JP2001072633A - ｔ−ブチルクレゾール類の製造方法 - Google Patents
ｔ−ブチルクレゾール類の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
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- C07C37/88—Use of additives, e.g. for stabilisation
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の副生を抑え、
さらに収率および選択率よくｔ−ブチルクレゾール類を
製造する方法を提供すること。 【解決手段】クレゾール類とブチル化剤を酸触媒の存在
下に反応させて、ｔ−ブチルクレゾール類を製造する方
法において、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類を反応系に
添加して、前記反応を行うことを特徴とするｔ−ブチル
クレゾール類の製造方法。
さらに収率および選択率よくｔ−ブチルクレゾール類を
製造する方法を提供すること。 【解決手段】クレゾール類とブチル化剤を酸触媒の存在
下に反応させて、ｔ−ブチルクレゾール類を製造する方
法において、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類を反応系に
添加して、前記反応を行うことを特徴とするｔ−ブチル
クレゾール類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｔ−ブチルクレゾ
ール類の製造方法に関する。
ール類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】６−（ｔ−ブチル）−３−メチルフェノ
ールや２−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールに代
表されるｔ−ブチルクレゾール類は、医薬、農薬、染料
等の中間体、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤等に有
用な化合物である。
ールや２−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールに代
表されるｔ−ブチルクレゾール類は、医薬、農薬、染料
等の中間体、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤等に有
用な化合物である。
【０００３】かかるｔ−ブチルクレゾール類の製造方法
としては、例えばクレゾール類とブチル化剤を、酸触媒
の存在下に反応させる方法が知られている。しかしなが
ら、かかる方法では、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の
副生が避けられないため、ｔ−ブチルクレゾール類の収
率および選択率の面で、必ずしも工業的に十分満足のい
くものとは言えなかった。そのため、ジ（ｔ−ブチル）
クレゾール類の副生を抑え、さらに収率および選択率よ
くｔ−ブチルクレゾール類を製造する方法が望まれてい
た。
としては、例えばクレゾール類とブチル化剤を、酸触媒
の存在下に反応させる方法が知られている。しかしなが
ら、かかる方法では、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の
副生が避けられないため、ｔ−ブチルクレゾール類の収
率および選択率の面で、必ずしも工業的に十分満足のい
くものとは言えなかった。そのため、ジ（ｔ−ブチル）
クレゾール類の副生を抑え、さらに収率および選択率よ
くｔ−ブチルクレゾール類を製造する方法が望まれてい
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
本発明者らは、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の副生を
抑え、さらに収率および選択率よくｔ−ブチルクレゾー
ル類を製造する方法について検討し、ジ（ｔ−ブチル）
クレゾール類を反応系に添加して、クレゾール類とブチ
ル化剤を酸触媒の存在下に反応させることにより、ｔ−
ブチルクレゾール類の収率および選択率が向上し、ジ
（ｔ−ブチル）クレゾール類の副生が抑えられることを
見出し、本発明に至った。
本発明者らは、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の副生を
抑え、さらに収率および選択率よくｔ−ブチルクレゾー
ル類を製造する方法について検討し、ジ（ｔ−ブチル）
クレゾール類を反応系に添加して、クレゾール類とブチ
ル化剤を酸触媒の存在下に反応させることにより、ｔ−
ブチルクレゾール類の収率および選択率が向上し、ジ
（ｔ−ブチル）クレゾール類の副生が抑えられることを
見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ク
レゾール類とブチル化剤を酸触媒の存在下に反応させ
て、ｔ−ブチルクレゾール類を製造する方法において、
ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類を反応系に添加して、前
記反応を行うことを特徴とするｔ−ブチルクレゾール類
の製造方法を提供するものである。
レゾール類とブチル化剤を酸触媒の存在下に反応させ
て、ｔ−ブチルクレゾール類を製造する方法において、
ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類を反応系に添加して、前
記反応を行うことを特徴とするｔ−ブチルクレゾール類
の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の原料であるクレゾール類
