JP2001040173A - エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 傷付き性、柔軟性、耐熱性、低温特性、耐候
性、強度、成形加工性に優れるエラストマーの提供。 【解決手段】 １，２−および３，４−ビニル結合を３
０％未満含む共役ジエンを主体のブロックと、１，２−
および３，４−ビニル結合を３０％以上含む共役ジエン
を主体のブロックとからなるブロック共重合体を水素添
加してなる水添ジエン系共重合体及び、ポリプロピレン
系重合体とエチレン−プロピレン系共重合体ゴムの混合
物であって、混合物のエチレン−プロピレン系共重合体
ゴムの平均粒径が２μｍ以下、曲弾性率が２０〜７００
ＭＰａ、ショアＤ硬さが２０〜６０、ＭＦＲが１〜６０
ｇ／１０分であるポリプロピレン混合物からなるエラス
トマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形品表面の傷付き
性（耐スクラッチ性）に優れ、また柔軟性、耐熱性、低
温特性、耐候性、強度、成形加工性に優れた各種成形物
の素材として利用できる熱可塑性エラストマー組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来は加硫ゴムが主流であった自動車部
品、家電部品、医療部品、雑貨用途に、生産性の優れる
熱可塑性エラストマーが多く利用されるようになってき
ている。これらの例としてはエチレンープロピレン共重
合体とポリプロピレンからなるオレフィン系エラストマ
ー、ポリウレタンエラストマー、軟質ポリ塩化ビニル等
が挙げられる。

【０００３】しかしながらこれらの成形材料は、耐スク
ラッチ性、柔軟性、加工性、経済性、リサイクル性の面
でそれぞれ欠点を有しているのが現状である。すなわち
オレフィン系エラストマーは比較的安価で耐候性、耐熱
性に優れるものの柔軟性、耐スクラッチ性に劣る。ポリ
ウレタンエラストマーは耐スクラッチ性に優れるもの
の、柔軟性、耐候性に劣りかつ高価であるという欠点を
有している。また軟質塩化ビニルは、比較的安価であり
耐候性、耐スクラッチ性に優れるものの、低温での柔軟
性、リサイクル性に劣るという欠点を有している。

【０００４】また、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロック共重合体の水素添加誘導体（以下、水添ブ
ロック共重合体と略記する）を用いたエラストマー組成
物についてもいくつかの提案がなされている。例えば特
開昭５０ー１４７４２号、特開昭５２−６５５５１号、
特開昭５８−２０６６４４号各公報には水添ブロック共
重合体にゴム用軟化剤およびオレフィン系樹脂を配合し
た組成物が開示されている。しかしこれらの組成物もオ
レフィン系エラストマーと同様、耐スクラッチ性の劣る
ものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術課題を背景になされたもので、柔軟性、耐候性、耐
熱性、低温特性、強度、成形加工性に優れた水添ブロッ
ク共重合体の特性を生かしつつ、耐スクラッチ性を改良
した熱可塑性エラストマー組成物を提供するものであ
り、そのエラストマー組成物は表面塗装の不要な自動車
の内、外装部品等に好適に用いることができる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、（ａ）少
なくとも１個の、１，２−および３，４−ビニル結合を
３０％未満含む共役ジエンを主体とする重合体ブロック
（Ａ）と、少なくとも１個の、１，２−および３，４−
ビニル結合を３０％以上含む共役ジエンを主体とする重
合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体を水素
添加してなる水添ジエン系共重合体：１００重量部と （ｂ）（ｂ−１）ポリプロピレン系重合体（プロピレン
を８５重量％以上含む）：１０〜６０重量％ （ｂ−２）エチレン−プロピレン系共重合体ゴム（プロ
ピレンを７５重量％以下含む）：４０〜９０重量％の混
合物であって、エチレン−プロピレン系共重合体ゴムの
平均分散粒径が２μｍ以下、該混合物の曲弾性率が２０
〜７００ＭＰａ、ショアＤ硬さが２０〜６０、メルトフ
ローレートが１０〜６０ｇ／１０分であるポリプロピレ
ン混合物：５〜９００重量部からなることを特徴とする
エラストマー組成物である。

