JP2001047577A - 軟質ポリプロピレン組成物からなる層を含む積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐傷つき性、透明性および柔軟性に優れ、かつ
積層体を構成する各層間の接着強度が高い積層体を提供
すること。 【解決手段】積層体は、（Ｉ）熱可塑性重合体層と、
（II）プロピレン単位を９０〜９９モル％、エチレン単
位を０．５〜９モル％、必要に応じて炭素原子数４〜２
０のα-オレフィン単位を０〜９．５モル％含み、極限
粘度が０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系ラ
ンダム共重合体（Ａ）と、炭素原子数３〜２０のα-オ
レフィン単位を２０モル％以上含み、ＤＳＣで測定した
融解ピークが実質的に観測されず、極限粘度が０．０１
〜１０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが４以下、ガラス転移温度
が１０℃以下である非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）とからなり、（Ａ）と（Ｂ）との重量比｛（Ａ）
／（Ｂ）｝が９０／１０〜１０／９０の範囲にある軟質
ポリプロピレン組成物からなる層とを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、軟質ポリプロピレン組成
物からなる層を含む積層体に関し、さらに詳しくは、柔
軟性および透明性に優れ、かつ積層体を構成する各層間
の接着強度が高い積層体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンは安価で機械的特
性、衛生適合性、耐水蒸気透過性に優れ、成形品外観が
良好である等の特長を有することから、中空成形品など
の包装材料に広く使用されている。

【０００３】ところでポリプロピレンは成形性に優れる
ものの、その成形品の表面は耐傷付性、柔軟性に劣り、
また成形品の透明性が低いため包装材料である場合に内
容物の外観が実物に比べて劣って見える等の問題があ
り、その改良が望まれていた。

【０００４】例えばポリプロピレンからなる容器を多層
構造とし、最外層を加硫ゴム等の軟質な組成物層とする
ことにより表面の柔軟性を増大させることが行われてお
り、また内層を酢酸ビニル重合体層とすることにより、
柔軟性やその他の特性を改良する試みがなされている。

【０００５】しかしながら、最外層を軟質な組成物層と
するこの方法では、柔軟性は改善されるが、耐傷つき
性、透明性の点では十分であるとは言い難く、またエチ
レン-酢酸ビニル共重合体またはエチレン-酢酸ビニル共
重合体鹸化物を積層した場合、接着層を設けても、充分
な接着強度が発現しないなどの問題があった。

【０００６】

【本発明の目的】本発明は、上述したような問題点を解
決しようとするものであって、耐傷つき性、透明性およ
び柔軟性に優れ、かつ積層体を構成する各層間の接着強
度が高い積層体を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る積層体は、（Ｉ）熱可塑性
重合体からなる層（以下「熱可塑性重合体層」とい
う。）と、（II）下記軟質ポリプロピレン組成物からな
る層（以下「軟質ポリプロピレン組成物層」という。）
とを含むことを特徴としている；軟質ポリプロピレン組
成物：（Ａ）プロピレンから導かれる繰返し単位および
エチレンから導かれる繰返し単位、必要に応じて炭素原
子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
からなり、前記プロピレンから導かれる繰返し単位を９
０〜９９モル％の割合で、エチレンから導かれる繰返し
単位（ｂ）を０．５〜９モル％の割合で、前記炭素原子
数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を
０〜９．５モル％の割合で含み、１３５℃のデカリン中
で測定した極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲
にあるプロピレン系ランダム共重合体と、（Ｂ）炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
を２０モル％以上の割合で含み、示差走査型熱量計によ
り測定した融解ピークが実質的に観測されず、１３５℃
のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１
０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布が４以下であり、ガラス
転移温度Ｔｇが１０℃以下である非晶性α-オレフィン
系共重合体とからなり、上記プロピレン系ランダム共重
合体（Ａ）と上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が９０／１０〜１
０／９０の範囲にある。

【０００８】上記プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）
は、示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが ７０＜Ｔｍ＜１５５−５．５（１００−Ｐ） （式中、Ｐはプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）中の
プロピレンから導かれる繰返し単位の含量（モル％）で
ある。）の範囲にあり、かつプロピレンのtriad連鎖で
みたミクロアイソタクチシティーが０．８以上の共重合
体であることが好ましい。

【０００９】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、炭素原子数３〜２０のオレフィンから導かれ
る繰返し単位（Ｕ₁）を５０〜９９モル％の割合で含
み、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから導かれ、
前記繰返し単位とは異なる繰返し単位（Ｕ₂）を１〜５
０モル％の割合で含む共重合体であることが好ましい。

【００１０】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、エチレンから導かれる繰返し単位を１〜５０
モル％の割合で含み、炭素原子数３〜２０のα-オレフ
ィンから導かれる繰返し単位を５０〜９９モル％の割合
で含む共重合体であることも好ましい。

【００１１】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、エチレンから導かれる繰返し単位と、プロピ
レン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1
-オクテンおよび1-デセンから選ばれる少なくとも１種
のα-オレフィンから導かれる繰返し単位とを含む共重
合体であることも好ましい。

【００１２】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、エチレンから導かれる繰返し単位を１〜５０
モル％の割合で含み、プロピレンから導かれる繰返し単
位を５０〜９９モル％の割合で含み、必要に応じて炭素
原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単
位を１〜４９モル％の割合で含む共重合体であることも
好ましい。

【００１３】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、エチレンから導かれる繰返し単位と、プロピ
レン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1
-オクテンおよび1-デセンから選ばれる少なくとも１種
のα-オレフィンから導かれる繰返し単位と、エチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブタジエン、
イソプレン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエンおよび4
-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエンのから選ばれる
ポリエン系不飽和化合物から導かれる繰返し単位とを含
む共重合体であることも好ましい。

【００１４】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、（ａ）下記一般式（１）または（２）で表さ
れる遷移金属化合物と、（ｂ）（b-1）上記遷移金属化
合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を
形成する化合物（以下「イオン化イオン性化合物（b-
1）」という。）、（b-2）有機アルミニウムオキシ化合
物、（b-3）有機アルミニウム化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物とからなるメタロセン系触媒（１）
を用いて製造されたものであることが好ましい；

【００１５】

【化２】

【００１６】（式（１）、（２）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹
およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子で
あり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原
子またはこれらの原子を含有する基である。）。

【００１７】上記軟質ポリプロピレン組成物は、さらに
エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）、水
添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体
（Ｄ）、エチレン・α-オレフィンブロック共重合体
（Ｅ）、エチレン・スチレン系共重合体（Ｆ）、エチレ
ン・ジエン共重合体（Ｇ）およびエチレン・トリエン共
重合体（Ｈ）から選ばれる少なくとも１種の共重合体を
含有していてもよい。

【００１８】上記熱可塑性重合体は、ポリオレフィン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物から選ばれる少なくとも１種の重合
体であることが好ましい。また上記ポリオレフィンは、
エチレン（共）重合体またはアイソタクティックプロピ
レン系重合体であることが好ましい。

【００１９】本発明に係る積層体は、少なくとも３層か
らなり、少なくとも一方の表面層が軟質ポリプロピレン
組成物層（II）であることが好ましい。本発明に係る積
層体は、熱可塑性重合体層（Ｉ）と軟質ポリプロピレン
組成物層（II）との間に接着性重合体からなる層が設け
られていてもよい。

【００２０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る軟質ポリプロ
ピレン組成物からなる層を含む積層体について具体的に
説明する。

【００２１】本発明に係る積層体は、（Ｉ）熱可塑性重
合体層と、（II）下記軟質ポリプロピレン組成物層とを
含んでいる。

【００２２】（Ｉ）熱可塑性重合体層 本発明に係る積層体を構成する熱可塑性重合体層（Ｉ）
は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
アセタール、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢ
Ｓ）、ポリカーボネート、エチレン・酢酸ビニル共重合
体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物から選ば
れる少なくとも１種の重合体から形成されており、中で
もポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリアミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体鹸化物から形成されることが好ま
しく、ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物から形成され
ることがさらに好ましい。

【００２３】ポリオレフィンのなかでは、エチレン系重
合体が好ましい。エチレン・酢酸ビニル共重合としては
エチレン含量が１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５
０モル％が好ましく、また１９０℃で測定されるメルト
フローレートは０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、
好ましくは０．１〜４００ｇ／10分、さらに好ましくは
０．１〜３００ｇ／10分である。

【００２４】またエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物
はエチレン含有量が１５〜６０モル％、好ましくは２５
〜５０モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を、その
鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上になるよう
に鹸化したものが用いられる。オレフィン含有量が上記
のような範囲内にあると、熱分解しにくく、溶融成形が
容易で、延伸性、耐水性に優れるとともに、耐ガス透過
性に優れる。また、鹸化度が５０％以上であると、耐ガ
ス透過性に優れる。

【００２５】エチレン（共）重合体としては、例えば後
述するエチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｃ）が挙げられる。（II）軟質ポリプロピレン組成物層 本発明に係る積層体を構成する軟質ポリプロピレン組成
物層（II）は、下記プロピレン系ランダム共重合体
（Ａ）と下記非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）と
を含む組成物から形成されている。

【００２６】（Ａ）プロピレン系ランダム共重合体 プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）は、プロピレンか
ら導かれる繰返し単位（以下「プロピレン単位」とい
う。）およびエチレンから導かれる繰返し単位（以下
「エチレン単位」という。）、必要に応じて炭素原子数
４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（以
下「α−オレフィン単位」という。）からなる共重合
体、すなわちプロピレン・エチレンランダム共重合体ま
たはプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体であって、プロピレン単位を９０〜９９モル％、
好ましくは９０〜９８モル％、さらに好ましくは９２〜
９８モル％の割合で、エチレン単位を０．５〜９モル
％、好ましくは０．５〜８モル％、さらに好ましくは
１．５〜８モル％の割合で、α-オレフィン単位を０〜
９．５モル％、好ましくは０〜８．５モル％、さらに好
ましくは０〜７モル％の割合で含んでいる。

【００２７】ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが用いられ、こ
のうち1-ブテンが好ましい。

【００２８】上記プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）
は、１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］
が、０．５〜６ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜４ｄｌ／
ｇの範囲にあることが望ましい。極限粘度がこのような
範囲にあると、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）
は、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また
得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られ
る傾向がある。

【００２９】また上記プロピレン系ランダム共重合体
（Ａ）は、示差走査型熱量計によって測定される融点
（Ｔｍ）が ７０＜Ｔｍ＜１５５−５．５（１００−Ｐ） 好ましくは ９０＜Ｔｍ＜１５５−５．５（１００−Ｐ） （式中、Ｐはプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）中の
プロピレンから導かれる繰返し単位の含量（モル％）で
ある。）の範囲にある。融点がこのような範囲にある
と、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）は、透明性、
耐ブロッキング性に優れる傾向にある。

【００３０】さらにプロピレン系ランダム共重合体
（Ａ）は、プロピレン単位のtriad連鎖でみたミクロア
イソタクチシティー（以下「ｍｍ分率」ということがあ
る。）が０．８以上、好ましくは０．８５以上の範囲に
あることが望ましい。ｍｍ分率がこのような範囲にある
と、結晶化速度が速く、加工性に優れる。

【００３１】このプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）
のトリアドタクティシティは、該共重合体の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルおよび下記式により、頭−尾結合したプロ
ピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度
（面積）比として求められる。

【００３２】 ｍｍ分率＝PPP(mm)／｛PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr)｝ （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の側鎖メチル基の面積である。）

【００３３】

【表１】

【００３４】このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰ
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン単位３連鎖を示す。