としては、例えばｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールおよ
びこれらの混合物等が挙げられる。許容される範囲内で
ｏ−クレゾール等が含まれていてもよく、また後述する
蒸留工程で得られる有効成分を含む留分が混合されてい
てもよい。
としては、例えばｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールおよ
びこれらの混合物等が挙げられる。許容される範囲内で
ｏ−クレゾール等が含まれていてもよく、また後述する
蒸留工程で得られる有効成分を含む留分が混合されてい
てもよい。
【０００７】ブチル化剤としては、通常イソブテンが用
いられ、イソブテンは単独で用いてもよいし、１−ブテ
ン、２−ブテン等との混合物として用いてもよい。ブチ
ル化剤の使用量は、それが少ないと反応が進行しにくく
なり、またそれが多いと、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール
類の生成が多くなるため、クレゾール類に対して、通常
０．５〜３モル倍、好ましくは０．７〜２モル倍であ
る。
いられ、イソブテンは単独で用いてもよいし、１−ブテ
ン、２−ブテン等との混合物として用いてもよい。ブチ
ル化剤の使用量は、それが少ないと反応が進行しにくく
なり、またそれが多いと、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール
類の生成が多くなるため、クレゾール類に対して、通常
０．５〜３モル倍、好ましくは０．７〜２モル倍であ
る。
【０００８】酸触媒としては、例えば硫酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、塩化アルミニウム、金属アリールオキシ
ド、強酸性イオン交換樹脂、ヘテロポリ酸、珪藻土、酸
性白土、シリカアルミナ等が挙げられ、実用的な観点か
ら、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸が好ましい。酸触媒
の使用量は、それが少ないと反応の進行が遅く、またそ
れが多いと副反応が進行しやすくなるため、反応に用い
るクレゾール類に対して、通常０．１〜３重量％、好ま
しくは０．５〜２重量％である。
ンスルホン酸、塩化アルミニウム、金属アリールオキシ
ド、強酸性イオン交換樹脂、ヘテロポリ酸、珪藻土、酸
性白土、シリカアルミナ等が挙げられ、実用的な観点か
ら、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸が好ましい。酸触媒
の使用量は、それが少ないと反応の進行が遅く、またそ
れが多いと副反応が進行しやすくなるため、反応に用い
るクレゾール類に対して、通常０．１〜３重量％、好ま
しくは０．５〜２重量％である。
【０００９】ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類としては、
例えば２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノー
ル、４，６−ジ（ｔ−ブチル）−３−メチルフェノール
等が挙げられ、目的とするｔ−ブチルクレゾール類に応
じて適宜選択すればよく、例えば４−メチル−２−ｔ−
ブチルフェノールを目的とする場合には、２，６−ジ
（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを、３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノールを目的とする場合には、
４，６−ジ（ｔ−ブチル）−３−メチルフェノールをそ
れぞれ用いることが好ましい。かかるジ（ｔ−ブチル）
クレゾール類は、それぞれ単独で用いてもよいし、混合
して用いてもよい。
例えば２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノー
ル、４，６−ジ（ｔ−ブチル）−３−メチルフェノール
等が挙げられ、目的とするｔ−ブチルクレゾール類に応
じて適宜選択すればよく、例えば４−メチル−２−ｔ−
ブチルフェノールを目的とする場合には、２，６−ジ
（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを、３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノールを目的とする場合には、
４，６−ジ（ｔ−ブチル）−３−メチルフェノールをそ
れぞれ用いることが好ましい。かかるジ（ｔ−ブチル）
クレゾール類は、それぞれ単独で用いてもよいし、混合
して用いてもよい。
【００１０】かかるジ（ｔ−ブチル）クレゾール類とし
ては、例えば市販のもの、クレゾール類とブチル化剤を
別途反応させて製造したもの等を用いてもよいが、実用
的な観点からは、本発明で得られる反応混合物中に含ま
れるジ（ｔ−ブチル）クレゾール類を、例えば蒸留等の
方法により該反応混合物から取り出して用いることが好
ましい。取り出したジ（ｔ−ブチル）クレゾール類は、
さらに晶析等により精製した後、用いてもよい。
ては、例えば市販のもの、クレゾール類とブチル化剤を
別途反応させて製造したもの等を用いてもよいが、実用
的な観点からは、本発明で得られる反応混合物中に含ま
れるジ（ｔ−ブチル）クレゾール類を、例えば蒸留等の
方法により該反応混合物から取り出して用いることが好
ましい。取り出したジ（ｔ−ブチル）クレゾール類は、
さらに晶析等により精製した後、用いてもよい。
【００１１】ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の添加量
は、それが少ないと添加効果が十分でなく、またそれが