【０００７】以下、本発明に関して詳細に説明する。本
発明の（ａ）成分は、少なくとも１個の、１，２−およ
び３，４−ビニル結合を３０％未満含む共役ジエンを主
体とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の、
１，２−および３，４−ビニル結合を３０％以上含む共
役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなる
ブロック共重合体を水素添加してなる水添ジエン系共重
合体である。（ａ）成分を構成する好ましい共役ジエン
としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンダジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、
３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレンが挙
げられ、より好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエンであり、最も好ましくは１，
３−ブタジエン、イソプレンである。

【０００８】本発明における水添ジエン系共重合体
（ａ）の数平均分子量は３万〜７０万、好ましくは５万
〜５０万、さらに好ましくは８〜３０万である。数平均
分子量が５万未満では得られる水添ジエン系共重合体を
ペレット化した場合ブロッキングしやすくなるほか、他
の樹脂とブレンドした場合、機械的強度、成形外観が劣
り、７０万を超えると加工性が劣る。水添ブロック共重
合体の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は５以下、好まし
くは２以下、さらに好ましくは１．５以下である。分子
量分布が５を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱
性が十分でなく好ましくない。本明細書記載の分子量お
よび分子量分布は、たとえばＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍ
ｅａｔｉｏｎ Ｃｒｏｍａｔｏｇｒａｐｙ）法により測
定される。ＧＰＣ分析では標準ポリスチレンで作成した
検量線を用い分子量を計算することができる。

【０００９】（ａ）成分の水添ジエン系共重合体を構成
するブロック（Ａ）の水素添加前の共役ジエンの１，２
−および３，４−ビニル結合は３０％未満、好ましくは
２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。３０
％以上では得られるエラストマー組成物の機械的強度、
耐熱性が十分でなく好ましくない。（ａ）成分の水添ジ
エン系共重合体を構成するブロック（Ｂ）の水素添加前
の共役ジエンの１，２−および３，４−ビニル結合は３
０％以上、好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６
０％以上である。３０％未満では得られるエラストマー
組成物の柔軟性、耐スクラッチ性が十分でなく好ましく
ない。また、ブロック（Ａ）の好ましい含量は、３〜９
７重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらに好ま
しくは１０〜４０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１
００重量％〕である。ブロック（Ａ）の含量が３重量％
未満では得られるエラストマー組成物の強度、耐熱性が
悪化し好ましくない。また、９７重量％を越えると得ら
れるエラストマー成分の柔軟性が失われてしまい好まし
くない。

【００１０】本発明で用いられる水添ジエン系共重合体
は１，２−および３，４−ビニル結合を３０％未満含む
共役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ａ）と、少な
くとも１個の、１，２−および３，４−ビニル結合を３
０％以上含む共役ジエンを主体とする重合体ブロック
（Ｂ）とからなるブロック共重合体を水素添加してなる
水添ジエン系共重合体であり、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ
−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｂ、［Ａ−Ｂ］ｌ−Ｘ、または［Ａ−Ｂ−Ａ］
ｌ−Ｘ〔式中、Ａ、Ｂは前記（Ａ）、（Ｂ）ブロックに
同じ。ｌは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を示
す。〕等の構造を有する。

【００１１】また、本発明の水添ジエン系共重合体は、
所望によりビニル芳香族化合物を共重合させても良い。
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−アミノエチスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが
挙げられ、より好ましくはスチレン、α−メチルスチレ
ンであり、これらは単独であるいは混合しても良い。

