JP2001059040A - 造核剤 - Google Patents
造核剤Info
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- JP2001059040A JP2001059040A JP2000179856A JP2000179856A JP2001059040A JP 2001059040 A JP2001059040 A JP 2001059040A JP 2000179856 A JP2000179856 A JP 2000179856A JP 2000179856 A JP2000179856 A JP 2000179856A JP 2001059040 A JP2001059040 A JP 2001059040A
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- nucleating agent
- butyl
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 樹脂へ添加する際の取り扱いに優れ、添加さ
れた樹脂の透明性や機械強度の向上効果にも優れた造核
剤を提供すること。 【解決手段】 長軸の平均粒径が１０μｍ以下であり、
平均アスペクト比が１０以下であり、かつ、かさ比重が
０．１以上である一般式（Ｉ）で表わされる芳香族リン
酸エステル金属塩からなる造核剤。 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素原子数４〜８のアルキル基を、Ｒ2は
水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を、Ｒ3
は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を、Ａはｎ価の金
属を、ｎは１〜２の整数を表す。）
れた樹脂の透明性や機械強度の向上効果にも優れた造核
剤を提供すること。 【解決手段】 長軸の平均粒径が１０μｍ以下であり、
平均アスペクト比が１０以下であり、かつ、かさ比重が
０．１以上である一般式（Ｉ）で表わされる芳香族リン
酸エステル金属塩からなる造核剤。 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素原子数４〜８のアルキル基を、Ｒ2は
水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を、Ｒ3
は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を、Ａはｎ価の金
属を、ｎは１〜２の整数を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、取り扱い性に優
れ、樹脂の透明性、機械強度の向上効果にも優れたリン
酸エステル金属塩系造核剤に関し、より詳細には、特定
の範囲の平均粒径、アスペクト比およびかさ比重を有す
ることを特徴とする樹脂へ添加する際の取り扱い性に優
れ、添加された樹脂の透明性や機械強度の向上効果にも
優れた造核剤に関する。
れ、樹脂の透明性、機械強度の向上効果にも優れたリン
酸エステル金属塩系造核剤に関し、より詳細には、特定
の範囲の平均粒径、アスペクト比およびかさ比重を有す
ることを特徴とする樹脂へ添加する際の取り扱い性に優
れ、添加された樹脂の透明性や機械強度の向上効果にも
優れた造核剤に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】芳香族リ
ン酸エステル金属塩は結晶性合成樹脂の結晶化温度を高
くし、透明性及び機械強度を向上する造核剤として広く
用いられている。これら芳香族リン酸エステル金属塩系
造核剤は、柱状結晶化合物であり、樹脂へ練り込む際の
分散性を向上するために１０μｍ以下に微粉化されるこ
とが好ましいが、従来の微粉化物はアスペクト比が大き
く、かさ比重が小さいものであり、自動計量に不向きで
あり、流動性が乏しいことによるホッパーなどからの仕
込み性不良の問題があった。
ン酸エステル金属塩は結晶性合成樹脂の結晶化温度を高
くし、透明性及び機械強度を向上する造核剤として広く
用いられている。これら芳香族リン酸エステル金属塩系
造核剤は、柱状結晶化合物であり、樹脂へ練り込む際の
分散性を向上するために１０μｍ以下に微粉化されるこ
とが好ましいが、従来の微粉化物はアスペクト比が大き
く、かさ比重が小さいものであり、自動計量に不向きで
あり、流動性が乏しいことによるホッパーなどからの仕
込み性不良の問題があった。
【０００３】微粉化すれば分散性は向上するが流動性が
低下、粒径を大きくすれば流動性は向上するが分散性が
低下し、造核剤としての透明性改良効果や機械強度向上
効果が低下するため、微粒子でありながら流動性に優れ
た造核剤が望まれていた。
低下、粒径を大きくすれば流動性は向上するが分散性が
低下し、造核剤としての透明性改良効果や機械強度向上
効果が低下するため、微粒子でありながら流動性に優れ
た造核剤が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の現状
に鑑み鋭意検討を行った結果、芳香族リン酸エステル金
属塩の平均粒径、平均アスペクト比及びかさ比重の範囲
を特定の範囲内に制御することで、微粉でありながら流
動性に優れた芳香族リン酸エステル金属塩が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
に鑑み鋭意検討を行った結果、芳香族リン酸エステル金
属塩の平均粒径、平均アスペクト比及びかさ比重の範囲
を特定の範囲内に制御することで、微粉でありながら流
動性に優れた芳香族リン酸エステル金属塩が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の第１は、
長軸の平均粒径が１０μｍ以下であり、平均アスペクト
比が１０以下であり、かさ比重が０．１以上の一般式
（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステル金属塩からなる
造核剤を提供することである。
長軸の平均粒径が１０μｍ以下であり、平均アスペクト
比が１０以下であり、かさ比重が０．１以上の一般式
（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステル金属塩からなる
造核剤を提供することである。
【０００６】
【化３】 （式中、Ｒ1は炭素原子数４〜８のアルキル基を、Ｒ2は
水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を、Ｒ3
は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を、Ａはｎ価の金
属を、ｎは１〜２の整数を表す。） また本発明の第２は、平均粒径が５μｍ以下である本発
明の第１の造核剤を提供するものである。また本発明の
第３は、Ａがアルカリ金属である本発明の第１または２
の造核剤を提供するものである。更に本発明の第４は、
一般式（Ｉ）で表わされる化合物が式（II）で表される
化合物である本発明の第１〜３のいずれかの造核剤を提
供するものである。
水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を、Ｒ3
は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を、Ａはｎ価の金
属を、ｎは１〜２の整数を表す。） また本発明の第２は、平均粒径が５μｍ以下である本発
明の第１の造核剤を提供するものである。また本発明の
第３は、Ａがアルカリ金属である本発明の第１または２
の造核剤を提供するものである。更に本発明の第４は、
一般式（Ｉ）で表わされる化合物が式（II）で表される
