JP4373748B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
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特に、近年、省エネルギーの観点からトナーの定着温度を下げる必要があり、軟化温度を下げた場合のトナー流動性を確保するためにシリカ微粒子等の添加剤がトナー中に多く入れられるようになった。このシリカが感光体とクリーニングブレード等との間に挟まり、感光体を摩耗させる。シリカの硬度は有機感光体表面に比べて極めて高いため、引掻きによる傷および摩耗が問題となっている。
前記、特許文献17に記載の感光体においても、シリカのように硬度の高い相手との引掻き摩耗に付いては充分でなく、さらなる耐摩耗性向上が望まれている。
即ち、上記課題は、本発明の(1)「導電性支持体上に、下記一般式(11)で表わされる化合物と下記一般式(12)で表わされる化合物とをホスゲンまたはホスゲン誘導体により重縮合させることによって得られる電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体;
(式中、R1、R2は同一または異なるアシル基、炭素数1〜6の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。
Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換のアリレン基を表わす。)
(2)「導電性支持体上に、下記一般式(1)で表わされる構成単位の組成比をk、下記一般式(2)で表わされる構成単位の組成比をjとしたときに組成比の割合が0.06≦k/(k+j)≦0.646である電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体;
Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換のアリレン基を表わす。)
(式中、R3は炭素数1〜6の置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数1〜6の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。
また、上記一般式(2)は下記一般式(3)で表わされる構成単位ともなる。)
(式中、R1、R2は同一または異なるアシル基、炭素数1〜6の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。
Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、R3は炭素数1〜6の置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数1〜6の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。nは整数である。
また、上記一般式(4)は下記一般式(5)で表わされる繰返し単位ともなる。)
実施例9の電子写真特性のうち、露光電位半減光量E1/2の値が、実施例1〜8に比べて小さく、電子写真感度が高いことがわかる。このように、電荷輸送層を二層以上の構成にし、再表面側に本願で使用される電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を使用することで、特に電子写真感度にも優れ、耐摩耗性にも優れた電子写真感光体が提供できる。
・ビスフェノール体がジフェニルエーテル構造であり、エーテル構造部分の分子運動性が良く、樹脂の適度な柔軟性を発現できる。
・ジフェニルエーテル構造部位のベンゼン環に主鎖結合以外に置換基が全く無い場合は、結晶性が強く透明なアモルファス膜を形成できないのに対し、本発明で使用される樹脂は、置換基により結晶化を防止しており、安定なアモルファス膜を形成できる。
・ジフェニルエーテル環の置換基として特開2001−72756号で提示される構造は両方のベンゼン環に置換基を有し、例示化合物においてはそれらが対称的に存在し、分子の配向がしやすいと考えられるのに対し、本発明で使用される樹脂は片側のベンゼン環にのみ置換基を有しており、構成単位の対称性が極めて低い。且つ、ポリマー化されたものはどちらのベンゼン環に置換基が入るかはランダムであり、ポリマー構造としても規則性の低い構造体となる。従って、部分的な配向も起こりにくく、極めてアモルファス性の高い、柔軟性のある膜を形成できると考えられる。
(感光層に使用される電荷輸送性ポリカーボネート樹脂及びその製造法について)
本発明に使用される電荷輸送性ポリカーボネート樹脂は、アミン構造を有する前記一般式(1)、または前記一般式(6)で示される構成単位とジフェニルエーテル構造を有する前記一般式(2)及び前記一般式(3)で表わされる構成単位を含有するランダム共重合ポリカーボネート樹脂、及び、アミン構造とジフェニルエーテル構造を有する前記一般式(4)及び前記一般式(5)で表わされる繰返し単位からなる交互共重合ポリカーボネート樹脂、同様に前記一般式(7)及び前記一般式(8)で表わされる繰返し単位からなる交互共重合ポリカーボネート樹脂である。
Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換のアリレン基を表わす。)
1価の芳香族ヒドロキシ化合物は、例えば、フェノール、p−クレゾール、o−エチルフェノール、p−エチルフェノール、p−イソプロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェノール、p−シクロヘキシルフェノール、p−オクチルフェノール、p−ノニルフェノール、2,4−キシレノール、p−メトキシフェノール、p−ヘキシルオキシフェノール、p−デシルオキシフェノール、o−クロロフェノール、m−クロロフェノール、p−クロロフェノール、p−ブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、p−フェニルフェノール、p−イソプロペニルフェノール、2,4−ジ(1′−メチル−1′−フェニルエチル)フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、p−(2′,4′,4′−トリメチルクロマニル)フェノール、2−(4′−メトキシフェニル)−2−(4″−ヒドロキシフェニル)プロパン等のフェノール類、またはそれらのアルカリ金属塩、およびアルカリ土類金属塩である。1価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体は、上記の1価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体等である。
