JP2001064342A

JP2001064342A - 変性アミノ樹脂及び水溶性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001064342A
Application number: JP24546599A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Adachi; 浩安達; Toshiyuki Hachiya; 利幸八矢; Naruhiro Nakamura; 成宏中村
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1999-08-31
Filing date: 1999-08-31
Publication date: 2001-03-13

Abstract

(57)【要約】【課題】充分な水溶性と塗料安定性を示し、その硬化
塗膜が耐水性、密着性及び可とう性に優れた水溶性樹脂
組成物、及び、これに好適に用いられるアルキルエーテ
ル化ポリカプロラクトン変性アミノ樹脂を提供する。【解決手段】トリアジン核を有する化合物とホルムア
ルデヒドとを反応させ、これにアルコール類とポリカプ
ロラクトンジオール又はポリカプロラクトントリオール
を反応させて得られるアルキルエーテル化ポリカプロラ
クトン変性アミノ樹脂、及びこの変性アミノ樹脂と水溶
性又は水分散性樹脂を含有する水溶性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は主として、塗料、接
着剤、紙含浸用処理剤等に好適な水溶性樹脂組成物及び
これに好適に用いられるアルキルエーテル化ポリカプロ
ラクトン変性アミノ樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車、産業機械、鋼製家具等の
被膜塗料塗装時、排出される有機溶剤量の低減が望まれ
ており、従来の溶剤型塗料から水性塗料への移行が進み
つつある。

【０００３】アミノ樹脂を硬化剤として含有する水性塗
料においては、アミノ樹脂としては、水溶性の点からア
ルキルエーテル化メラミン樹脂等が使用されている。こ
れらの水性化の方法としては、米国特許第３，４６４，
９４６号明細書及び同第３，４４４，１４４号明細書に
開示されている。しかし、使用されているアルキルエー
テル化メラミン樹脂は水又は水混和性溶剤に対する可溶
性は良好なものの硬化塗膜において耐水性に劣る問題が
ある。

【０００４】一方、アルキルエーテル化ベンゾグアナミ
ン樹脂を用いた水性塗料においては、水又は水混和性溶
剤に対する可溶性が劣り塗料安定性に問題がある。

【０００５】ところで、上記問題の解決方法として、特
開平６−２８７２６３号公報、特開平６−３４６０２０
号公報及び特開平８−１６５４０８号公報によりオキシ
カルボン酸変性アミノ樹脂が開示されている。しかし、
これらに使用されているオキシカルボン酸は分子量が小
さいため、アミノ樹脂中に残存する未反応のオキシカル
ボン酸が塗料安定性及び得られる水性化物の塗膜の耐水
性に影響を及ぼし、まだ充分な性能が得られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は充分な
水溶性と塗料安定性を示し、その硬化塗膜が耐水性、密
着性及び可とう性に優れた水溶性樹脂組成物、及びこれ
に好適に用いられるアルキルエーテル化ポリカプロラク
トン変性アミノ樹脂を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ト
リアジン核を有する化合物とホルムアルデヒドとを反応
させ、これにアルコール類とポリカプロラクトンジオー
ル又はポリカプロラクトントリオールを反応させて得ら
れるアルキルエーテル化ポリカプロラクトン変性アミノ
樹脂に関する。

【０００８】本発明はまた、上記アルキルエーテル化ポ
リカプロラクトン変性アミノ樹脂と（Ｂ）水溶性又は水
分散性樹脂を含有することを特徴とする水溶性樹脂組成
物に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の水溶性樹脂組成物の
（Ａ）成分として用いるアルキルエーテル化ポリカプロ
ラクトン変性アミノ樹脂は、トリアジン核を有する化合
物とホルムアルデヒドとを反応させ、更にこれにアルコ
ール類とポリカプロラクトンジオール又はポリカプロラ
クトントリオールを反応させて得られる樹脂である。

【００１０】トリアジン核を有する化合物としては、メ
ラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、スピロ
グアナミン等が挙げられ、単独でも２種類以上の併用で
も良い。

【００１１】アルコール類としては、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール
などの脂肪族アルコール、ベンジルアルコールのような
芳香族アルコールやエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
などのエーテルアルコール類が挙げられる。これらのア
ルコール類は単独でも、２種類以上の併用でも良い。