多いと反応混合物中のジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の
含量が大きくなり過ぎて、反応後の処理の負荷が大きく
なるため、クレゾール類に対して、通常０．０５〜２重
量倍である。
は、それが少ないと添加効果が十分でなく、またそれが
多いと反応混合物中のジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の
含量が大きくなり過ぎて、反応後の処理の負荷が大きく
なるため、クレゾール類に対して、通常０．０５〜２重
量倍である。
【００１２】本発明は、クレゾール類とブチル化剤を酸
触媒の存在下に反応させる方法において、ジ（ｔ−ブチ
ル）クレゾール類を反応系に添加して前記反応を行うも
のである。ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類は、予め反応
原料、例えばクレゾール類等に添加しておいてもよい
し、クレゾール類とブチル化剤との反応の途中の任意の
時点で反応系に添加してもよい。ジ（ｔ−ブチル）クレ
ゾール類は、一括で添加してもよいし、分割添加しても
よい。また、連続的に添加してもよい。
触媒の存在下に反応させる方法において、ジ（ｔ−ブチ
ル）クレゾール類を反応系に添加して前記反応を行うも
のである。ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類は、予め反応
原料、例えばクレゾール類等に添加しておいてもよい
し、クレゾール類とブチル化剤との反応の途中の任意の
時点で反応系に添加してもよい。ジ（ｔ−ブチル）クレ
ゾール類は、一括で添加してもよいし、分割添加しても
よい。また、連続的に添加してもよい。
【００１３】かかる反応は、回分式、連続式のいずれで
行なってもよい。
行なってもよい。
【００１４】なお、後述する蒸留工程で得られる有効成
分を含む留分、例えば初留、後留等を混合して反応を行
う場合には、かかる有効成分を含む留分中に含まれるク
レゾール類を原料として用いるクレゾール類に含めて、
ブチル化剤、酸触媒およびジ（ｔ−ブチル）クレゾール
類の使用量が決められる。
分を含む留分、例えば初留、後留等を混合して反応を行
う場合には、かかる有効成分を含む留分中に含まれるク
レゾール類を原料として用いるクレゾール類に含めて、
ブチル化剤、酸触媒およびジ（ｔ−ブチル）クレゾール
類の使用量が決められる。
【００１５】反応温度は、それが低いと反応が進行しに
くく、またそれが高いと、不純物の副生が多くなるた
め、通常３０〜１００℃の範囲、好ましくは４０〜８０
℃の範囲である。
くく、またそれが高いと、不純物の副生が多くなるた
め、通常３０〜１００℃の範囲、好ましくは４０〜８０
℃の範囲である。
【００１６】本反応は、通常無溶媒で実施されるが、溶
媒の存在下に実施してもよい。溶媒としては、反応に不
活性な溶媒であればよく、例えばトルエン、キシレン、
エチルベンゼン、エチルメチルベンゼン、クメン、ニト
ロベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶
媒、イソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒等が挙げ
られる。溶媒の使用量は、特に制限はないが、容積効
率、経済性を考慮すると、実用的には、クレゾール類に
対して、１０重量倍以下である。
媒の存在下に実施してもよい。溶媒としては、反応に不
活性な溶媒であればよく、例えばトルエン、キシレン、
エチルベンゼン、エチルメチルベンゼン、クメン、ニト
ロベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶
媒、イソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒等が挙げ
られる。溶媒の使用量は、特に制限はないが、容積効
率、経済性を考慮すると、実用的には、クレゾール類に
対して、１０重量倍以下である。
【００１７】かくして得られるｔ−ブチルクレゾール類
を含む反応混合物が得られ、該反応混合物を、通常脱ガ
ス処理した後、水あるいはアルカリ水溶液で洗浄処理
し、蒸留処理することにより、t−ブチルクレゾール類
を取り出すことができる。かかる蒸留処理において得ら
れるｔ−ブチルクレゾール類以外の留分、例えば初留、
後留等には、通常未反応のクレゾール類やｔ−ブチルク
レゾール類等の有効成分が含まれているため、これを上
記したクレゾール類とブチル化剤との反応に再使用する
ことが実用上好ましい。かかる留分は、そのまま用いて
もよいし、さらに蒸留等によりそれぞれの有効成分を取
り出した後、用いてもよい。なお、蒸留条件によって、
かかる留分中にジ（ｔ−ブチル）クレゾール類が混入す
る場合があるが、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類が混入
した留分も再使用できる。
を含む反応混合物が得られ、該反応混合物を、通常脱ガ
ス処理した後、水あるいはアルカリ水溶液で洗浄処理
し、蒸留処理することにより、t−ブチルクレゾール類
を取り出すことができる。かかる蒸留処理において得ら
れるｔ−ブチルクレゾール類以外の留分、例えば初留、
後留等には、通常未反応のクレゾール類やｔ−ブチルク
レゾール類等の有効成分が含まれているため、これを上
記したクレゾール類とブチル化剤との反応に再使用する
ことが実用上好ましい。かかる留分は、そのまま用いて
もよいし、さらに蒸留等によりそれぞれの有効成分を取
り出した後、用いてもよい。なお、蒸留条件によって、
かかる留分中にジ（ｔ−ブチル）クレゾール類が混入す
る場合があるが、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類が混入
した留分も再使用できる。
【００１８】また、蒸留処理で得られる蒸留残渣には、