分岐化剤の具体例は、フロログルシノール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプテン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,2−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)プロパン、α,α,α′−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)−1−エチル−4−イソプロピルベンゼン、2,4−ビス〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェノール、2−(4′−ヒドロキシフェニル)−2−(2″,4″−ジヒドロキシフェニル)プロパン、トリス(4−ヒドロキシフェニル)ホスフィン、1,1,4,4−テトラキス(4′−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス〔4′,4′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル〕プロパン、α,α,α′,α′−テトラキス(4′−ヒドロキシフェニル)−1,4−ジエチルベンゼン、2,2,5,5−テトラキス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1,2,3−テトラキス(4′−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,4−ビス(4′,4″−ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、3,3′,5,5′−テトラヒドロキシジフェニルエーテル、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、3,5−ビス(クロロカルボニルオキシ)安息香酸、4−ヒドロキシイソフタル酸、4−クロロカルボニルオキシイソフタル酸、5−ヒドロキシフタル酸、5−クロロカルボニルオキシフタル酸、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸クロライド等である。これらの分岐化剤は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。
炭素数1〜6の置換もしくは無置換のアルキル基とは、炭素数1〜6の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基またはハロゲン原子もしくは炭素数1〜6の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−シアノエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基である。
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
本発明中の置換もしくは無置換のアリレン基としては、先に定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導される2価基を挙げることができる。
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−ジメチルプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノナン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−sec−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノルボルナン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アダマンタン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3',5,5'−テトラメチル−4,4'−ジヒドロキシフェニルスルフィド、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシフェニルスルホキシド、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3'−ジフェニル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3'−ジクロロ−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ケトン、3,3,3',3'−テトラメチル−6,6'−ジヒドロキシスピロ(ビス)インダン、3,3',4,4'−テトラヒドロ−4,4,4',4'−テトラメチル−2,2'−スピロビ(2H−1−ベンゾピラン)−7,7'−ジオール、トランス−2,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−ブテン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサンテン、1,6−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,6−ヘキサンジオン、α,α,α',α'−テトラメチル−α,α'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