）、
（２５）、（２６）、（２７）及び（２８）で表される
交互共重合体が得られる。又、これらビスクロロホーメ
ートとジオールとの縮合反応の際、ビスクロロホーメー
ト及びジオールを複数使用することによりランダム交互
共重合体が得られる。

【００４７】

【化２７】 ［各式中のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、ａ、
ｂ、ｃ、及びｄは前記定義と同一である。］

【００４８】ハロゲン化カルボニル化合物や、クロロホ
ーメートを用いる方法において、界面重合で行う場合に
は、ジオールのアルカリ水溶液と水に対して実質的に不
溶性であり、且つ、ポリカーボネートを溶解する有機溶
媒との２相間で炭酸誘導体及び触媒の存在下に反応を行
う。この際、高速撹拌や乳化物質の添加によって反応媒
体を乳化させて行うことによって短時間で分子量分布の
狭いポリカーボネートを得ることができる。アルカリ水
溶液に用いる塩基としてはアルカリ金属またはアルカリ
土類金属であり、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウ
ム等の炭酸塩等である。これらの塩基は単独で使用して
もよく、また、複数併用してもよい。好ましい塩基は、
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。使用され
る水は蒸留水、イオン交換水が好ましい。有機溶媒は、
例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、
１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエタン、テトラ
クロロエタン、ジクロロプロパン等の脂肪族ハロゲン化
炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香
族ハロゲン化炭化水素、又は、それらの混合物である。
又、それらにトルエン、キシレン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭化水素等を混合した有機溶媒でもよい。有機溶媒は、
好ましくは、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族ハロゲ
ン化炭化水素であり、より好ましくは、ジクロロメタン
又はクロロベンゼンである。

【００４９】ポリカーボネート製造時に使用されるポリ
カーボネート生成触媒は、第三級アミン、第四級アンモ
ニウム塩、第三級ホスフィン、第四級ホスホニウム塩、
含窒素複素環化合物及びその塩、イミノエーテル及びそ
の塩、アミド基を有する化合物等である。ポリカーボネ
ート生成触媒の具体例は、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ヘキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，
４−テトラメチレンジアミン、４−ピロリジノピリジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルピペリ
ジン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラメチ
ルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウム
ブロマイド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、
ジフェニルブチルホスフィン、テトラ（ヒドロキシメチ
ル）ホスホニウムクロライド、ベンジルトリエチルホス
ホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウ
ムクロライド、４−メチルピリジン、１−メチルイミダ
ゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、３−メチルピ
リダジン、４，６−ジメチルピリミジン、１−シクロヘ
キシル−３，５−ジメチルピラゾール、２，３，５，６
−テトラメチルピラジン等である。これらのポリカーボ
ネート生成触媒は単独で使用してもよく、また、複数併
用してもよい。ポリカーボネート生成触媒は、好ましく
は、第三級アミンであり、より好ましくは、総炭素数３
〜３０の第三級アミンであり、特に好ましくは、トリエ
チルアミンである。これら触媒は、ホスゲンやビスクロ
ロホーメート体等の炭酸誘導体を反応系に加える前、及
び又は、加えた後に添加することができる。

【００５０】また、アルカリ水溶液中でのジオールの酸
化を防ぐためにハイドロサルファイト等の酸化防止剤を
加えても良い。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は
数分〜５時間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保
つことが好ましい。

【００５１】一方、溶液重合で行う場合は、ジオールを
溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビスクロロホー
メート、又はホスゲン、又はホスゲンの多量体を添加す
ることにより得られる。脱酸剤としては、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンのような
第三級アミンおよびピリジンが使用される。また、反応
に使用される溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、クロロホルムなどのハロゲン
化炭化水素およびテトラヒドロフラン、ジオキサンなど
の環状エーテルの系の溶媒及びピリジンが好ましい。反
応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間であ
る。

【００５２】又、エステル交換法によっても製造され
る。この場合、不活性ガス存在下にジオールとビスアリ
ールカーボネートを混合し、通常減圧下１２０〜３５０
℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的に
は１ｍｍＨｇ以下にして生成するフェノール類を系外に
留去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
又、必要に応じて酸化防止剤を加えてもよい。ビスアリ
ールカーボネートとしてはジフェニルカーボネート、ジ
−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカー
ボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナ
フチルカーボネート等が挙げられる。

【００５３】以上すべての重合操作において分子量を調
節するために分子量調節剤として末端停止剤を用いるこ
とが望ましく、従って、本発明で使用されるポリカーボ
ネート樹脂の末端には停止剤にもとづく置換基が結合し
てもよい。使用される末端停止剤は、１価の芳香族ヒド
ロキシ化合物、１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホ
ーメート誘導体、１価のカルボン酸または１価のカルボ
ン酸のハライド誘導体等である。１価の芳香族ヒドロキ
シ化合物は、例えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｏ
−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−イソ
プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノ
ール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノー
ル、２，４−キシレノール、ｐ−メトキシフェノール、
ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デシルオキシフェ
ノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノー
ル、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ペ
ンタブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ｐ−
フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、
２，４−ジ（１′−メチル−１′−フェニルエチル）フ
ェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、ｐ−
（２′，４′，４′−トリメチルクロマニル）フェノー
ル、２−（４′−メトキシフェニル）−２−（４″−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等のフェノール類またはそ
れらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩であ
る。１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘
導体は、上記の１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホ
ーメート誘導体等である。

【００５４】１価のカルボン酸は、例えば、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カ
プリル酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、３−メチル
酪酸、３，３−ジメチル酪酸、４−メチル吉草酸、３，
３−ジメチル吉草酸、４−メチルカプロン酸、３，５−
ジメチルカプロン酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸類また
はそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、
安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ブトキシ安息香酸、ｐ−オクチルオキシ
安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、ｐ−ベンジル安息香
酸、ｐ−クロロ安息香酸等の安息香酸類またはそれらの
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。１価
のカルボン酸のハライド誘導体は、上記の１価のカルボ
ン酸のハライド誘導体等である。これらの末端封止剤は
重合操作の過程において反応開始前および反応途中に加
えることで分子量を任意に調整することができる。さら
にこれらの末端封止剤は末端基の保護剤としても用いる
ことができ、重合反応終了後に加えることで末端基を保
護し様々な機能を付加することもできる。これらの末端
封止剤は単独で使用してもよく、また、複数併用しても
よい。末端封止剤は、好ましくは、１価の芳香族ヒドロ
キシ化合物であり、より好ましくは、フェノール、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールま
たはクロロギ酸フェニルである。本発明のポリカーボネ
ート樹脂の好ましい分子量はポリスチレン換算数平均分
子量で１０００〜１００００００であり、より好ましく
は２０００〜５０００００である。分子量が小さすぎる
場合は機械的強度が弱くなり、成膜時にひびが入ったり
して実用性に乏しくなる。また、分子量が大きすぎる場
合は一般溶媒への溶解性が悪くなったり、溶液の粘度が
高くなって塗工が困難になったりしてやはり実用性に乏
しくなる。

【００５５】又、機械的特性を改良するために重合時に
分岐化剤を少量加えることもできる。使用される分岐化
剤は、芳香族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カル
ボン酸基、カルボン酸ハライド基または活性なハロゲン
原子等から選ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種で
もよい）有する化合物である。分岐化剤の具体例は、フ
ロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−ト
リス（４′−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４′−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４′−
ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス
（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２−ト
リス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α，
α′−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−１−エチ
ル−４−イソプロピルベンゼン、２，４−ビス〔α−メ
チル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェ
ノール、２−（４′−ヒドロキシフェニル）−２−
（２″，４″−ジヒドロキシフェニル）プロパン、トリ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ホスフィン、１，１，
４，４−テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、２，２−ビス〔４′，４′−ビス（４″−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、α，
α，α′，α′−テトラキス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−１，４−ジエチルベンゼン、２，２，５，５−テ
トラキス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，
１，２，３−テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，４−ビス（４′，４″−ジヒドロキシト
リフェニルメチル）ベンゼン、３，３′，５，５′−テ
トラヒドロキシジフェニルエーテル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ビス（クロロカルボニルオキ
シ）安息香酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、４−クロ
ロカルボニルオキシイソフタル酸、５−ヒドロキシフタ
ル酸、５−クロロカルボニルオキシフタル酸、トリメシ
ン酸トリクロライド、シアヌル酸クロライド等である。
これらの分岐化剤は単独で使用してもよく、また、複数
併用してもよい。

【００５６】以上のようにして得られたポリカーボネー
ト樹脂は重合中に使用した触媒や酸化防止剤、又、未反
応のジオールや末端停止剤、又、重合中に発生した無機
塩等の不純物を除去して使用される。これら精製操作も
先のポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精
一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている公知の
方法を使用できる。又、上記の方法にしたがって製造さ
れた芳香族ポリカーボネート樹脂には、必要に応じて酸
化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添
加剤を加えることができる。

