JPH09208821A - 水性塗料用組成物ないしは水性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化性にも優れるし、加えて、耐水性、硬度
ならびに加工性などにも優れるという、極めて実用性の
高い水性塗料用組成物ならびに水性塗料を提供しようと
することにある。 【解決手段】 それぞれ、ベース樹脂成分としての水性
樹脂中の、たとえば、水酸基とカルボン酸基とかの、他
方の硬化剤成分としての、斬新なる構造を有する特定の
アミノ樹脂と反応性を有する基と、該アミノ樹脂硬化剤
中のアミノ基との間での反応を通して、叙上のような卓
越した効果が発現される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２−、３−もしく
は４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−
２−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有する、
特定のアミノ樹脂と、此のアミノ樹脂と反応性を有する
基を含む水性樹脂とを含有することから成る水性塗料用
組成物ならびに水性塗料に関し、とりわけ、耐水性、硬
度ならびに加工性などに優れた性質を有するという、極
めて実用性の高い水性塗料用組成物ならびに水性塗料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】これまでにも、主として、環境保護など
の観点から、たとえば、塗装工程中に排出される有機溶
剤の削減化が要求されており、そのために、従来の溶剤
型塗料から、水性塗料への変換が急ピッチで為されつつ
ある。

【０００３】ところで、かかる水性塗料、就中、水溶性
塗料に用いられる架橋剤としては、メチル化アミノ樹脂
が、一般的である。

【０００４】また、非水溶性のアルキルエーテル化アミ
ノ樹脂の水性化手法としては、たとえば、米国特許第
３，４６４，９４６号および米国特許３，４４４，１１
４号明細書などに開示されているような、オキシカルボ
ン酸のみを用いるという方法がある。

【０００５】しかしながら、この種の架橋剤を用いると
いう限りは、どうしても、耐水性、加工性ならびに硬度
などが不十分であるという処から、満足すべき性能を持
った、極めて実用性の高い塗料を、ひいては、皮膜（硬
化塗膜）を得るということが出来ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型技
術に従う限り、水性塗料は劣るか、水性塗料用組成物へ
の展開には、自ずと制限があるということである。

【０００７】しかるに、本発明者らは、こうした水性塗
料用組成物、とりわけ、水性塗料に要求される塗膜諸性
能の向上化のためには、架橋剤として、斬新なるアミノ
樹脂を開発するべきであるということを痛感し、早速な
がら、研究に着手した。

【０００８】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、基本的には、硬化性にも優れるし、加えて、とり
わけ、耐水性、加工性ならびに硬度などにも優れるとい
う、極めて有用性の高い、新規アミノ樹脂を、必須の架
橋剤成分として含有することから成る、水性塗料用組成
物ならびに水性塗料を提供するということにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
前述したような従来型技術における未解決課題に対する
抜本的なる解決策を講ずると同時に、上述したような発
明が解決しようとする課題に照準を合わせて、鋭意、検
討を重ねた結果、２−、３−もしくは４−（４，６−ジ
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾ
イックアシッドなる構造を有するという、特定のアミノ
樹脂が、望ましい水溶性物ないしは水分散化物を与える
ということを見出すに及んで、ここに、本発明を完成さ
せるに到った。

【００１０】すなわち、本発明は、基本的には、それぞ
れ、構造式［Ｉ］

【００１１】

【化５】

【００１２】で示される２−、３−もしくは４−（４，
６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ樹脂
（Ａ）と、アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む
水性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、水性塗料組
成物を提供しようとするものであるし、

【００１３】併せて、上掲したような構造式［Ｉ］で示
される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）と、アミノ樹
脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）とを
含有することから成る、水性塗料をも提供しようとする
ものである。

【００１４】そして、具体的には、前掲したような構造
式［Ｉ］で示される、これらの２−、３−もしくは４−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾイックアシッドを単独で以て、これを、ホ
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよび
グリオキザールよりなる群から選ばれる、少なくとも１
種のアルデヒド化合物（ｂ）と付加縮合せしめると同時
に、１価アルコール（ｃ）でエーテル化せしめるという
ことによって得られるアミノ樹脂（Ａ）と；

【００１５】あるいは此等の２−、３−もしくは４−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾイックアシッドと、尿素、メラミン、ベン
ゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステ
ログアナミンおよびスピログアナミンよりなる群から選
ばれる、少なくとも１種の混合アミノ基含有化合物
（ａ）と、上掲したようなアルデヒド化合物（ｂ）とを
付加縮合せしめると同時に、１価アルコール（ｃ）でエ
ーテル化せしめるということによって得られるアミノ樹
脂（Ａ）と、該アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を
含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、それぞ
れ、水性塗料用組成物ならびに水性塗料を提供しようと
するものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明は、それぞれ、構造式
［Ｉ］

【００１７】

【化６】

【００１８】で示される２−、３−もしくは４−（４，
６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ樹脂
（Ａ）と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を
含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、水性塗
料用組成物を請求しているというものであるし、

【００１９】上掲したような構造式［Ｉ］で示される２
−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドなる
構造を有するアミノ樹脂（Ａ）の１０〜８０重量部と、
此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹
脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有することから成
る、水性塗料用組成物をも請求しているというものであ
るし、

【００２０】併せて、前記した、アミノ樹脂（Ａ）と反
応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）として、特に、水
酸基とカルボン酸基とを併有した、酸価が約１０〜約２
００なる範囲内であり、しかも、水酸基価が約５〜約２
５０なる範囲内の水性樹脂を用いることから成る、水性
塗料用組成物をも請求しているというものであるし、

【００２１】併せて亦、前記した、２−、３−もしくは
４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミ
ノ樹脂（Ａ）として、特に、これらの２−、３−もしく
は４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−
２−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するア
ミノ化合物（ａ）と、アルデヒド化合物（ｂ）とを付加
縮合せしめると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）と
エーテル化反応せしめて得られるものを用いることから
成る、水性塗料用組成物をも請求しているというもので
あるし、

【００２２】また、本発明は、それぞれ、前掲したよう
な構造式［Ｉ］で示される２−、３−もしくは４−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ樹
脂（Ａ）と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基
を含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、水性
塗料をも請求しているというものであるし、

【００２３】前掲したような構造式［Ｉ］で示される２
−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドなる
構造を有するアミノ樹脂（Ａ）の１０〜８０重量部と、
此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹
脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有することを特徴と
する、水性塗料をも請求しているというものであるし、

【００２４】併せて、前記した、アミノ樹脂（Ａ）と反
応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）として、特に、水
酸基とカルボン酸基とを併有した酸価が約１０〜約２０
０なる範囲内であり、しかも、水酸基価が約５〜約２５
０なる範囲の水性樹脂を用いることから成る、水性塗料
をも請求しているというものであるし、

【００２５】併せて亦、前記した、２−、３−もしくは
４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミ
ノ樹脂（Ａ）として、特に、これらの２−、３−もしく
は４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−
２−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するア
ミノ化合物（ａ）と、アルデヒド化合物（ｂ）とを付加
縮合せしめると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）と
エーテル化反応せしめて得られるものを用いることから
成る、水性塗料をも請求しているというものである。

【００２６】以下に、本発明の構成について、詳しく、
説明をすることにする。

【００２７】まず、ここにおいて、前記したアミノ基含
化合物（ａ）とは、たとえば、次のような構造式［Ｉ］

【００２８】

【化７】

【００２９】で以て示される２−、３−もしくは４−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾイックアシッドを指称し、あるいは此等の
２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッド
と、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサ
ンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびスピログ
アナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化
合物との、いわゆる混合アミノ基含有化合物を指称する
というものである。

【００３０】就中、上掲したような構造式［Ｉ］で示さ
れる、これらの２−、３−もしくは４−（４，６−ジア
ミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイ
ックアシッドという化合物についてではあるが、上記し
たアミノ基含有化合物の合成時における単離が行ない易
いという処から、２−（４，６−ジアミノ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドが、
好ましく使用される。