【００１２】ビニル芳香族化合物を共重合する場合、ビ
ニル芳香族化合物の好ましい結合含量は（ａ）成分を構
成する全モノマーの０〜４０重量％、好ましくは０〜３
０重量％である。また、それぞれの重合体ブロックにお
けるビニル芳香族化合物または共役ジエン化合物の分布
がテーパード（分子鎖にそってモノマー成分が増加また
は減少するもの）または一部ブロック状またはこれらの
任意の組み合わせであってもよい。また重合体ブロック
（Ａ）および（Ｂ）がそれぞれ２個以上ある場合は、各
重合体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよく、
異なる構造であってもよい。（ａ）成分である水添ジエ
ン系共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とするブロ
ック（Ｃ）を有しても良く、例えば、Ａ−Ｂ−Ｃ、Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｃ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃ−Ａ、Ｂ
−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ、Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ−Ｃ、［Ａ−Ｂ−Ｃ］ｌ−Ｘ、［Ｃ−Ｂ−Ａ］ｌ−
Ｘ、［Ａ−Ｃ−Ｂ］ｌ−Ｘ〔式中、Ａ、ＢおよびＣは前
記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ブロックに同じ。ｌは２
〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を示す。〕等の構
造であっても良い。

【００１３】これらのブロック共重合体は上記した構造
を有するものであれば、その製造方法を制限するもので
はなく、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報、特開
平３−７２５１２号公報等に記載された方法により、リ
チウム触媒を用いて不活性溶媒中で合成することができ
る。水素添加の方法としては、例えば、特公昭４２−８
７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭６
０−２２０１４７号公報、特開昭６１−３３１３２号公
報あるいは特開昭６２−２０７３０３号公報の方法が挙
げられる。その際の共役ジエン化合物に由来する脂肪族
二重結合は、少なくとも８０％、好ましくは９０％以上
が水素添加される。また、ビニル芳香族化合物を共重合
する場合、ビニル芳香族化合物の２０％未満、好ましく
は１０％未満が水素添加されるように選択される。上記
水素添加ブロック共重合体の水素添加率については、赤
外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に知ることが
できる。

【００１４】本発明の（ｂ）成分であるポリプロピレン
混合物は従来のポリプロピレンとＥＰゴム等との押出
機、ブラベンダー等による混合物とは異なり、例えば、
反応器中で重合と同時に形成されるポリプロピレン混合
物であり、この混合物は、形成されるゴム相がポリプロ
ピレンマトリックス中に微細かつ均等に分布するため、
従来のブレンドによる混合物に比べ、耐スクラッチ性に
優れる。従って、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
に添加すると、耐スクラッチ性、柔軟性を損なわず、成
形加工性および成形外観（フローマーク）を向上させる
役割を有する。

【００１５】本発明の（ｂ）成分であるポリプロピレン
混合物は、例えば少なくとも二段以上の逐次重合により
得られる。第一工程においてプロピレンの単独重合体ま
たはプロピレンとα−オレフィンの共重合体（プロピレ
ンを８５重量％以上含む）またはエチレンプロピレン共
重合体（プロピレンを８５重量％以上含む）を重合して
成分（ｂ−１）を生成し、次の工程以降においてエチレ
ン−プロピレン（プロピレンを７５重量％以下含む）ま
たはエチレン−プロピレン−α−オレフィン（少量のジ
エンを含んでも良い）共重合体（プロピレンを７５重量
％以下含む）を重合して成分（ｂ−２）を生成する。第
一工程のプロピレンの重合は、得られるポリプロピレン
のアイソタクチック指数が８０％以上、好ましくは８５
％以上、さらに好ましくは９０％以上であるような量の
エチレンまたはα−オレフィン、例えばブテン−１、ペ
ンテン−１、４−メチル−ペンテン−１，ヘキセン−
１、およびオクテン−１またはそれらの組み合わせの存
在下で行うことができる。

【００１６】第二工程以降のエチレン−プロピレン共重
合体またはエチレン−プロピレン−αオレフィン共重合
体を重合するために使用するモノマーはプロピレンとエ
チレンおよび／またはα−オレフィン（例えばブテン−
１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１，ヘキセ
ン−１、およびオクテン−１またはそれらの組み合わ
せ）である。第二工程以降の共重合体の重合は、共役ま
たは共役でないジエン、例えば、ブタジエン、１，４−
ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、およびエチレデ
ン−ノルボルネン−１の存在下で行うことができる。ジ
エンは存在する時には典型的には第二工程以降に使用す
る全モノマーの重量に対して０．５〜１０重量％であ
る。成分（ｂ）のポリプロピレン組成物中の（ｂ−１）
の量は１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量
％、（ｂ−２）の量は４０〜９０重量％、好ましくは５
０〜８５重量％である。