【００５７】次に本発明の主要な構成単位である一般式
（１）及び（２）の構成についてさらに詳細に説明す
る。

【００５８】本発明での説明で用いられる置換もしくは
無置換のアルキル基としては以下のものを挙げることが
できる。炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキ
ル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原子、シ
アノ基、フェニル基又はハロゲン原子もしくは炭素数１
〜６の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基で置換された
フェニル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ト
リフルオロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル
基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

【００５９】また本発明の説明で用いられる置換もしく
は無置換のアルコキシ基とは上記した置換もしくは無置
換のアルキル基を有するアルコキシ基を表し、その具体
例としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ
基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシ
エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ
基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキ
シ基等が挙げられる。

【００６０】アシル基としては、アセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。

【００６１】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００６２】また本発明において「アリール」とは複素
環基を含めた基を表し、置換もしくは無置換のアリール
基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル
基、ターフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、
９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル
基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ
〔ａ，ｄ〕シクロヘプテニリデンフェニル基、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ピリジニル基、ピロリジル基、オキサ
ゾリル基等が挙げられ、これらは上記した置換もしくは
無置換のアルキル基、上記した置換もしくは無置換のア
ルキル基を有するアルコキシ基、及びハロゲン原子を置
換基として有していても良い。

【００６３】またＲ¹、Ｒ²の置換もしくは無置換のアリ
ール基の場合には上記説明に加えて下記一般式（１３）
で表される基を挙げることができる。

【００６４】

【化２８】 ［式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ 、−
ＣＯ−及び以下の２価基から選ばれる。

【００６５】

【化２９】 （ここで、Ｒ¹² は、水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もし
くは無置換のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基を
表し、Ｒ¹³ は、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｈは
１〜１２の整数、ｉは１〜３の整数を表す。）］

【００６６】置換もしくは無置換のアリールアミノ基と
しては置換もしくは無置換のアリール基が１個乃至２個
置換したアミノ基を表す。

【００６７】本発明中の置換もしくは無置換のアリレン
基としては、先に定義された置換もしくは無置換のアリ
ール基から誘導される２価基を挙げることができる。以
上主に一般式（１）及び（２）の構成について詳しく説
明をしたが、同一表記については他の一般式中でも同定
義である。

【００６８】本発明者らは一般式（２）、（６）の構成
単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が、従来公知
のエーテル骨格を有する芳香族ポリカーボネート樹脂よ
りも特に優れた耐久性を示すことを見いだした。すなわ
ち一般式（２）、（６）の構成単位はエーテル骨格を有
しており、かつベンゼン環状に置換基が少なくとも１つ
存在する。構成単位に一般式（２）、（６）を用いるこ
とによって、飛躍的に芳香族ポリカーボネート樹脂の耐
久性が向上する理由はまだ明確ではないが、おそらくベ
ンゼン環状の置換基が高分子鎖中で内部可塑剤的に作用
するためと考えられる。また一般式（３）、（５）、
（７）、（８）の繰り返し単位についても、一部に一般
式（２）、（６）の構成単位が必ず存在することから、
同様の耐久性向上の効果が容易に期待できる。

【００６９】また一般式（２３）、（２４）の構成単位
を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は必ずエーテル結
合基のオルト位に置換基が存在するため芳香族ポリカー
ボネート樹脂の耐久性が向上する。その理由も定かでは
ないが、おそらくエーテル結合部位のオルト位に位置す
る置換基が芳香族ポリカーボネート樹脂の主鎖の一部で
あるエーテル結合部位の保護基として作用し、化学的な
劣化等を抑制しているのではないかと考えられる。この
ため主鎖部分の切断が起こりにくく、十分な機械的強
度、耐久性が保たれると予想される。また一般式（２
５）、（２６）、（２７）、（２８）の繰り返し単位に
ついても、一部に一般式（２３）、（２４）の構成単位
が必ず存在することから、同様の耐久性向上の効果が容
易に期待できる。

【００７０】一般式（１）、（４）の構成単位と一般式
（２）、（６）、（２３）、（２４）の構成単位との共
重合ポリカーボネート樹脂において一般式（１）、
（４）の構成単位の含有する割合は任意の範囲で選択す
ることができるが、一般式（１）、（４）の構成単位の
含有率はポリカーボネート樹脂の電荷輸送性に対応して
いるので、全構成単位中５重量％以上、好ましくは１０
〜９０重量％以上含有する事が望ましい。

【００７１】また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造には、上記一般式（９）、（１０）に示される電
荷輸送能を有するジオールが用いられるが、電気的、機
械的特性を改良するために電荷輸送能を有するジオール
であればそれ以外にも従来公知のジオールをそのまま利
用することができる。

【００７２】例えばアセトフェノン誘導体（特開平７−
２５８３９９号、特開平７−３２５４０９号、特開平８
−２６９１８３号、特開平９−１５１２４８号公報に記
載）、ジスチリルベンゼン誘導体（特開平９−７１６４
２号公報に記載）、ジフェネチルベンゼン誘導体（特開
平９−１０４７４６号、特開平９−１２７７１３号公報
に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開平９−
２４１３６９号、特開平９−２７２７３５号、特開平９
−２９７４１９号、特開平１１−２９０９号、特開平１
１−５８３６号公報に記載）、ブタジエン誘導体（特開
平９−２３５３６７号、特開平９−８０７８３号公報に
記載）、水素化ブタジエン誘導体（特開平９−８０７８
４号、特開平９−８７３７６号公報に記載）、ジフェニ
ルシクロヘキサン誘導体（特開平９−８０７７２号、特
開平９−１１０９７６号公報に記載）、ジスチリルトリ
フェニルアミン誘導体（特開平９−２２２７４０号、特
開平９−２６８２２６号公報に記載）、ジスチリルジア
ミン誘導体（特開平１１−２１８９４８号、特開平１１
−６０７１８号公報に記載）、ジフェニルジスチリルベ
ンゼン誘導体（特開平９−２２１５４４号、同９−２２
７６６９号、特開平９−２６５１９７号、、同９−２６
５２０１号公報に記載）、スチルベン誘導体（特開平９
−１５７３７８号、特開平９−２１１８７７号、特開平
１１−７１４５３号、特開平１１−７２９３７号公報に
記載）、ｍ−フェニレンジアミン誘導体（特開平９−３
０２０８４号、同９−３０２０８５号、特開平９−３０
４９５６号、同９−３０４９５７号公報に記載）、レゾ
ルシン誘導体（特開平９−３２８５３９号、特開平９−
３２９９０７公報に記載）、トリアリールアミン誘導体
（特開昭６４−９９６４号、特開平７−１９９５０３
号、特開平８−１７６２９３号、特開平８−２０８８２
０号、特開平８−２５３５６８号、特開平８−２６９４
４６号、特開平３−２２１５２２号、特開平４−１１６
２７号、特開平４−１８３７１９号、特開平４−１２４
１６３号、特開平４−３２０４２０号、特開平４−３１
６５４３号、特開平５−３１０９０４号、特開平７−５
６３７４号、特開平８−６２８６４号各公報、米国特許
５，４２８，０９０号、同５，４８６，４３９号各明細
書）など。

【００７３】このようにして得られる本発明の芳香族ポ
リカーボネート樹脂は、有機ＥＬ素子等の電子デバイス
としてエレクトロニクス分野でも好適に使用することが
できる。また電子写真感光体、特に機能分離型電子写真
感光体において電荷発生物質とともに用いる電荷輸送材
料として、機械的強度に優れ極めて有用である。

【００７４】次に本発明の電子写真感光体について説明
する。本発明の電子写真感光体は上記のように請求項１
３〜１８記載のポリカーボネート樹脂を有効成分として
含有する感光層を設けたものである。これらのポリカー
ボネート樹脂は、上記本発明のポリカーボネート樹脂と
同様に製造できる。

【００７５】すなわち上記一般式（１１）で表されるジ
オールを少なくとも一種類以上使用し、ビスアリールカ
ーボネートとのエステル交換法やホスゲン等のハロゲン
化カルボニル化合物との溶液又は界面重合法あるいはジ
オールから誘導されるビスクロロホーメート等のクロロ
ホーメートを用いる方法等により製造される。これら公
知の製造法については例えばポリカーボネート樹脂ハン
ドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等
に記載されている。