【００３５】

【化３】

【００３６】なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐ
ｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン単位３連
鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記の
ような他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピー
クが観測される。ｍｍ分率を求める際には、このような
プロピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面
積を下記のように補正する。なおＰはプロピレン単位を
示し、Ｅはエチレン単位を示す。

【００３７】第２領域内では、プロピレン同士が頭−
尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位
（プロピレン単位）のメチン基（３０.６ｐｐｍ 付近で
共鳴）のピーク面積から求めることができる。

【００３８】第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２
単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピ
ークが観測される。このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ
連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３
２.９ｐｐｍ 付近で共鳴）のピーク面積から求めること
ができる。

【００３９】第２領域および第３領域内では、エチレ
ン・エチレンランダム共重合体中に少量含まれる、下記
部分構造（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるよう
な位置不規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピー
クが観察される。

【００４０】第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第３
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。

【００４１】なお位置不規則単位（ｉ）〜（iii）中の
メチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピーク
は、それぞれ１７.３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測さ
れ、第１〜３領域内では観測されない。

【００４２】

【化４】

【００４３】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（３１.３ｐｐｍ 付近で共鳴）のピーク面積より求
めることができる。メチル基Ｄのピーク面積は、構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４.３ｐ
ｐｍ 付近および３４.５ｐｐｍ 付近）のピーク面積の
和の１／２より求めることができる。

【００４４】メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造（ii
i）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク
（３３.３ｐｐｍ 付近）の面積より求めることができ
る。メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３.７ｐｐｍ 付近）のピーク面積より求めることが
できる。

【００４５】メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメ
チン炭素（３３.３ｐｐｍ 付近）のピーク面積より求め
ることができる。したがってこれらのピーク面積を第２
領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことに
より、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プ
ロピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めること
ができる。

【００４６】なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献
（Polymer,30,1350(1989) ）を参考にして帰属すること
ができる。このようなプロピレン系ランダム共重合体
（Ａ）は、例えば触媒として公知の固体状チタン触媒成
分と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒、
または下記メタロセン系触媒（２）を用いて製造するこ
とができる。

【００４７】プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）の製
造に用いられるメタロセン系触媒（２）としては、
（ａ'）下記一般式（３）で表される遷移金属化合物
と、（ｂ）（b-1'）上記遷移金属化合物（ａ'）中の遷
移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物
（以下「イオン化イオン性化合物（b-1'）」とい
う。）、（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物（アル
ミノキサン、アルモキサンともいう。）、（b-3）有機
アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物とから形成される触媒が挙げられる。

【００４８】

【化５】

【００４９】式中、Ｍは周期表第４〜６族の遷移金属原
子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハ
フニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モ
リブデン、タングステンであり、好ましくはチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくは
ジルコニウムである。

【００５０】Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基である。

【００５１】具体的には、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチ
ルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキ
セニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェ
ニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリ
ル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナン
トリルなどのアリール基などが挙げられ、ハロゲン化炭
化水素基としては、上記炭素原子数１〜２０の炭化水素
基がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。

【００５２】またメチルシリル、フェニルシリルなどの
モノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニル
シリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリ
ルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケ
イ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素
置換アリール基などのケイ素含有置換基；ヒドロオキシ
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチ
ルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニ
ルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキ
シ基などの酸素含有置換基；前記含酸素化合物の酸素が
イオウに置換したイオウ含有基；アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフ
ェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含
有基が挙げられる。

【００５３】Ｒ¹ としては、これらのうちでも水素原
子、メチル基、炭素原子数２〜６の炭化水素基、芳香族
基などが好ましく、特にメチル基、炭素原子数２〜６の
炭化水素基が好ましい。

【００５４】Ｒ² としては、これらのうち水素原子、炭
化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。Ｒ
³ は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、およびこの炭
化水素基がハロゲン原子、ケイ素含有基で置換された基
であり、中でも炭素原子数３〜２０の２級もしくは３級
アルキル基または芳香族基であることが望ましい。

【００５５】具体的には、２級もしくは３級アルキル基
としては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-
ブチル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、
iso-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、
iso-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げ
られ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチル
フェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロ
ピルフェニル、ビフェニリル、α-またはβ-ナフチル、
メチルナフチル、アントリル、フェナントリル、ベンジ
ルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、
アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニ
ルなどのアリール基、ベンジル、フェニルエチル、フエ
ニルプロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基
などが挙げられ、これらは２重結合、３重結合を含んで
いてもよい。

【００５６】これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。Ｒ
⁴ は、水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基
である。

【００５７】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、
sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの鎖状ア
ルキル基および環状アルキル基が挙げられる。

【００５８】これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。Ｘ¹ お
よびＸ² は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基またはイオウ含有基である。

【００５９】具体的には、ハロゲン原子、酸素含有基、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基は、前記Ｒ¹ と同様である。イオウ
含有基としては、前記Ｒ¹ で示された基とともにさらに
メチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォネー
ト、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチ
ルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼン
スルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチ
ルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフィネートなどスルフィネート基が挙げられる。

【００６０】Ｙは、炭素数原子１〜２０の２価の炭化水
素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、
２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価
のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ
⁵ )−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −（ただしＲ⁵は水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、ク
ロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２０の２価の炭
化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基、メチ
ルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ
（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、
ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジ
シリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリールジシ
リル、アリールシリル基などの２価のケイ素含有基、上
記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換し
た２価のゲルマニウム含有基、上記２価のケイ素含有基
のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基など
であり、Ｒ⁵ は、前記Ｒ¹ と同様のハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基である。

【００６１】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００６２】以下に上記一般式（３）で表される遷移金
属化合物（ａ'）を具体的に例示する。rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキ
シルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘ
キシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジク
ロルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロ
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチル
シリレンメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレンビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレンビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4
-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（p-トリル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-（2-メチル-4-i-プ
ロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミ
ドrac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピル-1-インデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
-1-インデニル)ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1
-インデニル)ジルコニウム-ビス｛1-（トリフルオロメ
タンスルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)ジルコニ
ウム-ビス｛1-（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-
メチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリドなど。

【００６３】上記のような式（３）で示される遷移金属
化合物（ａ'）のうち、下記式（４）で示される遷移金
属化合物を好ましく用いることができる。

【００６４】

【化６】

【００６５】式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ³ および
Ｙは、上記一般式（３）中のＭ、Ｘ ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ
³ およびＹと同義あり、好ましくはＲ¹ は水素原子、メ
チル基または芳香族基である。

【００６６】このような一般式（４）で示される好まし
い遷移金属化合物を以下に例示する。rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントリル)
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントリル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントリル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル)フェニ
ル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニ
ル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリル）-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）-1- インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）-1- インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-インデニ
ル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニリル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニリル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニ
ル) インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチルシ
リレンフェニル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル）
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムク
ロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリ
ドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝チタニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ハフニウムジクロリドなど。

【００６７】上記のうちでもＲ¹ がメチル基である化合
物が好ましい。また上記一般式（４）において、Ｒ¹ が
炭素原子数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ³ が炭素原子
数６〜１６のアリール基である遷移金属化合物も好まし
く用いられる。このような好ましい化合物を以下に例示
する。

【００６８】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジ
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリレンフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチル-1
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（8-メチル-9
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5-ア
セナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-ア
ントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-アントリル）イン
デル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-（２-メチル-１-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-アントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００６９】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。

【００７０】上記遷移金属化合物（ａ'）は、通常ラセ
ミ体がオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、
Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。上記のような遷
移金属化合物（ａ'）は、Journal of Organometallic C
hem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開
第0,320,762 号明細書および実施例に準じて製造するこ
とができる。

【００７１】イオン化イオン性化合物（b-1'）として
は、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２
０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平
３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公
報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１
１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、
ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することが
できる。

【００７２】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフルオ
ロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボ
ロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-ト
リル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,
5-ジメチルフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ ₃などが挙げられる。

【００７３】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などが挙げられる。具体的に、トリアルキル置換アン
モニウム塩としては、例えばトリエチルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアル
キルアンモニウム塩としては、例えばジ（1-プロピル）
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ
素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物とし
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロ
セニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートな
どが挙げられる。

【００７４】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００７５】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。

【００７６】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、従来公知の
アルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６
８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有
機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００７７】従来公知のアルミノキサンは、具体的に
は、下記一般式で表される。

【００７８】

【化７】

【００７９】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。

【００８０】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ²））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭化
水素基であり、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を示す。）か
らなる混合アルキルオキシアルミニウム単位から形成さ
れていてもよい。

【００８１】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。従来公知のアルミノキサンは、例えば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水
蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００８２】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００８３】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシドなど
のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げら
れる。

【００８４】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式で表されるイソプレニルアルミニウ
ムを用いることもできる。

【００８５】（i-Ｃ₄Ｈ₉）x Ａｌy （Ｃ₅ Ｈ₁₀）z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いることができる。

【００８６】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素
化物など。）などの炭化水素溶媒が挙げられる。その
他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００８７】有機アルミニウム化合物（B-3）は、例え
ば下記一般式（５）で示される。 Ｒ⁹ _n ＡｌＸ_3-n … （５） （式中、Ｒ⁹ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（５）において、Ｒ⁹ は炭素原子数１〜１２
の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、イソブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、フェニル、トリルなどである。

【００８８】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチルヘキシ
ル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムなど
のアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキル
アルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピ
ルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイ
ドライドなど。

【００８９】また有機アルミニウム化合物は、下記一般
式（６）で示されてもよい。 Ｒ⁹ _n ＡlＬ_3-n …（６） （式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳｉＲ¹¹ ₃ 基、−ＯＡｌＲ¹² ₂ 基、−ＮＲ¹³ ₂ 基、−
ＳｉＲ¹⁴ ₃ 基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂ 基であり、ｎ
は１〜２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチ
ル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のなかでは、Ｒ⁹ _n
Ａl(ＯＡｌＲ¹² ₂)_3-n で表される化合物、例えばＥt₂
ＡlＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ ＡlＯＡl(iso-Ｂu)₂ など
が好ましい。

【００９０】上記一般式（５）または（６）で表される
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁹ ₃ Ａlで表
される化合物が好ましく、特にＲ⁹ がイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。

【００９１】本発明で用いられるメタロセン系触媒
（２）は、例えば上記のような遷移金属化合物
（ａ'）、有機アルミニウムオキシ化合物成分（b-2）
（またはイオン化イオン性化合物（b-1'））および必要
に応じて有機アルミニウム化合物（b-3）を不活性炭化
水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混合することによ
り調製することができる。

【００９２】触媒の調製に用いられる不活性炭化水素溶
媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油
などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチ
レンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどの
ハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げ
ることができる。

【００９３】上記のような各成分から触媒を調製する際
には、各成分を任意の順序で接触させることができる
が、成分（ａ'）と成分（b-2）（または成分（b-1'））
とを接触させるか、成分（ａ'）と成分（b-2）とを接触
させ、次いで成分（b-3）を接触させるか、成分（ａ'）
と成分（b-2）（または成分（b-1'））とを接触させ、
次いで成分（b-3）を混合させるか、あるいは、成分
（ａ'）と成分（b-3）とを接触させ、次いで成分（b-
2）（または成分（b-1'））を接触させることが好まし
い。

【００９４】上記各成分を接触させるに際して、遷移金
属化合物（ａ'）は、約１０^-8〜１０^-1モル／リットル
（重合容積）、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リ
ットルの量で用いられる。

【００９５】イオン化イオン性化合物（b-1'）は、遷移
金属化合物（ａ'）とイオン化イオン性化合物（b-1'）
とのモル比（遷移金属化合物／イオン化イオン性化合
物）で、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５の
量で用いられる。