【００１２】ポリカプロラクトンジオール又はポリカプ
ロラクトントリオールは、ε−カプロラクトンをアルコ
ールで開環させた化合物であり、例えば、下記式（１）
〜（３）で表される数平均分子量が１００〜１０，００
０の化合物［式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは正の
整数を示し、Ｒは３価の有機基（好ましくは、炭素数１
〜１０の炭化水素基）である。］が挙げられる。

【００１３】

【化１】式（１）で表される化合物の例としてはプラクセル２１
０（Ｍｎ＝１０００）、２２０（Ｍｎ＝２０００）、２
６０（Ｍｎ＝６０００）、式（２）で表される化合物の
例としてはプラクセル３２０（Ｍｎ＝２０００）、式
（３）で表される化合物の例としてはプラクセル２０５
Ａ（Ｍｎ＝５００）、２０５ＢＡ（Ｍｎ＝５００）、２
１０Ａ（Ｍｎ＝１０００）、２１０ＢＡ（Ｍｎ＝１００
０）、２２０Ａ（Ｍｎ＝２０００）、２２０ＢＡ（Ｍｎ
＝２０００）（いずれもダイセル化学工業（株）製）等
が挙げられる。なお、側鎖にカルボキシル基を有するポ
リカプロラクトンジオール又はポリカプロラクトントリ
オールを用いた場合、合成後、塩基性化合物（アルキル
アミン、アルカノールアミン等）で中和することで水溶
化しやすくなる。

【００１４】トリアジン核を有する化合物１モルに対し
て、ホルムアルデヒドは好ましくは２〜３０モル、アル
コール類は好ましくは１．５〜１０．０モル、ポリカプ
ロラクトンジオール又はポリカプロラクトントリオール
は好ましくは０．１〜５．０モル反応させる。反応は３
０〜１４０℃で行うことが好ましい。

【００１５】（Ａ）成分のアルキルエーテル化ポリカプ
ロラクトン変性アミノ樹脂としては、メラミン核１個当
り、結合ホルムアルデヒドを２．５〜５．５個、アルコ
キシ基を２．０〜５．０個及びポリカプロラクトンジオ
ール若しくはポリカプロラクトントリオールで変性され
たメチロール基を０．０１〜１．０個有するアルキルエ
ーテル化ポリカプロラクトン変性メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、ベンゾグアナミン核１個当り、結合ホルムア
ルデヒドを１．８〜３．８個、アルコキシ基を１．５〜
３．３個及びポリカプロラクトンジオール若しくはポリ
カプロラクトントリオールで変性されたメチロール基を
０．０１〜１．０個有するアルキルエーテル化ポリカプ
ロラクトン変性ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂
が好ましく用いられる。

【００１６】（Ａ）成分の分子量は重量平均分子量で４
００〜１００００が好ましい。なお、分子量はゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー法（標準ポリスチレン
換算）で測定できる。

【００１７】（Ｂ）成分として用いる水溶性又は水分散
性樹脂は、（Ａ）成分と加熱反応硬化するものであれば
特に制限はないが、例えば、水溶性又は水分散性アルキ
ド樹脂、水溶性又は水分散性アクリル樹脂等の中和物な
どが用いられる。

【００１８】上記水溶性又は水分散性アルキド樹脂は例
えば、多価カルボン酸、多価アルコール及び必要に応じ
て油若しくはこれらの脂肪酸を反応させて得られるアル
キド樹脂である。ここで、多価カルボン酸としては、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸などがある。これらは、その酸無水物メチ
ルエステル等エステル形成誘導体でも良い。多価アルコ
ールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、トリメチレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスト
ールなどある。油としては、亜麻仁油、大豆油、脱水ヒ
マシ油、サフラワ油、ヒマシ油、ヤシ油、トール油など
がある。

【００１９】アルキド樹脂の製造法は公知の方法により
行うことができ、油を使用するときは、油と多価アルコ
ールを水酸化リチウム等のエステル交換触媒の存在下２
００〜２６０℃で反応させた後、多塩基酸、残りの多価
アルコールを加え１８０〜２５０℃で反応させる方法、
油を使用しないときは、原料を混合して１８０〜２５０
℃で反応させる方法がある。