【００７６】本発明者らは一般式（１１）で表されるジ
オールを用いて製造される芳香族ポリカーボネート樹脂
が、従来公知のエーテル骨格を有する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂よりも特に優れた耐久性を示すことを見いだ
した。すなわちジオール（１１）はエーテル骨格を有し
ており、かつベンゼン環状に置換基が少なくとも１つ存
在する。出発物質にジオール（１１）を使用すること
で、飛躍的に芳香族ポリカーボネート樹脂の耐久性が向
上する理由はまだ明確ではないが、おそらくベンゼン環
状の置換基が高分子鎖中で内部可塑剤的に作用するため
と考えられる。また請求項１６記載の一般式（１５）及
び請求項１８記載の一般式（３）の繰り返し単位からな
るポリカーボネート樹脂についても、一部にジオール
（１１）に由来するユニットが必ず存在することから、
同様の耐久性向上の効果が容易に期待できる。

【００７７】また一般式（２３）で表されるジオールを
用いて製造される芳香族ポリカーボネート樹脂も優れた
耐久性を示す。その理由も定かではないが、おそらくエ
ーテル結合部位のオルト位に位置する置換基が芳香族ポ
リカーボネート樹脂の主鎖の一部であるエーテル結合部
位の保護基として作用し、科学的な劣化を抑制している
のではないかと考えられる。このため主鎖部分の切断が
起こりにくく、十分な機械的強度，耐久性が保たれると
予想される。また一般式（２５）及び（２７）のポリカ
ーボネート樹脂についても、一部に一般式（２３）に由
来するユニットが必ず存在することから、同様の耐久性
向上の効果が容易に期待できる。

【００７８】電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂
を製造するために、前記一般式（１１）で表わされるジ
オール１種以上と併用して電荷輸送能を有するジオー
ル、例えば下記一般式（１６），（９）で表わされる電
荷輸送能を有するジオール１種以上を使用することによ
って製造できる。

【００７９】

【化３０】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ¹¹ 、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａ
ｒ³ 、及びＡｒ⁴ は前記定義と同一である。〕

【００８０】又、適当な重合操作を選択することによっ
て共重合体の中でもランダム共重合体、交互共重合体、
ブロック共重合体、ランダム交互共重合体、ランダムブ
ロック共重合体等を得ることができる。例えば、一般式
（１１）で表わされるジオールと一般式（１６），
（９）で表わされる電荷輸送能を有するジオールをはじ
めから均一に混合してホスゲンとの縮合反応を行えば、
一般式（２）で表わされる構成単位と一般式（１４）あ
るいは（１）で表わされる構成単位とからなるランダム
共重合体が得られる。又、幾種類かのジオールを反応の
途中から加えることによりランダムブロック共重合体が
得られる。又、一般式（１１）で表されるジオールから
誘導されるビスクロロホメートと一般式（１６），
（９）で表される電荷輸送能を有するジオールとの縮合
反応を行えば一般式（１５），（３）で表される交互共
重合体が得られる。この場合、逆に一般式（１６），
（９）で表される電荷輸送能を有するジオールから誘導
されるビスクロロホーメートと一般式（１１）で表され
るジオールとの縮合反応によっても同様に一般式（１
５），（３）で表される交互共重合体が得られる。又、
これらビスクロロホーメートとジオールの縮合反応の
際、ビスクロロホーメート及び又はジオールを複数使用
することによりランダム交互共重合体が得られる。

【００８１】さらに機械的特性を調節するためにそれ以
外の構成単位との共重合体を使用することもできる。そ
れ以外の構成単位としては従来公知のポリカーボネート
樹脂の構成単位をそのまま利用することができる。例え
ば、前記のポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：
本間精一、発行：日刊工業新聞社）に記載されている基
本単位を利用することができる。このような従来公知の
構成単位のうち、好ましい例として下記一般式（１７）
で表される構成単位を挙げることができる。またその出
発原料物質としては下記一般式（１８）で表されるジオ
ールを挙げることができる。

【００８２】

【化３１】 〔式中、Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換ま
たは無置換環状脂肪族２価基、置換または無置換芳香族
２価基、又はこれらを連結してできる２価基、又は、

【００８３】

【化３２】 （ここで、Ｒ¹⁴ 、Ｒ¹⁵ 、Ｒ¹⁶ 、Ｒ¹⁷ は独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基またはハロゲン原子である。またｅ及びfは各
々独立して０〜４の整数であり、ｊ及びｋは各々独立し
て０〜３の整数であり、Ｒ¹⁴ 、Ｒ¹⁵ 、Ｒ¹⁶ 、Ｒ¹⁷が
それぞれに複数個存在するときは同一でも異なっていて
も良い。Ｙは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖状のア
ルキレン基、置換もしくは無置換の炭素原子数３〜１２
の分岐状のアルキレン基、一つ以上の炭素数１〜１０の
アルキレン基と一つ以上の酸素原子及び硫黄原子から構
成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または下記式

【００８４】

【化３３】 から選ばれ、Ｚ¹ 、Ｚ² は置換もしくは無置換の脂肪族
の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁵はハロゲン原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置
換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ
²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴は各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基
を表す。またＲ¹⁹とＲ²⁰は結合して炭素数５〜１２の炭
素環を形成してもよく、Ｒ²⁶とＲ²⁷は単結合または炭素
数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ²⁸とＲ²⁹は各々独立
して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基を表し、ｏとｑは０〜４の整数、ｐは
１又は２、ｒは０〜２０の整数、ｓは０〜２０００の整
数を表す。）を表す。〕

【００８５】前記の製造方法を用いて一般式（１８）で
表わされるジオールを使用し機械的特性等の改良された
共重合体とすることができる。この場合、一般式（１
８）で表わされるジオールを１種あるいは複数併用して
もよい。一般式（１６），（９）で表わされる電荷輸送
能を有するジオールと一般式（１１）で表わされるジオ
ールとの割合は所望の特性により広い範囲から選択する
ことができるが、少なくとも一般式（２）で表される構
成単位と電荷輸送能を有する構成単位がそれぞれ５重量
％以上含有する必要がある。

【００８６】以上すべての重合操作において分子量を調
節するために分子量調節剤として末端停止剤を用いるこ
とが望ましく、従って、本発明で使用されるポリカーボ
ネート樹脂の末端部には停止剤にもとずく置換基が結合
しても良い。使用される末端停止剤は、従来公知の１価
の芳香族ヒドロキシ化合物、１価の芳香族ヒドロキシ化
合物のハロホーメート誘導体、１価のカルボン酸または
１価のカルボン酸のハライド誘導体等で良い。これらの
末端封止剤は単独で使用してもよく、又、複数併用して
もよい。好ましい末端停止剤は、１価の芳香族ヒドロキ
シ化合物であり、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、またはｐ−クミルフェノール等、またはクロ
ロギ酸フェニルを使用することができる。本発明の電子
写真感光体に有効成分として使用される請求項（１３）
〜（１８）記載のポリカーボネート樹脂の好ましい分子
量はポリスチレン換算数平均分子量で1000〜1000000で
あり、より好ましくは2000〜500000である。分子量が小
さすぎる場合は機械的強度が弱くなり、成膜時にひびが
入ったりして実用性に乏しくなる。また、分子量が大き
すぎる場合は一般溶媒への溶解性が悪くなったり、溶液
の粘度が高くなって塗工が困難になったりしてやはり実
用性に乏しくなる。

【００８７】又、機械的特性等を改良するために重合時
に分岐化剤を少量加えることもできる。分岐化剤として
は、芳香族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カルボ
ン酸基、カルボン酸ハライド基または活性なハロゲン原
子等から選ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種でも
よい）有する化合物である。これらの分岐化剤は単独で
使用してもよく、又、複数併用してもよい。

【００８８】以上のようにして得られた請求項（１３）
〜（１８）記載のポリカーボネート樹脂は重合中に使用
した触媒や酸化防止剤、未反応のジオールや末端停止
剤、又、重合中に発生した無機塩等の不純物を除去して
本発明の感光層に使用される。これら精製操作も先のポ
リカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発
行：日刊工業新聞社）等に記載されている従来公知の方
法を使用できる。

【００８９】次に本発明の主要な構成単位である一般式
（１４）の構成について詳細に説明する。

【００９０】一般式（１４）中Ｒ¹¹ の置換もしくは無
置換のアリール基としては上記のアリール基以外に下記
一般式で表されるアミノ基を置換基として有していても
よい。

【００９１】

【化３４】 〔式中、Ｒ³⁰、Ｒ³¹は置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基を表すと共にＲ³⁰
とＲ³¹が共同で環を形成したり、アリール基上の炭素原
子と共同で環を形成してもよい。（このような具体例と
してピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙
げられる。）〕

【００９２】又、一般式（１４）中Ａｒ⁴ の置換もしく
は無置換のアリール基としては上記のアリール基以外に
以下のものを挙げることができる。

【００９３】下記一般式で表される基及びピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ジオキサゾー
ル、インドール、イソインドール、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ベンズイソキサジン、カルバ
ゾール、フェノキサジン等のアミン構造を有する複素環
基から誘導される１価基が挙げられる。これらは置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基、及びハロゲン原子を置換基として有していても
よい。