化合物である本発明の第１〜３のいずれかの造核剤を提
供するものである。
【化４】
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
る。
【０００８】（芳香族リン酸金属塩）一般式（Ｉ）にお
けるＲ1で表される炭素原子数４〜８のアルキル基とし
ては、例えば、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペン
チル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプ
チル、オクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙
げられる。
けるＲ1で表される炭素原子数４〜８のアルキル基とし
ては、例えば、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペン
チル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプ
チル、オクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙
げられる。
【０００９】Ｒ2で表されるアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチル、オクチル、
イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチル、オクチル、
イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００１０】Ｒ3で表されるアルキリデン基としては、
例えば、メチレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリ
デンなどが挙げられる。
例えば、メチレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリ
デンなどが挙げられる。
【００１１】Ａで表される金属としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウ
ム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などが挙
げられ、アルカリ金属が造核剤としての効果に優れるの
で好ましい。
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウ
ム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などが挙
げられ、アルカリ金属が造核剤としての効果に優れるの
で好ましい。
【００１２】長軸の平均粒径、平均アスペクト比および
かさ比重が特定の範囲内である本発明に係る芳香族リン
酸エステル金属塩の製造方法としては、従来公知の方法
で合成した芳香族リン酸エステル金属塩をボールミル、
ヘンシェル、ニーダなどの粉砕装置を用いて粉砕するこ
とで製造できる。
かさ比重が特定の範囲内である本発明に係る芳香族リン
酸エステル金属塩の製造方法としては、従来公知の方法
で合成した芳香族リン酸エステル金属塩をボールミル、
ヘンシェル、ニーダなどの粉砕装置を用いて粉砕するこ
とで製造できる。
【００１３】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として
は、より具体的には以下の化合物Ｎｏ.１〜５の化合物
が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何
等制限を受けるものではない。
は、より具体的には以下の化合物Ｎｏ.１〜５の化合物
が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何
等制限を受けるものではない。
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】上記式中、化合物Ｎｏ．１は造核剤として
の効果に特に優れるので好ましい。
の効果に特に優れるので好ましい。
【００２０】また、本発明に係る化合物は針状の結晶性
化合物であり、長軸方向の平均粒径が１０μｍ以下のも
のが、特に５μｍ以下のものが分散性に優れるので好ま
しい。
化合物であり、長軸方向の平均粒径が１０μｍ以下のも
のが、特に５μｍ以下のものが分散性に優れるので好ま
しい。
【００２１】上記一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸
エステル金属塩の合成方法は前記のように特に限定され
るものではなく、公知の製法で合成され、粉砕方法を組
み合わせたり、特定の粉砕方法で一定時間範囲粉砕する
ことで平均粒径、アスペクト比及びかさ比重が特定の範
囲にある本発明の造核剤が得られる。
エステル金属塩の合成方法は前記のように特に限定され
るものではなく、公知の製法で合成され、粉砕方法を組
み合わせたり、特定の粉砕方法で一定時間範囲粉砕する
ことで平均粒径、アスペクト比及びかさ比重が特定の範
囲にある本発明の造核剤が得られる。
【００２２】本発明に用いる芳香族リン酸エステル金属
塩の長軸の平均粒径は、樹脂へ練り込む際の分散性の向
上の点から１０μｍ以下に微粉化されることが好ましい
が、分散性の点で５μｍ以下の範囲であることがより好
ましい。下限は特に限定されないものの、粉砕のコス
ト、流動性の低下を考慮すると０．１μｍ以上であるこ
とが好ましい。なお、長軸の平均粒径が１０μｍより大
きいと流動性は向上するが上記のように分散性が低下
し、造核剤としての透明性改良効果や機械強度向上効果
が低下するため好ましくない。アスペクト比が、１０よ
り大きいと、合成樹脂に添加して得られる樹脂組成物の
機械的物性が低下する傾向にあり好ましくない。かさ比
重が０．１より小さいと自動計量に不向きであり、流動
性が乏しいことによるホッバーなどからの仕込み性不良
の問題がある。
塩の長軸の平均粒径は、樹脂へ練り込む際の分散性の向
上の点から１０μｍ以下に微粉化されることが好ましい
が、分散性の点で５μｍ以下の範囲であることがより好
ましい。下限は特に限定されないものの、粉砕のコス
ト、流動性の低下を考慮すると０．１μｍ以上であるこ
とが好ましい。なお、長軸の平均粒径が１０μｍより大
きいと流動性は向上するが上記のように分散性が低下
し、造核剤としての透明性改良効果や機械強度向上効果
が低下するため好ましくない。アスペクト比が、１０よ
り大きいと、合成樹脂に添加して得られる樹脂組成物の
機械的物性が低下する傾向にあり好ましくない。かさ比
重が０．１より小さいと自動計量に不向きであり、流動
性が乏しいことによるホッバーなどからの仕込み性不良
の問題がある。
【００２３】本発明の造核剤の製造に用いられる粉砕機
としては、具体的には、圧縮粉砕型として、ブレーキ、
ドッジ、シングル・トッグル・ジョークラッシャ、ジャ
イレトリ、コーン、ハイドロ・コーンクラッシャ、ロー
ル、シングル・ロール、ディスククラッシャなどが挙げ
られ、衝撃圧縮粉砕型としてはスタンプミル、ハンマミ
ル、インペラブレーカ、インパクトクラッシャ、レイモ
ンド垂直ミル、ディスインテグレータ、ディスメンブレ
ータ、チタンミル、ノボロータ、ミクロンミル、ジェッ
トミル、ジェットパルベライザ、ミクロナイザ、リダク
ショナイザ、噴射式粉砕機、エヤーミル、ボールミル、
チューブミル、ロッドミル、コニカル、トリコンミル、
ヒルデブランドミルなどが挙げられ、せん断粉砕型とし
てはカッティングミル、ロータリクラッシャ、せん断ロ
ールミルなどが挙げられ、摩擦粉砕型としては、挽き
臼、パンミル、アトリションミル、エッジランナ、サン
ドグラインダ、スクリュークラッシャ、塔式摩砕機、遠
心ローラミル、遠心ボールミル、リングロールミル、高
速ボールミル、低速ボールミル、ハイスイングボールミ