【００２０】また、水溶性又は水分散性アクリル樹脂は
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等
のβ−モノエチレン性不飽和カルボン酸とアクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する
α，β−エチレン性不飽和単量体、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル等のα，β−モノエチレン性不飽和カルボ
ン酸のアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のア
クリルアミド誘導体、アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル等のα，β−モノエチレン性不飽和カル
ボン酸グリシジルエステルなどを共重合することにより
得られる。

【００２１】上記の共重合は、アゾビスイソブチロニト
リル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、クメンヒド
ロペルオキシド等のラジカル触媒の存在下に１００〜１
６０℃に加熱して行うことができる。

【００２２】上記アルキド樹脂及びアクリル樹脂は、酸
価２０〜１００及び水酸基価１５〜２００になるように
調整されるのが好ましい。酸価が小さすぎると、中和後
に水溶性又は水分散性が劣る傾向があり、酸価が大きす
ぎると、塗膜特性が低下しやすい傾向がある。また、水
酸基価が小さすぎると、硬化性が劣り、水酸基価が大き
すぎると塗膜の耐水性が劣る傾向がある。

【００２３】このようなアルキド樹脂及びアクリル樹脂
を水溶性又は水分散性とするときには、樹脂の酸基をア
ンモニア、又はアミンのような揮発性の塩基性化合物で
中和すればよく、ここで好適な塩基性化合物のアミンと
しては、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、モルホリン、ピペリジン等の第一級ア
ミン、第二級アミン及び第三級の脂肪族又は脂環族アミ
ンが挙げられる。アンモニア及びアミンは酸基１当量に
対して０．３〜１．２モル使用することが好ましい。

【００２４】（Ｂ）成分として用いる水溶性又は水分散
性樹脂と（Ａ）成分のアミノ樹脂は前者／後者の重量比
が９５／５〜２０／８０となるように配合することが好
ましい。

【００２５】本発明の水溶性樹脂組成物は、イソプロピ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジアセトン
アルコール、３−メトキシ−３−メチルブタン−１−オ
ール、３−メトキシ−１−ブタノール等の水溶性溶剤と
水の混合溶剤により適当な固形分に希釈して使用され
る。この混合溶剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００重量部に対し３０〜８０重量部配合することが好
ましい。

【００２６】本発明の水溶性樹脂組成物にはリン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等
の酸触媒を添加してもよい。酸触媒の使用量は、（Ａ）
成分に対して０．０１〜１重量％とすることが好まし
い。

【００２７】本発明の水溶性樹脂組成物には、さらに、
目的に応じて、顔料、その他の添加剤を添加することが
できる。

【００２８】本発明の水溶性樹脂組成物を用いた塗装方
式としては、スプレー塗装、ロールコーターによる塗
装、浸漬塗装、スピンコートなどを採用することができ
る。

【００２９】

【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。（なお、以下の記載において、部は重量部を、
％は重量％を表す。）製造例１撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコに８０
％パラホルム２２５部（６．０モル）、メタノール９６
０部（３０．０モル）を入れ、５０％水酸化ナトリウム
水溶液を用い、ｐＨ９〜１０に調整し、パラホルムアル
デヒドを溶解させた後、メラミン１２６部（１．０モ
ル）加え、６０℃にて５時間反応を行った。その後、６
２％硝酸を用い、ｐＨ２〜３に調整し、ポリカプロラク
トンジオール：プラクセル２１０（ダイセル化学工業
（株））５０部仕込み、６０℃で３時間反応させた。反
応終了後、再び５０％水酸化ナトリウム水溶液を用い、
ｐＨ８〜９に調整し、反応液をアルカリ性にして、減圧
下（５０ｔｏｒｒ）で濃縮した。終点は、フラスコ内温
度が１３０℃に達したときとした。終点と同時にイソプ
ロピルセロソルブを加え、加熱残分７５％になるよう調
整した。生成したメチルエーテル化ポリカプロラクトン
変性メラミンホルムアルデヒド樹脂の量は約４０５部で
あり、粘度はガードナ粘度でＺ３であった。