【００９４】

【化３５】

【００９５】〔式中、Ｒ³² 、Ｒ³³ はアシル基、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表す。Ａｒ⁵ はアリレン基を表す。ｈは１〜３
の整数を表す。〕またＲ³² 、Ｒ³³ の置換もしくは無置
換のアリール基の場合には上記説明に加え、前記一般式
（１３）で表された基を挙げることができる。

【００９６】次に前記一般式（１７）で表される構成単
位について、その原料となる前記一般式（１８）で表さ
れるジオールの例を挙げて詳細に説明する。一般式（１
８）のＸが脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基である
場合のジオールの代表的具体例は、エチレングルコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカ
ンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）プロパン、キシリレンジオー
ル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、
１，４−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，
４−ビス（５−ヒドロキシペンチル）ベンゼン、１，４
−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン、イソホロ
ンジオール等である。

【００９７】また、Ｘが芳香族の２価基である場合とし
ては本発明中で定義された置換もしくは無置換のアリー
ル基から誘導される２価基を挙げることができる。ま
た、Ｘは前述の２価基を表す。

【００９８】またＹは一つ以上の炭素数１〜１０のアル
キレン基と一つ以上の酸素原子及び硫黄原子から構成さ
れる２価基の具体例としてはOCH₂CH₂O、OCH₂CH₂OCH₂CH₂
O、OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂O、OCH₂CH₂CH₂O、OCH₂CH₂CH₂
CH₂O、OCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂O、OCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂
CH₂O、CH₂O、CH₂CH₂O、CHEtOCHEtO、CHCH₃O、SCH₂OCH
₂S、CH₂OCH₂、OCH₂OCH₂O、SCH₂CH₂OCH₂OCH₂CH₂S、OCH₂C
HCH₃OCH₂CHCH₃O、SCH₂S、SCH₂CH₂S、SCH₂CH₂CH₂S、SCH₂
CH₂CH₂CH₂S、SCH ₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂S、SCH₂CH₂SCH₂CH
₂S、SCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂S 等が挙げられる。

【００９９】また炭素原子数３〜１２の分岐状のアルキ
レン基に修飾する置換基としては置換もしくは無置換の
アリール基、またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の中で、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基はいずれも本発明中で定義された
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基と同様である。又、Ｚ¹ 、Ｚ² が置換もし
くは無置換の脂肪族の２価基である場合としてはＸが脂
肪族の２価基、環状脂肪族の２価基である場合のジオー
ルからヒドロキシ基を除いた２価基を挙げることができ
る。又、Ｚ¹ 、Ｚ² が置換もしくは無置換のアリレン基
である場合として本発明中で定義された置換もしくは無
置換のアリール基から誘導される２価基を挙げることが
できる。

【０１００】これらＸが芳香族の２価基である場合の好
ましいジオールの代表的具体例としては、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
フルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アダマンタン、４，４'−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジ
メチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、１，３−ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４，４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３'−ジメチル
−４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシ
フェニルスルフィド、４，４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、３，３'−ジメチル−４，４'−ジヒド
ロキシフェニルスルホキシド、４，４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、３，３'−ジメチル−４，４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，３'−ジフェニル
−４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３'
−ジクロロ−４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、３，３，
３'，３'−テトラメチル−６，６'−ジヒドロキシスピ
ロ（ビス）インダン、３，３'，４，４'−テトラヒドロ
−４，４，４'，４'−テトラメチル−２，２'−スピロ
ビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）−７，７'−ジオール、
トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２−ブテン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
キサンテン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１，６−ヘキサンジオン、α，α，α'，α'−テトラ
メチル−α，α'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−キシレン、α，α，α'，α'−テトラメチル−α，
α'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−m−キシレン、
２，６−ジヒドロキシベンゾ−ｐ−ジオキサン、２，６
−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフ
ェノキサチイン、９，１０−ジメチル−２，７−ジヒド
ロキシフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラ
ン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、４，
４'−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジヒドロキシ
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシピレン、ハイドロキ
ノン、ノゾルシン、４−ヒドロキシフェニル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、エチレングリコール−ビス（４−
ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビ
ス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリ
コール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ｐ−フ
ェニレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，
６−ビス（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，
１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロヘキサン、１，４−ビ
ス（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，１Ｈ，
４Ｈ，４Ｈ−パーフルオロブタン、１，３−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）テトラメチルジシロキサン、フェ
ノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。又、ジオ
ール２モルとイソフタロイルクロライド又はテレフタロ
イルクロライド１モルとの反応により製造されるエステ
ル結合を含む芳香族ジオール化合物も有用である。

【０１０１】以上一般式（１７）の構成単位についてそ
の原料となる一般式（１８）の例を挙げて説明したが同
一の記号については他の一般式中でも同じ定義である。

【０１０２】一般式（２）の構成単位と電荷輸送能を有
する構成単位、すなわち前記一般式（１４）及び（１）
との共重合ポリカーボネート樹脂において電荷輸送能を
有する構成単位の含有率はポリカーボネート樹脂の電荷
輸送性に対応しているので、好ましくは全構成単位中５
重量％以上、より好ましくは１０重量％以上９０重量％
以下で含有することが望ましい。

【０１０３】本発明では前記のように一般式（２）の構
成単位と電荷輸送能を有する前記一般式（１４）及び
（１）の構成単位を用い電荷輸送能を有するポリカーボ
ネート樹脂を製造することができるが、電気的、機械的
特性を改良するために電荷輸送能を有する構成単位であ
れば従来公知の構成単位をそのまま利用することによ
り、電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂を製造す
ることもできる。すなわち前記一般式（１１）で表わさ
れるジオール１種以上と併用して以下に例示されるよう
な電荷輸送能を有するジオール１種以上を使用すること
によって製造できる。さらに一般式（１８）で表わされ
るジオールを使用し機械的特性等の改良された共重合体
とすることができる。この場合も、一般式（１８）で表
わされるジオールを１種あるいは複数併用してもよい。
また電荷輸送能を有するジオールと一般式（１１）で表
わされるジオールとの割合は所望の特性により広い範囲
から選択することができるが、少なくとも一般式（２）
で表される構成単位と電荷輸送能を有する構成単位がそ
れぞれ５重量％以上含有する必要がある。このような従
来公知の電荷輸送能を有する構成単位のうち、好ましい
例としては下記のものが挙げられる。

【０１０４】アセトフェノン誘導体（特開平７−３２５
４０９号公報に記載）、ジスチリルベンゼン誘導体、ジ
フェネチルベンゼン誘導体（特開平９−１２７７１３号
公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開平
９−２９７４１９号公報、特開平１１−２９０９号に記
載）、ブタジエン誘導体（特開平９−８０７８３号公報
に記載）、水素化ブタジエン（特開平９−８０７８４号
公報に記載）、ジフェニルシクロヘキサン誘導体（特開
平９−８０７７２号公報に記載）、ジスチリルトリフェ
ニルアミン誘導体（特開平９−２２２７４０号公報に記
載）、ジスチリルジアミン誘導体（特願平１０−１６２
２０７号に記載）、ジフェニルジスチリルベンゼン誘導
体（特開平９−２６５１９７号、、同９−２６５２０１
号公報に記載）、スチルベン誘導体（特開平９−２１１
８７７号公報、特開平１１−７２９３７号に記載）、ｍ
−フェニレンジアミン誘導体（特開平９−３０４９５６
号、同９−３０４９５７号公報に記載）、レゾルシン誘
導体（特開平９−３２９９０７号公報に記載）、トリア
リールアミン誘導体（特開昭６４−９９６４号、特開平
７−１９９５０３号、特開平８−１７６２９３号、特開
平８−２０８８２０号、特開平８−２５３５６８号、特
開平８−２６９４４６号、特開平３−２２１５２２号、
特開平４−１１６２７号、特開平４−１８３７１９号、
特開平４−１２４１６３号、特開平４−３２０４２０
号、特開平４−３１６５４３号、特開平５−３１０９０
４号、特開平７−５６３７４号、特開平８−６２８６４
号各公報、米国特許５,４２８,０９０号、同５,４８６,
４３９号各明細書）など。

【０１０５】以上本発明の電子写真感光体に使用される
電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の構造や製造
法について説明してきたが、次にこのものを感光層中に
含有させる実施形態について説明する。

【０１０６】電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂
を電荷輸送媒体として用いた場合においても、後記のよ
うに低分子電荷輸送物質をその媒体中に含有させてもよ
い。ここに用いられる該低分子電荷輸送物質としては下
記のものが挙げられる。