【００１７】また、成分（ｂ）のポリプロピレン混合物
中に共重合された全エチレン量は１５〜６０重量％、好
ましくは１７〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜３
５重量％である。また（ｂ）のポリプロピレン混合物中
に共重合された全α−オレフィンの量は０〜３０重量
％、好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは５〜
１０重量％である。混合物（ｂ）は、示差走査熱量分析
法（ＤＳＣ）で測定すると、１２０℃よりも高い温度、
好ましくは１４０℃よりも高い温度において存在する少
なくとも１個の溶融ピークを示す。さらに、混合物
（ｂ）は曲げ弾性率２０〜７００ＭＰａ、好ましくは５
０〜３００Ｍｐａ、さらにこのましくは７０〜２００Ｍ
Ｐａである。また、混合物（ｂ）のショアＤ硬さは２０
〜６０，好ましくは３０〜５０である。

【００１８】また混合物（ｂ）のメルトフローレイト
（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
に従って測定した値。以下ＭＦＲと略記する）は１〜６
０ｇ／１０分、好ましくは５〜５０ｇ／１０分、さらに
好ましくは１０〜４０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ
／１０分未満ではエラストマー組成物の溶融粘度が高
く、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下
し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発
生）ので好ましくない。また、ＭＦＲが１０ｇ／１０分
未満では、エラストマー組成物の耐スクラッチ性も低下
するので好ましくない。一方、ＭＦＲが６０ｇ／１０分
を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下す
るので好ましくない。

【００１９】混合物（ｂ）中に分散する、エチレン−プ
ロピレン系共重合体ゴムの平均分散粒径は２μｍ以下、
好ましくは１．５μｍ以下である。ゴムの平均分散粒径
が２μｍを越えると、エラストマー組成物の耐スクラッ
チ性が極端に低下するので好ましくない。成分（ｂ）の
ポリプロピレン混合物の重合に使用する触媒は、チーグ
ラー・ナッタ型触媒である。好ましい触媒は塩化マグネ
シウム上に担持されたチタン化合物および電子供与体化
合物（内部供与体）を含有する固体触媒成分とトリアル
キルアルミニウム化合物および電子供与体化合物（外部
供与体）との反応生成物である。触媒の調整方法、成分
（ｂ）の重合方法としては、例えば、特開平３−２０５
４３９号広報、特開平６−２５３６７号広報、特開平６
−２５４８９号広報等が挙げられる。

【００２０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物中の
成分（ｂ）のポリプロピレン混合物の配合量は、水添ブ
ロック共重合体（ａ）１００重量部に対し、５〜９００
重量部、好ましくは１０〜５００重量部、さらに好まし
くは１５〜２００重量部である。成分（ｂ）のポリプロ
ピレン混合物の配合量が９００重量部を越えるとゴム弾
性が低下し好ましくない。成分（ｂ）のポリプロピレン
混合物の配合量が５重量部未満では、熱可塑性エラスト
マー組成物の成形外観が悪化する（フローマークが発生
する）ので好ましくない。なお、本発明に用いる成分
（ｂ）のポリプロピレン混合物としては、Ａｄｆｌｅ
ｘ、Ｈｉｆａｘ（Ｍｏｎｔｅｌｌ社製、Ｃａｔａｌｌｏ
ｙ ＴＰＯシリーズ）等の名称で容易に入手することが
できる。

【００２１】本発明の組成物は、所望により炭化水素油
を添加することができる。炭化水素油は得られる組成物
の柔軟性、加工性を改良する効果を有しており、非芳香
族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤
が適している。非芳香族系の鉱物油としては一般に知ら
れているパラフィン系オイルおよびナフテン系オイルを
使用することができるが、なかでも芳香族環成分が１０
重量％以下のパラフィン系オイルが好ましい。炭化水素
油の配合量は、水素添加ブロック共重合体１００重量部
に対し、０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重量
部、さらに好ましくは０〜６０重量部である。炭化水素
油の配合量が２００重量部を超えるとエラストマー組成
物の耐スクラッチ性、耐熱性が低下するので好ましくな
い。