【００９６】有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）
は、遷移金属化合物（ａ'）中の遷移金属に対する原子
比（Ａｌ／遷移金属）で、通常１０〜１００００、好ま
しくは２０〜５０００となる量で用いられる。

【００９７】有機アルミニウム化合物（b-3）は、該有
機アルミニウム化合物（b-3）中のアルミニウム原子
（Ａｌ_b-3）と有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）中
のアルミニウム原子（Ａｌ_b-2）との原子比（Ａｌ_b-3／
Ａｌ_b-2）で、通常０.０２〜２０、好ましくは０.２〜
１０の量で必要に応じて用いることができる。

【００９８】上記各触媒成分は、重合器中で混合して接
触させてもよく、また予め混合接触させてから重合器に
添加してもよい。予め接触させる際には、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃で、１〜１００
０分間、好ましくは５〜６００分間接触させる。また接
触時には接触温度を変化させてもよい。

【００９９】上記のようなメタロセン系触媒（２）を調
製する際には、上記遷移金属化合物（ａ'）、イオン化
イオン性化合物（b-1'）および有機アルミニウムオキシ
化合物（b-2）のうち少なくとも一種を、顆粒状あるい
は微粒子状の粒子状担体に、担持させて固体状触媒を形
成してもよい。

【０１００】粒子状担体としては多孔質酸化物が好まし
く、例えばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｂ ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯなどの無機担体を用いることができる。またエチレ
ン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレフィン、ある
いはスチレンを主成分として生成される重合体または共
重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1
-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニ
ルベンゼン共重合体などの有機担体を用いることもでき
る。

【０１０１】またメタロセン系触媒（２）は、プロピレ
ン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィンあるいはこれ
らと他のオレフィン類などが予備重合されていてもよ
い。なおメタロセン系触媒（２）は、上記のような各成
分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分、例えば触
媒成分としての水なども含むことができる。

【０１０２】本発明で用いられるプロピレン系ランダム
共重合体（Ａ）は、例えば上記のようなメタロセン系触
媒（２）の存在下に、プロピレンおよびエチレン、必要
に応じて炭素原子数４〜２０のα-オレフィンとを、最
終的に上記のような特性を有するように共重合させるこ
とによって製造することができる。重合は懸濁重合、溶
液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにお
いても実施できる。

【０１０３】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンを溶媒として用いることもできる。重合
は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００
℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ま
しく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０
℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが
望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は
通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で
行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜１００
ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の圧
力下で行われる。

【０１０４】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）の分
子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温
度、重合圧力を変化させることによって調節することが
できる。

【０１０５】（Ｂ）非晶性α-オレフィン系共重合体 非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）は、炭素原子数
３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（以
下「α−オレフィン単位」ということがある。）を２０
モル％以上、好ましくは５０モル％以上、特に好ましく
は５５〜９９モル％の量（但し、該共重合体（Ｂ）中の
全繰返し単位量を１００モル％とする。）で含んでい
る。このような量でα-オレフィン単位を含有する非晶
性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）は、プロピレン系ラ
ンダム共重合体（Ａ）との相溶性が良好となり、得られ
る組成物は、充分な柔軟性、透明性、接着強度を発揮す
る傾向がある。

【０１０６】炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンと
して具体的には、例えば、プロピレン、1-ブテン、2-ブ
テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプタン、1-オクテ
ン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、
3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセンなどの直鎖状または分岐状の
α−オレフィンが挙げられ、プロピレン、1-ブテン、1-
ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテ
ンなどの炭素原子数が３〜１２のα−オレフィンが好ま
しく、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オク
テン、1-デセンが好ましい。これらのα-オレフィン
は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることが
できる。

【０１０７】この非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）中には、α-オレフィン単位以外に、エチレン単
位、ポリエン系不飽和化合物から導かれる繰返し単位、
アルコール、カルボン酸、アミン及びこれら誘導体等か
らなる繰返し単位等が含まれていてもよい。

【０１０８】上記ポリエン系不飽和化合物は、２個以上
の２重結合を有する化合物であり、例えばエチリデンノ
ルボルネン（例：5-エチリデン-2-ノルボルネン）、5-
ビニリデン-2-ノルボルネンなどの鎖状エチレン性不飽
和結合基含有ノルボルネン類；ブタジエン、イソプレ
ン、1,4-ヘキサジエン、4-エチリデン-1,6-オクタジエ
ン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン（ＥＭＮ
Ｄ）、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの鎖状エ
チレン性不飽和化合物類；ジシクロペンタジエンなどの
脂環族エチレン性不飽和化合物類などが挙げられる。

【０１０９】このような非晶性α-オレフィン系共重合
体（Ｂ）として好ましい態様としては、以下のようなも
のがある。 （１）炭素原子数３〜２０のオレフィンから導かれる繰
返し単位（Ｕ₁）を５０〜９９モル％の割合で含み、炭
素原子数３〜２０のα-オレフィンから導かれ、前記繰
返し単位とは異なる繰返し単位（Ｕ₂）を１〜５０モル
％の割合で含む非晶性α-オレフィンランダム共重合
体。 （２）エチレン単位を１〜５０モル％の割合で含み、α
-オレフィン単位を５０〜９９モル％の割合で含む非晶
性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体。 （３）エチレン単位と、プロピレン、1-ブテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンおよび1-デセ
ンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンから導
かれる繰返し単位とからなる非晶性エチレン・α-オレ
フィンランダム共重合体。 （４）エチレン単位を１〜５０モル％の割合で含み、プ
ロピレン単位を５０〜９９モル％の割合で含み、必要に
応じて炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれ
る繰返し単位を１〜４９モル％の割合で含む非晶性エチ
レン・プロピレンランダム共重合体または非晶性エチレ
ン・プロピレン・α-オレフィンランダム共重合体。 （５）エチレン単位と、プロピレン、1-ブテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンおよび1-デセ
ンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンから導
かれる繰返し単位と、エチリデンノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、4,8-ジメチ
ル-1,4,8-デカトリエンおよび4-エチリデン-8-メチル-
1,7-ノナジエンのから選ばれるポリエン系不飽和化合物
から導かれる繰返し単位とからなる非晶性エチレン・α
-オレフィン・ポリエン系不飽和化合物ランダム共重合
体。

【０１１０】この非晶性エチレン・α-オレフィン・ポ
リエン系不飽和化合物ランダム共重合体としては、エチ
レン単位が５０モル％以下、好ましくは１〜５０モル
％、さらに好ましくは１〜４９モル％と、α-オレフィ
ン単位（例えばプロピレン単位）が２０モル％以上、好
ましくは５０〜９９モル％と、ポリエン系不飽和化合物
から導かれる繰返し単位が０〜３０モル％、好ましくは
０〜２９モル％の割合（但し、該共重合体（Ｂ）中の全
繰返し単位量を１００モル％とする）で含有する共重合
体が好ましい。このような割合で各繰返し単位が含まれ
た共重合体は、架橋効率が良好となり、該共重合体を含
む軟質ポリプロピレン組成物の加硫成形体は、耐傷付
性、耐油性が良好となる傾向がある。

【０１１１】非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）
は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解ピ
ークが実質的に観測されない。なお明細書において、融
解ピークが実質的に観測されないとは、吸熱曲線におけ
る最大ピークの融解熱量が０．７Ｊ／ｇ以下であること
を意味する。このような非晶性α-オレフィン系共重合
体（Ｂ）を含む組成物は、柔軟性、透明性、耐衝撃性が
良好となる傾向がある。

【０１１２】非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）の
ヨウ素価は、通常０〜１５０、好ましくは０〜１００の
範囲にあることが望ましい。非晶性α-オレフィン系共
重合体（Ｂ）のヨウ素価が上記範囲内にあると、該非晶
性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）を架橋した場合に、
該非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）の架橋速度が
速く、得られる架橋物は低温特性に優れる。

【０１１３】非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）
は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、
通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１
０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該非晶性α-
オレフィン系共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］が、上記
範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低
温特性、耐動的疲労性などの特性に優れた共重合体とな
る。

【０１１４】この非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査
熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が、通常１０℃以下、好ましくは０℃以下の範囲に
あることが望ましい。該非晶性α-オレフィン系共重合
体（Ｂ）のガラス転移温度が前記範囲内にあると、耐寒
性、低温特性に優れる。

【０１１５】また非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポ
リスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均
分子量）は４.０以下であることが好ましい。

【０１１６】本発明で用いられる非晶性α-オレフィン
系共重合体（Ｂ）は、例えば触媒として公知の固体状チ
タン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタ
ン系触媒、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム
化合物とからなるバナジウム系触媒、または下記メタロ
セン系触媒（１）を用いて製造することができる。

【０１１７】非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）の
製造に用いられるメタロセン系触媒（１）としては、
（ａ）下記一般式（１）または（２）で表される遷移金
属化合物と、（ｂ）（b-1）イオン化イオン性化合物、
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、（b-3）有機ア
ルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなる触媒が挙げられる。：

【０１１８】

【化８】

【０１１９】式（１）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆである。Ｃｐ¹ およびＣｐ² は、互いに同
一でも異なっていてもよく、Ｍとπ結合しているシクロ
ペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基また
はそれらの誘導体基である。より具体的には、Ｃｐ¹ お
よびＣｐ² は遷移金属に配位する配位子であり、シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアル
キル基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置
換基を有していてもよい。

【０１２０】Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉもしく
はＳｎ原子、またはこれらの原子を含有する基であり、
好ましくは炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のス
ズ含有基、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＢＲ ^b
−（ただしＲ^bは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基）などである。

【０１２１】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基
配位子であり、好ましくは、炭素原子数が１〜１２の炭
化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸
含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a 、但し、Ｒ^a はアルキル基、ハロ
ゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換
されたアリール基である。）、ハロゲン原子、水素原子
などが挙げられる。

【０１２２】このような一般式（１）で表される遷移金
属化合物として具体的には、シクロヘキシリデン-ビス
（インデニル）ジメチルジルコニウム、シクロヘキシリ
デン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン-ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,7-ト
リメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（1-アントリル）-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【０１２３】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えた遷移金属化合物を例示することもできる。

【０１２４】

【化９】

【０１２５】式（２）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆである。Ｃｐ¹は、上記一般式（１）中の
Ｃｐ¹ と同義である。

【０１２６】Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉもしく
はＳｎ原子、またはこれらの原子を含有する基であり、
好ましくはＣ、ＯまたはＳｉ原子であり、これらはアル
キル基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよ
く、この置換基は互いに結合して環を形成していてもよ
い。

【０１２７】Ｙは、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を含有する
配位子である。また、ＺとＹとで縮合環を形成してもよ
い。Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であ
り、好ましくは水素原子もしくはハロゲン原子である
か、または２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素
基、２０個以下のケイ素原子を含有するシリル基もしく
は２０個以下のゲルマニウム原子を含有するゲルミル基
である。

【０１２８】このような一般式（２）で示される遷移金
属化合物としては、具体的に、(ジメチル(t-ブチルアミ
ド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シリレ
ン)チタンジクロリド、((t-ブチルアミド)(テトラメチ
ル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイル)チタ
ンジクロリド、(ジメチル(フェニルアミド)(テトラメチ
ル-η⁵-シクロペンタジエニル)シリレン)チタンジクロ
リド、(ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル)シリレン)チタンジメチル、(ジ
メチル(4-メチルフェニルアミド)(テトラメチル-η⁵-シ
クロペンタジエニル)シリレン)チタンジクロリド、(ジ
メチル(t-ブチルアミド)(η⁵-シクロペンタジエニル)シ
リレン)チタンジクロリド、(テトラメチル(t-ブチルア
ミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)ジシリ
レン)チタンジクロリドなどが挙げられる。