【００３１】また、架橋性などの面からも、此の２−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾイックアシッドを単独で以て使用するか、
あるいは此の２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドと、尿
素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカル
ボグアナミン、ステログアナミンおよびスピログアナミ
ンよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物と
の、いわゆる混合アミノ基含有化合物の形で以て使用さ
れる。

【００３２】次いで、本発明において使用される、前記
したアルデヒド化合物（ｂ）とは、主として、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびグリオ
キザールよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化
合物を指称するというものである。

【００３３】当該アルデヒド化合物（ｂ）なる成分も
亦、コストならびに反応性などの面から、ホルムアルデ
ヒド、パラホルムアルデヒドまたはグリオキザールが、
単独で以て、あるいは其れらの併用の形で以て、好まし
く使用される。

【００３４】本発明において使用される、前記した１価
アルコール（ｃ）は、主として、アミノ基を有する化合
物（アミノ基含有化合物）と、アルデヒド基を有する化
合物（アルデヒド化合物）とからの反応生成物を安定化
せしめるというために必要なものであり、

【００３５】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、メチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソ（ｉｓｏ−）プ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチル
アルコール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−オクタノール、
２−エチルヘキシルアルコールもしくはラウリルアルコ
ール、

【００３６】またはエチレングルコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルもしくは
エチレングリコールモノブチルエーテルあるいはアリル
アルコールなどであるが、それらのいずれもが、通常
は、単独で以て、あるいは併用の形で以て使用される。

【００３７】就中、反応性、コストならびに得られるア
ミノ樹脂の架橋性などの面でも、メチルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコールおよび／ま
たはイソプロピルアルコールが、特に望ましく使用され
る。

【００３８】本発明に係る、それぞれ、水性塗料用組成
物あるいは水性塗料を構成している、一必須成分たる、
前記したアミノ樹脂（Ａ）を調製するには、公知慣用の
種々の製造方法を利用し採用することが出来る。

【００３９】すなわち、たとえば、１価アルコール
（ｃ）に、アルデヒド化合物（ｂ）を加えた形の溶液に
対して、さらに、アミノ基含有化合物（ａ）を、酸性触
媒の存在下において、約４０〜約１２０℃なる温度で、
約２０〜約１８０分間のあいだ反応せしめ、縮合反応な
らびにエーテル化反応を、同時に行なうというようにし
てもよい。

【００４０】あるいは、１価アルコール（ｃ）に、アル
デヒド化合物（ｂ）を加えた形の溶液に、まず、メラミ
ンまたはベンゾグアナミンを加え、縮合反応およびエー
テル化反応の途中で、此の２−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドを加えるというようにしてもよい。

【００４１】本発明において用いられる、当該アミノ樹
脂（Ａ）は、粘度および分子量、ならびにアルコールあ
るいは炭化水素溶剤などによるトレランスなどによりチ
ェックされ、所望のスペック値に達した時点で以て、反
応を終了させるようにするのがよい。

【００４２】上述したようにして調製された当該アミノ
樹脂（Ａ）は、そのままの状態でも利用し適用すること
が出来るけれども、通常は、残存する多量の未反応低級
アルコール分や、当該アミノ樹脂の合成時あるいは水性
化の際において用いている各種の有機溶剤などを除去せ
しめるという目的で以て、まず、加熱操作あるいは減圧
蒸留などの公知慣用の手段により、これらの、いわゆる
除去成分を、水と共沸除去せしめ、次いで、水と容易に
混和し得る有機溶剤を併用するということによって、安
定なる、当該アミノ樹脂（Ａ）の水溶液を得ることが可
能であるし、かくして得られるアミノ樹脂水溶液を利用
し適用することも出来る。

【００４３】このような有機溶剤として特に代表的なる
もののみを例示するにとどめれば、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ なる低級
アルコール；またはエチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテルもしくはプロピレングリコ
ールモノブチルエーテルの如き、各種の各種エーテル
類；あるいはアセトンまたはメチルエチルケトンの如
き、各種のケトン類などである。

【００４４】勿論、前記した、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ なる低級アル
コールという、いわゆる１価アルコール化合物（ｃ）の
うちで、エーテル化に関与しないような、余分のＣ₁ 〜
Ｃ₄なる低級アルコールの存在も、斯かる水性化にとっ
ては、効果的ではあるけれども、上記した水と容易に混
和し得るような有機溶剤とを併用するというようにすれ
ばよく、このようにすることによって、かかる水性化
を、一層、好ましく行なうということが出来る。

【００４５】また、上述のようにして調製された当該ア
ミノ樹脂（Ａ）は、当該アミノ樹脂（Ａ）が、特に、カ
ルボキシル基の導入された形のものであるというような
場合には、次いで、当該樹脂（Ａ）に、水を加えて水性
化せしめるということによって、塗料化に際して好都合
な形の、目的とする水性化アミノ樹脂と為すことも出来
る。

【００４６】なお、斯かる水性化に際して、当該アミノ
樹脂（Ａ）中に導入されたカルボキシル基を、アルカリ
物質により中和せしめたりするようにしてもよいし、あ
るいは斯かる中和処理を省略するというようにしてもよ
いことは、勿論である。

【００４７】公知慣用の種々の方法により、当該アミノ
樹脂（Ａ）中に導入されたカルボキシル基を、アルカリ
物質により中和せしめるということにより、水と容易に
混和し得る有機溶剤の代わりに、水を加えた形での水性
化をも行なうということが出来る。

【００４８】水性化の方法としては、得られたアミノ樹
脂に、攪拌しながら、水を徐々に滴下して行って、転相
乳化せしめるというようにしてもよいし、よく攪拌され
ている水中へ、得られたアミノ樹脂を、徐々に滴下せし
めるというようにししてもよい。

【００４９】通常は、得られたアミノ樹脂を、約６０℃
以下の温度において、高速攪拌しながら、水を徐々に滴
下して行って転相乳化せしめるといような方法によるの
が望ましい。

【００５０】水性化に当たっては、勿論、公知慣用の種
々のホモミキサーまたはホモジナイザーなどによる、機
械的な剪断力を与えるというような方法を併用すること
も出来、そうした場合には、安定なる水性アミノ樹脂を
得る上で以て、特に望ましい処である。

【００５１】さらに、斯かる水性化に当たり、超音波を
作用せしめるというような方法も、望ましい方法の一つ
である。また、得られたアミノ樹脂を水性化せしめるに
際して、あらかじめ、前記アミノ樹脂（Ａ）に、水と容
易に混和し得る有機溶剤を併用するということは、安定
なるアミノ樹脂水性液を得る上で、一層、望ましい方法
であると言えよう。

【００５２】かくして得られる、水性化されたアミノ樹
脂は、水により、無限大に希釈が可能なものである。

【００５３】本発明において使用されるアミノ樹脂
（Ａ）の使用量としては、得られる水性塗料用組成物を
基準として、約１０〜約８０重量％なる範囲内が適切で
あるし、好ましくは、２０〜６０重量％なる範囲内が適
切である。

【００５４】約１０重量％未満というような場合には、
どうしても、架橋密度が大きくなるという結果、塗膜
の、とりわけ、耐水性ならびに硬度などが劣り易くなる
し、一方、約７０重量部を超えて余りに多くなるという
場合には、どうしても、塗膜の、とりわけ、可撓性など
が低下し易くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００５５】本発明に係るおける、それぞれ、水性塗料
用組成物あるいは水性塗料を構成している、一必須成分
たる、前述したようなアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有す
る基を含むという、前記した水性樹脂（Ｂ）として特に
代表的なるもののみを例示するにとどめれば、その固形
分酸価が約１０〜約２００なる範囲内であり、しかも、
固形分水酸基価が約５〜約２５０なる範囲の、種々の水
酸基含有カルボン酸樹脂などである。

【００５６】したがって、水溶性樹脂として公知慣用の
水酸基含有カルボン酸樹脂などは、そのいずれもが使用
出来るけれども、そうした水酸基含有カルボン酸樹脂と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、下
記するような、それぞれ、（１）、（２）または（３）
という、典型的なる方法によって得られる形の、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂またはエポキシ樹脂などを、
公知慣用の、いわゆる揮発性塩基で以て中和せしめた形
のものなどである。