【００２２】また、発明の組成物には所望により、ポリ
オレフィン系樹脂を添加することができる。添加できる
ポリオレフィオン系樹脂としては、具体的にはポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂等があげられる。ポリエ
チレン樹脂としては低密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと炭素数
３〜８のα−オレフィンとの共重合体等があげられる。
エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体
の場合、共重合体中のα−オレフィンとしてはプロピレ
ン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、ヘキセン
−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等があげ
られる。また、α−オレフィンの割合は３０重量％以下
のものが用いられる。

【００２３】ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン
単独重合体またはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレ
フィンとの共重合体である（以下プロピレン系樹脂と略
記する）。プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィン
との共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィンとし
てはエチレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン
−１等があげられる。また、α−オレフィンの割合は３
０重量％以下のものが用いられる。これらのプロピレン
系樹脂は、従来公知の方法で合成することができ、例え
ばチーグラー・ナッタ型触媒を用いて合成されるプロピ
レン単独重合体、またはランダムあるいはブロックのプ
ロピレンとα−オレフィンとの共重合体があげられる。
耐熱性、成形性の優れるエラストマー組成物を得るため
には、ポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレン系
樹脂を用いる方が好ましい。これらのポリオレフィン系
樹脂のＭＦＲは１〜１００ｇ／１０分、好ましくは５〜
６０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満では
エラストマー組成物の溶融粘度が高く、エラストマー組
成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外
観が悪化する（フローマークの発生）ので好ましくな
い。また、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えるとエラス
トマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくな
い。

【００２４】これらのポリオレフィン系樹脂は、熱可塑
性エラストマー組成物の硬さの調整、および加工性を改
良する効果を有しており、配合量は、水素添加ブロック
共重合体１００重量部に対し０〜１５０重量部、好まし
くは０〜１１０重量部、さらに好ましくは０〜８０重量
部である。さらに本発明の組成物は必要に応じて無機充
填剤、安定剤、滑剤、着色剤、シリコンオイル、難燃剤
等を添加しても良い。無機充填剤としては、例えば炭酸
カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫
酸バリウム、けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタ
ン、カーボンブラック等が挙げられる。安定剤としては
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤、
ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系Ｕ
Ｖ吸収剤等が挙げられる。滑剤としてはステアリン酸、
ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等が挙げ
られる。

【００２５】一般に、本発明のエラストマー組成物を製
造する方法としては、重合体成分をブレンドする為に従
来技術で知られているいかなる方法を使用しても良い。
最も均質なブレンド物を得るためには、通常使われてい
るミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサーお
よび押出機のような各種の混練機を使用して溶融混練す
る方法が望ましい。溶融混練する前に、これらの配合物
をヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダー
のような混合機を用いて予めドライブレンドし、該混合
物を溶融混練することにより均質なエラストマー組成物
が得られる。本発明のエラストマー組成物の成形加工法
としては、射出成形、押出成形、圧縮成形等が適応可能
である。

【００２６】本エラストマー組成物は耐傷付き性、柔軟
性、低温特性、耐候性、強度、成形加工性にすぐれるの
で、外観の重要なエラストマー部品として使用すること
ができ、例えば、自動車のモール類、表皮材（シー
ト）、シフトレバーノブ、ハンドル、ドアノブ等の内、
外装部品、家電製品の各種取手、表皮材、バンパー、ホ
ース等、軟質ＰＶＣの代替材料として好適に用いること
ができる。

【００２７】

【発明の実施の形態】実施例および比較例において、各
種の評価方法に用いられた試験法は以下の通りである。 （１）硬さ［−］：ＪＩＳ Ｋ６２５３、Ａタイプ、２
３℃で測定。 （２）引張強さ［ｋｇｆ／ｃｍ² ］：ＪＩＳ Ｋ６２５
１、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用
いた。 （３）伸び［％］：ＪＩＳ Ｋ６２５１、３号ダンベ
ル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いた。 （４）反撥弾性[％]：ＪＩＳ Ｋ６２５５、リュプケ振
子式、２３℃ （５）メルトフローレイト（ＭＦＲ）［ｇ／１０分］：
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重に
て測定した。