【０１２９】上記のような遷移金属化合物は、単独でま
たは２種以上組合わせて用いることができる。また上記
のような遷移金属化合物は、粒子状担体に担持させて用
いることもできる。このような粒子状担体としては、上
記メタロセン系触媒（２）に用いられるものと同様の無
機担体、有機担体が挙げられる。

【０１３０】メタロセン系触媒（１）を形成する、イオ
ン化イオン性化合物（b-1）、有機アルミニウムオキシ
化合物（b-2）および有機アルミニウム化合物（b-3）と
しては、それぞれ上記メタロセン系触媒（２）を形成す
る、イオン化イオン性化合物（b-1'）、有機アルミニウ
ムオキシ化合物（b-2）および有機アルミニウム化合物
（b-3）と同様の化合物が挙げられる。

【０１３１】上記イオン化イオン性化合物（b-1）およ
び／または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、
上述した粒子状担体に担持させて用いることもできる。
非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）は、例えば上記
触媒、好ましくはメタロセン系触媒（１）の存在下に、
炭素原子数３〜２０α-オレフィン、必要によりエチレ
ン、ポリエン系不飽和化合物などを、最終的に上記のよ
うな特性を有するように共重合させることによって製造
することができる。共重合は、通常液相で行われ、この
際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、前記α-オレ
フィンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法ま
たは連続法のいずれの方法でも行うことができる。

【０１３２】メタロセン系触媒（１）を用い、共重合を
バッチ法で実施する場合には、重合系内の遷移金属化合
物（ａ）は、重合容積１リットル当り、通常０．０００
０５〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミ
リモルとなる量で用いられる。

【０１３３】イオン化イオン性化合物（b-1）は、遷移
金属化合物（ａ）に対するイオン化イオン性化合物（b-
1）のモル比（イオン化イオン性化合物／遷移金属化合
物）で、０．５〜２０、好ましくは１〜１０となるよう
な量で用いられる。

【０１３４】有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）
は、遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）に対
するアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）
で、１〜１００００、好ましくは１０〜５０００となる
ような量で用いられる。

【０１３５】また有機アルミニウム化合物（b-3）が用
いられる場合には、重合容積１リットル当り、通常約０
〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるよう
な量で用いられる。

【０１３６】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて８０ｋｇ／ｃ
ｍ²、好ましくは０を超えて５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の条
件下に行なわれる。

【０１３７】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【０１３８】上記α-オレフィン、エチレン、ポリエン
系不飽和化合物などの共重合用モノマーは、上述のよう
な特定組成の非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）が
得られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお
共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いるこ
ともできる。

【０１３９】上記のようにして共重合させると、非晶性
α-オレフィン系共重合体（Ｂ）は通常これを含む重合
液として得られる。この重合液は常法により処理され、
非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）が得られる。

【０１４０】軟質ポリプロピレン組成物 軟質ポリプロピレン組成物は、上記プロピレン系ランダ
ム共重合体（Ａ）と上記非晶性α-オレフィン系共重合
体（Ｂ）とからなり、上記プロピレン系ランダム共重合
体（Ａ）と、上記非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が９０／１０〜１
０／９０、好ましくは９０／１０〜２０／８０であるこ
とが望ましい。

【０１４１】上記のような組成でプロピレン系ランダム
共重合体（Ａ）および上記非晶性α-オレフィン系共重
合体（Ｂ）を含むと、組成物は、柔軟性、耐衝撃性、ヒ
ートシール性に優れる傾向がある。

【０１４２】軟質ポリプロピレン組成物は、メルトフロ
ーレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２３０℃、荷重２．
１６ｋｇ）が、通常０．０００１〜１０００ｇ／10分、
好ましくは０．０００１〜９００ｇ／10分、さらに好ま
しくは０．０００１〜８００ｇ／10分の範囲にあり、１
３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定される極限粘度
［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１
０ｄｌ／ｇの範囲にある。

【０１４３】また、軟質ポリプロピレン組成物のメルト
テンション（ＭＴ）は、通常０．５〜１０ｇ、好ましく
は１〜１０ｇであることが好ましい。軟質ポリプロピレ
ン組成物のメルトテンションが上記の範囲にあると、フ
ィルム成形性等の成形性に優れている。なお、このメル
トテンション（ＭＴ）は、メルトテンションテスター
（（株）東洋精機製作所製）により、測定温度２００
℃、押出速度１５ｍｍ／分の条件下で押し出されるスト
ランドを一定速度（１０ｍ／分）で引き取る際にフィラ
メントにかかる張力として求める。

【０１４４】軟質ポリプロピレン組成物は、各成分を上
記のような比率で用い、種々公知の方法、例えばヘンシ
ェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タ
ンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、
一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサ
ー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用し
て製造することができる。

【０１４５】この軟質ポリプロピレン組成物には、耐熱
安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防
止剤、核剤、下記に詳述する「その他の共重合体」等
を、本発明の目的を損わない範囲で配合することもでき
る。

【０１４６】「その他の共重合体」としては、後述する
ようなエチレン・α-オレフィンランダム共重合体
（Ｃ）、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロッ
ク共重合体（Ｄ）、エチレン・α-オレフィンブロック
共重合体（Ｅ）、エチレン・スチレン系共重合体
（Ｆ）、エチレン・ジエン共重合体（Ｇ）およびエチレ
ン・トリエン共重合体（Ｈ）等が挙げられる。これらの
共重合体は、１種または２種以上組み合わせて用いられ
る。

【０１４７】これらの「その他の共重合体」は、軟質ポ
リプロピレン組成物中のプロピレン系ランダム共重合体
（Ａ）と非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）との合
計１００重量部に対して、通常０〜４０重量部、好まし
くは通常０〜３０重量部の量で含まれていてもよい。そ
の他の共重合体を上記のような量で用いると、剛性およ
び硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた組成物が
得られる。

【０１４８】エチレン・α-オレフィンランダム共重合
体（Ｃ） 本発明で必要に応じて用いられるエチレン・α-オレフ
ィンランダム共重合体（Ｃ）は、α−オレフィン重合体
（Ｂ）として用いられたものとは異なるものであって、
密度が０．８６０ｇ／ｃｍ³ 以上０．８９５ｇ／ｃｍ³
未満、好ましくは０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³ で
あって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．５〜３０
ｇ／10分、好ましくは１〜２０ｇ／10分である軟質エチ
レン・α-オレフィン共重合体が望ましい。

【０１４９】α-オレフィンとして具体的には、プロピ
レン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテ
ン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、
1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、1-オクタデセン、1-ノ
ナデセン、1-エイコセン、4-メチル-1-ペンテンなどの
炭素原子数３〜２０のα-オレフィンが挙げられる。こ
れらの内でも、炭素原子数３〜１０のα-オレフィンが
好ましい。これらのα-オレフィンは、１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【０１５０】エチレン・α-オレフィンランダム共重合
体（Ｃ）は、エチレンから導かれる繰返し単位を６０〜
９０モル％の割合で、炭素原子数３〜２０のα-オレフ
ィンから導かれる繰返し単位を１０〜４０モル％の割合
で含有していることが望ましい。

【０１５１】また、エチレン・α-オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）は、これらの繰返し単位の他に、本発明
の目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導
かれる繰返し単位を含有していてもよい。

【０１５２】このような他の重合性モノマーとしては、
例えばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロ
ヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物類；酢
酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の不
飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等の共役ジ
エン類；1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチ
ル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-
メチル-1,6-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シ
クロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2-
ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプ
ロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプ
ロペンル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-
ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノ
ルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等の
非共役ポリエン類などが挙げられる。

【０１５３】エチレン・α-オレフィンランダム共重合
体（Ｃ）は、このような他の重合性モノマーから導かれ
る単位を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、
より好ましくは３モル％以下の割合で含有していてもよ
い。

【０１５４】エチレン・α-オレフィンランダム共重合
体（Ｃ）として具体的には、エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、
エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、エ
チレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンランダム
共重合体、エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、エ
チレン・1-オクテンランダム共重合体などが挙げられ
る。これらのうちでも、エチレン・プロピレンランダム
共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、エチ
レン・1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・1-オク
テンランダム共重合体などが特に好ましく用いられる。
これらの共重合体は、２種以上併用してもよい。

【０１５５】また、エチレン・α-オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）は、Ｘ線回折法により測定される結晶化
度が通常４０％以下、好ましくは０〜３９％、さらに好
ましくは０〜３５％である。

【０１５６】上記のようなエチレン・α-オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｃ）は、バナジウム系触媒、チタン系
触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方
法により製造することができる。

【０１５７】水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体（Ｄ） 本発明で必要に応じて用いられる水添されていてもよい
芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｄ）は、芳香族ビ
ニルから導かれるブロック重合単位（Ｘ）と、共役ジエ
ンから導かれるブロック重合単位（Ｙ）とからなる芳香
族ビニル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）および
その水添物（Ｄ２）である。

【０１５８】このような構成の芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｄ１）の形態は、例えばＸ（Ｙ
Ｘ）_n または（ＸＹ）_n （ｎは１以上の整数）で示され
る。このうち、Ｘ（ＹＸ）_n 、特にＸ−Ｙ−Ｘの形態を
とるブロック共重合体が好ましく、具体的には、ポリス
チレン−ポリブタジエン（またはポリイソプレンまたは
ポリイソプレン・ブタジエン）−ポリスチレンの形態を
とるスチレン系ブロック共重合体が好ましい。

【０１５９】このような芳香族炭化水素系ブロック共重
合体では、ハードセグメントである芳香族ビニルブロッ
ク重合単位（Ｘ）が、共役ジエンブロック重合単位
（Ｙ）の橋かけ点として存在し物理架橋（ドメイン）を
形成している。この芳香族ビニルブロック重合単位
（Ｘ）間に存在する共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ソフトセグメントであってゴム弾性を有している。

【０１６０】上記のような芳香族ビニルブロック重合単
位（Ｘ）を形成する芳香族ビニルとしては、具体的に
は、スチレンのほか、α-メチルスチレン、3-メチルス
チレン、p-メチルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ド
デシルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル
-4-ベンジルスチレン、4-（フェニルブチル）スチレン
などのスチレン誘導体が挙げられる。これらのうちで
は、スチレンが好ましい。

【０１６１】また、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
を形成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれ
らの組合せなどが挙げられる。これらのうち、ブタジエ
ンまたはイソプレンまたはブタジエンとイソプレンとの
組合せが好ましい。

【０１６２】この共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）が
ブタジエンとイソプレンとから導かれる場合には、イソ
プレンから導かれる単位を４０モル％以上の量で含有し
ていることが好ましい。

【０１６３】また、このようにブタジエン・イソプレン
共重合単位からなる共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、
ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいず
れであってもよい。

【０１６４】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｄ１）は、芳香族ビニルブロック重合
単位（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは
５〜２２重量％である。この芳香族ビニル重合単位の含
有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によっ
て測定することができる。

【０１６５】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体（Ｄ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８、２００℃、荷重２．１６ｋｇ）は、
通常５ｇ／10分以上であり、好ましくは５〜１００ｇ／
10分である。

【０１６６】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｄ１）の製造方法としては、種々の方
法が挙げられ、例えば、（１）n-ブチルリチウムなどの
アルキルリチウム化合物を開始剤として、芳香族ビニル
化合物、次いで共役ジエンを逐次重合させる方法、
（２）芳香族ビニル化合物次いで共役ジエンを重合さ
せ、これをカップリング剤によりカップリングさせる方
法、（３）リチウム化合物を開始剤として、共役ジエ
ン、次いで芳香族ビニル化合物を逐次重合させる方法な
どを挙げることができる。