【０１０７】オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０
６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニ
ルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記
載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公
報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５
７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特
開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、
同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公
報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１
０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭
５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特
開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公
報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５
５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８
１２号公報に記載）など。

【０１０８】本発明の感光体の断面図を図１〜図６に示
す。本発明の感光体は本発明の芳香族ポリカーボネート
樹脂、１種または２種以上を感光層２（２',２'',
２''',２'''',２'''''）に含有させたものであるが、こ
れらの応用の仕方によって図１、図２、図３、図４、図
５あるいは図６に示したごとくに用いることができる。

【０１０９】図１における感光体は導電性支持体１上に
増感染料及び芳香族ポリカーボネート樹脂、場合により
結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたもの
である。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は光導電
性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及
び移動は芳香族ポリカーボネート樹脂を介して行われ
る。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は光の
可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可
視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収
を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

【０１１０】図２における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂単独あるいは結合剤と併用してなる電荷輸送
媒体４の中に分散せしめた感光層２'が設けられたもの
である。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は単独で
あるいは結合剤との併用で電荷輸送媒体を形成し、一
方、電荷発生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発
生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷輸送媒
体４は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を受
入れ、これを輸送する作用を担当している。そしてこの
感光体にあっては電荷発生物質と芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とが、互いに主として可視領域において吸収波長
領域が重ならないというのが基本的条件である。これは
電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発生させるために
は、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるか
らである。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は波長
６００ｎｍ以上にほとんど吸収がなく、一般に可視領域
から近赤外領域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電
荷発生物質３とを組合せた場合、特に有効に電荷輸送物
質として働くのがその特長である。なお、上記電荷輸送
媒体４中に低分子電荷輸送物質を含有させてもよい。

【０１１１】図３における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、電荷輸送
能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷
輸送層４との積層からなる感光層２''が設けられたもの
である。この感光体では電荷輸送層４を透過した光が電
荷発生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こ
り、一方電荷輸送層４は電荷担体の注入を受け、その輸
送を行うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷
発生物質３で行われ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層
４で行われる。こうした機構は図２に示した感光体にお
いてした説明と同様である。

【０１１２】なお電荷輸送層４は本発明の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成され
る。また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層５に
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有させてもよ
い。同様の目的で感光層２''中に低分子電荷輸送物質を
併用してもよい。後述の感光層２'''〜２'''''について
も同様である。

【０１１３】図４における感光体は電荷輸送層４上に保
護層６を設けたものである。本構成の場合は電荷輸送層
４上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結
合剤との併用で保護層が形成される。当然のことなが
ら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上
への形成が効果的である。なお図２に示した感光層２'
上へ同様に保護層が設けられてもよい。

【０１１４】図５における感光体は図３の電荷発生層５
と芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４
の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生及
び輸送の機構は上記の説明と同様にできる。この場合機
械的強度を考慮し図６のように電荷発生層５の上に保護
層６を設けることもできる。

【０１１５】実際に本発明の感光体を作製するには、図
１に示した感光体であれば、電荷輸送能を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂の１種または２種以上あるいはそ
れと結合剤と併用して溶解し、更にこれに増感染料を加
えた液をつくり、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥
して感光層２を形成すればよい。

【０１１６】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜４０μｍが適当である。感光層２に占める芳香族ポ
リカーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、
又、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量
％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料とし
てはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチ
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバ
イオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレ
セインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げ
られる。

【０１１７】又、図２に示した感光体を作製するには、
１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳香族ポリカー
ボネート樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液に電
荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持
体１上に塗布し乾燥して感光層２'を形成すればよい。

【０１１８】感光層２'の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜４０μｍが適当である。感光層２'に占める電
荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の量は４
０〜１００重量％であり、又、感光層２'に占める電荷
発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。電荷発生物質３としては、例えばセ
レン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウ
ム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料と
しては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーイ
ンデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッ
ド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５
２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３
（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリ
ルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３
４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベ
ンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２
１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、
フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２
８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公
報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメント
ブルー１６（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン系
顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１
０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのイ
ンジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社
製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）
などのペリレン系顔料などが挙げられる。なお、これら
の電荷発生物質は単独で用いられても２種以上が併用さ
れてもよい。

【０１１９】又、上記の電荷発生物質の中で、特にフタ
ロシアニン系顔料との組み合わせにより、高感度で且つ
高耐久な感光体を得ることができる。フタロシアニン顔
料としては、下記式で表されるフタロシアニン骨格を有
する化合物で、Ｍ（中心金属）は、金属及び非金属（水
素）の元素があげられる。

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】ここであげられるＭは、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、
Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇ
ｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、
Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐ
ａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もしくは酸化物、塩化
物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの２種以上の元素
からなる。中心金属は、これらの元素に限定されるもの
ではない。本発明におけるフタロシアニン骨格を有する
電荷発生物質とは、少なくとも一般式（Ｎ）の基本骨格
を有していればよく、２量体、３量体など多量体構造を
持つもの、さらに高次の高分子構造を持つものでもかま
わない。また基本骨格に様々な置換基があるものでもか
まわない。

【０１２２】これらの様々なフタロシアニンのうち、中
心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニ
ン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的
に、特に好ましい。

【０１２３】またこれらのフタロシアニンは、様々な結
晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウ
ムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ型等、銅
フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有し
ている。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいて
も、結晶系が変わることにより、種々の特性も変化す
る。その中で、感光体特性も、このような結晶系変化に
伴い、変化することが報告されている。（電子写真学会
誌 第２９巻 第４号（1990））、このことから、各フ
タロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶系が存在
し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにおいては、
ｙ型の結晶系が望ましい。

【０１２４】また、これらの電荷発生物質は、フタロシ
アニン骨格を有する電荷発生物質を２種以上混合してい
てもかまわない。さらにそれ以外の電荷発生物質と混合
していてもかまわない。この場合に混合する電荷輸送物
質としては、無機系材料及び有機系材料があげられる。

【０１２５】無機系材料には、結晶セレン、アモルファ
ス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲ
ン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等
が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダ
ングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネ
ートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープした
ものが良好に用いられる。

【０１２６】一方、有機系材料としては、アズレニウム
塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する
アゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジ
ベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン
骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有する
アゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチ
リルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔
料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノン
イミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタ
ン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シア
ニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビス
ベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。

【０１２７】更に図３に示した感光体を作製するには、
導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着するか、ある
いは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶
解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥する
かして、更に必要であればバフ研磨などの方法によって
表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５を形成
し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳
香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解
した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成すればよ
い。

【０１２８】なおここで電荷発生層５の形成に用いられ
る電荷発生物質は、前記の感光層２'の説明と同じもの
である。

【０１２９】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜１００重量％程度である。又、電荷輸送層
４に占める電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の
量は４０〜１００重量％である。

【０１３０】図４に示した感光体を作製するには、図３
に示した感光体上に本発明の電荷輸送能を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂を単独であるいは結合剤と併用し
て溶解し塗布し、乾燥して、保護層６が設けられる。保
護層の厚さは０．１５〜１０μｍが好ましい。保護層６
中に占める本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の量は
４０〜１００重量％である。

【０１３１】図５に示した感光体を作製するには導電性
支持体１上に電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネー
ト樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し、
乾燥して電荷輸送層４を形成したのち、この電荷輸送層
の上に電荷発生層物質の微粒子を必要によって結合剤を
溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方
法で塗布乾燥して電荷発生層５を形成すればよい。電荷
発生層あるいは電荷輸送層の量比は図３で説明した内容
と同様である。

【０１３２】このようにして得られた感光体の電荷発生
層５の上に前述の保護層６を形成することにより、図６
に示す感光体を作製できる。なお、これらのいずれの感
光体製造においても、導電性支持体１にはアルミニウム
などの金属板又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸
着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を施し
た紙などが用いられる。

【０１３３】又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリ
カーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、
絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必
要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした
可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
リン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応
じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加
剤を加えることができる。

【０１３４】更に以上のようにして得られる感光体には
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又は
バリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられ
る材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化
アルミニウム、酸化チタンなどであり、また膜厚は１μ
ｍ以下が好ましい。

【０１３５】本発明の感光体を用いて複写を行うには、
感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によっ
て紙などへ転写を行う。本発明の感光体は感度が高く、
また機械的強度にも優れ極めて有用である。

【０１３６】次に図面を用いて、本発明の電子写真方法
ならびに電子写真装置、プロセスカートリッジについて
詳しく説明する。図７は、本発明の電子写真プロセスお
よび電子写真装置を説明するための概略図であり、下記
するような変形例も本発明の範疇に属するものである。