【００２８】（６）耐傷付き性、光沢保持率［％］：射
出成形にて平滑な表面の平板を成形した。平板を水平に
置き、荷重４０ｇ／ｃｍ²を加えた綿布を置き、２００
回往復させた。その摩擦面の光沢度をＪＩＳＫ７１０５
の方法で測定し（Ｅ１）、摩擦前の光沢度（Ｅ０）から
の保持率；（Ｅ１／Ｅ０）×１００（％）を求めた。 （７）シボ落ち試験：射出成形にて表面シボ（梨地、エ
ッジング深さ約２０ミクロン）の平板を成形した。平板
を１００℃のオーブン中に１６８時間放置した。オーブ
ンから取り出した後、目視にて表面状態を観察し、変化
の無いものを○、若干光沢の出たものを△、光沢の出た
ものを×とした。 （８）成形加工性：射出成形機にて、幅７０ｍｍ、長さ
１３０ｍｍ、厚み２ｍｍ、サイドゲート平板を下記の条
件にて成形した。その成形体を目視にてフローマーク、
艶等の外観を観察し、良好なものを○、やや不良なもの
を△、不良なものを×とした。

【００２９】シリンダー温度Ｃ１：２００℃、Ｃ２：２
１０℃、Ｃ３：２１０℃、ノズル温度：２００℃、射出
速度：低速、金型温度：４０℃ また、実施例および比較例で使用された各成分は以下の
とおりである。成分（ａ） 表１、２に示す各種水添ジエン系共重合体（ａ）−１〜
（ａ）−１０を合成した。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】固体触媒の調整；ＭｇＣｌ₂が完全に溶解
するまで無水ＭｇＣｌ₂および無水エタノール４９．５
ｇ、ワセリン油１００ｍｌおよびシリコンオイル１００
ｍｌを１２０℃にて窒素雰囲気化にて攪拌した。次い
で、この混合物を、ワセリン油１５０ｍｌおよびシリコ
ンオイル１５０ｍｌを予め入れた１５００ｍｌのオート
クレーブ中に移した後、１２０℃、３０００ｒｐｍにて
３分間攪拌した。この混合物を冷却されたｎ−ヘプタン
１０００ｍｌ中、攪拌下にて添加し、ＭｇＣｌ₂・３Ｅ
ｔＯＨの球状固体を析出させた（平均粒径３０〜１５０
μｍ）。さらに得られた固体を窒素雰囲気下にて５０℃
から１００℃に昇温しながら乾燥し、ＥｔＯＨ／ＭｇＣ
ｌ₂モル比１．２７に調整した。得られた固体は多孔度
０．１３９ｃｃ／ｇ、表面積９．１ｍ²／ｇ、嵩密度
０．５６４ｇ／ｃｃを有した。

【００３３】この固体（担体）２５ｇを、ＴｉＣｌ₄６
２５ｃｃを予め入れた攪拌付きオートクレーブ中に、０
℃、窒素雰囲気下にて添加した。さらにこのオートクレ
ーブを１時間かけて１００℃に昇温した。昇温課程にお
いて温度が４０℃になった時に、ジイソブチルフタレー
トをマグネシウムの１／８倍モル比添加した。１００℃
で２時間攪拌後、同温度にて静置し固体を沈殿させた。
上澄み液をサイホンにて吸引し除去した。ＴｉＣｌ₄５
５０ｍｌを新たに添加し１２０℃にて１時間攪拌後静置
した。上澄み液をサイホンにて吸引除去後、残った固体
を無水ヘキサン２００ｍｌを用い６０℃にて６回、室温
にて３回洗浄した。真空にて乾燥後、成分（ｂ）の重合
用触媒として使用した。