【００５７】（１） エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコールもしくはトリエチレングリコールの如き、
各種の２価アルコール；またはトリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミ
ノメタン、ペンタエリスリット、ジペンタエリットもし
くはジグリセリンの如き、２価以上の、各種のアルコー
ルなどをアルコール成分とし、

【００５８】（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキ
サヒドロ（無水）フタル酸、（無水）ハイミック酸、
（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）
トリメリット酸、メチレンジクロヘキセントリカルボン
酸（無水物）または（無水）ピロメリット酸の如き、各
種の多価カルボン酸ないしは其れらの無水物を、酸成分
として、

【００５９】あるいは必要に応じて併用するような、安
息香酸やｔｅｒｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸をも
酸成分として、縮合せしめるということにより得られる
形のオイルフリー・ポリエステル樹脂などをはじめ、さ
らには、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー
油、大豆油、アマニ油、トール油またはヤシ油などのよ
うな油成分、あるいは其れらの脂肪酸類のうちの１種な
いしは２種以上の混合物である油脂成分を、上掲した酸
成分およびアルコール成分に加えての、都合、三成分の
反応を通して得られる形のアルキッド樹脂などである
し、

【００６０】さらには亦、重合性不飽和二重結合を有す
るポリエステル樹脂に対して、ビニル系樹脂、就中、ア
クリル樹脂をグラフト化重合せしめるというによって、
いわゆるグラフト変性化せしめた形の、いわゆるグラフ
ト変性ポリエステル樹脂などであるし、

【００６１】（２） β−ヒドロキシメチル（メタ）ア
クリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β
−ヒドロキシアミル（メタ）アクリレートもしくはβ−
ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートの如き、各種
の水酸基含有ビニル系モノマーとを、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカルボ
キシル基含有ビニル系モノマーとを、主体的に用いて、

【００６２】さらには、これらの上掲の各モノマーと共
重合可能なるビニル系モノマーとして特に代表的なる、
たとえば、（メタ）アクリル酸エチル〔エチル（メタ）
アクリレート〕、（メタ）アクリル酸ブチル〔ブチル
（メタ）アクリレート〕、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル〔２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート〕、アク
リル酸シクロヘキシル〔シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート〕もしくはメタクリル酸メチルの如き、各種の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル；

【００６３】Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミドもしくはＮ
−（ブトキシメチル）アクリルアミドの如き、各種のＮ
−アルコキシアルキル置換アミド含有ビニル系モノマ
ー；スチレン、ビニルトルエンもしくはα−メチルスチ
レンの如き、各種の芳香族ビニル系モノマーなどをも用
いて、

【００６４】これらを共重合せしめるということによっ
て得られる、大約５，０００以上の、好ましくは、約
５，０００〜約３０，０００なる範囲内の数平均分子量
を有するビニル系共重合体、就中、アクリル樹脂などで
あるし、

【００６５】（３） ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡジ−β−メチル−ジグリシジ
ルエーテル、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグ
リシジルエーテル、ノボラック・グリシジルエーテルも
しくはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
のジグリシジルエーテルの如き、各種のジグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂に、

【００６６】（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、アジピン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、
（無水）トリメリット酸もしくは（無水）ピロメリット
酸の如き、各種の多価カルボン酸類を付加反応せしめる
ということによって得られる、大約５００以上の、好ま
しくは、約５００〜約５，０００なる範囲内の数平均分
子量を有するエポキシ樹脂などである。

【００６７】これらの種々のタイプの水酸基含有カルボ
ン酸樹脂を水性化せしめるために必要とされる、いわゆ
る揮発性塩基として特に代表的なもののみを例示するに
とどめれば、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミンもしくはモルホリンの如き、各種の有機アミンな
どである。

【００６８】そして、当該揮発性塩基の使用量として
は、通常、水酸基含有カルボン酸樹脂のカルボン酸を、
少なくとも部分的に中和せしめるに足る量であればよい
ことは、勿論である。

【００６９】本発明において用いられる、前述したアミ
ノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含むという、当該水
性樹脂（Ｂ）は、その固形分酸価が約１０〜２００なる
範囲内であり、しかも、その固形分水酸基価が約５〜約
２５０なる範囲内の樹脂が適切であり、それぞれ、上記
酸価が約１０未満であるというような場合には、どうし
ても、水性化が劣り易くなるし、一方、約２５０を超え
て余りに高くなるというような場合には、どうしても、
耐水性が劣り易くなるし、

【００７０】他方の上記水酸基価が約５未満であるとい
うような場合には、どうしても、架橋密度が低くなり、
ひいては、得られる塗膜の、とりわけ、硬度ならびに耐
水性などが劣り易くなるし、一方、２５０を超えて余り
に高くなるというような場合には、どうしても、塗膜
の、とりわけ、可撓性などが劣り易くなるので、いずれ
の場合も好ましくない。

【００７１】アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含
むという、当該水性樹脂の使用量としては、得られる水
性塗料用組成物を基準として、約２０〜約９０重量％範
囲内が、好ましくは、３０〜８５重量％なる範囲内が適
切である。

【００７２】約２０重量％未満であるというような場合
には、塗膜の、とりわけ、可撓性などが劣り易くなる
し、一方、約８５重量％を超えて余りに高くなるという
ような場合には、どうしても、塗膜の、とりわけ、硬度
などが低下し易くなるので、いずれの場合も好ましくな
い。

【００７３】本発明に係る水性塗料用組成物；ならび
に、たとえば、前述したようにして調製される、いわゆ
る水性化アミノ樹脂をも含有している形の水性塗料に
は、必要に応じて、さらに、いわゆる硬化助剤たる、ア
ミン類でブロック化せしめた形の酸触媒として特に代表
的なる、たとえば、ｐ−トルエンベンゼンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸またはジノニルナフタレン
ジスルホン酸などを、樹脂固形分１００重量部に対し
て、約０．１〜約１重量部なる範囲内で添加することが
出来、このようにすることによって塗料化せしめるとい
うようにすればよい。

【００７４】また、同様にして、たとえば、レベリング
剤；消泡剤；あるいは潤滑剤のような、公知慣用の種々
の添加剤類などを添加せしめるということも出来る。さ
らには亦、顔料類を練肉して塗料化せしめるということ
も出来る。

【００７５】本発明に係る、それぞれ、水性塗料用組成
物ならびに水性塗料は、たとえば、浸漬法、刷毛塗り
法、スプレー塗装法またはロール塗装法などのような、
公知慣用の種々の方法により塗装することが出来るし、
その際に用いられる、いわゆる被塗物基材として特に代
表的なるもののみを例示するにとどめれば、木、紙、繊
維、プラスチック、セラミックス、無機質セメント基
材、鉄または非鉄金属などの各種の基材などであるが、
こうした種々の基材の表面に塗装されて、優れた諸性能
を付与せしめるということが出来る。

【００７６】また、本発明に係る、それぞれ、水性塗料
用組成物ならびに水性塗料は、共に、通常、約１００〜
約２５０℃なる温度で、５秒間から約３０分間という加
熱条件で焼き付けを行なうということにより、諸性能に
優れた硬化塗膜を形成化せしめることが出来る。

【００７７】

【実施例】次に、本発明を、製造例、比較製造例、実施
例および比較例により、一層、具体的に説明をすること
にするが、本発明の技術的思想を逸脱しない限り、本発
明は、決して、これらの例示例のみに、限定されるとい
うものではない。以下において、部および％は、特に断
りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。

【００７８】製造例１〔２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッ
ドの調製例〕 冷却管、温度計および撹拌装置を備えた、ガラス製の反
応容器に、水酸化カリウムの２８部を、５０℃で以て、
１，３００部のジメチルスルホキシドに溶解せしめると
共に、この溶液に、フタロニトリルの１２８部およびジ
シアンジアミドの８４部を仕込んで、それらの混合物
を、８５℃において、３時間のあいだ加熱せしめてか
ら、水の２２５部をも仕込み、ここに生成したベンゾニ
トリルグアナミンを吸引濾過せしめた。

