JP2001040396A - 漂白活性化剤 - Google Patents
漂白活性化剤Info
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Abstract
染料脱色を引き起こさない漂白活性化剤、及びこれを含
有する漂白剤組成物の提供。 【解決手段】 非環状アミド配位子(1)又は(2)が
遷移金属に配位した遷移金属錯体からなる漂白活性化
剤、及びこの漂白活性化剤とペルオキシ漂白剤とを含有
する漂白剤組成物。 【化1】 〔X及びYはN-又はNH基、R1 は炭素数1〜5のア
ルキレン基又はフェニレン基、R2 は置換基として水酸
基あるいは炭素数1〜3のアルキル基を有してもよいメ
チレン基、nは0〜5の整数、A及びBは金属配位性の
ヘテロ原子を有する原子団を示す。〕
Description
れた漂白活性化効果を有する漂白活性化剤、及びそれを
含有する漂白剤組成物に関する。
に過酸化水素等のペルオキシ漂白剤を利用することは公
知の技術である。このペルオキシ漂白剤は高温で使用さ
れ、紅茶、コーヒー、ワイン、果物の漂白に有効であ
る。しかし、ペルオキシ漂白剤の効果は60℃以下では極
端に低下してしまうことから、漂白活性化能を有する遷
移金属錯体をペルオキシ漂白剤と併用することが検討さ
れており、例えばWO9534628、WO95306
31、WO9803625等に記載の遷移金属錯体が知
られている。しかしながら、これらの錯体は紅茶染みの
ようなポリフェノール系の汚れに対して十分な漂白活性
化効果が得られず、さらには染料の脱色を引き起こす等
の問題があった。
化効果を有し、かつ染料脱色を引き起こさない漂白活性
化剤、及びこれを含有する漂白剤組成物を提供すること
にある。
(2)で表される非環状アミド配位子が遷移金属に1個
以上配位した遷移金属錯体からなる漂白活性化剤、及び
(a)この漂白活性化剤と、(b)過酸化水素、水溶液中で過
酸化水素を発生する過酸化物又は有機過酸から選ばれる
ペルオキシ漂白剤とを含有する漂白剤組成物である。
-又はNH基を示し、R1 は炭素数1〜5のアルキレン
基又はフェニレン基を示し、R2 は置換基として水酸基
あるいは炭素数1〜3のアルキル基を有してもよいメチ
レン基を示し、nは0〜5の整数を示し、A及びBは同
一又は異なって、金属配位性のヘテロ原子を有する原子
団を示す。〕
例えば、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン
等の溶剤中で、配位子(1)又は(2)の何れかと遷移
金属の塩とを反応させることにより得られる。この時の
配位子(1)又は(2)と遷移金属の塩との反応モル比
は、0.1:1〜10:1が好ましく、0.5:1〜5:1が
特に好ましい。また、この反応では、アミド水素引き抜
き剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基
を必要に応じて用いることができる。使用する塩基の性
質によって、アルゴン雰囲気下、脱水溶媒にて反応を行
うこともできる。さらに必要に応じて酸化剤により遷移
金属の価数を調節したり、錯体の対イオンを交換した
り、あるいは再結晶により精製してもよい。
際に衣料等の漂白を行う使用者が使用直前に配位子と遷
移金属を混合することにより製造することができる。す
なわち、配位子(1)又は(2)を含有する組成物と、
遷移金属を含有する組成物とを別々に調製し、使用時に
これらを混合することで、混合組成物中に、配位子
(1)又は(2)が遷移金属に1個以上配位した遷移金
属錯体を生成させることもできる。
基が中性のもの(式中、X=Y=NH)、一方のアミド
基の水素が引き抜かれ、アニオンとなったもの(式中、
X、Yの何れか一方がN- 、もう一方がNH)、両方の
アミド基の水素が引き抜かれ、アニオンとなったもの
(式中、X=Y=N-)の何れも用いることができる。
配位子のアミド基の水素引き抜きは、上記の遷移金属錯
体の製造に際して、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の塩基を用いることにより達成できる。
素数1〜5のアルキレン基は、置換基として水酸基又は
炭素数1〜3のアルキル基を有していてもよく、またR
1 で示されるフェニレン基は、置換基としてハロゲン基
又は炭素数1〜3のアルキル基を有していてもよい。R