【００３４】成分（ｂ）−１、成分（ｂ）−２を下記方
法により重合した。重合は一つの反応器から次の反応器
へ順次移送する装置を備えた、一連の反応器中で連続的
に行った。２２リットルの攪拌付きオートクレーブ中
に、２０℃にて液体プロピレンを１６リットル、および
前述の固体触媒約０．１５ｇとトリエチルアルミニウム
１０％のヘキサン溶液７５ｍｌとシクロヘキシルメチル
ジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）との混合物よりなる重合
触媒（Ａｌ／ＣＭＭＳモル比７．５）を添加し、２０℃
で２４分間重合させた。次いでこのプレポリマーを気相
中の第一の反応器に送り、そこでプロピレンの単独重合
を行った。さらにこの重合体を第二反応器へ移し、そこ
でエチレンとプロピレンとの共重合を行った。第一およ
び第二反応器の重合条件および得られた最終生成物の性
状を表３に示した。

【００３５】

【表３】

【００３６】成分（ｂ）−３ モンテル社製、キャタロイＡｄｆｌｅｘ ＫＳ−０８４
Ｐ、ＭＦＲ３０ｇ／１０分。曲弾性率１０８ＭＰａ、シ
ョアＤ硬さ４４、ゴムの平均分散粒径０．４μｍ。 成分（ｂ）−４ モンテル社製、キャタロイＡｄｆｌｅｘ ＫＳ−３５９
Ｐ、ＭＦＲ１２ｇ／１０分。曲弾性率８３ＭＰａ、ショ
アＤ硬さ４１、ゴムの平均分散粒径０．６μｍ。 成分（ｂ）−５ モンテル社製、キャタロイＡｄｆｌｅｘ ＫＳ−２２１
Ｐ、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分。曲弾性率３５０ＭＰａ、
ショアＤ硬さ５３、ゴムの平均分散粒径０．５μｍ。 成分（ｃ） 出光興産製、パラフィン系オイル。ダイアナプロセスオ
イルＰＷ−３８０。（動粘度；３８０ｃＳｔ）。 成分（ｄ） ＪＰＯ製、ショーアロマーＭＫ５１１（ブロックタイプ
ポリプロピレン）、ＭＦＲ１５ｇ／１０分。曲弾性率１
４００ＭＰａ

【００３７】

【実施例１〜４】水添ブロック共重合体として（ａ）−
２、ポリプロピレン混合物として（ｂ）−１を用い表４
に示した各割合にてヘンシェルミキサーでブレンドした
後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機にて２２０℃の条件
で溶融混練しエラストマー組成物のペレットを得た。物
性および成形成形加工性の結果を表４に示した。

【００３８】

【比較例１〜６】水添ブロック共重合体として（ａ）−
２、（ａ）−８、（ａ）−９、（ａ）−１０を用い、ポ
リプロピレン混合物として（ｂ）−１、および比較とし
て押出しブレンドタイプのＴＰＯ（ＰＰ／ＥＰＤＭブレ
ンド）であるＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ ２０３−４０（曲
げ弾性率８０ＭＰａ、ショアＤ硬さ４０、ＭＦＲ８ｇ／
１０分、ゴムの分散粒径９μｍ）を用い、実施例１〜４
の方法と同様に混練し評価した。結果を表５、６に示し
た。この結果から本発明の範囲外の組成物はいずれかの
物性が悪いことが明らかである。

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【実施例５〜１０】水添ブロック共重合体として（ａ）
−１、（ａ）−３、（ａ）−４、（ａ）−５、（ａ）−
６、（ａ）−７を用い、ポリプロピレン混合物として、
（ｂ）−１を用い、表７、８に示した各割合にてヘンシ
ェルミキサーでブレンドした後、４５ｍｍ径の同方向二
軸押出機にて２２０℃の条件で溶融混練しエラストマー
組成物のペレットを得た。次に、このエラストマー組成
物のペレットを成形して結果を表７、８に示した。この
結果より、本発明のエラストマーは耐傷付き性、強度、
耐熱性に優れ、また溶融特性も良好であり、射出成形性
に優れていることが明らかである。