−キシレン、α,α,α',α'−テトラメチル−α,α'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−キシレン、2,6−ジヒドロキシベンゾ−p−ジオキサン、2,6−ジヒドロキシチアントレン、2,7−ジヒドロキシフェノキサチイン、9,10−ジメチル−2,7−ジヒドロキシフェナジン、3,6−ジヒドロキシジベンゾフラン、3,6−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、1,4−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシピレン、ハイドロキノン、ノゾルシン、4−ヒドロキシフェニル−4−ヒドロキシベンゾエート、エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、p−フェニレン−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、1,6−ビス(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−1H,1H,6H,6H−パーフルオロヘキサン、1,4−ビス(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−1H,1H,4H,4H−パーフルオロブタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。また、ジオール2モルとイソフタロイルクロライドまたはテレフタロイルクロライド1モルとの反応により製造されるエステル結合を含む芳香族ジオール化合物。
本発明の感光体の断面図を図1〜図4に示す。本発明の感光体は、特定の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を感光層(2)〈(2'),(2''),(2'''),(2'''')〉に含有させたものであるが、これらの応用の仕方によって図1、図2、図3、図4に示したごとくに用いることができる。
なお、電荷輸送層(4)は本発明で使用される電荷輸送性ポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成される。また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層(5)に本発明で使用される電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を含有させてもよい。同様の目的で感光層(2'')中に低分子電荷輸送物質を併用してもよい。後述の感光層(2''')〜(2''''')についても同様である。
実際に、本発明の感光体を作製するには、図1に示した感光体であれば、電荷輸送性ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液に電荷発生物質(3)の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体(1)上に塗布し乾燥して感光層(2')を形成すればよい。
また、これらのフタロシアニンは、様々な結晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、m、y型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有している。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいても、結晶系が変わることにより、種々の特性も変化する。その中で、感光体特性も、このような結晶系変化に伴い、変化することが報告されている。(電子写真学会誌 第29巻 第4号(1990))、このことから、各フタロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶系が存在し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにおいては、y型の結晶系が望ましい。
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
一方、有機系材料としては、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。
なお、ここで電荷発生層(5)の形成に用いられる電荷発生物質は、前記の感光層(2')の説明と同じものである。
電荷発生層(5)の厚さは5μm以下、好ましくは2μm以下であり、電荷輸送層(4)の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜40μmが適当である。電荷発生層(5)が電荷発生層物質の微粒子(3)を結合剤中に分散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子3の電荷発生層(5)に占める割合は10〜100重量%、好ましくは50〜100重量%程度である。また、電荷輸送層(4)に占める電荷輸送性ポリカーボネート樹脂の量は40〜100重量%である。
このようにして得られた感光体の電荷発生層(5)の上に前述の保護層(6)を形成することにより、図4に示す感光体を作製できる。
低分子電荷輸送材料としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアントラセン等の従来公知の材料が使用できる。
なお、これらのいずれの感光体製造においても、導電性支持体(1)にはアルミニウムなどの金属板または金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いられる。
更に、以上のようにして得られる感光体には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニウム、酸化チタンなどであり、また膜厚は1μm以下が好ましい。
(材料合成例)
ビスフェノールモノマーの合成