1 で示される炭素数1〜5のアルキレン基としては、安
定性の観点から遷移金属イオンに配位する際に5員環又
は6員環を形成するアルキレン基が好ましく、具体的に
はエチレン基、1−ヒドロキシエチレン基、1−メチル
プロピレン基、プロピレン基、2−ヒドロキシプロピレ
ン基、2,2−ジヒドロキシプロピレン基、2,2−ジ
メチルプロピレン基等が挙げられる。また、R1 で示さ
れるフェニレン基としては、フェニレン基、3,4−ジ
クロロフェニレン基、3−メチルフェニレン基等が挙げ
られる。
る基としては、安定性の観点から遷移金属イオンに配位
する際に5員環又は6員環を形成する基が好ましく、具
体的にはn=0又は1の場合が好ましい。R2 として
は、ジメチルメチレン基、ヒドロキシメチレン基等が挙
げられる。
Bで示される金属配位性のヘテロ原子を有する原子団
は、金属配位性のヘテロ原子が窒素、リン、酸素又は硫
黄である原子団が好ましく、水酸基、ヒドロキシアルキ
ル基、アミノ基、アミノアルキル基、アミド基、リン酸
基、スルホン酸基、メルカプト基あるいはピリジル基を
1個以上含むアルキル基又はフェニル基;2−ピリジル
基;3−ピリジル基が更に好ましい。具体的には、o−
ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシメチル基、アミノメ
チル基、N−アセチルアミノメチル基、ヒドロキシエチ
ル基、2−ピリジルメチル基、o−ヒドロキシメチルフ
ェニル基、2−ピリジルエチル基、3−ヒドロキシプロ
ピル基、2−ホスホノエチル基、2−スルホエチル基、
2−メルカプトエチル基、2−ピリジル基、3−ピリジ
ル基等が挙げられる。これらの原子団のうち、水酸基、
アミド基、リン酸基、スルホン酸基、メルカプト基を含
むものについては、水酸基、アミド基、リン酸基、スル
ホン酸基、メルカプト基の水素イオンが引き抜かれ、ア
ニオンとなっていてもよい。
以下の式で表される化合物が挙げられる。式中、Ac=CH3
CO、Me=CH3である。
移金属種としては、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、亜鉛等が挙げられ、漂白性能の観点からマンガ
ン、鉄が好ましい。また、本発明の遷移金属錯体は単核
でも多核でもよい。
体からなる漂白活性化剤(以下(a)成分という)と、過
酸化水素、水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物又
は有機過酸から選ばれるペルオキシ漂白剤(以下(b)成
分という)を含有するが、漂白剤組成物中の(a)成分の
含有量は好ましくは0.0001〜10重量%であり、特に好ま
しくは0.0001〜3重量%である。(b)成分の含有量は好
ましくは0.01〜99重量%である。(a)成分と(b)成分の重
量比(b)/(a)は、(a)成分が漂白活性化触媒として有効
に作用し、漂白性能を発現する観点から、10〜100,000
が好ましく、特に好ましくは10〜50,000である。
酸化水素を発生する過酸化物が好ましく、水溶液中で過
酸化水素を発生する過酸化物として、過炭酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム過酸化水素付加物、ピロ
リン酸ナトリウム過酸化水素付加物、尿素過酸化水素付
加物、過ホウ酸ナトリウム1水和物、過ホウ酸ナトリウ
ム4水和物、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が
挙げられ、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム1水
和物、過ホウ酸ナトリウム4水和物が好ましい。
状でもよく、上記必須成分以外に、アルカリ剤、界面活
性剤、金属イオン封鎖剤等を含有することができる。ア
ルカリ剤として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙
げられる。
非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活
性剤等が挙げられ、陰イオン界面活性剤又は非イオン界
面活性剤が好ましい。陰イオン界面活性剤は、アルキル
基の炭素数10〜18のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル基の炭素数10〜18のアルキル硫酸塩又は脂肪酸の