【０１３７】図７において、感光体１１は本発明の感光
体が用いられている。感光体１１はドラム状の形状を示
しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであ
っても良い。帯電チャージャ１３、転写前チャージャ１
７、転写チャージャ２０、分離チャージャ２１、クリー
ニング前チャージャ２３には、コロトロン、スコロトロ
ン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）、
帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。転写
手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示
されるように転写チャージャと分離チャージャを併用し
たものが効果的である。

【０１３８】画像露光部１５と除電ランプ１２等の光源
には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半
導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（Ｅ
Ｌ）などの発光物全般を用いることができる。そして、
所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカッ
トフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフ
ィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルタ
ー、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用い
ることもできる。かかる光源等は、図７に示される工程
の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニ
ング工程、あるいは前露光などの工程を設けることによ
り、感光体に光が照射される。

【０１３９】現像ユニット１６により感光体１１上に現
像されたトナーは、転写紙１９に転写されるが、全部が
転写されるわけではなく、感光体１１上に残存するトナ
ーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ２４お
よびブレード２５により、感光体より除去される。クリ
ーニングは、クリーニングブラシだけで行われることも
あり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファ
ーブラシを始めとする公知のものが用いられる。

【０１４０】電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画
像露光を行うと、感光体表面上には正（負）の静電潜像
が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒
子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正
（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られ
る。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、
また、除電手段にも公知の方法が用いられる。

【０１４１】図８には、本発明による電子写真プロセス
の別の例を示す。感光体３１は本発明の感光体であり、
駆動ローラ３２ａ、３２ｂにより駆動され、帯電器３３
による帯電、光源３４による像露光、現像（図示せ
ず）、帯電器３５を用いる転写、光源３６によるクリー
ニング前露光、ブラシ３７によるクリーニング、光源３
８による除電が繰り返し行われる。図８においては、感
光体３１（勿論この場合は支持体が透光性である）に支
持体側よりクリーニング前露光の光照射が行われる。

【０１４２】以上の図示した電子写真プロセスは、本発
明における実施形態を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、図８において支持
体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感
光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照
射を支持体側から行ってもよい。

【０１４３】一方、光照射工程は、像露光、クリーニン
グ前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露
光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工程を
設けて、感光体に光照射を行うこともできる。

【０１４４】以上に示すような画像形成手段は、複写装
置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれ
ていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装
置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジと
は、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手
段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１
つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状
等は多く挙げられるが、一般的な例として、図９に示す
ものが挙げられる。２６は感光体、２７は帯電チャージ
ャ、２８はクリーニングブラシ、２９は画像露光部、３
０は現像ローラで、感光体２６は、本発明の感光体が用
いられる。

【０１４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、下記実施例において部はすべて重量部である。 実施例１ 電荷輸送能を有するジオールとしてのＮ−｛４−［２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル］フェニ
ル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン４．３０部と
共重合ジオールとしての４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルエーテル３．１１部と分子量
調節剤としての４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０
４部を撹拌反応容器に入れ、窒素気流下で水酸化ナトリ
ウム４．４８部とナトリウムハイドロサルファイト０．
０８部を水５３部に溶解させた液を加えて、撹拌して溶
解させた。その後、２０℃まで冷却し、ホスゲンの３量
体であるビス（トリクロロメチル）カーボネート３．９
９部をジクロロメタン４４部に溶解させた液を強く撹拌
しながら加えて、エマルジョンを形成させながら反応さ
せた。その後室温で１５分撹拌した後、触媒としてトリ
エチルアミン０．０部を加えて、室温で６０分撹拌反応
させた。その後、末端封止剤としてクロロギ酸フェニル
０．１８部をジクロロメタン５部に溶かした液を加え
て、さらに室温で６０分撹拌反応させた。その後、ジク
ロロメタン２００部を加えて有機層を分液した。この有
機層を３％の水酸化ナトリウム水溶液、２％の塩酸水溶
液の順で洗浄し、最後に水で洗浄した。この有機層を多
量のメタノール中に滴下して黄色のポリカーボネート樹
脂を析出させ、下記に示すランダム共重合ポリカーボネ
ート樹脂（樹脂Ｎｏ．１）を７．７０部得た。構造式中
の構成単位の添字は全構成単位の個数を１としたときの
各構成単位の組成比を表している。このポリカーボネー
ト樹脂の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより測定したところポリスチレン換算の分子量
は、数平均分子量で６５３００、重量平均分子量で１４
１０００であった。またこのポリカーボネート樹脂の赤
外吸収スペクトルを図１０に示したが、１７７５ｃｍ^-1
にカーボネート基に帰属されるＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収が
認められた。又、示差走査熱量測定から求めたガラス転
移温度は１４９．５℃であった。また元素分析の結果は
以下のようであり、構造式から計算される値と一致し
た。

【０１４６】

【化３７】

【０１４７】実施例２ 電荷輸送能を有するジオールとしてのＮ−｛４−［２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル］ビフェニ
ル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミンを用い、他は
実施例１と同様に操作して下記に示すランダム共重合ポ
リカーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．２）を得た。このポリ
カーボネート樹脂の分子量をゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより測定したところポリスチレン換算
の分子量は、数平均分子量で７５８００、重量平均分子
量で１９９０００であった。またこのポリカーボネート
樹脂の赤外吸収スペクトルを図１１に示したが、１７７
５ｃｍ^-1にカーボネート基に帰属されるＣ＝Ｏ伸縮振動
の吸収が認められた。又、示差走査熱量測定から求めた
ガラス転移温度は１５７．３℃であった。また元素分析
の結果は以下のようであり、構造式から計算される値と
一致した。

【０１４８】

【化３８】

【０１４９】実施例３ 電荷輸送能を有するジオールとしてのＮ−｛４−［２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル］フェニ
ル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン２．１５部と
共重合ジオールとしての４，４′−ジヒドロキシ−２，
２′，３，３′−テトラメチルジフェニルエーテル１．
５７部と分子量調節剤としての４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール０．０１３部を撹拌反応容器に入れ、窒素気流
下で水酸化ナトリウム３．１６部とナトリウムハイドロ
サルファイト０．１部を水４２部に溶解させた液を加え
て、撹拌して溶解させた。その後、２０℃まで冷却し、
ホスゲンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カー
ボネート１．８８部をジクロロメタン２８部に溶解させ
た液を強く撹拌しながら加えて、エマルジョンを形成さ
せながら反応させた。その後室温で１５分撹拌した後、
触媒としてトリエチルアミン０．０１部を加えて、室温
で１２０分撹拌反応させた。その後、ジクロロメタン２
００部を加えて有機層を分液した。この有機層を３％の
水酸化ナトリウム水溶液、２％の塩酸水溶液の順で洗浄
し、最後に水で洗浄した。この有機層を多量のメタノー
ル中に滴下して黄色のポリカーボネート樹脂を析出さ
せ、下記に示すランダム共重合ポリカーボネート樹脂
（樹脂Ｎｏ．３）を３．８９部得た。構造式中の構成単
位の添字は全構成単位の個数を１としたときの各構成単
位の組成比を表している。このポリカーボネート樹脂の
分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り測定したところポリスチレン換算の分子量は、数平均
分子量で６６２００、重量平均分子量で２１０６００で
あった。またこのポリカーボネート樹脂の赤外吸収スペ
クトルを図１２に示したが、１７８０ｃｍ^-1にカーボネ
ート基に帰属されるＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収が認められ
た。又、示差走査熱量測定から求めたガラス転移温度は
１６９．６℃であった。また元素分析の結果は以下のよ
うであり、構造式から計算される値と一致した。

【０１５０】

【化３９】

【０１５１】実施例４ 電荷輸送能を有するジオールとしてのＮ−｛４−［２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル］フェニ
ル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン２．１５部と
共重合ジオールとしての４，４′−ジヒドロキシ−２，
２′，５，５′−テトラメチルジフェニルエーテル１．
５７部と分子量調節剤としての４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール０．０１３部を撹拌反応容器に入れ、窒素気流
下で水酸化ナトリウム３．１６部とナトリウムハイドロ
サルファイト０．１部を水４２部に溶解させた液を加え
て、撹拌して溶解させた。その後、２０℃まで冷却し、
ホスゲンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カー
ボネート１．８８部をジクロロメタン２８部に溶解させ
た液を強く撹拌しながら加えて、エマルジョンを形成さ
せながら反応させた。その後室温で１５分撹拌した後、
触媒としてトリエチルアミン０．０１部を加えて、室温
で１２０分撹拌反応させた。その後、ジクロロメタン２
００部を加えて有機層を分液した。この有機層を３％の
水酸化ナトリウム水溶液、２％の塩酸水溶液の順で洗浄
し、最後に水で洗浄した。この有機層を多量のメタノー
ル中に滴下して黄色のポリカーボネート樹脂を析出さ
せ、下記に示すランダム共重合ポリカーボネート樹脂
（樹脂Ｎｏ．４）を３．９１部得た。構造式中の構成単
位の添字は全構成単位の個数を１としたときの各構成単
位の組成比を表している。このポリカーボネート樹脂の
分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り測定したところポリスチレン換算の分子量は、数平均
分子量で４６３００、重量平均分子量で１２７１００で
あった。またこのポリカーボネート樹脂の赤外吸収スペ
クトルを図１３に示したが、１７８０ｃｍ^-1にカーボネ
ート基に帰属されるＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収が認められ
た。又、示差走査熱量測定から求めたガラス転移温度は
１６６．９℃であった。また元素分析の結果は以下のよ
うであり、構造式から計算される値と一致した。