ル、プレミヤミル、シャロッテミルなどが挙げられる。
特に型の異なる２種以上の粉砕機を組み合わせることが
望ましい。
としては、具体的には、圧縮粉砕型として、ブレーキ、
ドッジ、シングル・トッグル・ジョークラッシャ、ジャ
イレトリ、コーン、ハイドロ・コーンクラッシャ、ロー
ル、シングル・ロール、ディスククラッシャなどが挙げ
られ、衝撃圧縮粉砕型としてはスタンプミル、ハンマミ
ル、インペラブレーカ、インパクトクラッシャ、レイモ
ンド垂直ミル、ディスインテグレータ、ディスメンブレ
ータ、チタンミル、ノボロータ、ミクロンミル、ジェッ
トミル、ジェットパルベライザ、ミクロナイザ、リダク
ショナイザ、噴射式粉砕機、エヤーミル、ボールミル、
チューブミル、ロッドミル、コニカル、トリコンミル、
ヒルデブランドミルなどが挙げられ、せん断粉砕型とし
てはカッティングミル、ロータリクラッシャ、せん断ロ
ールミルなどが挙げられ、摩擦粉砕型としては、挽き
臼、パンミル、アトリションミル、エッジランナ、サン
ドグラインダ、スクリュークラッシャ、塔式摩砕機、遠
心ローラミル、遠心ボールミル、リングロールミル、高
速ボールミル、低速ボールミル、ハイスイングボールミ
ル、プレミヤミル、シャロッテミルなどが挙げられる。
特に型の異なる２種以上の粉砕機を組み合わせることが
望ましい。
【００２４】後記実施例及び比較例に示すように、粉砕
方法や粉砕時間を選択すること、あるいは組み合わせる
ことにより、長軸の平均粒径が小さくてもアスペクト比
が大きい粉末と小さい粉末が得られる。
方法や粉砕時間を選択すること、あるいは組み合わせる
ことにより、長軸の平均粒径が小さくてもアスペクト比
が大きい粉末と小さい粉末が得られる。
【００２５】本発明の造核剤が用いられる結晶性合成樹
脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテ
ン−１、ポリ３−メチルペンテン、ポリ４−メチルペン
テン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共
重合体などのα−オレフィン重合体；ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサ
メチレンテレフタレートなどの熱可塑性直鎖ポリエステ
ル；ポリフェニレンスルフィド；ポリカプロラクトン；
ポリヘキサメチレンアジポアミドなどの直鎖ポリアミド
などを挙げることができる。本発明の造核剤を結晶性合
成樹脂に添加する添加量は、樹脂の種類等により異なる
が、樹脂１００重量部に対し、通常０.００１〜１０重
量部、好ましくは０.０１〜５重量部の範囲である。
脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテ
ン−１、ポリ３−メチルペンテン、ポリ４−メチルペン
テン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共
重合体などのα−オレフィン重合体；ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサ
メチレンテレフタレートなどの熱可塑性直鎖ポリエステ
ル；ポリフェニレンスルフィド；ポリカプロラクトン；
ポリヘキサメチレンアジポアミドなどの直鎖ポリアミド
などを挙げることができる。本発明の造核剤を結晶性合
成樹脂に添加する添加量は、樹脂の種類等により異なる
が、樹脂１００重量部に対し、通常０.００１〜１０重
量部、好ましくは０.０１〜５重量部の範囲である。
【００２６】前記樹脂としては、α−オレフィン重合体
を例にとると、密度、軟化点、メルトフローレート、分
子量分布、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、
重合触媒の種類、触媒残渣の処理工程の有無、原料とな
るオレフィンの種類や配合比率などにより本発明の造核
剤の添加効果の程度に差異はあるものの、いずれにおい
ても有効であり、例えば、特開昭６３−３７１４８号公
報、特開昭６３−３７１５２号公報、特開昭６３−９０
５５２号公報、特開昭６３−２１０１５２号公報、特開
昭６３−２１３５４７号公報、特開昭６３−２４３１５
０号公報、特開昭６３−２４３１５２号公報、特開昭６
３−２６０９４３号公報、特開昭６３−２６０９４４号
公報、特開昭６３−２６４６５０号公報、特開平１−１
７８５４１号公報、特開平２−４９０４７号公報、特開
平２−１０２２４２号公報、特開平２−２５１５４８号
公報、特開平２−２７９７４６号公報、特開平３−１９
５７５１号公報、特開平７−１１８４６６号公報、特開
平７−１１８４８６号公報、特開平７−１３３３８０号
公報、特開平７−１３８４２１号公報、特開平７−１７
３３０２号公報、特開平７−１７３３１７号公報、特開
平７−１７３３４１号公報、特開平７−１７９６８４号
公報、特開平７−１７９６９１号公報、特開平７−１９
５５９２号公報、特開平７−２３８２０４号公報、特開
平７−２４２７７６号公報、特開平７−２６８１４３号
公報、特開平７−２８６０８９号公報、特開平８−２７
３３５号公報、特開平８−３４８８５号公報、特開平８
−５９９２０号公報、特開平８−５９９２１号公報、特
開平８−７３６７１号公報、特開平８−８１５８９号公
報、特開平８−８１５９５号公報、特開平８−１３４２
９３号公報、特開平８−２６９２６６号公報、特開平８
−２９１２３６号公報、特開平８−３１１２７２号公
報、特開平８−３１１２９５号公報、特開平８−２３１
７８８号公報、特開平９−３２７４号公報、特開平９−
３２９３号公報、特開平９−１２８０５号公報、特開平
９−２０８４０号公報、特開平９−５９４４３号公報、
特開平９−５９４５５号公報、特開平９−６７５０１号
公報などに記載された樹脂や樹脂組成物が挙げられる。
を例にとると、密度、軟化点、メルトフローレート、分
子量分布、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、
重合触媒の種類、触媒残渣の処理工程の有無、原料とな
るオレフィンの種類や配合比率などにより本発明の造核
剤の添加効果の程度に差異はあるものの、いずれにおい
ても有効であり、例えば、特開昭６３−３７１４８号公
報、特開昭６３−３７１５２号公報、特開昭６３−９０
５５２号公報、特開昭６３−２１０１５２号公報、特開
昭６３−２１３５４７号公報、特開昭６３−２４３１５
０号公報、特開昭６３−２４３１５２号公報、特開昭６
３−２６０９４３号公報、特開昭６３−２６０９４４号
公報、特開昭６３−２６４６５０号公報、特開平１−１
７８５４１号公報、特開平２−４９０４７号公報、特開
平２−１０２２４２号公報、特開平２−２５１５４８号
公報、特開平２−２７９７４６号公報、特開平３−１９
５７５１号公報、特開平７−１１８４６６号公報、特開
平７−１１８４８６号公報、特開平７−１３３３８０号
公報、特開平７−１３８４２１号公報、特開平７−１７
３３０２号公報、特開平７−１７３３１７号公報、特開
平７−１７３３４１号公報、特開平７−１７９６８４号
公報、特開平７−１７９６９１号公報、特開平７−１９
５５９２号公報、特開平７−２３８２０４号公報、特開
平７−２４２７７６号公報、特開平７−２６８１４３号
公報、特開平７−２８６０８９号公報、特開平８−２７
３３５号公報、特開平８−３４８８５号公報、特開平８
−５９９２０号公報、特開平８−５９９２１号公報、特
開平８−７３６７１号公報、特開平８−８１５８９号公
報、特開平８−８１５９５号公報、特開平８−１３４２
９３号公報、特開平８−２６９２６６号公報、特開平８
−２９１２３６号公報、特開平８−３１１２７２号公
報、特開平８−３１１２９５号公報、特開平８−２３１
７８８号公報、特開平９−３２７４号公報、特開平９−
３２９３号公報、特開平９−１２８０５号公報、特開平
９−２０８４０号公報、特開平９−５９４４３号公報、