【０１６７】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体の水添物（Ｄ２）は、上記のような芳香族ビニ
ル・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ１）を公知の方法
により水添することにより得ることができる。芳香族ビ
ニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｄ２）
は、通常、水添率が９０％以上である。

【０１６８】この水添率は、共役ジエンブロック重合単
位（Ｙ）中の炭素−炭素二重結合の全量を１００％とし
たときの値である。このような芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体の水添物（Ｄ２）としては、具体的
には、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水添物
（ＳＥＰ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック
共重合体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチ
レン／プロピレン・ポリスチレンブロック共重合体）、
スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥ
ＢＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／ブチレン・ポリス
チレンブロック共重合体）などが挙げられ、より具体的
には、ＨＹＢＲＡＲ（クラレ（株）製）、クレイトン
（シェル化学（株）製）、キャリフレックスＴＲ（シェ
ル化学（株）製）、ソルプレン（フィリップスペトロリ
ファム社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッチ社
製）、タフプレン（旭化成工業（株）製）、ソルプレン
−Ｔ（日本エラストマー社製）、ＪＳＲ−ＴＲ（日本合
成ゴム（株）製）、電化ＳＴＲ（電気化学工業（株）
製）、クインタック（日本ゼオン（株）製）、クレイト
ンＧ（シェル化学（株）製）、タフテック（旭化成工業
（株）製）（以上商品名）などが挙げられる。

【０１６９】芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合
体の水添物（Ｄ２）としては、これらのうちでもＳＥＢ
Ｓ、ＳＥＰＳが好ましく用いられる。エチレン・α-オレフィンブロック共重合体（Ｅ） 本発明で必要に応じて用いられるエチレン・α-オレフ
ィンブロック共重合体（Ｅ）は、炭素原子数３〜１０の
α−オレフィンから導かれる繰返し単位０〜２０モル％
と、エチレンから導かれる繰返し単位１００〜８０モル
％とからなる結晶性ポリエチレン部と、炭素原子数２〜
２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位を２種以
上含む、低結晶性共重合体部または非晶性共重合体部と
からなる。

【０１７０】エチレン・α-オレフィンブロック共重合
体（Ｅ）としては、エチレンから導かれる繰返し単位を
３０〜９５モル％の割合で含有し、炭素原子数３〜２０
のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を７０〜５モ
ル％の割合で含有する共重合体が好ましい。特にエチレ
ンから導かれる繰返し単位を６０〜９０モル％の割合で
含有し、炭素原子数３〜２０のオレフィンから導かれる
繰返し単位を４０〜１０モル％の割合で含有する共重合
体が好ましい。

【０１７１】ここで、炭素原子数３〜２０のオレフィン
として具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペ
ンテン、1-オクテン、3-メチル-1-ブテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、1-オ
クタデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、シクロヘ
プテン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、テ
トラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,
3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどが挙げられ
る。

【０１７２】また、エチレン・α-オレフィンブロック
共重合体（Ｅ）は、炭素原子数４〜２０のジエン化合物
から導かれる繰返し単位を５モル％以下の割合で含有し
ていてもよい。

【０１７３】このようなジエン化合物として具体的に
は、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジ
エン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキ
サジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-
ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチル-
1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プ
ロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエ
ン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6- ノナジ
エン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナ
ジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカ
ジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタジ
エン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エチ
リデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペ
ンタジエンなどが挙げられる。

【０１７４】このようなエチレン・α-オレフィンブロ
ック共重合体（Ｅ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
が通常０．０００１〜５００ｇ／10分、好ましくは０．
０００１〜３００ｇ／10分、さらに好ましくは０．００
０１〜２００ｇ／10分の範囲にあり、密度（ＡＳＴＭＤ
１５０５）は、０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましく
は０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ³ であることが望まし
い。

【０１７５】このエチレン・α-オレフィンブロック共
重合体（Ｅ）における沸騰ヘプタン不溶成分のＸ線回折
法により測定した結晶化度は、通常０〜３０％、好まし
くは０〜２８％、さらに好ましくは０〜２５％である。

【０１７６】エチレン・α-オレフィンブロック共重合
体（Ｅ）の沸騰ヘプタン不溶成分は、以下のようにして
調製される。すなわち、撹拌装置付１リットルのフラス
コに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチル
フェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１４
５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解した
後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃の水
浴上で８時間保持する。析出した重合体（２３℃デカン
不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をＧ−４（またはＧ−
２）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧乾燥した
後、重合体１.５ｇを６時間以上ヘプタンを用いてソッ
クスレー抽出して沸騰ヘプタン不溶成分を得る。

【０１７７】結晶化度は、上記のようにして得られた沸
騰ヘプタン不溶成分を試料として用い、次のようにして
測定される。すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機に
て厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得た
プレスシートを用い、理学電機（株）製ローターフレッ
クス ＲＵ３００測定装置を用いて測定することにより
決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測
定法としては、透過法を用い、またサンプルを回転させ
ながら測定を行なう。

【０１７８】エチレン・α-オレフィンブロック共重合
体（Ｅ）の沸騰ヘプタン不溶成分の密度は、通常０．８
６ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ³ 以上
である。

【０１７９】また、エチレン・α-オレフィンブロック
共重合体（Ｅ）の２３℃ n-デカン可溶成分量は、０．
１〜９９％、好ましくは０．５〜９９％、さらに好まし
くは１〜９９％の範囲にある。

【０１８０】エチレン・α-オレフィンブロック共重合
体（Ｅ）の２３℃ n-デカン可溶成分量は、次のように
して測定される。すなわち、撹拌装置付１リットルのフ
ラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メ
チルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、
１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解
した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃
の水浴上で８時間保持する。析出した重合体と、溶解ポ
リマーを含むn-デカン溶液とをＧ−４（またはＧ−２）
のグラスフィルターで濾過分離する。このようにして得
られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃の条件で加熱して
n-デカン溶液に溶解していたポリマーを定量になるまで
乾燥し、その重量を２３℃デカン可溶成分量とし、重合
体試料の重量に対する百分率として算出する。

【０１８１】このようなエチレン・α-オレフィンブロ
ック共重合体（Ｅ）は、従来公知の方法により調製する
ことができる。エチレン・スチレン系共重合体（Ｆ） 本発明で必要に応じて用いられるエチレン・スチレン系
共重合体（Ｆ）は、エチレンとスチレンまたはその誘導
体とのランダム共重合体である。

【０１８２】スチレンの誘導体として具体的には、α-
メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチルスチレ
ン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレン、4-シク
ロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレン、
4-（フェニルブチル）スチレン等のスチレン誘導体が挙
げられる。スチレンまたはその誘導体としては、スチレ
ンが好ましい。

【０１８３】エチレン・スチレン系共重合体（Ｆ）は、
エチレンから導かれる繰返し単位を５〜９９モル％の量
で、スチレンおよび／またはスチレン誘導体から導かれ
る繰返し単位を１〜９５モル％の量で含有していること
が望ましい。エチレン・スチレン系共重合体（Ｆ）は、
スチレンまたはその誘導体から導かれる繰返し単位を１
種または２種以上有していてもよい。

【０１８４】エチレン・スチレン系共重合体（Ｆ）は、
密度が０．８５〜１．０２ｇ／ｃｍ ³ 、好ましくは０．
８６〜１．０２ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート
（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、荷重２．
１６ｋｇ）が０．００１〜５００ｇ／10分、好ましくは
０．００１〜３００ｇ／10分の範囲にあることが望まし
い。

【０１８５】また、エチレン・スチレン系共重合体
（Ｆ）のＸ線回折法により測定される結晶化度は、通常
８０％以下、好ましくは０〜７５％、さらに好ましくは
０〜７０％である。

【０１８６】上記のようなエチレン・スチレン系共重合
体（Ｆ）は、従来公知の方法により調製することができ
る。エチレン・ジエン共重合体（Ｇ） 本発明で必要に応じて用いられるエチレン・ジエン共重
合体（Ｇ）は、エチレンとジエンとのランダム共重合体
である。

【０１８７】ジエンとして具体的には、ジシクロペンタ
ジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチ
レンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等の非共役
ジエン；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンが挙げ
られる。これらの内では、ブタジエン、イソプレンが好
ましい。これらのジエンは、１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いることができる。

【０１８８】エチレン・ジエン共重合体（Ｇ）におい
て、ジエンから導かれる繰返し単位の含有割合は、通常
０．１〜３０モル％、好ましくは０．１〜２０モル％、
さらに好ましくは０．５〜１５モル％の範囲内にあるこ
とが望ましい。ヨウ素価は、通常１〜１５０、好ましく
は１〜１００、さらに好ましくは１〜５０であることが
望ましい。また、エチレン・ジエン共重合体（Ｇ）の１
３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度
［η］は、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０
５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄｌ
／ｇの範囲内にあることが望ましい。このようなエチレ
ン・ジエン共重合体（Ｇ）は、従来公知の方法により調
製することができる。

【０１８９】エチレン・トリエン共重合体（Ｈ） 本発明で必要に応じて用いられるエチレン・トリエン共
重合体（Ｈ）は、エチレンとトリエンとのランダム共重
合体である。

【０１９０】エチレンと共重合させるトリエンとして
は、具体的には、6,10-ジメチル-1,5,9-ウンデカトリエ
ン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、5,9-ジメチル-
1,4,8-デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8-デカトリエ
ン、6,8,9-トリメチル-1,5,8-デカトリエン、6-エチル-
10-メチル-1,5,9-ウンデカトリエン、4-エチリデン-1,6
-オクタジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6- オクタジ
エン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン（ＥＭＮ
Ｄ）、7-メチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、7-エチ
ル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、6,7-ジメチル-4-エ
チリデン-1,6-オクタジエン、6,7-ジメチル-4-エチリデ
ン-1,6-ノナジエン、4-エチリデン-1,6-デカジエン、7-
メチル-4-エチリデン-1,6-デカジエン、7-メチル-6-プ
ロピル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、4-エチリデン
-1,7-ノナジエン、8-メチル-4-エチリデン-1,7-ノナジ
エン、4-エチリデン-1,7-ウンデカジエン等の非共役ト
リエン；1,3,5-ヘキサトリエン等の共役トリエンなどが
挙げられる。これらのトリエンは、単独で、あるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。

【０１９１】上記のようなトリエンは、例えばＥＰ０６
９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９６／２０１５０号公報に記
載されているような従来公知の方法によって調製するこ
とができる。

【０１９２】エチレン・トリエン共重合体（Ｈ）は、ト
リエンから導かれる繰返し単位の含有割合が、通常０．
１〜３０モル％、好ましくは０．１〜２０モル％、さら
に好ましくは０．５〜１５モル％の範囲内にあることが
望ましい。ヨウ素価は、通常１〜２００、好ましくは１
〜１００、さらに好ましくは１〜５０であることが望ま
しい。

【０１９３】また、エチレン・トリエン共重合体（Ｈ）
の１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定した極限粘
度［η］は、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄ
ｌ／ｇの範囲内にあることが望ましい。

【０１９４】上記のようなエチレン・トリエン共重合体
（Ｈ）は、従来公知の方法により調製することができ
る。本発明で用いられる軟質ポリプロピレン系組成物は
架橋物であってもよい。軟質ポリプロピレン系組成物を
架橋物とする場合は、プロピレン系ランダム共重合体
（Ａ）および非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）に
加えて、架橋剤、充填剤、架橋促進剤、架橋助剤、軟化
剤、粘着付与剤、老化防止剤、発泡剤、加工助剤、密着
性付与剤、上記した「その他の共重合体」、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、難燃剤、
ブルーミング防止剤などを添加して、架橋剤含有未架橋
組成物を一旦調製し、次にこの架橋剤含有未架橋組成物
を所望の形状に成形した後に加熱などして架橋を行なえ
ばよい。