【００７９】次いで、かくして得られた、此のベンゾニ
トリルグアナミンを、水の１，２００部およびメタノー
ル１，２００部を用いて洗浄せしめ、１００℃で以て乾
燥せしめた。

【００８０】このようにして生成した、２０７部のベン
ゾニトリルグアナミンを、１，３００部のジメチルスル
ホキシドに溶解させ、メチルスルホン酸の２部を仕込ん
で、それらの混合物を、８５℃において、５時間のあい
だ加熱せしめたのち、水の２２５部を加えて、ここに生
成した安息香酸グアナミンを吸引濾過せしめた。

【００８１】しかるのち、水の１，２００部およびメタ
ノールの１，２００部を用いて洗浄せしめ、１００℃で
以て乾燥せしめた処、融点が２５０℃なる２−（４，６
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベ
ンゾイックアシッドの２２４部が得られた。

【００８２】製造例２〔アミノ樹脂（Ａ）の調製例〕 水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４
つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジ
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾ
イックアシッドの２３１部と、「コーエイホルミット
Ｂ」［広栄化学工業（株）製の、ヘミホルマール溶液の
商品名であって、ホルムアルデヒド／ｎ−ブタノール／
水＝４／５／１（重量部比）なる組成のもの］の２４０
部と、ｎ−ブタノールの２１０部とを仕込み、撹拌しな
がら加熱して、反応温度を９０℃にするべく昇温した
処、同温度に到達してから、１０分間で以て、反応溶液
は均一となった。

【００８３】さらに、１時間のあいだ、同温度において
反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、３
時間のあいだ反応を行なったのち、ジメチルエタノール
アミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホル
ムアルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８
０ｍｍ水銀）において、不揮発分が７０％となるまで留
去せしめ、エチレングリコールモノブチルエーテルの５
５．０部で希釈せしめた。

【００８４】かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃
／２時間）が６０．５％なる、目的とする樹脂の溶液を
得た。

【００８５】此の樹脂溶液の、２５℃におけるガードナ
ー粘度（以下同様）はＷ−Ｘであったし、ガードナー法
による色数（以下同様）は１以下であった。以下、これ
をアミノ樹脂（Ａ−１）と略記する。

【００８６】製造例３（同上） 冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコ
に、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッ
ドの２３１部、９２％ホルムアルデヒドの９７．８部お
よびメタノールの３２０部を仕込み、撹拌しながら加熱
して、反応温度を７０℃にするべく昇温した。

【００８７】温度が此の７０℃に到達してから１０分後
にして、反応溶液は均一となった。さらに、３時間のあ
いだ、此の温度で反応を継続させてから、ジメチルエタ
ノールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反
応ホルムアルデヒド、メタノールおよび水を、減圧下
（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が９８％となるまで留去
せしめたのち、エチレングリコールモノブチルエーテル
の１４９．３部で希釈せしめた。

【００８８】かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃
／２時間）が６０．３％なる、淡黄色の目的樹脂の溶液
を得た。此の樹脂溶液の、粘度はＧ−Ｈで、かつ、色数
は１以下であった。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−２）
と略記する。

【００８９】製造例４（同上） 水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４
つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジ
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾ
イックアシッドの６９．３部およびメラミンの８８．２
部と、「コーエイホルミットＢ」の３５２部と、ｎ−ブ
タノールの２１０部とを仕込み、撹拌しながら加熱して
行き、反応温度を９０℃にするべく昇温して、同温度に
到達後、１０分間で以て、反応溶液は均一となった。

【００９０】さらに、１時間のあいだ、同温度において
反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、３
時間のあいだ反応を行なって、ジメチルエタノールアミ
ンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホルムア
ルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍ
ｍ水銀）で、不揮発分が７０％となるまで留去せしめた
のち、エチレングリコールモノブチルエーテルの４０．
０部で希釈せしめた。

【００９１】かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃
／２時間）が６０．１％なる、目的とする樹脂の溶液を
得た。

【００９２】此の樹脂溶液の、粘度はＳ−Ｔで、かつ、
色数は１以下であった。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−
３）と略記する。

【００９３】製造例５（同上） 冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコ
に、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッ
ドの８０．８部およびメラミン８１．９部と、９２％ホ
ルムアルデヒドの１６１．４部およびメタノールの３２
０部とを仕込んで、撹拌しながら加熱して行き、反応温
度を７０℃にするべく昇温した。

【００９４】温度が７０℃に到達してから１０分後にし
て、反応溶液は均一となった。さらに、３時間のあい
だ、此の温度で反応を継続させてから、ジメチルエタノ
ールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応
ホルムアルデヒド、メタノールおよび水を、減圧下（８
０ｍｍ水銀）で、不揮発分が９７％となるまで留去せし
めたのち、エチレングリコールモノブチルエーテルの１
２０．８部で希釈せしめた。

【００９５】かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃
／２時間）が６０．８％なる、淡黄色の目的樹脂の溶液
を得た。此の樹脂溶液の、それぞれ、粘度はＪ−Ｋであ
り、かつ、色数は１以下であった。以下、これをアミノ
樹脂（Ａ−４）と略記する。

【００９６】製造例６（同上） 水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４
つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジ
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾ
イックアシッドの６９．３部と、ベンゾグアナミンの１
３０．９部と、「コーエイホルミットＢ」の２４０部
と、ｎ−ブタノールの２１０部とを仕込んで、撹拌しな
がら加熱して行き、反応温度を９０℃にするべく昇温し
て、同温度に到達後１０分にして、反応溶液は均一とな
った。

【００９７】さらに、１時間のあいだ、同温度において
反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、４
時間のあいだ反応を行なって、ジメチルエタノールアミ
ンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホルムア
ルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍ
ｍ水銀）で、不揮発分が７０％となるまで留去せしめ
た。

【００９８】最後に、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルの４７．０部で希釈せしめ、析出した塩類を濾別
せしめるということによって、不揮発分が６０．３％
で、粘度がＯ−Ｐで、かつ、色数が１以下なる、目的と
する樹脂の溶液を得た。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−
５）と略記する。

【００９９】製造例７（同上） 冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコ
に、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッ
ドの８０．９部およびベンゾグアナミン１２１．６部
と、９２％ホルムアルデヒドの９７．８部およびメタノ
ールの３２０部とを仕込み、ジメチルエタノールアミン
により、ｐＨを６．５に調整せしめ、撹拌しながら加熱
して、反応温度を９０℃にするべく昇温をし、同温度に
到達後１０分にして、反応溶液は均一となった。

【０１００】７０℃で、４時間に及ぶエーテル化反応を
行なった。その後は、ジメチルエタノールアミンによ
り、ｐＨを８．０に調整せしめ、減圧下で、不揮発分が
９８％となるまで、メタノール、ホルムアルデヒドおよ
び水を溜去せしめた。

【０１０１】最後に、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルの１２０．１部で希釈せしめ、析出した塩類を濾
別せしめた処、不揮発分が６０．３％で、粘度がＧ−Ｈ
で、かつ、色数が１以下なる、目的とする樹脂の溶液を
得た。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−６）と略記する。

【０１０２】比較製造例１（ブチル化メラミン樹脂の調
製例） 水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４
つ口フラスコに、メラミンの１２６部、「コーエイホル
ミットＢ」の３７４部およびｎ−ブタノールの２５７部
を仕込んで、５０％燐酸により、ｐＨを６．０に調整せ
しめ、撹拌しながら加熱して行き、反応温度としての９
０℃にまで昇温した。

【０１０３】此の９０℃に到達してから、１０分間で以
て、反応溶液は均一となった。さらに、１時間のあい
だ、同温度において反応を継続せしめてから、沸騰状態
で脱水しながら、６時間のあいだ反応を行なって、未反
応ホルムアルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧
下（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が７０％となるまで留
去せしめ、エチレングリコールモノブチルエーテルの４
４．５部で希釈せしめるということにより、不揮発分が
６０．３％で、粘度がＲ−Ｓで、かつ、色数が１以下と
いう、目的とする樹脂の溶液を得た。以下、これをブチ
ル化メラミン樹脂（ｘ−１）と略記する。