【０１５２】

【化４０】

【０１５３】実施例５ アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解し
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表されるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチルエ
チルケトンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得
られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥し
て０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【０１５４】

【化４１】

【０１５５】次に、電荷輸送物質として実施例１で得ら
れた樹脂Ｎｏ．１のポリカーボネート樹脂をジクロロメ
タンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクター
ブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０
分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して感光
体Ｎｏ．１を作製した。かくしてつくられた感光体Ｎ
ｏ．１について市販の静電複写紙試験装置［（株）川口
電機製作所製ＳＰ４２８型］を用いて暗所で−６ｋＶの
コロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、感光体の
表面電位Ｖ_m （Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置
した後、表面電位Ｖ₀ （Ｖ）を測定した。次いで、タン
グステンランプ光を感光体表面での照度が４．５ luxに
なるように照射して、Ｖ₀ が１／２になるまでの時間
（秒）を求め、露光量Ｅ_1/2 (lux・sec）を算出した。
その結果を以下に示す。 Ｖ_m ＝−１３１６Ｖ Ｖ₀ ＝−１１９４Ｖ Ｅ_1/2 ＝１．２３ lux・sec

【０１５６】また感光体表面を工業規格ＪＩＳ Ｋ ７
２０４（１９９５）に従ってテーバー摩耗試験機（東洋
精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を使用し、荷重１ｋｇで
３０００回転の摩耗試験を行った。この試験によって得
られた摩耗量を表１に示す。

【０１５７】実施例６ 実施例５で用いられた樹脂Ｎｏ．１の代わりに実施例２
で得られた樹脂Ｎｏ．２のポリカーボネート樹脂を用い
る以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２を作製
し、評価した。その結果を以下に示す。 Ｖ_m ＝−１４４７Ｖ Ｖ₀ ＝−１３２０Ｖ Ｅ_1/2 ＝１．３８ lux・sec また感光体表面を工業規格 JIS K 7204(1995)に従って
テーバー摩耗試験機（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗
輪を使用し、荷重１ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行
った。この試験によって得られた摩耗量を表１に示す。

【０１５８】実施例７ 実施例５で用いられた樹脂Ｎｏ．１の代わりに実施例３
で得られた樹脂Ｎｏ．３のポリカーボネート樹脂を用い
る以外は実施例５と同様にして感光体Ｎｏ．３を作製
し，評価した。その結果を以下に示す。 Ｖ_m ＝−１５１９Ｖ Ｖ₀ ＝−１４０８Ｖ Ｅ_1/2 ＝１．５３ lux・sec

【０１５９】実施例８ 実施例５で用いられた樹脂Ｎｏ．１の代わりに実施例４
で得られた樹脂Ｎｏ．４のポリカーボネート樹脂を用い
る以外は実施例５と同様にして感光体Ｎｏ．４を作製
し，評価した。その結果を以下に示す。 Ｖ_m ＝−１５６６Ｖ Ｖ₀ ＝−１４６１Ｖ Ｅ_1/2 ＝１．６１ lux・sec

【０１６０】比較例１、２ 比較例１として下記に示すポリカーボネート樹脂（重量
平均分子量；126000）、また比較例２として下記に示す
ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量；207900）をそ
れぞれ製造し、実施例５と同様にして感光体を作製し、
テーバー摩耗試験を行った。その結果も併せて表１に記
す。

【０１６１】比較例１で使用したポリカーボネート樹脂 （数平均分子量 55700、重量平均分子量 126000）

【０１６２】

【化４２】

【０１６３】比較例２で使用したポリカーボネート樹脂 （数平均分子量 83600、重量平均分子量 207900）

【０１６４】

【化４３】

【０１６５】

【表１】

【０１６６】本発明の感光体の方が従来の電荷輸送性高
分子材料を用いた場合よりも耐摩耗性が向上しており、
これを用いた電子写真感光体は耐摩耗性に優れた高耐久
な物となる。

【０１６７】実施例９ φ３０ｍｍのアルミニウムドラム上に、下記組成の下引
き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液を順次、塗布乾燥することにより、３．５μｍの下引
き層、０．２μｍの電荷発生層、３０±１μｍの電荷輸
送層を形成して、本発明の電子写真感光体を得た。 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂（ベッコゾール 1307-60-EL,大日本インキ化学工業製） 6部 メラミン樹脂（スーパーベッカミン G-821-60,大日本インキ化学工業製） 4部 酸化チタン 40部 メチルエチルケトン 50部 〔電荷発生層用塗工液〕 オキソチタニウムフタロシアニン顔料 3部 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ） 2部 テトラヒドロフラン 95部 〔電荷輸送層用塗工液〕 実施例１で得られたポリカーボネート樹脂 No.１ 10部 塩化メチレン 90部

【０１６８】実施例１０〜１２ 実施例９で用いられたポリカーボネート樹脂Ｎｏ．１の
代わりに実施例２〜４で得られたポリカーボネート樹脂
の２〜４を用いる以外は実施例９と同様にして感光体を
作製した。

【０１６９】比較例３ 実施例９における電荷輸送層用塗工液を以下のものに変
更した以外は、実施例９と全く同様に作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（帝人：ＰＣＸ−５） 10部 下記構造の低分子電荷輸送材料 7部

【０１７０】

【化４４】 塩化メチレン 150部

【０１７１】以上のように作製した実施例９および比較
例３の電子写真感光体を実装用にした後、一部改造した
複写機（リコー製：イマジオＭＦ２００）に搭載し、４
０時間の通紙試験を行った。評価方法としては、試験開
始時と試験終了時の感光層の膜厚差を摩耗量（μｍ）と
して測定した。結果を表２に示すが、本発明の電子写真
感光体の方が従来公知の電子写真感光体を用いた場合よ
りも耐摩耗性に優れた高耐久な物となる。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】実施例１３ 電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層塗工液、
電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗
布・乾燥し、膜厚が中間層約６μｍ、電荷発生層約０．
３μｍ、電荷輸送層２４μｍの積層感光体を作製した。

【０１７４】 中間層塗工液 二酸化チタン（ＴＡ−３００） ５部 共重合ポリアミド樹脂（東レ製ＣＭ−８０００） ４部 メタノール ５０部 イソプロパノール ２０部 電荷発生層塗工液 Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン顔料粉末 ４部 ポリビニルブチラール ２部 シクロヘキサノン ５０部 テトラヒドロフラン １００部 電荷輸送層塗工液 実施例１のポリカーボネート樹脂Ｎｏ．１ １０部 テトラヒドロフラン ６０部

【０１７５】実施例１４〜１６ 実施例１３で使用したポリカーボネート樹脂を下記表３
に示したものにかえた以外は、全て実施例１３と同様に
して電子写真感光体を作製した。

【０１７６】このように作製した実施例１３〜１６の電
子写真感光体を図８に示す電子写真プロセス（ただし、
クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を
７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる
画像書き込み）として、現像直前の感光体の表面電位が
測定できるように表面電位計のプロープを挿入した。連
続して１万枚の印刷を行い、そのときの画像露光部と画
像非露光部の表面電位を初期と１万枚後に測定した。結
果を表３に示す。

【０１７７】

【表３】

【０１７８】実施例１７ アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後封孔
処理を行った。この上に実施例１３と同様に電荷発生
層、電荷輸送層を積層し、感光体を作製した。

【０１７９】実施例１８〜２０ 実施例１７で使用したポリカーボネート樹脂を下記表４
に示したものにかえた以外は、全て実施例１７と同様に
して電子写真感光体を作製した。

【０１８０】このように作製した実施例１７〜２０の電
子写真感光体を図９に示す電子写真用プロセスに装着し
た後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源
を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによ
る書き込み）として、現像直前の感光体の表面電位が測
定できるように表面電位計のプロープを挿入した。連続
して５千枚の印刷を行い、そのときの画像露光部と画像
非露光部の表面電位を初期と５千枚後に測定した。結果
を表４に示す。

【０１８１】

【表４】

【０１８２】表３及び表４より本発明の感光体は繰り返
し使用後にも、安定した表面電位を維持していることが
分かる。

【０１８３】又、以上の実施例の各感光体を市販の電子
写真複写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照
射を行って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて
現像し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電
転写し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。
現像剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転
写画像が得られた。