【００３０】製造例２撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコに８０
％パラホルム１５０部（４．０モル）、メタノール６４
０部（２０．０モル）を入れ、５０％水酸化ナトリウム
水溶液を用い、ｐＨ９〜１０に調整し、パラホルムアル
デヒドを溶解させた後、ベンゾグアナミン１８７部
（１．０モル）加え、６０℃にて３時間反応を行った。
その後、６２％硝酸を用い、ｐＨ２〜３に調整し、ポリ
カプロラクトンジオール：プラクセル２１０（ダイセル
化学工業（株））３０部仕込み、６０℃で５時間反応さ
せた。反応終了後、再び５０％水酸化ナトリウム水溶液
を用い、ｐＨ８〜９に調整し、反応液をアルカリ性にし
て、減圧下（５０ｔｏｒｒ）で濃縮した。終点は、フラ
スコ内温度が１３０℃に達したときとした。終点と同時
にイソプロピルセロソルブを加え、加熱残分７５％にな
るよう調整した。生成したメチルエーテル化ポリカプロ
ラクトン変性ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂の
量は約３８０部であり、粘度はガードナ粘度でＺであっ
た。

【００３１】製造例３撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコに８０
％パラホルム１８７．５部（５．０モル）、メタノール
８００部（２５．０モル）を入れ、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、ｐＨ９〜１０に調整し、パラホルム
アルデヒドを溶解させた後、メラミン６３部（０．５モ
ル）及びベンゾグアナミン９３．５部（０．５モル）加
え、６０℃にて４時間反応を行った。その後、６２％硝
酸を用い、ｐＨ２〜３に調整し、ポリカプロラクトンジ
オール：プラクセル２１０（ダイセル化学工業（株））
５０部仕込み、６０℃で５時間反応させた。反応終了
後、再び５０％水酸化ナトリウム水溶液を用い、ｐＨ９
〜１０に調整し、反応液をアルカリ性にして、減圧下
（５０ｔｏｒｒ）で濃縮した。終点は、フラスコ内温度
が１３０℃に達したときとした。終点と同時にイソプロ
ピルセロソルブを加え、加熱残分７５％になるよう調整
した。生成したメチルエーテル化ポリカプロラクトン変
性メラミンベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂の量
は約３９５部であり、粘度はガードナ粘度でＺ１であっ
た。

【００３２】製造例４撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコに８０
％パラホルム１８７．５部（５．０モル）、メタノール
８００部（２５．０モル）を入れ、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、ｐＨ９〜１０に調整し、パラホルム
アルデヒドを溶解させた後、メラミン６３部（０．５モ
ル）及びベンゾグアナミン９３．５部（０．５モル）加
え、６０℃にて４時間反応を行った。その後、６２％硝
酸を用い、ｐＨ２〜３に調整し、ポリカプロラクトンジ
オール：プラクセル２１０ＢＡ（ダイセル化学工業
（株）、前記式（３）の−Ｒ（ＣＯＯＨ）−：−ＣＨ₂
−Ｃ（ＣＯＯＨ）（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−）１００部仕込
み、６０℃で５時間反応させた。反応終了後、トリエチ
ルアミンを用い、ｐＨ７．５〜８．０に調整し、反応液
をアルカリ性にして、減圧下（５０ｔｏｒｒ）で濃縮し
た。終点は、フラスコ内温度が１１０℃に達したときと
した。終点と同時にイソプロピルセロソルブを加え、加
熱残分７５％になるよう調整した。生成したメチルエー
テル化ポリカプロラクトン変性メラミンベンゾグアナミ
ンホルムアルデヒド樹脂の量は約４２０部であり、粘度
はガードナ粘度でＺ１であった。

【００３３】製造例５撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコに８０
％パラホルム１８７．５部（５．０モル）、ブタノール
１１００部（１５．０モル）及びメラミン６３部（０．
５モル）及びベンゾグアナミン９３．５部（０．５モ
ル）加え、９０℃にて２時間反応を行った。その後、ポ
リカプロラクトンジオール：プラクセル２１０ＢＡ（ダ
イセル化学工業（株））５０部仕込み、還流脱水しなが
ら５時間反応させた。反応終了後、過剰のブタノールを
常圧下、２時間で濃縮した。終点は、フラスコ内温度が
１１０℃に達したときとした。終点と同時にイソプロピ
ルセロソルブを加え、加熱残分７５％になるよう調整し
た。生成したブチルエーテル化ポリカプロラクトン変性
メラミンベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂の量は
約３９５部であり、粘度はガードナ粘度でＺ２であっ
た。