【０１０４】比較製造例２（メチル化メラミン樹脂の調
製例） 冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコ
に、メラミンの１２６部と、９２％ホルムアルデヒドの
１９５．６部およびメタノールの３８４部とを仕込み、
５Ｎ−水酸化ナトリウムにより、ｐＨを１０．０に調整
せしめ、撹拌しながら加熱して行き、反応温度を７０℃
にするべく昇温をし、同温度に到達後、１０分間で以
て、反応溶液は均一となった。

【０１０５】此の温度に、２時間のあいだ維持して、メ
チロール化反応を行なってから、５０％硫酸により、ｐ
Ｈを３．０に調整せしめ、７０℃で、４時間に及ぶエー
テル化反応を行なった。その後は、ｐＨを７．０に調整
せしめてから、減圧下で、メタノール、ホルムアルデヒ
ドおよび水を溜去せしめた。

【０１０６】最後に、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルの１２０．０部で希釈せしめ、析出した塩類を濾
別せしめるということによって、不揮発分が６０．３％
で、粘度がＨ−Ｉで、かつ、色数が１以下なる、メチル
化メラミン樹脂を得た。以下、これをメチル化メラミン
樹脂（ｘ−２）と略記する。

【０１０７】比較製造例３（ブチル化ベンゾグアナミン
樹脂の調製例） 水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４
つ口フラスコに、ベンゾグアナミンの１８７部と、「コ
ーエイホルミットＢ」の２２５部と、ｎ−ブタノールの
１８４部とを仕込んで、５０％燐酸により、ｐＨを６．
０に調整せしめてから、撹拌しながら加熱して行って、
反応温度を９０℃にするべく昇温をし、同温度に到達
後、１０分間で以て、反応溶液は均一となった。

【０１０８】さらに、１時間のあいだ、同温度において
反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、６
時間のあいだ反応を行なって、未反応ホルムアルデヒ
ド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水
銀）で、不揮発分が７０％となるまで留去せしめ、エチ
レングリコールモノブチルエーテルの４４．５部で希釈
せしめ、析出した塩類を濾別せしめるということによっ
て、不揮発分が６０．３％で、粘度がＭ−Ｎで、かつ、
色数が１以下なる、ブチルエーテル化されたベンゾグア
ナミン樹脂を得た。以下、これをブチル化ベンゾグアナ
ミン樹脂（ｘ−３）と略記する。

【０１０９】比較製造例４（メチル化ベンゾグアナミン
樹脂の調製例） 攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備
えた反応容器に、メタノールの３２０．０部、８０％パ
ラホルムアルデヒドの１８７．５部およびベンゾグアナ
ミンの１８７．０部を仕込んでから、５Ｎ−水酸化ナト
リウムで以て、ｐＨを１０．０に調整せしめて、７０℃
にまで昇温した。

【０１１０】此の温度に、２時間のあいだ維持して、メ
チロール化反応を行なってから、５０％硫酸で以て、ｐ
Ｈを３．０に調整せしめ、７０℃で、４時間に及ぶエー
テル化反応を行なった。しかるのち、５Ｎ−水酸化ナト
リウムで以て、ｐＨを７．０に調整せしめてから、減圧
下で、メタノール、ホルムアルデヒドおよび水を溜去せ
しめた。

【０１１１】最後に、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルの１２４．０部により希釈せしめ、析出した塩類
を濾別せしめるということによって、不揮発分が６０．
３％で、粘度がＥ−Ｆで、かつ、色数が１以下なる、メ
チルエーテル化されたベンゾグアナミン樹脂を得た。以
下、これをメチル化ベンゾグアナミン樹脂（ｘ−４）と
略記する。

【０１１２】製造例８（水性アクリル樹脂の調製例） 攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下槽を備えた反応容器に、エチレングリコールモノイソ
プロピルエーテルの４５０部を仕込んで、１２０℃にま
で昇温した。

【０１１３】此の温度を保持しつつ、滴下槽から、アク
リル酸エチルの８７．０部、アクリル酸ｎ−ブチルの８
７．０部、スチレンの７５．０部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートの３０．０部およびアクリル酸の２
１．０部と、過酸化ベンゾイルの１８．０部とからなる
混合物を、４時間かけて連続滴下した。

【０１１４】滴下終了の１時間後に、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイドの３．０部を添加して、さらに、２
時間のあいだ反応を続行せしめた。次いで、かくして得
られた樹脂溶液より、減圧下で、３８０．０部の溶剤を
溜去せしめてから、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
の２０．０部で以て中和せしめた。

【０１１５】引き続いて、水の２１０．０部で希釈せし
めるということによって、不揮発分が５０．６％で、か
つ、酸価が２６．５なる、アクリル樹脂の水溶液を得
た。以下、これをアクリル樹脂（Ｂ−１）と略記する。

【０１１６】製造例９（水性ポリエステル樹脂の調製
例） 攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、精溜管
およびデカンターを備えた反応容器に、無水トリメリッ
ト酸の９２．２部、無水フタル酸の７９．９部、アジピ
ン酸の２６．３部およびネオペンチルグリコールの１８
７．２部を仕込んで、１６０℃にまで加熱して、内容物
を溶融せしめた。

【０１１７】１６０℃に達してから、縮合水を系外に除
去しながら、２時間をかけて、１９０℃にまで昇温させ
た。さらに、同温度で、反応を続行せしめ、酸価が５
３．０となった処で、１６０℃にまで冷却して、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルの７３．５部を加え
た。

【０１１８】７０℃にまで冷却させた時点で、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミンの２８．５部で以て中和せし
め、さらに、水の２３８．０部で希釈せしめるというこ
とによって、不揮発分が５０．３％で、かつ、酸価が２
６．７なる、ポリエステル樹脂の水溶液を得た。以下、
これをポリエステル樹脂（Ｂ−２）と略記する。

【０１１９】実施例１ アミノ樹脂（Ａ−１）の３３．３部および水性樹脂（Ｂ
−１）の６０．０部と、エチレングリコールモノブチル
エーテルの２．２部と、水の４．５部と、ｐ−トルエン
スルホン酸の０．１部とを混合せしめるということによ
って、不揮発分が５０％なるクリヤー塗料を調製した。

【０１２０】さらに、予め、水性樹脂（Ｂ−１）の３
０．０部に対して、「タイペーク ＣＲ−９３」［石原
産業（株）製の、酸化チタンの商品名］の２５部となる
ような配合比率において、三本ロールにより練肉せしめ
るということによって分散ペーストの５５．０部と、ア
ミノ樹脂（Ａ−１）の１６．７部と、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルの２８．３部と、ｐ−トルエンス
ルホン酸の０．１部とを混合せしめることによって、不
揮発分が５０％なるチタン含有塗料を調製した。

【０１２１】実施例２〜１０ アミノ樹脂（Ａ）と、水性樹脂（Ｂ）との固形分重量比
が、それぞれ、第１表（１）および第１表（２）に示す
ような配合比率となるように変更した以外は、実施例１
と同様にして、各種の塗料を調製した。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】《第１表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、重量部数を意味するものとする。

【０１２４】比較例１〜４ アミノ樹脂（Ｘ）と、水性樹脂（Ｂ）との固形分重量比
が、第１表（３）に示すような配合割合となるように変
更した以外は、実施例１と同様にして、対照用の、各種
の塗料を調製した。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】《第１表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、重量部数を意味するものとする。

【０１２７】実施例１〜１０ならびに比較例１〜４で得
られた、それぞれの塗料について、下記するような要領
で以て、塗膜諸物性の試験ならびに塗料の貯蔵安定性の
試験を行なうということによって、評価判定をした。そ
れらの結果を、まとめて、第２表に示す。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】