炭素数12〜18のα−スルホ脂肪酸メチル塩が好ましい。
また対イオンはナトリウム、カリウム、アンモニウムが
好ましく、特に好ましくはナトリウム、カリウムであ
る。非イオン界面活性剤は、アルキル基又はアルケニル
基の炭素数10〜18のポリオキシアルキレンアルキル又は
アルケニルエーテルが好ましい。本発明の漂白剤組成物
中の界面活性剤の含有量は50重量%以下が好ましく、よ
り好ましくは0.5 〜40重量%である。
ホノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩等が挙げられる。
本発明の漂白剤組成物中の金属イオン封鎖剤の含有量
は、漂白効果の観点から30重量%以下が好ましく、0.1
〜20重量%がより好ましい。
じて再汚染防止剤、増量剤、酵素、蛍光増白剤、染料、
顔料、香料等を添加することができる。
衣料用洗剤、硬質表面洗浄剤、自動食器洗い用洗剤、入
れ歯用洗浄剤等に添加して漂白性能を持たすことができ
る。また毛髪用漂白剤、さらには木材パルプの漂白のよ
うな工業用用途に使用することができる。
は30℃以下の低温においても十分な漂白活性化効果を有
し、かつ、繊維損傷や染料脱色を引き起こさない。
(10mL)に溶かし、苛性ソーダ(145mg/3.63mmol)水溶
液(10mL)を加え、次に酢酸マンガン(II)・4水和物
(409mg/1.67mmol)を加え2時間撹拌した。濃縮・乾燥
し、エタノール(20mL)を加え溶解し、濾過により不溶物
を除去後、濾液を濃縮しそれにジエチルエーテルを加え
錯体を沈殿させ、濾取して本発明の遷移金属錯体を赤茶
色粉末として440mg 得た。
0, 1321, 1244, 756 cm-1 製造例2 前記式(1-d) の化合物(1.0g/3.7mmol)と塩化マンガン
(II)・4水和物(732mg/3.7mmol)の混合物にメタノー
ル(30mL)を加え撹拌すると沈殿が生成した。沈殿物を
濾取して本発明の遷移金属錯体を白色粉末として 1.1g
得た。
2, 1475, 1309, 756 cm-1 製造例3 前記式(1-d) の化合物(1.0g/3.7mmol)と塩化鉄(III)
・6水和物(1.0g/3.7mmol)の混合物にメタノール(30
mL)を加え10分間撹拌後、塩氷浴下、更に撹拌すると黄
色粉末が沈殿した。沈殿物を濾取して本発明の遷移金属
錯体を黄色粉末として 1.2g得た。
683 cm-1 製造例4 前記式(2-b) の化合物(0.50g/1.6mmol)と塩化マンガ
ン(II)・4水和物(315mg/1.6mmol)の混合物にメタノ
ール(50mL)を加え30分間撹拌すると沈殿が生じた。沈
殿物を濾取して本発明の遷移金属錯体を白色粉末として
0.67g得た。
9, 1369, 1014, 781 cm-1 実施例1〜4及び比較例1 製造例1〜4で得られた遷移金属錯体からなる本発明の
漂白活性化剤、及び比較の漂白活性化剤としてFe-HM-DC
B錯体(WO9803625記載の錯体で構造は式(3)により示
される)を用い、表1に示す組成の漂白剤組成物を調製
した。
法で紅茶汚染布評価及び染料漂白性評価を行った。結果
を表2に示す。
温20℃)に、後述の方法で調製した紅茶汚染布を4枚加
え、30分間浸漬させた。次にその汚染布を取り出して水
道水にてすすぎ、脱水・乾燥後、反射率(波長=430nm)
を測定し、下記式により漂白率を求めた。更に表1の組
成において漂白活性化剤無添加の場合についても同様の
作業を行い、次式によって差漂白率を算出した。
にて15分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿で濾し、この
液に木綿原布#2003を浸し15分間煮沸後、2時間放置し
た。次に布を取り出して、自然乾燥させた後、洗液に色
が着かなくなるまで水洗し、脱水・プレスし、8×8cm
の紅茶汚染布として実験に供した。
トール染料(下漬け剤:Naphthol AS 、顕色剤FastRedG
Base) で染めた木綿布(10cm×10cm)を用意し、漂白
剤組成物5mLを布の上から加え、30分間浸漬させた。次
にその汚染布を取り出して水道水にてすすぎ、脱水・乾
燥後、脱色性を次の四段階で評価した。
漂白活性化剤、及び比較の漂白活性化剤として比較例1