(3−メチル−4−メトキシフェニル)−4−メトキシフェニルエーテルの合成
5−ブロモ−2−メトキシトルエン 201.1g、4−メトキシフェノール 250g、銅紛 31.8g、炭酸カリウム 333.4g、オルトキシレン 200mlを反応容器に入れ、窒素気流下、185℃〜202℃で3時間撹拌反応させた。冷却後、固形物をトルエン200mlと酢酸エチル500mlとの混合溶媒で加熱溶解させ、セライトによりろ過し、ろ液を活性白土で吸着処理した後、食塩水で2回洗浄した。得られた溶液を濃縮し、トルエンとヘキサンの混合溶媒によりシリカゲルでカラム精製した。無色のオイル状物として(3−メチル−4−メトキシフェニル)−4−メトキシフェニルエーテル210.5gを得た。収率は86.2%であった。
(3−メチル−4−メトキシフェニル)−4−メトキシフェニルエーテル207.8g、塩化メチレン1650mlを反応器に入れ、窒素気流下、−17℃まで冷却撹拌した。その後、1M三臭化ホウ素塩化メチレン溶液を1790ml滴下し、0℃で3時間反応させた。その後、水500mlを加え、酢酸エチル1500mlで抽出した。抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水処理した。その後、ろ過、濃縮し、トルエンと酢酸エチル混合溶媒によりシリカゲルでカラム精製した。その後、トルエンとシクロヘキサン混合溶媒により再結晶して無色結晶状態で(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−4−ヒドロキシフェニルエーテル134.4gを得た。収率は、73.1%、融点115.9〜116.8℃であった。
(合成例1)
アミン構造を有するジオールとしてのN−{4−[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ビニル]フェニル}−N,N−ビス(4−トリル)アミン4.30部とジフェニルエーテル構造を有する共重合ジオールとしての(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−4−ヒドロキシフェニルエーテル3.1部と分子量調節剤としての4−tert−ブチルフェノール0.045部を容器に入れ、窒素気流下で水酸化ナトリウム7.0部とナトリウムハイドロサルファイト0.28部を水91部に溶解させた液を加えて、撹拌して溶解させ、8℃に冷却させた。
一方、反応容器にホスゲンの3量体であるビス(トリクロロメチル)カーボネート4.82部とジクロロメタン72.5部を入れて撹拌溶解させ、8℃まで冷却させた。その後、モノマーのアルカリ溶液をホスゲン溶液中に加え、強く撹拌しながらエマルジョンを形成させつつ反応させた。15分撹拌した後、触媒としてトリエチルアミン0.012部を加えて、28℃で150分撹拌反応させた。
反応終了後、有機層を取出し、ジクロロメタンで希釈し、水、2%の塩酸水溶液の順で洗浄し、最後に水で洗浄後の水層の電導度が1μS以下になるまで洗浄した。得られた有機層をイソプロピルアルコール中に滴下して黄色のポリカーボネート樹脂を得た。ろ過、乾燥後の収量は、7.9部であり、収率98.5%であった。得られたポリカーボネート樹脂No.1の構造を下記に記す。構造式中の構成単位の添字は、全構成単位の個数を1としたときの各構成単位の組成比を表わす。このポリカーボネート樹脂の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で81000、重量平均分子量で197800であった。また、示差走査熱量測定から求めたガラス転移温度は158℃であった。また元素分析の結果は以下のようであり、構造式から計算される値と一致した。
モノマーの仕込み量を変える以外は同様にして、ポリカーボネート樹脂No.2〜4を得た。
結果を下記に示す。
合成例1において(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−4−ヒドロキシフェニルエーテルの20モル%分を1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンに代えた他は同様にして樹脂No.5を得た。
かき混ぜ機、温度計、シリカゲル管、滴下ロートを取り付けた反応器にアミン構造を有するジオールとしてのN−{4−[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ビニル]フェニル}−N,N−ビス(4−トリル)アミン2.69部、脱水ピリジン20部そして脱水ジクロロメタン27部を入れ、窒素ガス気流下で撹拌して溶解させた。水浴で内温を20℃に保って、強く撹拌しながら予めホスゲン誘導体でクロロホーメート化した(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−4−ヒドロキシフェニルエーテルのビスクロロホーメート1.90部を脱水ジクロロメタン13部に溶解させた液を20分で滴下し、滴下後室温で1.5時間反応を行なった。撹拌停止後、反応液を5%の塩酸水溶液で洗浄し、ついでイオン交換水で洗浄した。得られた溶液を1000部のメタノール中に滴下して黄色のポリカーボネート樹脂を析出させ、乾燥して、下記構造のポリカーボネート樹脂を得た。
合成例1と同様にして樹脂No.7、8を得た。
分子量調節剤4−tert−ブチルフェノールの添加量を変える以外は同様にして、合成例1と同じ構造のポリカーボネート樹脂(樹脂No.9)を合成した。得られた樹脂の分子量とガラス転移温度は以下のようであった。
重量平均分子量 70100
ガラス転移温度 155℃
アルミ板上にメタノール/ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂(CM−8000:東レ社製)溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して0.3μmの中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して0.3μmの電荷発生層を形成した。