【表４】

【０１３０】《諸性能の評価判定の要領》各試験の要領
は、次の通りである。

【０１３１】１．塗膜物性試験

【０１３２】クリヤー塗料にあっては、厚さが０．２３
ｍｍなるブリキ板上に、乾燥後の膜厚が５〜７マイクロ
・メートル（μｍ）となるようにして、バー・コーター
により、それぞれの塗料を、各別に塗布せしめ、１８０
℃において、１０分間という条件で以て加熱乾燥を行な
い、次いで、かくして得られたテスト・パネルを、以下
に記述するような、種々の試験に供した。

【０１３３】また、チタン含有塗料にあっては、厚さが
０．２３ｍｍなるブリキ板上に、乾燥後の膜厚が１０〜
１５μｍとなるように、バー・コーターを用いて、前記
のそれぞれの塗料を塗布せしめ、２００℃において、１
分間という条件で以て加熱乾燥を行なった。

【０１３４】次いで、かくして作成されたテスト・パネ
ルについて、塗膜の光沢の評価判定を行なったのちに、
引き続いて、それぞれのクリヤー塗料を、上記の場合と
同様の膜厚となるように塗布せしめ、２００℃におい
て、１分間という条件で以て加熱乾燥を行なって種々の
テスト・パネルを作成し、以下に記述するような、種々
の試験に供した。

【０１３５】１−１．耐水性試験

【０１３６】各テスト・パネルを、沸騰水中に、各別
に、３０分間のあいだ浸漬したのちの、塗膜の状態を、
目視により評価判定した。

【０１３７】１−２．耐食性試験

【０１３８】次のような、それぞれ、試験法（Ａ）なら
びに試験法（Ｂ）の結果を、併せて、表示した。

【０１３９】試験法（Ａ）

【０１４０】素地にまで達するクロス・カットを入れた
テスト・パネルを、２５℃の温度で、５％食塩水中に浸
漬せしめ、クロス・カット部からの、それぞれ、錆また
はフクレが、片幅３ｍｍに達するまでの時間を測定する
ということによって、評価判定をした。

【０１４１】試験法（Ｂ）

【０１４２】素地にまで達するクロス・カットを入れた
テスト・パネルを、ＪＩＳ Ｚ−２３７１に準拠した塩
水噴霧試験を行なって、クロス・カット部からの、それ
ぞれ、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまでの時
間を測定するということによって、評価判定をした。

【０１４３】１−３．耐レトルト性試験

【０１４４】高圧スチームで以て１３０℃にまで昇温し
たオートクレーブ中に、テスト・パネルを、３０分間の
あいだ放置したのちの、塗膜の状態を、目視により評価
判定した。

【０１４５】１−４．鉛筆硬度

【０１４６】ＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠して、それぞ
れ、次に示すような、試験法（Ｃ）ならびに試験法
（Ｄ）に基づく評価判定を行なって、それらの結果を、
併せて、表示した。

【０１４７】試験法（Ｃ）

【０１４８】前述した１−２．の耐食性試験と同様の評
価判定を行なった。すなわち、クロス・カット部から
の、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまで、２５
℃の温度で、５％食塩水中に浸漬したテスト・パネル、
ならびにクロス・カット部からの、錆またはフクレが、
片幅３ｍｍに達するまで、塩水噴霧試験を行なったテス
ト・パネルについて、室温での鉛筆引っかき値を測定す
るということによって、評価判定をした。

【０１４９】試験法（Ｄ）

【０１５０】前述した１−３．の耐レトルト性試験と同
様の評価判定をした。すなわち、高圧スチームで以て１
３０℃にまで昇温したオートクレーブ中に、３０分間の
あいだ放置したのちのテスト・パネルについて、室温で
の鉛筆引っかき値、ならびに８０℃の湯中に浸漬した状
態での鉛筆引っかき値を測定するということによって、
評価判定をした。

【０１５１】１−５．加工性

【０１５２】ＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠して、デュポ
ン衝撃試験（荷重＝５００ｇ、撃芯＝１／２インチ）な
らびにエリクセン試験（６．０ｍｍ）を、次のようにし
て、試験法（Ｅ）ならびに試験法（Ｆ）に基づく評価判
定を行なって、それらの結果を、併せて、表示した。

【０１５３】試験法（Ｅ）

【０１５４】前述した１−２．の耐食性試験と同様の評
価判定を行なった。すなわち、クロス・カット部から
の、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまで、２５
℃の温度で、５％食塩水中に浸漬したテスト・パネル、
ならびにクロス・カット部からの、錆またはフクレが、
片幅３ｍｍに達するまで、塩水噴霧試験を行なったテス
ト・パネルについて、デュポン衝撃試験ならびにエリク
セン試験を行ない、塗膜の表面の割れを観察するという
ことによって、評価判定をした。

【０１５５】試験法（Ｆ）

【０１５６】前述した１−３．の耐レトルト性試験と同
様の評価判定を行なった。すなわち、高圧スチームで以
て１３０℃に昇温したオートクレーブ中に、３０分間の
あいだ放置したのちのテスト・パネルについて、デュポ
ン衝撃試験ならびにエリクセン試験を行ない、塗膜の表
面の割れを観察するということによって、評価判定をし
た。

【０１５７】１−６．塗膜の透明性

【０１５８】クリヤー塗料による、それぞれのテスト・
パネルを、目視により評価判定した。

【０１５９】１−７．塗膜の光沢

【０１６０】チタン含有塗料による、それぞれのテスト
・パネルを、目視により評価判定した。

【０１６１】２．塗料の貯蔵安定性試験

【０１６２】前記した、それぞれの塗料を、４０℃の温
度において、３０日間のあいだ貯蔵したのちの、塗料の
状態ならびに粘度の変化などにより、種々の角度から、
評価判定をした。

【０１６３】《諸性能の評価判定の要領》なお、評価判
定の基準は、次の通りである。

【０１６４】 １：優 秀 ２：良 好 ３：やや良好 ４： 可 （実用域の限界） ５：やや不良 ６：不 良 ７：劣 悪

【０１６５】

【発明の効果】本発明に係る水性塗料用組成物および塗
料は、とりわけ、硬化性などにも優れるし、加えて、と
りわけ、耐水性、加工性ならびに硬度などにも優れると
いう、極めて有用性の高い、新規アミノ樹脂を必須の架
橋剤成分として含んで成る、水性塗料用組成物を提供す
ることが出来る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年８月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 水性塗料用組成物ないしは水
性塗料

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 で示される２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）と、此のアミ
ノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）
とを含有することを特徴とする、水性塗料用組成物ない
しは水性塗料。

【化２】 で示される２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロ
ヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびス
ピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１
種の化合物とを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）と、此
のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂
（Ｂ）とを含有することを特徴とする、水性塗料用組成
物ないしは水性塗料。

【化３】 で示される２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）の１０〜８０
重量部と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を
含む水性樹脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有するこ
とを特徴とする、水性塗料用組成物ないしは水性塗料。

【化４】 で示される２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロ
ヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびス
ピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１
種の化合物とを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）の１０
〜８０重量部と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有す
る基を含む水性樹脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有
することを特徴とする、水性塗料用組成物ないしは水性
塗料。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２−、３−または
４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有する、特
定のアミノ樹脂と、此のアミノ樹脂と反応性を有する基
を含む水性樹脂とを含有することから成る水性塗料用組
成物ないしは水性塗料に関し、とりわけ、耐水性、硬度
ならびに加工性などに優れた性質を有するという、極め
て実用性の高い水性塗料用組成物ないしは水性塗料に関
する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型技
術に従う限りは、どうしても、水性塗料は疎か、該水性
塗料用の組成物（つまり、水性塗料用組成物）への展開
には、自ずと制限があるということである。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、基本的には、硬化性にも優れるし、加えて、とり
わけ、耐水性、加工性ならびに硬度などにも優れるとい
う、極めて実用性の高い、新規アミノ樹脂を、必須の構
成成分として含有することから成る、水性塗料用組成物
ないしはを提供しようとすることにある。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
前述したような従来型技術における未解決課題に対する
抜本的なる解決策を講ずると同時に、上述したような発
明が解決しようとする課題に照準を合わせて、鋭意、検
討を重ねた結果、２−、３−または４−（４，６−ジア
ミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイ
ックアシッドなる構造を有する、特定のアミノ樹脂が、
望ましい水溶性物ないしは水分散物を与えるということ
を見出すに及んで、ここに、本発明を完成させるに到っ
た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】で示される２−、３−または４−（４，６
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベ
ンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）
と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水
性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、特定の水性塗
料用組成物ないしは水性塗料を提供しようとするもので
あるし、