と同じFe-HM-DCB錯体を用い、表3に示す組成の漂白剤
組成物を調製した。この漂白剤組成物について、以下に
示す方法で紅茶汚染布評価及び染料漂白性評価を行っ
た。結果を表4に示す。
交換水500mL を入れ、漂白剤組成物 2.5gを加え 100r
/min で1分間撹拌後に、前述の方法で調製した紅茶汚
染布を4枚加え、実施例1と同様にして漂白率を求め
た。更に表3の組成において漂白活性化剤無添加の場合
についても同様の作業を行い、実施例1と同様にして差
漂白率を算出した。
イオン交換水500mL に加えて 100r/min で1分間撹拌
した水溶液5mLを布の上から加える以外は実施例1と同
様にして脱色性を評価した。
Claims (4)
- 【請求項1】 式(1)又は(2)で表される非環状ア
ミド配位子が遷移金属に1個以上配位した遷移金属錯体
からなる漂白活性化剤。 【化1】 〔式中、X及びYは同一又は異なって、N-又はNH基
を示し、R1 は炭素数1〜5のアルキレン基又はフェニ
レン基を示し、R2 は置換基として水酸基あるいは炭素
数1〜3のアルキル基を有してもよいメチレン基を示
し、nは0〜5の整数を示し、A及びBは同一又は異な
って、金属配位性のヘテロ原子を有する原子団を示
す。〕 - 【請求項2】 遷移金属種がマンガン、鉄、コバルト、
ニッケル、銅、亜鉛の何れかである請求項1記載の漂白
活性化剤。 - 【請求項3】 A及びB中の金属配位性のヘテロ原子が
窒素、リン、酸素又は硫黄である請求項1又は2記載の
漂白活性化剤。 - 【請求項4】 (a) 請求項1〜3の何れか一項に記載の
漂白活性化剤と、(b)過酸化水素、水溶液中で過酸化水
素を発生する過酸化物又は有機過酸から選ばれるペルオ
キシ漂白剤とを含有する漂白剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21062999A JP4260297B2 (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | 漂白活性化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21062999A JP4260297B2 (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | 漂白活性化剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001040396A true JP2001040396A (ja) | 2001-02-13 |
JP4260297B2 JP4260297B2 (ja) | 2009-04-30 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21062999A Expired - Fee Related JP4260297B2 (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | 漂白活性化剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4260297B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007126776A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Nisshin Kagaku Kenkyusho:Kk | 古紙パルプの処理方法および脱墨助剤 |
-
1999
- 1999-07-26 JP JP21062999A patent/JP4260297B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2007126776A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Nisshin Kagaku Kenkyusho:Kk | 古紙パルプの処理方法および脱墨助剤 |
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JP4260297B2 (ja) | 2009-04-30 |
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