【００３４】比較製造例１撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコに８０
％パラホルム２６２．５部（７．０モル）、メタノール
９６０．０部（３０．０モル）を入れ、５０％水酸化ナ
トリウム水溶液を用い、ｐＨ９〜１０に調整し、パラホ
ルムアルデヒドを溶解させた後、メラミン１２６．０部
（１．０モル）加え、６０℃にて３時間反応を行った。
その後、メタノール６４０部（２０．０モル）、６２％
硝酸を用い、ｐＨ２〜３に調整した後に６０℃で２時間
反応させた。反応終了後、トリエチルアミンを用い、ｐ
Ｈ７．５〜８．０に調整し、反応液をアルカリ性にし
て、減圧下（５０ｔｏｒｒ）で濃縮した。終点は、フラ
スコ内温度が１３０℃に達したときとした。終点と同時
にイソプロピルセロソルブ１２５部を加え加熱残分７５
％になるよう調整した。生成メチルエーテル化メラミン
樹脂の量は約３９０部であり、粘度はガードナ粘度でＺ
４であった。

【００３５】比較製造例２撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにメラ
ミン１２６部（１．０モル）、８０％パラホルム３００
部（８．０モル）、メタノール３２０部（１０．０モ
ル）を入れ、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１
０．５に調整した後、７０℃にて１時間反応を行った。
反応終了後、冷却し、５０％硫酸でｐＨ１．０に調整
し、４０℃で４０分間反応させた。反応終了後、３０％
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０．０に調整し、減圧
下（５０ｔｏｒｒ）で濃縮した。再度メタノール３２０
部（１０．０モル）を仕込み、５０％硫酸でｐＨ１．０
に調整し、４０℃で３０分間反応させた。その後、３０
％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０．０に調整し、減
圧下（５０ｔｏｒｒ）で濃縮し、メチルエーテル化メラ
ミン樹脂を得た。

【００３６】上記製造例と比較例で得られたアルキルエ
ーテル化ポリカプロラクトン変性アミノ樹脂及びメチル
エーテル化アミノ樹脂のトリアジン核１個当りの平均結
合ホルムアルデヒド数、アルコキシ基数及びポリカプロ
ラクトン数について、分析した結果を表１に示す。なお
トリアジン核１個当りの平均結合ホルムアルデヒド数、
アルコキシ基数及びポリカプロラクトン数は¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ及び合成時の物質収支により算出した。

【００３７】

【表１】製造例６撹拌装置付き反応容器にブチルセロソルブ２００部を入
れ、窒素気流下１２０℃に保持する。滴下管よりスチレ
ン６０部、エチルアクリレート６０部、ブチルアクリレ
ート３０部、メチルメタクリレート６０部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート６０部、アクリル酸３０部及
びアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を約２時間
にわたり滴下し、滴下終了後２時間おきにアゾビスイソ
ブチロニトリル１部を３回添加し、更に２時間反応せし
め、不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液を得た。更にジ
メチルエタノールアミン３７部とイオン交換水５００部
を加え、減圧下系内の水を実質的に留去し、不揮発分約
６０％のアクリル樹脂水溶液を得た。

【００３８】実施例１〜５及び比較例１〜２製造例１で得られた樹脂及び製造例６で得られた水溶性
アクリル樹脂（溶媒；水／ブチルセロソルブ）及びチタ
ン白を表２に示す配合にて混合、ロール混練した。更
に、シンナー（組成；ブチルセロソルブ／水＝１０／９
０）を添加フォードカップ♯４で３０秒になるよう塗料
粘度を調整し、実施例１の塗料を得た。

【００３９】製造例２〜５で得られた樹脂及び比較例製
造例１〜２で得られた樹脂についても同様に調整し、実
施例１〜５及び比較例１〜２の塗料を得た。

【００４０】塗料を膜厚２０〜３０μ／Ｄｒｙになるよ
う、塗膜板（ボンデライト♯１４４処理鋼板）にスプレ
ー塗装し、室温にて２０分間放置した後、１６０×２０
分焼付後、得られた塗膜板の評価結果を表２に示す。