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】併せて、上掲したような構造式［Ｉ］で示
される２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッ
ドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキ
サンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびスピロ
グアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の
化合物とを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）と、此のア
ミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂
（Ｂ）とを含有することから成る、特定の水性塗料用組
成物ないしは水性塗料をも提供しようとするものであ
る。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】そして、具体的には、それぞれ、前掲した
ような構造式［Ｉ］で示される、これらの２−、３−ま
たは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン
−２−イル）−ベンゾイックアシッドを単独で以て、こ
れらを、各別に、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒドおよびグリオキザールよりなる群から選ば
れる、少なくとも１種のアルデヒド化合物（ｂ）と付加
縮合せしめると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）で
エーテル化反応せしめるということによって得られるア
ミノ樹脂（Ａ）；あるいは此等の２−、３−または４−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾイックアシッドと、尿素、メラミン、ベン
ゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステ
ログアナミンおよびスピログアナミンよりなる群から選
ばれる、少なくとも１種の化合物とを用いて得られるア
ミノ化合物（ａ）と、

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】上掲したようなアルデヒド化合物（ｂ）と
付加縮合せしめると同時に、１価アルコール化合物
（ｃ）でエーテル化反応せしめるということによって得
られるアミノ樹脂（Ａ）と、該アミノ樹脂（Ａ）と反応
性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することか
ら成る、特定の水性塗料用組成物ないしは水性塗料を提
供しようとするものである。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】本願は、それぞれ、構造式［Ｉ］

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】で示される２−、３−または４−（４，６
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベ
ンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）
と、該アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性
樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、特定の水性塗料
用組成物ないしは水性塗料を請求しているというもので
あるし、

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】上掲したような構造式［Ｉ］で示される、
これらの２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロ
ヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびス
ピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１
種の化合物との混合物（以下、これらを総称して、混合
アミノ基含有ないしは混合アミノ基含有系ともいう。）
を用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）と、該アミノ樹脂
（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）とを含
有することから成る、特定の水性塗料用組成物ないしは
水性塗料をも請求しているというものであるし、

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】前掲したような構造式［Ｉ］で示される、
それぞれ、２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）の１０〜８０
重量部と、該アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含
む水性樹脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有すること
から成る、特定の水性塗料用組成物ないしは水性塗料を
も請求しているというものであるし、

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】前掲したような構造式［Ｉ］で示される、
それぞれ、２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロ
ヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびス
ピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１
種の化合物との、いわゆる混合アミノ基含有化合物ない
しは混合アミノ基含有系化合物を用いて得られるアミノ
樹脂（Ａ）の１０〜８０重量部と、該アミノ樹脂（Ａ）
と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）の２０〜９０
重量部とを含有することから成る、特定の水性塗料用組
成物ないしは水性塗料をも請求しているというものであ
るし、

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】前掲したような構造式［Ｉ］で示される、
それぞれ、２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）が、これらの
２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドなる
構造を有するアミノ化合物（ａ）と、アルデヒド化合物
（ｂ）と付加縮合せしめると同時に、１価アルコール化
合物（ｃ）でエーテル化反応せしめるということによっ
て得られるという形の特定の化合物を用いることから成
る、水性塗料用組成物ないしは水性塗料をも請求してい
るというものであるし、

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】前掲したような構造式［Ｉ］で示される、
それぞれ、２−、３−または４−（４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックア
シッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロ
ヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびス
ピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１
種の化合物との、いわゆる混合アミノ基含有化合物ない
しは混合アミノ基含有系化合物を用いて得られるアミノ
樹脂（Ａ）が、

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】これらの２−、３−または４−（４，６−
ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベン
ゾイックアシッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミ
ン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミ
ンおよびスピログアナミンよりなる群から選ばれる、少
なくとも１種のとの、いわゆる混合アミノ基含有化合物
ないしは混合アミノ基含有系化合物を用いて得られるア
ミノ化合物（ａ）と、アルデヒド化合物（ｂ）と付加縮
合せしめると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）でエ
ーテル化反応せしめるということによって得られるとい
う形の特定の化合物を用いることから成る、水性塗料用
組成物ないしは水性塗料をも請求しているというもので
あるし、

【手続補正１９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】併せて、前記した、アミノ樹脂（Ａ）と反
応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）として、特に、水
酸基とカルボン酸基とを併有した、酸価が約１０〜約２
００なる範囲内であり、しかも、水酸基価が約５〜約２
５０なる範囲内のものであるという特定の水性樹脂をを
用いることから成る、水性塗料用組成物ないしは水性塗
料をも請求しているというものである。

【手続補正２０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】まず、ここにおいて、前記した（混合）ア
ミノ化合物ないしは（混合）アミノ基含有化合物（ａ）
とは、たとえば、次のような構造式［Ｉ］

【手続補正２１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】で以て示される、それぞれ、２−、３−ま
たは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン
−２−イル）−ベンゾイックアシッドを指称するという
ものであり、あるいは此等の２−、３−または４−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾイックアシッドと、尿素、メラミン、ベン
ゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステ
ログアナミンおよびスピログアナミンよりなる群から選
ばれる、少なくとも１種の化合物との、いわゆる混合ア
ミノ基含有化合物ないしは混合アミノ基含有系化合物を
指称し、総称するというものである。

【手続補正２２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】就中、上掲したような構造式［Ｉ］で示さ
れる、これらの２−、３−または４−（４，６−ジアミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイッ
クアシッドという化合物についてではあるが、上記した
混合アミノ基含有化合物ないしは混合アミノ基含有系化
合物の合成時における単離が行ない易いという処から
も、２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン
−２−イル）−ベンゾイックアシッドの使用が、特に望
ましい。

【手続補正２３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】したがって、本発明において言うアミノ樹
脂（Ａ）とは、２−、３−または４−（４，６−ジアミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイッ
クアシッドなる構造を有するという形の化合物と、アル
デヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめると同時に、１
価アルコール化合物（ｃ）でエーテル化反応せしめると
いうことによって得られるという形の化合物を指称して
いるし、

【手続補正２４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】さらには、これらの、それぞれ、２−、３
−または４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドと、尿素、メ
ラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグア
ナミン、ステログアナミンおよびスピログアナミンより
なる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物との、い
わゆる混合アミノ基含有化合物ないしは混合アミノ基含
有系化合物を用いた形のアミノ化合物（ａ）と、アルデ
ヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめると同時に、１価
アルコール化合物（ｃ）でエーテル化反応せしめるとい
うことによって得られるという形の化合物をも指称して
いるものである。

【手続補正２５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】次いで、本発明に係る水性塗料用組成物な
いしは水性塗料を調製するに当たって用いられる、前記
したアルデヒド化合物（ｂ）とは、主として、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびグリオ
キザールよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化
合物を指称するというものであるが、当該アルデヒド化
合物（ｂ）なる成分も亦、コストならびに反応性などの
面から、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドまた
はグリオキザールが、単独で以て、あるいは其れらの併
用の形で以て、好ましく使用される。

【手続補正２６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】さらに、本発明に係る水性塗料用組成物な
いしは水性塗料を調製するに当たって用いられる、前記
した１価アルコール化合物（ｃ）は、主として、分子中
にアミノ基を有する形の化合物（つまり、アミノ化合
物）と、アルデヒド基を有する化合物（つまり、アルデ
ヒド化合物）とからの反応生成物を安定化せしめるとい
うために必要なるものであり、それらのうちでも特に代
表的なるもののみを例示するにとどめれば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソ（ｉｓｏ−）プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、
ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ルもしくはラウリルアルコール、