通常ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類等が含まれているた
め、該蒸留残渣をそのまま、本発明のクレゾール類とブ
チル化剤の反応の反応系に添加するジ（ｔ−ブチル）ク
レゾール類として用いてもよいし、該蒸留残渣から、さ
らに蒸留、晶析等によりジ（ｔ−ブチル）クレゾール類
を取り出した後、用いてもよい。
通常ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類等が含まれているた
め、該蒸留残渣をそのまま、本発明のクレゾール類とブ
チル化剤の反応の反応系に添加するジ（ｔ−ブチル）ク
レゾール類として用いてもよいし、該蒸留残渣から、さ
らに蒸留、晶析等によりジ（ｔ−ブチル）クレゾール類
を取り出した後、用いてもよい。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ジ（ｔ−ブチ
ル）クレゾール類の副生を抑え、さらに収率および選択
率よくｔ−ブチルクレゾール類を製造することができ
る。
ル）クレゾール類の副生を抑え、さらに収率および選択
率よくｔ−ブチルクレゾール類を製造することができ
る。
【００２０】
【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。なお、実施例中で用いた略号は、以下の通り
である。 ４Ｍ２Ｂ・・・４−メチル−２−ｔ−ブチルフェノール ３Ｍ６Ｂ・・・３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール ４Ｍ２６Ｂ・・・２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチ
ルフェノール ３Ｍ４６Ｂ・・・４，６−ジ（ｔ−ブチル）−３−メチ
ルフェノール
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。なお、実施例中で用いた略号は、以下の通り
である。 ４Ｍ２Ｂ・・・４−メチル−２−ｔ−ブチルフェノール ３Ｍ６Ｂ・・・３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール ４Ｍ２６Ｂ・・・２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチ
ルフェノール ３Ｍ４６Ｂ・・・４，６−ジ（ｔ−ブチル）−３−メチ
ルフェノール
【００２１】実施例１ 温度計、ガス吹き込み管、攪拌装置を付した反応容器
に、ｐ−クレゾール１００ｇ、４Ｍ２６Ｂ（含量：９
３．６重量％）５０ｇおよび硫酸１．２２ｇを仕込み、
内温６５℃に昇温した。内温６５℃で、イソブテンを５
０体積％含有する混合ブテンを１７７ｍｌ／分で、５時
間吹き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込み、室温まで
冷却して、反応混合物２１３ｇを得た。得られた反応混
合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスクロマト
グラフィー分析したところ、ｐ−クレゾール含量：７．
８重量％、４Ｍ２Ｂ含量：３１．６重量％、４Ｍ２６Ｂ
含量：５３．６重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：４４．２％、４Ｍ２Ｂ選択率：５２．９
％。 ｐ−クレゾール転化率：８３．５％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３３．０％。
に、ｐ−クレゾール１００ｇ、４Ｍ２６Ｂ（含量：９
３．６重量％）５０ｇおよび硫酸１．２２ｇを仕込み、
内温６５℃に昇温した。内温６５℃で、イソブテンを５
０体積％含有する混合ブテンを１７７ｍｌ／分で、５時
間吹き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込み、室温まで
冷却して、反応混合物２１３ｇを得た。得られた反応混
合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスクロマト
グラフィー分析したところ、ｐ−クレゾール含量：７．
８重量％、４Ｍ２Ｂ含量：３１．６重量％、４Ｍ２６Ｂ
含量：５３．６重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：４４．２％、４Ｍ２Ｂ選択率：５２．９
％。 ｐ−クレゾール転化率：８３．５％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３３．０％。
【００２２】比較例１ 実施例１において、４Ｍ２６Ｂ５０ｇを加えない以外は
実施例１と同様に実施し、反応混合物１６６ｇを得た。
得られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した
後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、ｐ−クレ
ゾール含量：８．７重量％、４Ｍ２Ｂ含量：３４．６重
量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４４．５重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３７．８％、４Ｍ２Ｂ選択率：４４．２
％。 ｐ−クレゾール転化率：８５．６％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３６．２％。
実施例１と同様に実施し、反応混合物１６６ｇを得た。
得られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した
後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、ｐ−クレ