特開平９−５９４５５号公報、特開平９−６７５０１号
公報などに記載された樹脂や樹脂組成物が挙げられる。
【００２７】本発明の造核剤は、混合物の平均粒径等が
本発明で規定する範囲内にあれば、一般式（Ｉ）で表さ
れる異なる芳香族リン酸エステル金属塩からなる造核剤
の二種類以上を混合して用いてよい。また、必要に応じ
てフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエ
ーテル系酸化防止剤などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系光安定剤、他の造核剤、帯電防止
剤、充填剤、難燃剤、滑剤などと併用することが好まし
い。
本発明で規定する範囲内にあれば、一般式（Ｉ）で表さ
れる異なる芳香族リン酸エステル金属塩からなる造核剤
の二種類以上を混合して用いてよい。また、必要に応じ
てフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエ
ーテル系酸化防止剤などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系光安定剤、他の造核剤、帯電防止
剤、充填剤、難燃剤、滑剤などと併用することが好まし
い。
【００２８】上記フェノール系酸化防止剤としては、例
えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジス
テアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三
ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−メチレンビス
（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'
−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ
−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−
ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス
（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，
６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベン
ゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレン
グリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチ
レンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−
ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４
−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５
−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコー
ルビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、樹脂１
００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、より好
ましくは、０．０５〜５重量部が用いられる。
えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジス
テアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三
ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−メチレンビス
（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'
−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ
−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−
ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス
（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，
６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベン
ゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレン
グリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチ
レンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−
ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４
−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５
−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコー
ルビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、樹脂１
００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、より好
ましくは、０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２９】上記リン系酸化防止剤としては、例えば、
トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第
三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニル
ホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイ
ト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデン
ジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−
４，４'−n−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メ
チルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシ
ル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイ
ト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフ
ェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−
オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサ
イド、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフ
ェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'
−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オク
タデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイ
ト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第
三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホ
スフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−
エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６
−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げ
られる。
トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第
三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニル
ホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイ
ト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデン
ジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−
４，４'−n−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メ
チルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシ
ル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイ
ト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフ
ェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−
オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサ
イド、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフ
ェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'
−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オク
タデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイ
ト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第
三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホ
スフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−
エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６
−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げ
られる。
【００３０】チオエーテル系酸化防止剤としては、チオ
ジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリ
スチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキ
ルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトール
テトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等の
ポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エス
テル類が挙げられる。
ジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリ
スチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキ
ルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトール
テトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等の
ポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エス
テル類が挙げられる。
【００３１】紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベン
ゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ
−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブ
チル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキ
シ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−
ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒドロ
キシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチル
フェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリ
ド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４
−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第
三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル
−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポ
キシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリ
ールトリアジン類が挙げられる。
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベン
ゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ
−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブ
チル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキ
シ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−
ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒドロ
キシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチル
フェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリ
ド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４
−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第
三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル
−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポ
キシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリ
ールトリアジン類が挙げられる。
【００３２】ヒンダードアミン系光安定剤としては、例
えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
ステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−
ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス
（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−ト
リス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１
−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒ
ンダードアミン化合物が挙げられる。
えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
ステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−
ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス
（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−ト
リス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１
−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒ
ンダードアミン化合物が挙げられる。
【００３３】他の造核剤としては、アルミニウム−ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、リチウム−ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゾエート等の安息香酸類の金属塩；ジベ
ンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル等のベンジリデンソルビトール類；グリセリン亜鉛等
の金属アルコラート類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸
金属塩などが挙げられる。
ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、リチウム−ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゾエート等の安息香酸類の金属塩；ジベ
ンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル等のベンジリデンソルビトール類；グリセリン亜鉛等
の金属アルコラート類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸
金属塩などが挙げられる。
【００３４】これらの併用添加剤の添加量は、前記フェ
ノール系酸化防止剤のそれと同じである。
ノール系酸化防止剤のそれと同じである。
【００３５】本発明の造核剤を添加された合成樹脂組成
物は、用いられる合成樹脂の特性に応じて建築資材、農
業用資材、自動車部品、包装用資材、雑貨、玩具、家電
製品など種々の用途に用いることができる。
物は、用いられる合成樹脂の特性に応じて建築資材、農
業用資材、自動車部品、包装用資材、雑貨、玩具、家電
製品など種々の用途に用いることができる。
【００３６】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （化合物No.１の合成）２，２’−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート１４５８ｇ
（３モル）、水酸化ナトリウム１２０ｇ（３モル）と水
３００ｇの溶液およびメタノール２９２ｇをニーダー中
に仕込み、室温で一時間混練した。減圧下に乾燥した後
粉砕し、１２６４ｇの白色粉末の化合物Ｎｏ．１を得
た。得られた化合物Ｎｏ．１の粉体の長軸の平均粒径
（以下、単に「平均粒径」と略す。）は２７μｍ、アス
ペクト比は１６、かさ比重は０．０８であった。この粉
末を原料粉体Ａとして以下の粉砕試験に用いた。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （化合物No.１の合成）２，２’−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート１４５８ｇ
（３モル）、水酸化ナトリウム１２０ｇ（３モル）と水
３００ｇの溶液およびメタノール２９２ｇをニーダー中
に仕込み、室温で一時間混練した。減圧下に乾燥した後
粉砕し、１２６４ｇの白色粉末の化合物Ｎｏ．１を得
た。得られた化合物Ｎｏ．１の粉体の長軸の平均粒径
（以下、単に「平均粒径」と略す。）は２７μｍ、アス
ペクト比は１６、かさ比重は０．０８であった。この粉
末を原料粉体Ａとして以下の粉砕試験に用いた。
【００３７】（粉砕試験）原料粉体Ａを表−１記載の粉
砕機で３０分および３時間粉砕して各々の平均粒径とア
スペクト比およびかさ比重を測定した。また、粉砕方法
を組み合わせる効果を確認する目的で２種類の粉砕方法
を３０分毎行った場合と１種類の粉砕方法を３０分間で
２種類目を２時間３０分行った場合についても平均粒
径、アスペクト比、かさ比重を測定した。結果を表−１
に示す。なお、粉砕方法としては、方法１：ジェットミ
ル、方法２：ボールミルである。なお平均粒径及びかさ
比重（かさ密度）は、ＪＩＳ Ｒ１６００に準じて測定
した。平均粒径の測定に用いた機器は、「ＳＫレーザー
マイクロンサイザー」（株式会社セイシン企業製）であ
り、レーザー回折散乱法による長軸の長さ平均粒径であ
る。また平均アスペクト比は、顕微鏡写真からランダム
に１００個の結晶について長軸及び短軸の長さを測定
し、長軸／短軸の平均を求めた。
砕機で３０分および３時間粉砕して各々の平均粒径とア
スペクト比およびかさ比重を測定した。また、粉砕方法
を組み合わせる効果を確認する目的で２種類の粉砕方法
を３０分毎行った場合と１種類の粉砕方法を３０分間で
２種類目を２時間３０分行った場合についても平均粒
径、アスペクト比、かさ比重を測定した。結果を表−１
に示す。なお、粉砕方法としては、方法１：ジェットミ
ル、方法２：ボールミルである。なお平均粒径及びかさ
比重（かさ密度）は、ＪＩＳ Ｒ１６００に準じて測定
した。平均粒径の測定に用いた機器は、「ＳＫレーザー
マイクロンサイザー」（株式会社セイシン企業製）であ
り、レーザー回折散乱法による長軸の長さ平均粒径であ
る。また平均アスペクト比は、顕微鏡写真からランダム
に１００個の結晶について長軸及び短軸の長さを測定
し、長軸／短軸の平均を求めた。
【００３８】
【表１】
【００３９】表−１の比較例１と比較例２および実施例
１と比較例３から、粉砕時間を長くすることで平均粒径
は粉砕方法によらず小さくなるが、アスペクト比は粉砕
方法により粉砕時間を長くすることで小さくなるもの
と、あまり変化のないものとがあることは明かである。
すなわち、粉砕方法を選択し、粉砕時間を長くすること
でアスペクト比が小さい粉体が得られる。また、実施例
２〜３から粉砕方法を組み合わせることで効果的にアス
ペクト比の小さな粉体が得られる。
１と比較例３から、粉砕時間を長くすることで平均粒径
は粉砕方法によらず小さくなるが、アスペクト比は粉砕
方法により粉砕時間を長くすることで小さくなるもの
と、あまり変化のないものとがあることは明かである。
すなわち、粉砕方法を選択し、粉砕時間を長くすること