【０１８４】

【発明の効果】本発明に係わる新規芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、一般式（２）に代表される構成単位を使用
することで機械的摩耗の少ない高分子材料が提供され
る。また前記したように光導電性素材として有効に機能
し、又、染料やルイス酸等の増感剤によって光学的ある
いは化学的に増感される。又、電子写真感光体の感光層
の電荷輸送物質等として好適に使用され、電荷発生層と
電荷輸送層を２層に区分した、いわゆる機能分離型感光
層における電荷輸送物質として、高い電荷輸送能を持
ち、且つ、高い機械的強度を持ちうるため特に有用なも
のである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す断面図。

【図２】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の他の
例を示す断面図。

【図３】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の他の
例を示す断面図。

【図４】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の他の
例を示す断面図。

【図５】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の他の
例を示す断面図。

【図６】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の他の
例を示す断面図。

【図７】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置
を説明するための概略図。

【図８】本発明による電子写真プロセスの他の例を示す
概略図。

【図９】本発明によるプロセスカートリッジの他の例を
示す概略図。

【図１０】実施例１で得られた芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｎｏ．１）の赤外吸収スペクトル図（ＮａＣｌ板
上のキャスト膜）

【図１１】実施例２で得られた芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｎｏ．２）の赤外吸収スペクトル図（ＮａＣｌ板
上のキャスト膜）

【図１２】実施例３で得られた芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｎｏ．３）の赤外吸収スペクトル図（ＮａＣｌ板
上のキャスト膜）

【図１３】実施例４で得られた芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｎｏ．４）の赤外吸収スペクトル図（ＮａＣｌ板
上のキャスト膜）

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２，２'，２''，２'''，２''''，２''''' 感光層 ３ 電荷発生物質 ４ 電荷輸送層又は電荷輸送媒体 ５ 電荷発生層 ６ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 正臣 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 永井 一清 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 李 洪国 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴鹿 進 神奈川県川崎市幸区堀川町66番２ 保土谷 化学工業株式会社内 (72)発明者 諸岡 勝宏 神奈川県川崎市幸区堀川町66番２ 保土谷 化学工業株式会社内

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）及び下記一般式（２）
   で表される単位で構成され、一般式（１）で表される構
   成単位の組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位
   の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ
   ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹脂。 【化１】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一又は異なるアシル基、炭素数１
   〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
   無置換のアリール基を表す。Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ ³は置
   換もしくは無置換のアリレン基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立してハロゲン原子、炭素数
   １〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜
   ６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは
   無置換のアリール基を表し、ａ、ｂは各々独立して１〜
   ４の整数を表す。またＲ³、Ｒ⁴がそれぞれに複数個存在
   するときは同一でも異なっていても良い。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（３）で表されるポリカーボ
   ネート樹脂。 【化３】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、
   ａ、及びｂは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表
   し、２〜５０００の整数を表す。〕
3. 【請求項３】 前記一般式（２）及び下記一般式（４）
   で表される単位で構成され、一般式（２）で表される構
   成単位の組成比をｊ、一般式（４）で表される構成単位
   の組成比をｋとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ
   ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹脂。 【化４】 〔式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々独立してハロゲン原子、炭素
   数1〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１
   〜６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしく
   は無置換のアリール基を表し、Ａｒ³は前記定義と同一
   であり、ｃ、ｄは各々独立して０〜５の整数を表す。ま
   たＲ⁵及びＲ⁶がそれぞれに複数個存在するときは同一で
   も異なっていても良い。〕
4. 【請求項４】 下記一般式（５）で表されるポリカーボ
   ネート樹脂。 【化５】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、 Ｒ⁶、Ａｒ³、ａ、ｂ、ｃ、及
   びｄは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２〜
   ５０００の整数を表す。〕
5. 【請求項５】 前記一般式（１）及び下記一般式（６）
   で表される単位で構成され、一般式（１）で表される構
   成単位の組成比をｋ、一般式（６）で表される構成単位
   の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ
   ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹脂。 【化６】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴は前記定義と同一であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸は
   各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換
   もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
   アリール基を表す。〕
6. 【請求項６】 下記一般式（７）で表されるポリカーボ
   ネート樹脂。 【化７】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ａｒ¹、Ａ
   ｒ²、及びＡｒ³は前記定義と同一であり、ｎは重合度を
   表し、２〜５０００の整数を表す。〕
7. 【請求項７】 前記一般式（４）及び前記一般式（６）
   で表される単位で構成され、一般式（４）で表される構
   成単位の組成比をｋ、一般式（６）で表される構成単位
   の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ
   ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹脂。
8. 【請求項８】下記一般式（８）で表されるポリカーボネ
   ート樹脂。 【化８】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ａｒ³、ｃ、
   及びｄは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２
   〜５０００の整数を表す。〕
9. 【請求項９】 前記一般式（１）及び下記一般式（２
   ３）、または前記一般式（１）及び下記一般式（２４）
   で表される単位で構成され、一般式（１）で表される構
   成単位の組成比をｋ、一般式（２３）または（２４）で
   表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割
   合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹
   脂。 【化９】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、は前記定義と同一であり、Ｒ⁹、Ｒ
   ¹⁰は各々独立してハロゲン原子、炭素数１〜６の置換も
   しくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしく
   は無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリー
   ル基を表す。〕
10. 【請求項１０】 下記一般式（２５）または下記一般式
    （２６）で表されるポリカーボネート樹脂。 【化１０】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａｒ¹、Ａｒ
    ²、及びＡｒ³は前記定義と同一であり、ｎは重合度を表
    し、２〜５０００の整数を表す。〕
11. 【請求項１１】 前記一般式（４）及び前記一般式（２
    ３）、または前記一般式（４）及び前記一般式（２４）
    で表される単位で構成され、一般式（４）で表される構
    成単位の組成比をｋ、一般式（２３）または（２４）で
    表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割
    合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）＜１であるポリカーボネート樹
    脂。
12. 【請求項１２】下記一般式（２７）または下記一般式
    （２８）で表されるポリカーボネート樹脂。 【化１１】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａｒ³、ｃ、
    及びｄは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２
    〜５０００の整数を表す。〕
13. 【請求項１３】 導電性支持体上に、少なくとも前記一
    般式（２）で表される構成単位と電荷輸送能を有する構
    成単位をポリカーボーネートの重量に対してそれぞれ５
    重量％以上含有するポリカーボネート樹脂を有効成分と
    して含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真
    感光体。
14. 【請求項１４】 上記ポリカーボネート樹脂において電
    荷輸送能を有する構成単位の含有率がポリカーボネート
    の重量に対して１０重量％から９０重量％であることを
    特徴とする請求項１３記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 電荷輸送能を有する構成単位が下記一
    般式（１４）であることを特徴とする請求項１３または
    １４に記載の電子写真感光体。 【化１２】 〔式中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜６の置換もしくは
    無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
    を表す。Ａｒ¹、Ａｒ²は前記定義と同一であり、Ａｒ⁴
    は置換もしくは無置換のアリール基を表す。〕
16. 【請求項１６】 上記ポリカーボネート樹脂が下記一般
    式（１５）で表されるポリカーボネート樹脂であること
    を特徴とする請求項１３または１４に記載の電子写真感
    光体。 【化１３】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹¹、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、ａ、
    及びｂは前記定義と同一であり、ｎは重合度を表し、２
    〜５０００の整数を表す。〕
17. 【請求項１７】 電荷輸送能を有する構成単位が前記一
    般式（１）であることを特徴とする請求項１３または１
    ４記載の電子写真感光体。
18. 【請求項１８】 上記ポリカーボネート樹脂が上記一般
    式（３）で表されるポリカーボネート樹脂であることを
    特徴とする請求項１３または１４記載の電子写真感光
    体。
19. 【請求項１９】 像担持体に、少なくとも帯電、画像露
    光、現像、転写、クリ−ニング及び除電を繰り返しおこ
    なう電子写真方法において、該像担持体として請求項１
    ３〜１８のいずれかに記載の電子写真感光体を用いるこ
    とを特徴とする電子写真方法。
20. 【請求項２０】 少なくとも像担持体、帯電手段、露光
    手段、現像手段、転写手段、クリ−ニング手段及び除電
    手段を備えた電子写真装置において、該像担持体が請求
    項１３〜１８のいずれかに記載の電子写真感光体である
    ことを特徴とする電子写真装置。
21. 【請求項２１】 少なくとも像担持体を具備してなる電
    子写真装置用プロセスカ−トリッジであって、該像担持
    体が請求項１３〜１８のいずれかに記載の電子写真感光
    体であることを特徴とする電子写真用プロセスカ−トリ
    ッジ。