ゾール含量：８．７重量％、４Ｍ２Ｂ含量：３４．６重
量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４４．５重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３７．８％、４Ｍ２Ｂ選択率：４４．２
％。 ｐ−クレゾール転化率：８５．６％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３６．２％。
【００２３】実施例２ 実施例１において、４Ｍ２６Ｂ５０ｇに代えて、４Ｍ２
６Ｂ１０ｇを用いた以外は、実施例１と同様に実施し
て、反応混合物１７２ｇを得た。得られた反応混合物を
アルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフ
ィー分析したところ、ｐ−クレゾール含量：９．８重量
％、４Ｍ２Ｂ含量：３６．４重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：
４２．８重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：４１．３％、４Ｍ２Ｂ選択率：４９．７
％。 ｐ−クレゾール転化率：８３．１％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３１．６％。
６Ｂ１０ｇを用いた以外は、実施例１と同様に実施し
て、反応混合物１７２ｇを得た。得られた反応混合物を
アルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフ
ィー分析したところ、ｐ−クレゾール含量：９．８重量
％、４Ｍ２Ｂ含量：３６．４重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：
４２．８重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：４１．３％、４Ｍ２Ｂ選択率：４９．７
％。 ｐ−クレゾール転化率：８３．１％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３１．６％。
【００２４】実施例３ 実施例１において、硫酸１．２２ｇに代えて、ｐ−トル
エンスルホン酸１．２０ｇを用いた以外は、実施例１と
同様に実施して、反応混合物２００ｇを得た。得られた
反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスク
ロマトグラフィー分析したところ、ｐ−クレゾール含
量：１６．５重量％、４Ｍ２Ｂ含量：２９．９重量％、
４Ｍ２６Ｂ含量：４９．５重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３９．３％、４Ｍ２Ｂ選択率：５８．７
％。 ｐ−クレゾール転化率：６７．０％、４Ｍ２６Ｂ収率：
２５．６％。
エンスルホン酸１．２０ｇを用いた以外は、実施例１と
同様に実施して、反応混合物２００ｇを得た。得られた
反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスク
ロマトグラフィー分析したところ、ｐ−クレゾール含
量：１６．５重量％、４Ｍ２Ｂ含量：２９．９重量％、
４Ｍ２６Ｂ含量：４９．５重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３９．３％、４Ｍ２Ｂ選択率：５８．７
％。 ｐ−クレゾール転化率：６７．０％、４Ｍ２６Ｂ収率：
２５．６％。
【００２５】比較例２ 実施例１において、硫酸１．２２ｇに代えて、ｐ−トル
エンスルホン酸１．２０ｇを用い、４Ｍ２６Ｂ５０ｇを
用いない以外は、実施例１と同様に実施して、反応混合
物１５４ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶
液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフィー分析した
ところ、ｐ−クレゾール含量：１９．１重量％、４Ｍ２
Ｂ含量：３６．７重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４０．７重
量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３７．２％、４Ｍ２Ｂ選択率：５２．７
％。 ｐ−クレゾール転化率：７０．６％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３０．８％。
エンスルホン酸１．２０ｇを用い、４Ｍ２６Ｂ５０ｇを
用いない以外は、実施例１と同様に実施して、反応混合
物１５４ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶
液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフィー分析した
ところ、ｐ−クレゾール含量：１９．１重量％、４Ｍ２
Ｂ含量：３６．７重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４０．７重
量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３７．２％、４Ｍ２Ｂ選択率：５２．７
％。 ｐ−クレゾール転化率：７０．６％、４Ｍ２６Ｂ収率：
３０．８％。
【００２６】実施例４ 温度計、ガス吹き込み管、攪拌装置を付した反応容器
に、ｍ−クレゾール１００ｇ、３Ｍ４６Ｂ（含量：９
８．２重量％）５０ｇおよび硫酸１．２２ｇを仕込み、
内温６５℃に昇温した。内温６５℃で、イソブテンを５
０体積％含有する混合ブテンを１７７ｍｌ／分で、５時