でアスペクト比が小さい粉体が得られる。また、実施例
２〜３から粉砕方法を組み合わせることで効果的にアス
ペクト比の小さな粉体が得られる。
【００４０】以下に、本発明の造核剤を樹脂に添加した
場合の効果を参考例により示す。ただし、以下の参考例
により本発明はなんら制限されるものではない。
場合の効果を参考例により示す。ただし、以下の参考例
により本発明はなんら制限されるものではない。
【００４１】（参考例１）重量平均分子量４５６，００
０のポリプロピレン１００重量部、ステアリン酸カルシ
ウム０．０５重量部、テトラキス〔３−（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチ
ル〕メタン０．１重量部、造核剤（表−２参照）０．１
重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２５０℃で
押出して、ペレットとした。このペレットを２３０℃で
射出成形してシート状の試験片を作成した。得られた試
験片をＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に基づいて霞度を
測定し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づいて、曲げ弾性率
（ＭＰａ）を測定した。結果を表−２に示す。
０のポリプロピレン１００重量部、ステアリン酸カルシ
ウム０．０５重量部、テトラキス〔３−（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチ
ル〕メタン０．１重量部、造核剤（表−２参照）０．１
重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２５０℃で
押出して、ペレットとした。このペレットを２３０℃で
射出成形してシート状の試験片を作成した。得られた試
験片をＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に基づいて霞度を
測定し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づいて、曲げ弾性率
（ＭＰａ）を測定した。結果を表−２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】（参考例２）重量平均分子量３５６，００
０のエチレンプロピレンランダムポリマー（エチレン含
率７モル％）１００重量部、ステアリン酸カルシウム
０．０５重量部、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕
メタン０．１重量部、造核剤（表−３参照）０．１重量
部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２５０℃で押出
して、ペレットとした。このペレットを２３０℃で射出
成形してシート状の試験片を作成した。得られた試験片
をＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に基づいて霞度を測定
し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づいて、曲げ弾性（ＭＰ
ａ）を測定した。結果を表−３に示す。
０のエチレンプロピレンランダムポリマー（エチレン含
率７モル％）１００重量部、ステアリン酸カルシウム
０．０５重量部、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕
メタン０．１重量部、造核剤（表−３参照）０．１重量
部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２５０℃で押出
して、ペレットとした。このペレットを２３０℃で射出
成形してシート状の試験片を作成した。得られた試験片
をＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に基づいて霞度を測定
し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づいて、曲げ弾性（ＭＰ
ａ）を測定した。結果を表−３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】（参考例３）重量平均分子量３２３，００
０のエチレンプロピレンブロックポリマー（エチレン含
率１０重量％）１００重量部、ステアリン酸カルシウム
０．０５重量部、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕
メタン０．１重量部、造核剤（表−４参照）０．１重量
部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２５０℃で押出
して、ペレットとした。このペレットを２３０℃で射出
成形してシート状の試験片を作成した。得られた試験片
をＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に基づいて霞度を測定
し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づいて、曲げ弾性率（Ｍ
Ｐａ）を測定した。結果を表−４に示す。
０のエチレンプロピレンブロックポリマー（エチレン含
率１０重量％）１００重量部、ステアリン酸カルシウム
０．０５重量部、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕
メタン０．１重量部、造核剤（表−４参照）０．１重量
部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２５０℃で押出
して、ペレットとした。このペレットを２３０℃で射出
成形してシート状の試験片を作成した。得られた試験片
をＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に基づいて霞度を測定
し、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に基づいて、曲げ弾性率（Ｍ
Ｐａ）を測定した。結果を表−４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】
【発明の効果】芳香族リン酸エステル金属塩系造核剤を
長軸の平均粒径１０μｍ以下、アスペクト比１０以下、
かさ比重０．１以上に粉砕することで、取り扱い性、す
なわち仕込み性に優れ、粉塵が抑制され、かつ結晶性合
成樹脂に添加した際の物性改良効果に優れた造核剤を提
供できる。
長軸の平均粒径１０μｍ以下、アスペクト比１０以下、
かさ比重０．１以上に粉砕することで、取り扱い性、す
なわち仕込み性に優れ、粉塵が抑制され、かつ結晶性合
成樹脂に添加した際の物性改良効果に優れた造核剤を提
供できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 長軸の平均粒径が１０μｍ以下であり、
平均アスペクト比が１０以下であり、かつ、かさ比重が
０．１以上である一般式（Ｉ）で表わされる芳香族リン
酸エステル金属塩からなる造核剤。 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素原子数４〜８のアルキル基を、Ｒ2は
水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を、Ｒ3
は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を、Ａはｎ価の金
属を、ｎは１〜２の整数を表す。） - 【請求項２】 平均粒径が５μｍ以下である請求項１記
載の造核剤。 - 【請求項３】 Ａがアルカリ金属である請求項１または