【０１９５】架橋剤としては、イオウ、イオウ化合物お
よび有機過酸化物などが挙げられる。イオウとして具体
的には、粉末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表
面処理イオウ、不溶性イオウなどが挙げられる。

【０１９６】イオウ化合物として具体的には、塩化イオ
ウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。
また、架橋温度で活性イオウを放出して架橋するイオウ
化合物、例えばモルフォリンジスルフィド、アルキルフ
ェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジ
メチルジチオカルバミン酸セレンなども使用することが
できる。なお、架橋剤としてイオウまたはイオウ化合物
を用いる場合には、架橋促進剤を併用することが好まし
い。

【０１９７】有機過酸化物として、具体的には、ジクミ
ルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ジ-t-ブチルパーオキサ
イド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-アミ
ルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパ
ーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t
-ブチルパーオキシ）-ヘキサン、α，α'-ビス（t-ブチ
ルパーオキシ-m-イソプロピル）ベンゼン、t-ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどのアルキルパーオキサイド類；
t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイ
ソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチ
ルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブ
チルパーオキシフタレートなどのパーオキシエステル
類；ジシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパ
ーオキサイド類が挙げられる。これらの有機過酸化物
は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。

【０１９８】これらのうちでは、１分半減期温度が１３
０℃〜２００℃である有機過酸化物が好ましく、具体的
にジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイ
ド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-アミル
パーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド、2,5-
ジメチル-2,5-ジ-（t-ブチルパーオキシ）-ヘキサンな
どが好ましい。なお、架橋剤として有機過酸化物を用い
る場合には、架橋助剤を併用することが好ましい。

【０１９９】上記のような各種架橋剤のうち、イオウま
たはイオウ系化合物、特にイオウを用いると優れた特性
の架橋物を得ることができるため好ましいが、有機過酸
化物が、特に架橋効率に優れているためより好ましい。

【０２００】架橋剤がイオウまたはイオウ系化合物であ
る場合には、これら架橋剤は、上記プロピレン系ランダ
ム共重合体（Ａ）、非晶性α−オレフィン系共重合体
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、通常０．５〜１
０重量部、好ましくは０．５〜９重量部、さらに好まし
くは０．５〜８重量部の割合で用いられる。なお、架橋
剤などは、その他の架橋性の共重合体例えば、上記エチ
レン・トリエン共重合体（Ｈ）などが配合される場合に
は、その分増量すればよく、架橋剤は、上記プロピレン
系ランダム共重合体（Ａ）、非晶性α−オレフィン系共
重合体（Ｂ）およびその他の共重合体の合計１００重量
部に対して、通常０．５〜１０重量部、好ましくは０．
５〜９重量部、さらに好ましくは０．５〜８重量部の割
合で用いられる。架橋時に使用される他の成分例えば、
架橋助剤、架橋促進剤等においても同様である。

【０２０１】架橋剤が有機過酸化物である場合には、該
架橋剤は、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）１００
重量部に対して、０．０５〜３．０重量部、好ましくは
０．１〜１．５重量部の量で用いられる。また該架橋剤
は、上記（Ａ）、（Ｂ）の合計量１００グラムに対し
て、１×１０^-5〜１×１０^-1モル好ましくは１×１０^-5
〜１×１０^-2モルの量で用いられる。

【０２０２】これらの架橋剤の配合量が上記範囲にある
と、非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の架橋が適
度に行われ、得られる架橋物は、歪み回復、反撥弾性等
のゴム的性質や機械的強度に優れ、押出シート成形した
場合にもその表面荒れがなく良好な外観を呈し、しかも
組成物中のプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）の分子
量の低下もほとんどなく、組成物（成形体）の機械的強
度が優れる傾向がある。

【０２０３】充填剤には、補強性のある充填剤と補強性
のない充填剤とがある。補強性のある充填剤は、加橋物
の引張り強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質
を高める効果がある。このような充填剤として具体的に
は、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡ
Ｆ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラック、これ
らカーボンブラックをシランカップリング剤などで表面
処理したもの、シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タ
ルクなどが挙げられる。充填剤としてカーボンブラック
を用いる場合、通常ゴムに使用されるカーボンブラック
ならばその種類は問わず全て用いることができる。

【０２０４】また、補強性のない充填剤は、物性にあま
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。

【０２０５】架橋促進剤剤として具体的には、N-シクロ
ヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢ
Ｚ）、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド、N,N-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾール
スルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-
（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾー
ル、2-（2,6-ジエチル-4-モルホリノチオ）ベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール
系化合物；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、トリフェ
ニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソ
ニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレ
ート等のグアニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリ
ン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサ
メチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等の
アルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合
物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合
物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチル
チオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチ
オユリア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラ
ムモノスルフィド；テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチル
チウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラ
スルフィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ-n
-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバ
ミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサン
トゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜鉛華等の化合
物などを挙げることができる。これらの架橋促進剤は、
プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）、非晶性α-オレ
フィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の量で用い
られる。

【０２０６】架橋助剤は、有機過酸化物架橋の際に用い
られ、該架橋助剤として具体的には、イオウ；p-キノン
ジオキシム、p,p'-ジベンゾイルキノンジオキシムなど
のキノンジオキシム系化合物；および多官能性モノマ
ー、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレートなどの（メ
タ）アクリレート系化合物；ジアリルフタレート、トリ
アリルシアヌレートなどのアリル系化合物；N,N'-m-フ
ェニレンビスマレイミドなどのマレイミド系化合物；ジ
ビニルベンゼンなどが挙げられる。これら架橋助剤は、
有機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましく
はほぼ等モルの量で用いることが好ましい。架橋助剤が
上記量を超えて多いと、架橋反応が過度に進行して組成
物の流動性が低下し、成形性が低下し、組成物中に残留
する未反応モノマー多くなる場合がある。

【０２０７】軟化剤としては、従来ゴムに配合されてい
る軟化剤が広く用いられ、具体的には、プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、
コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマ
シ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成
高分子物質を挙げることができる。なかでも石油系軟化
剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく
用いられる。軟化剤は、プロピレン系ランダム共重合体
（Ａ）と非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）との合
計１００重量部に対して、２００重量部以下、好ましく
は５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１５０重量
部、さらに好ましくは１０〜１００重量部の量で用いら
れる。

【０２０８】発泡剤としては、一般的にゴムを発泡成形
する際に用いられる発泡剤を広く使用することができ、
具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭
酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウ
ムなどの無機発泡剤、N,N'-ジメチル-N,N'-ジニトロソ
テレフタルアミド、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシル
ニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカル
ボキシレートなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'-オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニル
スルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニ
ルヒドラジド化合物、カルシウムアジド、4,4-ジフェニ
ルジスルホニルアジド、p-トルエンスルホルニルアジド
などのアジド化合物が挙げられる。これらのうちでは、
ニトロソ化合物、アゾ化合物、アジド化合物が好まし
い。発泡剤は、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）と
非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）との合計１００
重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜
２０重量部の量で用いられる。このような量で発泡剤を
含有する軟質ポリプロピレン組成物からは、見掛け比重
が０．０３〜０．８ｇ／ｃｍ³の発泡体を製造すること
ができる。

【０２０９】また発泡剤とともに発泡助剤を用いること
もでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤の分解温度の低
下、分解促進、気泡の均一化などの効果がある。このよ
うな発泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステア
リン酸、しゅう酸などの有機酸、尿素またはその誘導体
などが挙げられる。発泡助剤は、プロピレン系ランダム
共重合体（Ａ）と非晶性α-オレフィン系共重合体
（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．１〜５重量部の量で用いられ
る。

【０２１０】加工助剤としては、一般的に加工助剤とし
てゴムに配合されるものを広く使用することができる。
具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン
酸、ラウリン酸などの酸、これら高級脂肪酸の塩例えば
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウムまたはエステル類などが挙げられる。

【０２１１】加工助剤は、プロピレン系ランダム共重合
体（Ａ）と非晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）との
合計１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましく
は５重量部以下の量で適宜用いられる。

【０２１２】密着性付与剤は、架橋物と塗膜などの加飾
層との密着性を改良するものであり、例えば有機スズ化
合物、第３級アミン化合物、水酸基含有（共）重合体、
金属水酸化物などが挙げられる。

【０２１３】軟質ポリプロピレン組成物から架橋物を製
造する方法としては、特に限定されないが、通常一般の
ゴムを架橋するときと同様に、架橋剤含有未架橋組成物
を一旦調製し、次にこの組成物を所望の形状に成形した
後に加熱などして架橋を行なえばよい。具体的には例え
ば以下のような方法が採用される。すなわち、プロピレ
ン系ランダム共重合体（Ａ）および非晶性α-オレフィ
ン系共重合体（Ｂ）、必要に応じて充填剤、液状軟化
剤、他のゴム配合剤、他の共重合体などを、バンバリー
ミキサーなどのミキサーを用いて、８０〜１７０℃の温
度で３〜10分間混練した後、オープンロールなどのロー
ルを用い、架橋剤、必要に応じて架橋促進剤などを追加
混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練し
た後、分出し、リボン状またはシート状の架橋剤含有未
架橋組成物を調製する。なお上記のミキサー類での混練
温度が低い場合には、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤など
を同時に添加し混練することもできる。

【０２１４】このようにして調製された架橋剤含有未架
橋組成物を、押出成形機、カレンダーロール、またはプ
レスにより所望の形状に成形し、成形と同時に１５０〜
２７０℃の温度で１〜３０分間加熱するか、または成形
物を架橋槽内に導入し、１５０〜２７０℃の温度で１〜
３０分間加熱することにより架橋物を得ることができ
る。架橋は金型内で行ってもよく、また金型を用いない
で行ってもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工
程は通常連続的に実施される。架橋槽における加熱方法
としては熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短
波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができ
る。

【０２１５】また架橋方法として、電子線を照射する方
法を採用する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサ
ーを用いプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）および非
晶性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）、必要に応じて充
填剤、他のゴム配合剤、他の共重合体などを８０〜１７
０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロール
などのロール類を用い、ロール温度４０〜８０℃で５〜
３０分間混練した後、分出し、リボン状またはシート状
の架橋剤含有未架橋組成物を調製する。このようにして
調製された架橋剤含有未架橋組成物は押出成形機、カレ
ンダーロール、またはプレスにより所望の形状に成形
し、電子線を照射することにより架橋物が得られる。電
子線の照射は、０．１〜１０ＭｅＶ（メガエレクトロン
ボルト）、好ましくは０．３〜２ＭｅＶのエネルギーを
有する電子を、吸収線量が０．５〜３５Ｍｒａｄ（メガ
ラッド）、好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄになるよう
に行うことが望ましい。

【０２１６】このような架橋により、非晶性α−オレフ
ィン系共重合体（Ｂ）が架橋されるが、プロピレン系ラ
ンダム共重合体（Ａ）が架橋されてもよい。架橋処理し
た組成物は、通常の溶融混練のみで得られた組成物に比
べて、引張強度、引裂強度に優れ、表面硬度が低く永久
伸びが小さいゴム的性質を示し、エラストマーとしての
物性バランスに優れる。