間吹き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込み、室温まで
冷却して、反応混合物２０８ｇを得た。得られた反応混
合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスクロマト
グラフィー分析したところ、ｍ−クレゾール含量：３．
９重量％、３Ｍ６Ｂ含量：５３．１重量％、３Ｍ４６Ｂ
含量：３７．９重量％であった。 ３Ｍ６Ｂ収率：７２．６％、３Ｍ６Ｂ選択率：７９．０
％。 ｍ−クレゾール転化率：９１．９％、３Ｍ４６Ｂ収率：
１４．６％。
に、ｍ−クレゾール１００ｇ、３Ｍ４６Ｂ（含量：９
８．２重量％）５０ｇおよび硫酸１．２２ｇを仕込み、
内温６５℃に昇温した。内温６５℃で、イソブテンを５
０体積％含有する混合ブテンを１７７ｍｌ／分で、５時
間吹き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込み、室温まで
冷却して、反応混合物２０８ｇを得た。得られた反応混
合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、ガスクロマト
グラフィー分析したところ、ｍ−クレゾール含量：３．
９重量％、３Ｍ６Ｂ含量：５３．１重量％、３Ｍ４６Ｂ
含量：３７．９重量％であった。 ３Ｍ６Ｂ収率：７２．６％、３Ｍ６Ｂ選択率：７９．０
％。 ｍ−クレゾール転化率：９１．９％、３Ｍ４６Ｂ収率：
１４．６％。
【００２７】比較例３ 実施例４において、３Ｍ４６Ｂ５０ｇを用いない以外
は、実施例４と同様に実施して、反応混合物１６５ｇを
得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理
した後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、ｍ−
クレゾール含量：４．８重量％、３Ｍ６Ｂ含量：５３．
２重量％、３Ｍ４６Ｂ含量：３３．３重量％であった。 ３Ｍ６Ｂ収率：５７．８％、３Ｍ６Ｂ選択率：６２．８
％。 ｍ−クレゾール転化率：９２．０％、３Ｍ４６Ｂ収率：
２７．０％。
は、実施例４と同様に実施して、反応混合物１６５ｇを
得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理
した後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、ｍ−
クレゾール含量：４．８重量％、３Ｍ６Ｂ含量：５３．
２重量％、３Ｍ４６Ｂ含量：３３．３重量％であった。 ３Ｍ６Ｂ収率：５７．８％、３Ｍ６Ｂ選択率：６２．８
％。 ｍ−クレゾール転化率：９２．０％、３Ｍ４６Ｂ収率：
２７．０％。
【００２８】実施例５ 温度計、ガス吹き込み管、攪拌装置を付した反応容器
に、混合クレゾール（ｍ−クレゾール含量：３１．５重
量％、ｐ−クレゾール含量：６７．１重量％）４０．１
ｇ、４Ｍ２６Ｂ（含量：９５．３重量％）３０ｇ、有効
成分含有留分（ｐ−クレゾール含量：３．７重量％、ｍ
−クレゾール含量：５．３重量％、４Ｍ２Ｂ含量：１
１．６重量％、３Ｍ６Ｂ含量：４６．３重量％、４Ｍ２
６Ｂ含量：６．８重量％）４０ｇおよび硫酸０．７８ｇ
を仕込み、内温６５℃に昇温した。内温６５℃で、イソ
ブテンを５０体積％含有する混合ブテンを１０５ｍｌ／
分で、５時間吹き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込
み、室温まで冷却して、反応混合物１４４ｇを得た。得
られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、
ガスクロマトグラフィー分析したところ、ｐ−クレゾー
ル含量：３．１重量％、４Ｍ２Ｂ含量：１３．２重量
％、４Ｍ２６Ｂ含量：４１．０重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３３．３％、４Ｍ２Ｂ選択率：３９．５
％。 ｐ−クレゾール転化率：８４．３％、４Ｍ２６Ｂ収率：
４８．０％。
に、混合クレゾール（ｍ−クレゾール含量：３１．５重
量％、ｐ−クレゾール含量：６７．１重量％）４０．１
ｇ、４Ｍ２６Ｂ（含量：９５．３重量％）３０ｇ、有効
成分含有留分（ｐ−クレゾール含量：３．７重量％、ｍ
−クレゾール含量：５．３重量％、４Ｍ２Ｂ含量：１
１．６重量％、３Ｍ６Ｂ含量：４６．３重量％、４Ｍ２
６Ｂ含量：６．８重量％）４０ｇおよび硫酸０．７８ｇ
を仕込み、内温６５℃に昇温した。内温６５℃で、イソ
ブテンを５０体積％含有する混合ブテンを１０５ｍｌ／
分で、５時間吹き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込
み、室温まで冷却して、反応混合物１４４ｇを得た。得
られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄処理した後、
ガスクロマトグラフィー分析したところ、ｐ−クレゾー
ル含量：３．１重量％、４Ｍ２Ｂ含量：１３．２重量
％、４Ｍ２６Ｂ含量：４１．０重量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：３３．３％、４Ｍ２Ｂ選択率：３９．５
％。 ｐ−クレゾール転化率：８４．３％、４Ｍ２６Ｂ収率：
４８．０％。
【００２９】比較例４ 実施例５において、４Ｍ２６Ｂ３０ｇを仕込まない以外
は、実施例５と同様に実施して、反応混合物１１６．５
ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄
処理した後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、
ｐ−クレゾール含量：３．２重量％、４Ｍ２Ｂ含量：１
２．８重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：３１．９重量％であっ