２記載の造核剤。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物が式
（II）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか
に記載の造核剤。 【化２】
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000179856A JP4420417B2 (ja) | 1999-06-15 | 2000-06-15 | 造核剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-168864 | 1999-06-15 | ||
| JP16886499 | 1999-06-15 | ||
| JP2000179856A JP4420417B2 (ja) | 1999-06-15 | 2000-06-15 | 造核剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001059040A true JP2001059040A (ja) | 2001-03-06 |
| JP4420417B2 JP4420417B2 (ja) | 2010-02-24 |
Family
ID=26492400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000179856A Expired - Lifetime JP4420417B2 (ja) | 1999-06-15 | 2000-06-15 | 造核剤 |
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| JP (1) | JP4420417B2 (ja) |
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| JP2002309100A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Hakusui Tech Co Ltd | 紫外線遮蔽フィルム |
| WO2009031407A1 (ja) | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Adeka Corporation | ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ |
| US20120043692A1 (en) * | 2009-04-30 | 2012-02-23 | Connor Daniel M | Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same |
| KR20180031734A (ko) * | 2015-07-22 | 2018-03-28 | 아르끄마 프랑스 | 용융 상태에서 안정한 폴리(아릴렌-에테르-케톤) (paek) 로부터 제조된 조성물 |
| JP6397153B1 (ja) * | 2018-05-18 | 2018-09-26 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
| CN110023393A (zh) * | 2018-05-18 | 2019-07-16 | 株式会社艾迪科 | 粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法 |
| WO2019159804A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
| WO2020153343A1 (ja) * | 2019-01-21 | 2020-07-30 | 株式会社Adeka | 核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
-
2000
- 2000-06-15 JP JP2000179856A patent/JP4420417B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US8835542B2 (en) * | 2009-04-30 | 2014-09-16 | Milliken & Company | Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same |
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| EP3325535B1 (fr) | 2015-07-22 | 2020-10-14 | Arkema France | Composition a base de polyarylene-ether-cetone (paek) stable a l'etat fondu |
| KR102160346B1 (ko) | 2015-07-22 | 2020-09-25 | 아르끄마 프랑스 | 용융 상태에서 안정한 폴리(아릴렌-에테르-케톤) (paek) 로부터 제조된 조성물 |
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| WO2019159804A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
| RU2764580C1 (ru) * | 2018-02-15 | 2022-01-18 | Адека Корпорейшн | Зародышеобразователь в форме частиц, полимерная композиция, формованное изделие и способ его получения |
| US11130851B2 (en) | 2018-02-15 | 2021-09-28 | Adeka Corporation | Particulate nucleating agent, resin composition, molded product, and production method thereof |
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| CN110023393B (zh) * | 2018-05-18 | 2020-02-21 | 株式会社艾迪科 | 粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法 |
| AU2018346901B2 (en) * | 2018-05-18 | 2020-03-12 | Adeka Corporation | Particulate nucleating agent, resin composition, molded product, and production method thereof |
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| JP2019199577A (ja) * | 2018-05-18 | 2019-11-21 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
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| JP7464538B2 (ja) | 2019-01-21 | 2024-04-09 | 株式会社Adeka | 核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
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