また、感光体表面を工業規格JIS K 7204(1995)に従ってテーバー摩耗試験機(東洋精機社製)にてフェルト素材でできたCS−5摩耗輪を使用し、荷重1kgで3000回転の摩耗試験を行なった。また、シリカ粒子含有ゴム素材でできたCS−10摩耗輪を使用し、荷重250gで1500回転の摩耗試験を行なった。これらの試験で得られた摩耗量を表1に合わせて示す。
実施例1において樹脂No.1の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂の代わりに合成例2、合成例3で得られた電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を使用する他は同様にして感光体No.2、No.3を作成し、評価した。
実施例1において樹脂No.1の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂の代わりに合成例5〜7で得られた電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を使用する他は同様にして感光体No.4〜No.6を作成し、評価した。
電荷輸送物質として合成例4で得られた樹脂No.4の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂および電荷輸送性ポリカーボネート樹脂の10重量%に相当する下記低分子電荷輸送性化合物とをジクロロメタンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで130℃で20分間乾燥して厚さ20μmの電荷輸送層を形成する他は、実施例1と同様にして感光体No.7を作製した。
電荷輸送物質として合成例8で得られた樹脂No.8の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂、および電荷輸送性ポリカーボネート樹脂の30重量%に相当する前記低分子電荷輸送性化合物とをジクロロメタンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで130℃で20分間乾燥して厚さ20μmの電荷輸送層を形成する他は実施例1と同様にして感光体No.8を作製した。
実施例1と同様にして電荷発生層を塗布した後、比較樹脂No.7で表わされるポリカーボネート樹脂と前記低分子電荷輸送性化合物とを重量比10:7でテトラヒドロフランに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで110℃で20分間乾燥して厚さ15μmの電荷輸送層を形成した。さらに、この上に合成例1で得られた電荷輸送性ポリカーボネート樹脂をテトラヒドロフランに溶解した塗工液をスプレードライ法で塗布し、自然乾燥し、次いで130℃で20分間乾燥して厚さ5μmの第二の電荷輸送層を形成し、トータルの電荷輸送層の膜厚が20μmの感光体No.9を作成し、実施例1と同様にして評価した。
実施例1において樹脂No.1の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂の代わりに合成例9で得られた電荷輸送性ポリカーボネート樹脂No.9を使用する他は同様にして感光体No.10を作成した。
実施例1において樹脂No.1の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂の代わりに比較樹脂No.1〜5及び8の電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を使用する他は、同様にして感光体No.10〜No.15を作成し、評価した。
実施例1と同様にして電荷発生層を塗布した後、比較樹脂No.6で表わされるポリカーボネート樹脂と前記低分子電荷輸送性化合物とを重量比10:7でテトラヒドロフランに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで130℃で20分間乾燥して厚さ20μmの電荷輸送層を形成し、感光体No.16を作成し、評価した。
実施例1と同様にして電荷発生層を塗布した後、比較樹脂No.7で表わされるポリカーボネート樹脂と前記低分子電荷輸送性化合物とを重量比10:7でテトラヒドロフランに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで130℃で20分間乾燥して厚さ20μmの電荷輸送層を形成し、感光体No.17を作成し、評価した。
2,2',2'',2''',2'''' 感光層
3 電荷発生物質
4 電荷輸送層(又は電荷輸送媒体)
4−1 第一の電荷輸送層
4−2 第二の電荷輸送層
5 電荷発生層
6 保護層
Claims (5)
- 導電性支持体上に、下記一般式(1)で表わされる化合物と下記一般式(2)で表わされる化合物とをホスゲンまたはホスゲン誘導体により重縮合させることによって得られる電荷輸送性ポリカーボネート樹脂を含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。
Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換のアリレン基を表わす。)
- 前記感光層が少なくとも電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した構成を持ち、前記電荷輸送性ポリカーボネート樹脂が主に電荷輸送層に使用されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の電子写真感光体。
- 前記電荷輸送層が二層以上の構成を持ち、前記電荷輸送性ポリカーボネート樹脂が最表面側の電荷輸送層に使用されていることを特徴とする請求項3に記載の電子写真感光体。
- 前記電荷輸送性ポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量が7万以上であることを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載の電子写真感光体。
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