た。 ４Ｍ２Ｂ収率：２３．９％、４Ｍ２Ｂ選択率：２７．５
％。 ｐ−クレゾール転化率：８７．０％、４Ｍ２６Ｂ収率：
５９．６％。
は、実施例５と同様に実施して、反応混合物１１６．５
ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶液で洗浄
処理した後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、
ｐ−クレゾール含量：３．２重量％、４Ｍ２Ｂ含量：１
２．８重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：３１．９重量％であっ
た。 ４Ｍ２Ｂ収率：２３．９％、４Ｍ２Ｂ選択率：２７．５
％。 ｐ−クレゾール転化率：８７．０％、４Ｍ２６Ｂ収率：
５９．６％。
【００３０】実施例６ 温度計、ガス吹き込み管、攪拌装置を付した反応容器
に、混合クレゾール（ｍ−クレゾール含量：３１．５重
量％、ｐ−クレゾール含量：６７．１重量％）４０．０
ｇ、有効成分含有留分（ｐ−クレゾール含量：３．７重
量％、ｍ−クレゾール含量：５．３重量％、４Ｍ２Ｂ含
量：１１．６重量％、３Ｍ６Ｂ含量：４６．３重量％、
４Ｍ２６Ｂ含量：６．８重量％）４０．１ｇおよび硫酸
０．７８ｇを仕込み、内温６５℃に昇温した。内温６５
℃で、イソブテンを５０体積％含有する混合ブテンを１
０５ｍｌ／分で、５時間吹き込んだ。混合ブテンを吹き
込みはじめてから２時間経過した時点で、４Ｍ２６Ｂ
（含量：９５．３重量％）２９ｇを加えた。反応終了
後、窒素ガスを吹き込み、室温まで冷却して、反応混合
物１４３ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶
液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフィー分析した
ところ、ｐ−クレゾール含量：２．８重量％、４Ｍ２Ｂ
含量：１１．６重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４２．６重量
％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：２８．２％、４Ｍ２Ｂ選択率：３２．８
％。 ｐ−クレゾール転化率：８５．７％、４Ｍ２６Ｂ収率：
５２．９％。
に、混合クレゾール（ｍ−クレゾール含量：３１．５重
量％、ｐ−クレゾール含量：６７．１重量％）４０．０
ｇ、有効成分含有留分（ｐ−クレゾール含量：３．７重
量％、ｍ−クレゾール含量：５．３重量％、４Ｍ２Ｂ含
量：１１．６重量％、３Ｍ６Ｂ含量：４６．３重量％、
４Ｍ２６Ｂ含量：６．８重量％）４０．１ｇおよび硫酸
０．７８ｇを仕込み、内温６５℃に昇温した。内温６５
℃で、イソブテンを５０体積％含有する混合ブテンを１
０５ｍｌ／分で、５時間吹き込んだ。混合ブテンを吹き
込みはじめてから２時間経過した時点で、４Ｍ２６Ｂ
（含量：９５．３重量％）２９ｇを加えた。反応終了
後、窒素ガスを吹き込み、室温まで冷却して、反応混合
物１４３ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水溶
液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフィー分析した
ところ、ｐ−クレゾール含量：２．８重量％、４Ｍ２Ｂ
含量：１１．６重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４２．６重量
％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：２８．２％、４Ｍ２Ｂ選択率：３２．８
％。 ｐ−クレゾール転化率：８５．７％、４Ｍ２６Ｂ収率：
５２．９％。
【００３１】実施例７ 温度計、ガス吹き込み管、攪拌装置を付した反応容器
に、混合クレゾール（ｍ−クレゾール含量：３１．５重
量％、ｐ−クレゾール含量：６７．１重量％）４０．０
ｇ、有効成分含有留分（ｐ−クレゾール含量：３．７重
量％、ｍ−クレゾール含量：５．３重量％、４Ｍ２Ｂ含
量：１１．６重量％、３Ｍ６Ｂ含量：４６．３重量％、
４Ｍ２６Ｂ含量：６．８重量％）４０．０ｇおよび硫酸
０．７８ｇを仕込み、内温６５℃に昇温した。内温６５
℃で、イソブテンを５０体積％含有する混合ブテンを１
０５ｍｌ／分で、５時間吹き込んだ。混合ブテンを吹き
込みはじめてから４時間経過した時点で、４Ｍ２６Ｂ
（含量：９５．３重量％）２９．８ｇを加えた。反応終
了後、窒素ガスを吹き込み、室温まで冷却して、反応混
合物１４４ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水
溶液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフィー分析し
たところ、ｐ−クレゾール含量：３．１重量％、４Ｍ２
Ｂ含量：１１．１重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４３．２重
量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：２６．４％、４Ｍ２Ｂ選択率：３１．３
％。 ｐ−クレゾール転化率：８４．３％、４Ｍ２６Ｂ収率：
５３．６％。
に、混合クレゾール（ｍ−クレゾール含量：３１．５重
量％、ｐ−クレゾール含量：６７．１重量％）４０．０
ｇ、有効成分含有留分（ｐ−クレゾール含量：３．７重
量％、ｍ−クレゾール含量：５．３重量％、４Ｍ２Ｂ含
量：１１．６重量％、３Ｍ６Ｂ含量：４６．３重量％、
４Ｍ２６Ｂ含量：６．８重量％）４０．０ｇおよび硫酸
０．７８ｇを仕込み、内温６５℃に昇温した。内温６５
℃で、イソブテンを５０体積％含有する混合ブテンを１
０５ｍｌ／分で、５時間吹き込んだ。混合ブテンを吹き