【０２１７】なお、組成物が架橋されているか否かは、
軟質ポリプロピレン組成物を沸騰キシレン中で４時間以
上煮沸した後４００メッシュの金網で濾過した残渣が本
組成物１００重量部に対して１０重量部以上であるか否
かで判断される。

【０２１８】さらに、軟質ポリプロピレン系組成物は発
泡体であってもよく、発泡体を製造する場合には、通常
ゴムに使用される上記発泡剤、および必要に応じて発泡
助剤を配合し発泡させることにより製造できる。これら
の発泡剤はプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）と非晶
性α-オレフィン系共重合体（Ｂ）との合計１００重量
部に対して０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重
量部の量で用いられる。得られる発泡体のみかけ比重
は、通常０．０３〜０．７の範囲である。得られた発泡
体は、断熱材、断熱材、クッション材、シーリング材、
ホースなどの用途に用いることができる。

【０２１９】積層体 本発明に係る積層体は、上記熱可塑性重合体層（Ｉ）
と、上記軟質ポリプロピレン組成物層（II）とから構成
され、通常２〜１０の層を含んでいる。

【０２２０】本発明に係る積層体は、上記熱可塑性重合
体層（Ｉ）と、上記軟質ポリプロピレン組成物層（II）
とを含んでいればその層構成は特に限定されないが、少
なくとも３層からなり、少なくとも一方、好ましくは両
方の表面層が軟質ポリプロピレン組成物層（II）からな
ることが好ましい。表面層が軟質ポリプロピレン組成物
層（II）からなると、積層体は耐傷付き性に優れる。

【０２２１】熱可塑性重合体層（Ｉ）と軟質ポリプロピ
レン組成物層（II）とからなる積層体の層構成として
は、例えば本発明の積層体は、熱可塑性重合体層（Ｉ）
と軟質ポリプロピレン組成物層（II）との間に、例えば
無水マレイン酸をグラフト共重合したエチレン系重合体
やプロピレン系重合体などからなる接着性重合体からな
る層（III）を介在させてもよい。

【０２２２】このような接着性重合体からなる層（II
I）を有する積層体の層構成としては、例えば（Ｉ）／
（III）／（II）、（II）／（III）／（Ｉ）／（III）
／（II）、（Ｉ）／（III）／（II）／（III）／
（Ｉ）、（II）／（III）／（Ｉ）／（III）／（II）／
（III）／（Ｉ）などがある。

【０２２３】本発明に係る積層体の形態としては、シー
ト、フィルム、チューブ、ブロー容器などが挙げられ
る。本発明に係る積層体、例えば（Ｉ）／（III）／（I
I）の層構成を有する３層の積層体を製造するには、熱
可塑性重合体、接着性重合体および軟質ポリプロピレン
組成物を、それぞれ別個の押出機で溶融後、三層構造の
ダイに供給し、接着性重合体が中間層となるように共押
し成形する共押出し成形法、あるいは予め、熱可塑性重
合体層（Ｉ）および軟質ポリプロピレン層（II）を成形
し、これらの両層間に接着性重合体を溶融押出しするサ
ンドイッチラミネート法などが採用できる。これらのう
ち層間接着力の点で、共押出し成形法が好ましい。共押
出し成形法としてはフラット・ダイを用いるＴ−ダイ法
とサーキュラー・ダイを用いるインフレーション法とが
ある。フラット・ダイはブラック・ボックスを使用した
シングル・マニフォールド形式あるいはマルチ・マニフ
ォールド形式のいずれを用いても良い。インフレーショ
ン法に用いるダイについてもいずれも公知のダイを用い
ることができる。

【０２２４】このような積層体の各層の厚さは、用途に
応じて適宜決定され得るが、通常、積層体がシートまた
はフィルムとして得る場合には、熱可塑性重合体層
（Ｉ）は０．０１〜１ｍｍ、接着性重合体層（III）は
０．０１〜１ｍｍ、軟質ポリプロピレン層は０．０１〜
５ｍｍ程度であることが好ましい。

【０２２５】

【発明の効果】本発明に係る軟質ポリプロピレン組成物
層を含む積層体は、透明性、柔軟性および接着強度に優
れており、包装材料として好適に用いられる。

【０２２６】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２２７】以下、物性試験条件等を記す。 １．引張り弾性率；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、Ｊ
ＩＳ３号ダンベルを用い、スパン間：３０ｍｍ、引張り
速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した。 ２．ヘイズ（％）；厚さ１ｍｍの試験片を用いて、日本
電色工業（株）製のデジタル濁度計ＮＤＨ−２０Ｄにて
測定した。 ３．接着強度；２３℃、剥離速度３００ｍｍ／分でＴ型
剥離し求めた。 ４．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）ＤＳＣ
の吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとす
る。

【０２２８】測定は、試料をアルミパンに詰め、１００
℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持し
たのち、１００℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで
１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。 ５．極限粘度［η］；１３５℃、デカリン中で測定し
た。 ６．Ｍｗ／Ｍｎ；ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒
で、１４０℃で測定した。

【０２２９】

【合成例１】（プロピレン系ランダム共重合体の合成）
充分に窒素置換した２００リットルの撹拌翼のついた重
合器に、ヘキサンを８０リットル、トリイソブチルアル
ミニウムを８０ミリモル、水素０．２５リットル、エチ
レン９ｋｇ、プロピレン０．３ｋｇを仕込み、７０℃に
昇温した後、メチルアルミノキサン１８ミリモル、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して
０．０６ミリモル加えプロピレンとエチレンをそれぞれ
１３．７ｋｇ、０．５ｋｇをフィードした。重合後、脱
気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、８０℃
で１０時間減圧乾燥した。

【０２３０】得られたポリマーは７．０ｋｇであり、重
合活性は１１７ｋｇ・ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒで
あった。またこのポリマーのＭｗ／Ｍｎは２．０であ
り、エチレン含量は４．７モル％であり、極限粘度は、
２．７ｄｌ／ｇであり、融点は１２３℃であった。

【０２３１】

【合成例２】（シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン共重合体の合成）減圧乾燥および窒素置換してある
１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを
７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニウム
（以下、「ＴＩＢＡ」と略す。）の１．０ミリモル／ｍ
ｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が
０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、攪拌下に
プロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気圧）挿入
し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内を
エチレンで５．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、
公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドのヘ
プタン溶液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍ
ｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート）のトルエン溶液（０．００２ｍ
Ｍ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの
共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対し
てジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオ
レニルジルコニウムジクロリドが０．００１ミリモル／
リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートが０．００４ミリモル／リッ
トルであった。

【０２３２】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を５．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して３０分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。

【０２３３】以上のようにして得られたプロピレン・エ
チレン共重合体の収量は５０ｇであり、極限粘度は２．
４ｄｌ／ｇであり、Ｔｇは−２８℃であり、エチレン含
量は２４．０モル％でありＭｗ／Ｍｎは２．９であっ
た。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実
質的に観測されなかった。

【０２３４】

【合成例３】（アタクチックプロピレン・エチレン共重
合体の合成）減圧乾燥および窒素置換してある１．５リ
ットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍ
ｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエ
ン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が０．３ミ
リモルとなるように０．３ｍｌ加え、攪拌下にプロピレ
ンを３０リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開
始し６０℃に到達させた。その後、系内をエチレンで
５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法
で合成した（ジメチル（ｔ-ブチルアミド）（テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライ
ドチタンのトルエン溶液（０．０００１ｍＭ／ｍｌ）を
３．７５ｍｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート）のトルエン溶液
（０．００１ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレ
ンとエチレンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度
は、全系に対して（ジメチル（ｔ-ブチルアミド）（テ
トラメチル-η⁵-シクロ-ペンタジエニル）シラン）ジク
ロライドチタンが０．０００５ミリモル／リットル、ト
リフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートが０．００２ミリモル／リットルであっ
た。

【０２３５】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。

【０２３６】以上のようにして得られたプロピレン・エ
チレン共重合体の収量は２９ｇであり、活性は３１０ｋ
ｇ／ミリモルＺｒ・ｈｒであり、極限粘度は３．２ｄｌ
／ｇであり、Ｔｇは−２２℃であり、エチレン含量は１
６．０モル％（エチレン：１１．３重量％）であり、Ｍ
ｗ／Ｍｎは２．６であった。また、ＤＳＣにより測定し
た融解ピークは、実質的に観測されなかった。

【０２３７】

【合成例４】（非晶性プロピレン・ブテン・エチレン共
重合体の合成）減圧乾燥および窒素置換してある１．５
リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを６７５
ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトル
エン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が０．３
ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、攪拌下にプロピ
レンを２８．５リットル（２５℃、１気圧）、1-ブテン
を１０リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始
し６０℃に到達させた。その後、系内をエチレンで５．
９ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合
成した公知の方法で合成した（ジメチル（t-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラ
ン）ジクロライドチタンのトルエン溶液（０．０００１
ｍＭ／ｍｌ）を５．６ｍｌ、（トリフェニルカルベニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート）のトル
エン溶液（０．００１ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、
プロピレンとエチレンと1-ブテンの共重合を開始させ
た。この時の触媒濃度は、全系に対して（ジメチル（t-
ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロ-ペンタジエ
ニル）シラン）ジクロライドチタンが０．０００７５ミ
リモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．００２７ミ
リモル／リットルであった。

【０２３８】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。

【０２３９】以上のようにして得られたプロピレン・ブ
テン・エチレン共重合体の収量は１１０ｇであり、極限
粘度は１．３ｄｌ／ｇであり、Ｔｇは−２９℃であり、
エチレン含量は３０モル％であり、ブテン含量は１１モ
ルであり、Ｍｗ／Ｍｎは２．９であった。また、前述の
ＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されな
かった。

【０２４０】

【実施例１】合成例１で製造したプロピレン系ランダム
共重合体６０重量部と合成例２で得られたシンジオタク
ティックプロピレン・エチレン共重合体４０重量部を２
００℃にて異方向２軸押出機を用いて溶融混練を行っ
た。

【０２４１】得られた軟質ポリプロピレン組成物（Ａ−
１）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＭＦ
Ｒ；１．３ｇ／10分、密度；１．１９ｇ／ｃｍ³ 、エチ
レン含有量；３２モル％、商品名 クラレエバール Ｅ
Ｐ−Ｆ（株）クラレ製、以下「ＥＶＯＨ」という）およ
び接着性重合体としてマレイン化ポリエチレン（商品名
アドマー、HX-2102021Ｌ、三井化学（株）製、以下「Ｍ
−ＰＥ」という）を用いて、下記条件で下記構成の５層
シートを成形した。

【０２４２】層構成：Ａ−１／Ｍ−ＰＥ／ＥＶＯＨ／Ｍ
−ＰＥ／Ａ−１ 各層の膜厚（μｍ）：５０／１５／３０／１５／５０ 押出機：３０ｍｍφ押出機 ２１０℃（ＥＶＯＨ用） ３０ｍｍφ押出機 ２３０℃（Ｍ−ＰＥ用） ４０ｍｍφ押出機 ２００℃（Ａ−１用） 得られた５層シートのＥＶＯＨ層とＭ−ＰＥ層との界面
接着強度（ＦＥＶＯＨ）は６１０ｇ／15ｍｍであり、Ａ
−１層と、Ｍ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＡ−１）は
７７０ｇ／15ｍｍであった。また５層シートのヘイズは
４．８％であり、引っ張り弾性率は２９０Ｍｐａであっ
た。

【０２４３】

【実施例２】合成例１で製造したプロピレン系ランダム
共重合体７０重量部と合成例３で得られたシンジオタク
ティックプロピレン・エチレン共重合体３０重量部を２
００℃にて異方向２軸押出機を用いて溶融混練を行っ
た。