【００４３】

【表７】

【００４４】

【表８】

【００４５】

【実施例１１〜１４】水添ブロック共重合体として
（ａ）−２を用い、ポリプロピレン混合物として、
（ｂ）−２、（ｂ）−３、（ｂ）−４、（ｂ）−５を用
い、表９に示した各割合にてヘンシェルミキサーでブレ
ンドした後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機にて２２０
℃の条件で溶融混練しエラストマー組成物のペレットを
得た。次にこのエラストマー組成物のペレットを成形し
て結果を表９に示した。この結果より、本発明のエラス
トマーは耐傷付き性、強度、耐熱性に優れ、また溶融特
性も良好であり、射出成形性に優れていることが明らか
である。

【００４６】

【表９】

【００４７】

【実施例１４〜２０】水添ブロック共重合体として
（ａ）−２、（ａ）−４、（ａ）−５を用い、プロピレ
ン混合物として（ｂ）−３、（ｂ）−４を用い、炭化水
素油として（ｃ）を用い、ポリオレフィン系樹脂として
（ｄ）を用い、表１０、１１に示した各割合にて混練し
評価した。結果を表１０、１１に示した。この結果よ
り、本発明のエラストマーは耐傷付き性、強度、耐熱性
に優れ、また溶融特性も良好であり、射出成形性に優れ
ていることが明らかである。

【００４８】

【表１０】

【００４９】

【表１１】

【００５０】

【発明の効果】本発明によって得られるエラストマー組
成物は、耐傷付き性、強度、耐熱性、柔軟性、成形加工
性に優れるため、自動車部品、家電部品、玩具、雑貨等
の分野で好適に利用することができるが、特に耐傷付き
性に優れるため製品外観を必要とするインパネ、アーム
レスト、ハンドル、ホーンパッド等の自動車内装部品や
ウインドモール、バンパー等の自動車外装部品に好適に
使用することができる。また、成形品表面の耐傷付き
性、成形加工性に優れるため、従来必要であった塗装工
程をなくすことができるので、高生産性、低コストが実
現される。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB12X BB14X BB15W BB15X BP01Y FD010 FD040 FD050 FD060 FD070 FD170 GB00 GN00 GQ00 4J011 AA05 AC03 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA16Q AA17Q AA19Q AS01R AS02R AS03R AS04R AS07R AS15R BC27R CA04 CA05 FA35

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも１個の、１，２−およ
   び３，４−ビニル結合を３０％未満含む共役ジエンを主
   体とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の、
   １，２−および３，４−ビニル結合を３０％以上含む共
   役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなる
   ブロック共重合体を水素添加してなる水添ジエン系共重
   合体：１００重量部と、 （ｂ）（ｂ−１）ポリプロピレン系重合体（プロピレン
   を８５重量％以上含む）：１０〜６０重量％ （ｂ−２）エチレン−プロピレン系共重合体ゴム（プロ
   ピレンを７５重量％以下含む）：４０〜９０重量％の混
   合物であって、該混合物中のエチレン−プロピレン系共
   重合体ゴムの平均分散粒径が２μｍ以下、該混合物の曲
   弾性率が２０〜７００ＭＰａ、ショアＤ硬さが２０〜６
   ０、メルトフローレートが１〜６０ｇ／１０分であるポ
   リプロピレン混合物：５〜９００重量部からなることを
   特徴とするエラストマー組成物。
2. 【請求項２】 ポリプロピレン混合物（ｂ）が、少なく
   との２段以上の逐次重合により得られるポリプロピレン
   を主体とした混合物であり、第一工程においてプロピレ
   ンの単独重合体またはプロピレンとα−オレフィンの共
   重合体（プロピレンを８５重量％以上含む）またはエチ
   レン−プロピレン共重合体（プロピレンを８５重量％以
   上含む）を重合した後、第二工程以降で所望により少量
   のジエンを含むエチレン−プロピレンまたはエチレン−
   プロピレン−α−オレフィン共重合体を重合してなるこ
   とを特徴とする、請求項１記載のエラストマー組成物。
3. 【請求項３】 共役ジエン化合物がブタジエンまたはイ
   ソプレンもしくはそれらの組み合わせであることを特徴
   とする、請求項１記載のエラストマー組成物。