込みはじめてから４時間経過した時点で、４Ｍ２６Ｂ
（含量：９５．３重量％）２９．８ｇを加えた。反応終
了後、窒素ガスを吹き込み、室温まで冷却して、反応混
合物１４４ｇを得た。得られた反応混合物をアルカリ水
溶液で洗浄処理した後、ガスクロマトグラフィー分析し
たところ、ｐ−クレゾール含量：３．１重量％、４Ｍ２
Ｂ含量：１１．１重量％、４Ｍ２６Ｂ含量：４３．２重
量％であった。 ４Ｍ２Ｂ収率：２６．４％、４Ｍ２Ｂ選択率：３１．３
％。 ｐ−クレゾール転化率：８４．３％、４Ｍ２６Ｂ収率：
５３．６％。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原 仁 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC23 BA09 BA28 BA30 BA36 BA39 BA50 BA68 BA72 BA75 BB11 BB12 BB15 BB18 BC31 BC35 BJ50 BN30 FE13 4H039 CA19 CA60 CC50
Claims (3)
- 【請求項１】クレゾール類とブチル化剤を酸触媒の存在
下に反応させて、ｔ−ブチルクレゾール類を製造する方
法において、ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類を反応系に
添加して、前記反応を行うことを特徴とするｔ−ブチル
クレゾール類の製造方法。 - 【請求項２】ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類の使用量
が、クレゾール類に対して、０．０５〜２重量倍である
請求項１に記載のｔ−ブチルクレゾール類の製造方法。 - 【請求項３】ジ（ｔ−ブチル）クレゾール類が、４，６
―ジ（ｔ−ブチル）−３−メチルフェノールまたは２，
６―ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールである請
求項１に記載のｔ−ブチルクレゾール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25141599A JP2001072633A (ja) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | ｔ−ブチルクレゾール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25141599A JP2001072633A (ja) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | ｔ−ブチルクレゾール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001072633A true JP2001072633A (ja) | 2001-03-21 |
Family
ID=17222516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25141599A Pending JP2001072633A (ja) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | ｔ−ブチルクレゾール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001072633A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863742A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-10-20 | 吴鸿宾 | 一种间对混合甲酚的分离方法 |
| JP2019189536A (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-31 | 三菱ケミカル株式会社 | ３−メチルフェノール誘導体組成物 |
| CN111099966A (zh) * | 2018-10-27 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备叔丁基酚的方法 |
-
1999
- 1999-09-06 JP JP25141599A patent/JP2001072633A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863742A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-10-20 | 吴鸿宾 | 一种间对混合甲酚的分离方法 |
| JP2019189536A (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-31 | 三菱ケミカル株式会社 | ３−メチルフェノール誘導体組成物 |
| JP7268291B2 (ja) | 2018-04-19 | 2023-05-08 | 三菱ケミカル株式会社 | ３－メチルフェノール誘導体組成物 |
| CN111099966A (zh) * | 2018-10-27 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备叔丁基酚的方法 |
| CN111099966B (zh) * | 2018-10-27 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备叔丁基酚的方法 |
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| A02 | Decision of refusal |
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