【手続補正２７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】上述のようにして調製される当該アミノ樹
脂（Ａ）は、勿論、そのままの状態でも利用し適用する
ことが出来るけれども、通常は、残存する多量の未反応
低級アルコール分や、当該アミノ樹脂（Ａ）の合成時あ
るいは水性化の際において用いているような各種の有機
溶剤などを除去せしめるという目的で以て、まず、加熱
操作あるいは減圧蒸留などのような、公知慣用の種々の
手段により、これらの、いわゆる除去成分を、水と共沸
除去せしめ、次いで、水と容易に混和し得る有機溶剤を
併用するということによって、安定なる、当該アミノ樹
脂（Ａ）の溶液を得ることが可能であるし、かくして得
られるアミノ樹脂溶液を利用し適用することも出来る。

【手続補正２８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】約１０重量％未満というような場合には、
どうしても、架橋密度が小さくなるという結果、塗膜
の、とりわけ、耐水性ならびに硬度などが劣り易くなる
し、一方、約８０重量％を超えて余りに多くなるという
ような場合には、どうしても、塗膜の、とりわけ、可撓
性などが低下し易くなるので、いずれの場合も好ましく
ない。

【手続補正２９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７２】約２０重量％未満というような場合には、
どうしても、塗膜の、とりわけ、可撓性などが劣り易く
なるし、一方、約９０重量％を超えて余りに高くなると
いうような場合には、どうしても、塗膜の、とりわけ、
硬度などが低下し易くなるので、いずれの場合も好まし
くない。

【手続補正３０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７８】製造例１〔２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッ
ドの調製例〕 本例は、単に、２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの調製
例として、唯一の該化合物のみを取り扱ってはいるけれ
ども、それは、此の２−（４，６−ジアミノ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドそ
れ自体の単離が行ない易いというものであるためであっ
て、該化合物のみの調製例しか示していない、という理
由だけで、その他の異性体である、それぞれ、３−また
は４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−
２−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するア
ミノ化合物の調製が、決して為し得ないということでは
なく、唯々、此の２−（４，６−ジアミノ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドで以
て、他の異性体をも代表させているのであるということ
を理解されたい。冷却管、温度計および撹拌装置を備え
た、ガラス製の反応容器に、水酸化カリウムの２８部
を、５０℃で以て、１，３００部のジメチルスルホキシ
ドに溶解せしめると共に、この溶液に、ｏ−ジニトリル
ベンゼンの１２８部およびジシアンジアミドの８４部を
仕込んで、それらの混合物を、８５℃において、３時間
のあいだ加熱せしめてから、水の２２５部をも仕込み、
ここに生成した２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−ベンゾニトリルグアナミンを
吸引濾過せしめた。

【手続補正３１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】このようにして生成した、２０７部の２−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−ベンゾニトリルを、１，３００部のジメチルスル
ホキシドに溶解し、そこへ、メチルスルホン酸の２部を
仕込んで、それらの混合物を、８５℃において、５時間
のあいだ加熱せしめたのち、水の２２５部を加えて、こ
こに生成した２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを吸引濾
過せしめた。

【手続補正３２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９８】最後に、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルの４７．０部で希釈せしめるということによっ
て、不揮発分が６０．３％で、粘度がＯ−Ｐで、かつ、
色数が１以下なる、目的とする樹脂の溶液を得た。以
下、これをアミノ樹脂（Ａ−５）と略記する。

【手続補正３３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１８】７０℃にまで冷却させた時点で、ジメチル
エタノールアミンの２８．５部で以て中和せしめ、さら
に、水の２３８．０部希釈せしめるということによっ
て、不揮発分が５０．３％で、かつ、酸価が２６．７な
る、ポリエステル樹脂の水溶液を得た。以下、これをポ
リエステル樹脂（Ｂ−２）と略記する。

【手続補正３４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１９】実施例１ アミノ樹脂（Ａ−１）の３３．３部およびアクリル樹脂
（Ｂ−１）の６０．０部と、エチレングリコールモノブ
チルエーテルの２．２部と、水の４．５部と、ｐ−トル
エンスルホン酸の０．１部とを混合せしめるということ
によって、不揮発分が５０％なるクリヤー塗料を調製し
た。

【手続補正３５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２０】さらに、予め、アクリル樹脂（Ｂ−１）の
３０．０部に対して、「タイペークＣＲ−９３」［石原
産業（株）製の、酸化チタンの商品名］の２５部となる
ような配合比率において、三本ロールにより練肉せしめ
るということによって得られた分散ペーストの５５．０
部と、アミノ樹脂（Ａ−１）の１６．７部と、エチレン
グリコールモノブチルエーテルの２８．３部と、ｐ−ト
ルエンスルホン酸の０．１部とを混合せしめるというこ
とによって、不揮発分が５０％なるチタン含有塗料を調
製した。

【手続補正３６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２１】実施例２〜８ アミノ樹脂（Ａ）と、水性樹脂（Ｂ）との固形分重量比
が、それぞれ、第１表（１）に示すような配合割合とな
るように変更した以外は、実施例１と同様にして、各種
の塗料を調製した。

【手続補正３７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２４】比較例１〜６ アミノ樹脂（Ｘ）と、水性樹脂（Ｂ）との固形分重量比
が、それぞれ、第１表（２）に示すような配合割合とな
るように変更した以外は、実施例１と同様にして、対照
用の、各種の塗料を調製した。

【手続補正３８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２７】実施例１〜８ならびに比較例１〜６で得ら
れた、それぞれの塗料について、下記するような要領で
以て、塗膜諸物性の試験ならびに塗料の貯蔵安定性の試
験を行なうということによって、多角的に、評価判定し
た。それらの結果を、まとめて、第２表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 179/00 Ｃ０９Ｄ 179/00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 構造式［Ｉ］ 【化１】 で示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ
   −１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイック
   アシッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）と、此のア
   ミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂
   （Ｂ）とを含有することを特徴とする、水性塗料用組成
   物。
2. 【請求項２】 構造式［Ｉ］ 【化２】 で示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ
   −１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイック
   アシッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）の１０〜８
   ０重量部と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基
   を含む水性樹脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有する
   ことを特徴とする、水性塗料用組成物。
3. 【請求項３】 前記した、アミノ樹脂（Ａ）と反応性を
   有する基を含む水性樹脂（Ｂ）が、水酸基とカルボン酸
   基とを併有した、酸価が約１０〜約２００なる範囲内で
   あり、しかも、水酸基価が約５〜約２５０なる範囲内の
   水性樹脂である、請求項１または２に記載の水性塗料用
   組成物。
4. 【請求項４】 前記した、２−、３−もしくは４−
   （４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
   ル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ樹
   脂（Ａ）が、これらの２−、３−もしくは４−（４，６
   −ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベ
   ンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ化合物
   （ａ）と、アルデヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめ
   ると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）とエーテル化
   反応せしめて得られるものである、請求項１〜３のいず
   れかに記載の水性塗料用組成物。
5. 【請求項５】 構造式［Ｉ］ 【化３】 で示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ
   −１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイック
   アシッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）と、此のア
   ミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂
   （Ｂ）とを含有することを特徴とする、水性塗料。
6. 【請求項６】 構造式［Ｉ］ 【化４】 で示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ
   −１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイック
   アシッドなる構造を有するアミノ樹脂（Ａ）の１０〜８
   ０重量部と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基
   を含む水性樹脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有する
   ことを特徴とする、水性塗料。
7. 【請求項７】 前記した、アミノ樹脂（Ａ）と反応性を
   有する基を含む水性樹脂（Ｂ）が、水酸基とカルボン酸
   基とを併有した酸価が約１０〜約２００なる範囲内であ
   り、しかも、水酸基価が約５〜約２５０なる範囲の水性
   樹脂である、請求項５または６に記載の水性塗料。
8. 【請求項８】 前記した、２−、３−もしくは４−
   （４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
   ル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ樹
   脂（Ａ）が、これらの２−、３−もしくは４−（４，６
   −ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベ
   ンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ化合物
   （ａ）と、アルデヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめ
   ると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）とエーテル化
   反応せしめて得られるものである、請求項５〜７のいず
   れかに記載の水性塗料。