【０２４４】得られた軟質ポリプロピレン組成物（Ａ−
２）と、ＥＶＯＨおよび接着性重合体としてＭ−ＰＥエ
チレンを用いて、下記製造条件で下記構成の５層シート
を成形した。

【０２４５】層構成：Ａ−２／Ｍ−ＰＥ／ＥＶＯＨ／Ｍ
−ＰＥ／Ａ−２ 各層の膜厚（μｍ）：５０／１５／３０／１５／５０ 押出機：３０ｍｍφ押出機 ２１０℃（ＥＶＯＨ用） ３０ｍｍφ押出機 ２３０℃（Ｍ−ＰＥ用） ４０ｍｍφ押出機 ２００℃（Ａ−２用） 得られた５層シートのＥＶＯＨ層とＭ−ＰＥ層との界面
接着強度（ＦＥＶＯＨ）は６４０ｇ／15ｍｍ、Ａ−２層
と、Ｍ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＡ−１）は７００
ｇ／15ｍｍであった。また５層シートのヘイズは４．５
％、引っ張り弾性率は２８５Ｍｐａであった。

【０２４６】

【実施例３】合成例１で製造したプロピレン系ランダム
共重合体４０重量部と合成例４で得られた非晶性プロピ
レン・ブテン・エチレン共重合体６０重量部を２００℃
にて異方向２軸押出機を用いて溶融混練を行った。

【０２４７】得られた軟質ポリプロピレン組成物（Ａ−
３）と、ＥＶＯＨ及び接着樹脂としてＭ−ＰＥエチレン
を用いて、下記性状条件で下記構成の５層シートを成形
した。

【０２４８】層構成：Ａ−３／Ｍ−ＰＥ／ＥＶＯＨ／Ｍ
−ＰＥ／Ａ−３ 各層の膜厚（μｍ）：５０／１５／３０／１５／５０ 押出機：３０ｍｍφ押出機 ２１０℃（ＥＶＯＨ用） ３０ｍｍφ押出機 ２３０℃（Ｍ−ＰＥ用） ４０ｍｍφ押出機 ２００℃（Ａ−3用） 得られた５層シートのＥＶＯＨ層とＭ−ＰＥ層との界面
接着強度（ＦＥＶＯＨ）は６４０ｇ／15ｍｍであり、Ａ
−3層と、Ｍ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＡ−１）は
７９０ｇ／15ｍｍであった。また５層シートのヘイズは
４．０％であり、引っ張り弾性率は２４５Ｍｐａであっ
た。

【０２４９】

【実施例４】実施例１において、エチレン・酢酸ビニル
共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）に代えて、エチレン・酢酸
ビニル共重合体（ＭＦＲ；２．５ｇ／10分、酢酸ビニル
含有量２５重量％、以下「ＥＶＡ」という）を用い、接
着性重合体Ｍ−ＰＥを用いなかったこと以外は実施例１
と同様にして３層シートを製造した。

【０２５０】層構成：Ａ−１／ＥＶＡ／Ａ−１ 各層の膜厚（μｍ）：５０／３０／５０ 押出機：３０ｍｍφ押出機 ２００℃（ＥＶＡ用） ４０ｍｍφ押出機 ２００℃（Ａ−４用） 得られた３層シートのＥＶＡ層とＡ−１層との界面接着
強度（ＦＥＶＡ）は４６０ｇ／15ｍｍであった。３層シ
ートのヘイズは４．２％、引張り弾性率は２０５Ｍｐａ
であった。

【０２５１】

【比較例１】実施例１において、合成例２で得られたシ
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体に代
えて、アイソタクティクプロピレン・エチレンランダム
共重合体（三井化学（株）製、Ｓ４０２０、Ｃ²＝４０
モル％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして軟質
ポリプロピレン組成物（Ｂ−１）を製造し、実施例１と
同様にして５層シートを製造した。

【０２５２】層構成：Ｂ−１／Ｍ−ＰＥ／ＥＶＯＨ／Ｍ
−ＰＥ／Ｂ−１ 各層の膜厚（μｍ）：５０／１５／３０／１５／５０ 押出機：３０ｍｍφ押出機 ２１０℃（ＥＶＯＨ用） ３０ｍｍφ押出機 ２３０℃（Ｍ−ＰＥ用） ４０ｍｍφ押出機 ２００℃（Ｂ−１用） 得られた５層シートのＥＶＯＨ層とＭ−ＰＥ層との界面
接着強度（ＦＥＶＯＨ）は６２０ｇ／15ｍｍであり、Ｂ
−１層と、Ｍ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＡ−１）は
５７０ｇ／15ｍｍであった。また５層シートのヘイズは
５．８％であり、引張り弾性率は３００Ｍｐａであっ
た。

【０２５３】

【比較例２】実施例４において、シンジオタクティック
プロピレン系樹脂組成物(A-1）に代えて上記Ｂ−１を用
いたこと以外は実施例４と同様にして３層シートを製造
した。

【０２５４】シート構成：Ｂ−１／ＥＶＡ／Ｂ−１ 各層の膜厚（μｍ）：３０／５０／３０ 押出機：３０ｍｍφ押出機 ２００℃（ＥＶＡ用） ４０ｍｍφ押出機 ２００℃（Ｂ−１用） 得られた３層シートのＥＶＡ層とＢ−１層との界面接着
強度（ＦＥＶＡ）は１６０ｇ／15ｍｍであった。また３
層シートのヘイズは４．６％であり、引張り弾性率は２
４５Ｍｐａであった。

フロントページの続き (72)発明者 金 子 和 義 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK01C AK01G AK02B AK03A AK04B AK04H AK04J AK07B AK07C AK07J AK08B AK08J AK09B AK11B AK24H AK28B AK30B AK62B AK64 AK66B AK68A AK69A AL01B AL01H AL03B AL05B AL05C BA02 BA03 BA07 BA08 BA10B BA10C BA15 CB00 GB15 JA04B JA05B JA06B JA07B JA11B JA12B JB13C JB16A JB16C JK13B JK14 JK17 JL11 JL11G JN01 YY00B 4J002 BB011 BB023 BB061 BB14X BB15W BB15X BB153 BB221 BC023 BP013 BP023 GF00

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｉ）熱可塑性重合体からなる層と、（I
   I）下記軟質ポリプロピレン組成物からなる層とを含む
   ことを特徴とする積層体； 軟質ポリプロピレン組成物：（Ａ）プロピレンから導か
   れる繰返し単位およびエチレンから導かれる繰返し単
   位、必要に応じて炭素原子数４〜２０のα-オレフィン
   から導かれる繰返し単位からなり、前記プロピレンから
   導かれる繰返し単位を９０〜９９モル％の割合で、前記
   エチレンから導かれる繰返し単位を０．５〜９モル％の
   割合で、前記炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから
   導かれる繰返し単位を０〜９．５モル％の割合で含み、
   １３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．
   ５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系ランダム共重
   合体と、（Ｂ）炭素原子数３〜２０のα-オレフィンか
   ら導かれる繰返し単位を２０モル％以上の割合で含み、
   示差走査型熱量計により測定した融解ピークが実質的に
   観測されず、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
   ［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパ
   ーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布が
   ４以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが１０℃以下である
   非晶性α-オレフィン系共重合体とからなり、 上記プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）と上記非晶性
   α-オレフィン系共重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／
   （Ｂ）｝が９０／１０〜１０／９０の範囲にある。
2. 【請求項２】上記プロピレン系ランダム共重合体（Ａ）
   は、示差走査型熱量計によって測定される融点（Ｔｍ）
   が ７０＜Ｔｍ＜１５５−５．５（１００−Ｐ） （式中、Ｐはプロピレン系ランダム共重合体（Ａ）中の
   プロピレンから導かれる繰返し単位の含量（モル％）で
   ある。）の範囲にあり、かつプロピレン単位のtriad連
   鎖でみたミクロアイソタクチシティーが０．８以上であ
   る共重合体である請求項１に記載の積層体。
3. 【請求項３】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
   （Ｂ）は、炭素原子数３〜２０のオレフィンから導かれ
   る繰返し単位（Ｕ₁）を５０〜９９モル％の割合で含
   み、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから導かれ、
   前記繰返し単位（Ｕ₁）とは異なる繰返し単位（Ｕ₂）を
   １〜５０モル％の割合で含む共重合体である請求項１ま
   たは２に記載の積層体。
4. 【請求項４】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
   （Ｂ）は、エチレンから導かれる繰返し単位を１〜５０
   モル％の割合で含み、炭素原子数３〜２０のα-オレフ
   ィンから導かれる繰返し単位を５０〜９９モル％の割合
   で含む共重合体である請求項１または２に記載の積層
   体。
5. 【請求項５】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
   （Ｂ）は、エチレンから導かれる繰返し単位と、プロピ
   レン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1
   -オクテンおよび1-デセンから選ばれる少なくとも１種
   のα-オレフィンから導かれる繰返し単位とからなる共
   重合体である請求項１または２に記載の積層体。
6. 【請求項６】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
   （Ｂ）は、エチレンから導かれる繰返し単位を１〜５０
   モル％の割合で含み、プロピレンから導かれる繰返し単
   位を５０〜９９モル％の割合で含み、必要に応じて炭素
   原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単
   位を１〜４９モル％の割合で含む共重合体である請求項
   １または２に記載の積層体。
7. 【請求項７】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
   （Ｂ）は、 エチレンから導かれる繰返し単位と、 プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキ
   セン、1-オクテンおよび1-デセンから選ばれる少なくと
   も１種のα-オレフィンから導かれる繰返し単位と、 エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブタ
   ジエン、イソプレン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエ
   ンおよび4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエンから選
   ばれるポリエン系不飽和化合物から導かれる繰返し単位
   とからなる共重合体である請求項１または２に記載の積
   層体。
8. 【請求項８】上記非晶性α-オレフィン系共重合体
   （Ｂ）が、（ａ）下記一般式（１）または（２）で表さ
   れる遷移金属化合物と、（ｂ）（b-1）上記遷移金属化
   合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を
   形成する化合物、 （b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、 （b-3）有機アルミニウム化合物 から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるメタロ
   セン系触媒（１）を用いて製造されたものである請求項
   １ないし７のいずれかに記載の積層体； 【化１】 （式（１）、（２）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
   ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹ およびＣｐ²
   は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、イン
   デニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であ
   り、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ル
   イス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、酸素原子、リ
   ン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、Ｚは
   Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子またはこ
   れらの原子を含有する基である。）。
9. 【請求項９】上記軟質ポリプロピレン組成物は、さらに
   エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）、水
   添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体
   （Ｄ）、エチレン・α-オレフィンブロック共重合体
   （Ｅ）、エチレン・スチレン系共重合体（Ｆ）、エチレ
   ン・ジエン共重合体（Ｇ）およびエチレン・トリエン共
   重合体（Ｈ）から選ばれる少なくとも１種の共重合体を
   含有する請求項１ないし８のいずれかに記載の積層体。
10. 【請求項１０】上記熱可塑性重合体が、ポリオレフィ
    ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン・酢
    酸ビニル共重合体鹸化物から選ばれる少なくとも１種の
    重合体である請求項１ないし８のいずれかに記載の積層
    体。
11. 【請求項１１】少なくとも３層からなり、少なくとも一
    方の表面層が軟質ポリプロピレン組成物からなる層（I
    I）である請求項１ないし１０のいずれかに記載の積層
    体。
12. 【請求項１２】熱可塑性重合体からなる層（Ｉ）と軟質
    ポリプロピレン組成物からなる層（II）との間に接着性
    重合体からなる層が設けられている請求項１ないし１１
    のいずれかに記載の積層体。