【００４１】塗膜性能の各試験方法は次の通りである。（１）鉛筆硬度：三菱鉛筆ユニで判定した。（２）クロスカット：塗膜面をカッターナイフで１ｍｍ
の間隔で１００個のます目を切り、セロハンテープで引
きはがしたときの残ったます目の数で判定した。（３）エリクセン値：エリクセン試験機で測定した。（４）衝撃値：デュポン式衝撃試験器で撃芯１／２イン
チ−５００ｇによりセンチメートルで判定した。（７）耐レトルト性：１３０℃、３０分間のレトルト処
理後、塗膜面の状態を肉眼で判定した。

【００４２】○：変化なし、 △：やや侵される、×：
激しく侵される

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明により、充分な水溶性と塗料安定
性を示し、その硬化塗膜が耐水性、密着性及び可とう性
に優れた水溶性樹脂組成物及びこれに好適に用いられる
アルキルエーテル化ポリカプロラクトン変性アミノ樹脂
が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中村成宏茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱日立化成工業株式会社鹿島事業所内Ｆターム(参考） 4J002 BG01X BG03X BG04X BG05X BG07X BG12X BG13 CC17W CC18W CC19W CC24W CD19X CF01X CF19W CF28X GH01 GJ01 HA04 4J033 EA02 EA34 EA35 EA36 EA45 EA51 EA52 EA62 EA66 GA05 HA08 HA24 HA28 HB08 HB09 4J038 CG031 CG032 CG061 CG062 CG071 CG072 CG141 CG142 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH051 CH052 CH171 CH172 DA161 DA162 DA171 DA172 DA191 DA192 DB221 DB222 DD121 DD122 DD231 DD232 GA02 GA03 GA06 GA07 GA08 GA09 MA09 MA10 MA14 NA04 NA12 4J040 DF011 DF012 DF041 DF042 DF051 DF052 DF061 DF062 DF091 DF092 DG001 DG002 EB131 EB132 EB141 EB142 EB161 EB162 EC231 EC232 ED091 ED092 ED151 ED152 GA05 GA07 GA08 GA11 GA22 JA02 JA03 JB02 LA01 LA06 LA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トリアジン核を有する化合物とホルムア
ルデヒドとを反応させ、これにアルコール類とポリカプ
ロラクトンジオール又はポリカプロラクトントリオール
を反応させて得られるアルキルエーテル化ポリカプロラ
クトン変性アミノ樹脂。
【請求項２】アルキルエーテル化ポリカプロラクトン
変性アミノ樹脂が、メラミン核１個当り、結合ホルムア
ルデヒドを２．５〜５．５個、アルコキシ基を２．０〜
５．０個及びポリカプロラクトンジオール若しくはポリ
カプロラクトントリオールで変性されたメチロール基を
０．０１〜１．０個有するアルキルエーテル化ポリカプ
ロラクトン変性メラミンホルムアルデヒド樹脂である請
求項１記載のアルキルエーテル化ポリカプロラクトン変
性アミノ樹脂。
【請求項３】アルキルエーテル化ポリカプロラクトン
変性アミノ樹脂が、ベンゾグアナミン核１個当り、結合
ホルムアルデヒドを１．８〜３．８個、アルコキシ基を
１．５〜３．３個及びポリカプロラクトンジオール若し
くはポリカプロラクトントリオールで変性されたメチロ
ール基を０．０１〜１．０個有するアルキルエーテル化
ポリカプロラクトン変性ベンゾグアナミンホルムアルデ
ヒド樹脂である請求項１記載のアルキルエーテル化ポリ
カプロラクトン変性アミノ樹脂。
【請求項４】（Ａ）請求項１、２又は３記載のアルキ
ルエーテル化ポリカプロラクトン変性アミノ樹脂と
（Ｂ）水溶性又は水分散性樹脂を含有することを特徴と
する水溶性樹脂組成物。
【請求項５】（Ｂ）成分の水溶性又は水分散性樹脂
が、酸価３０〜１２０、水酸基価１５〜１８０の水溶性
又は水分散性樹脂である請求項４記載の水溶性樹脂組成
物。