JP2001020199A - コーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に紙にコーティングした場合、１００℃以
下の比較的低温で乾燥しても、とりわけ耐水強度に優れ
るコーティング剤、とくに顔料コーティング剤を得るこ
と。 【解決手段】 下記の化１または化２の構造単位を有
し、炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜１５モル
％含有するビニルアルコール系重合体を含有することを
特徴とするコーティング剤。 【化１】 【化２】 ｛ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素原
子または炭素数８以下の置換基を有していてもよい炭化
水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４０のアルコキシル基
またはアシロキシル基（ここでアルコキシル基、アシロ
キシル基は酸素を含有する置換基を有していてもよ
い）、Ｒ６は炭素数５以下のアルキレン基または連鎖炭
素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合された２
価の有機残基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｐ＋ｍ
は３以下で、は０〜２の整数、ｍは０〜３の整数を表
し、Ｘは１価の金属を表す。｝

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング剤、
とくに顔料コーティング剤に関する。さらに詳しくは、
塗工後の乾燥温度によらず耐水強度に特に優れた顔料コ
ーティング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビニルアルコール系重合体（以下
「ＰＶＡ」と略記する）は、特に紙の表面強度、平滑
性、光沢あるいはバリアー性の向上など表面特性を改善
するためのクリアーコーティング剤として、また顔料コ
ーティングにおけるバインダーとして広く使用されてい
る。ＰＶＡは、造膜性および強度において他の糊剤の追
随を許さぬ優れた性能を有することが広く知られてい
る。しかしながら、近年、印刷速度の高速化の流れの中
で、表面強度や耐水強度等、紙の表面特性を更に高くす
るＰＶＡが要求されており、従来のＰＶＡではこれらの
要求を十分満足させることはできないという欠点があっ
た。このような欠点に対する対策として、特公昭６３−
５５０４７８おいて、分子中にケイ素を含有するＰＶＡ
を用いる方法が開示されているが、バリヤー性や表面強
度は改善しているものの、耐水強度についてはやや不足
していた。

【０００３】また、耐水強度を改善する方法として、特
公平６−６３１９９では、α−オレフィン単位を含有す
るＰＶＡを用いる方法が開示されている。印刷適性は耐
水強度などはかなり改善されているが、なお十分ではな
く、上記の種々の要求を満たしうる新規なコーティング
剤の開発が強く要請されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来技術の欠点を解消するために創案されたものであ
り、塗工後の乾燥温度によらず耐水強度に優れるコーテ
ィング剤、とくに顔料コーティング剤を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の化３
または化４の構造単位を有し、炭素数４以下のα−オレ
フィン単位を１〜１５モル％含有するコーティング剤、
とくに顔料コーティング剤を提供することによって達成
される。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【化４】

【０００８】｛ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ５は水素原子または炭素数８以下の置換基を有してい
てもよい炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４０のア
ルコキシル基またはアシロキシル基（ここでアルコキシ
ル基、アシロキシル基は酸素を含有する置換基を有して
いてもよい）、Ｒ６は炭素数５以下のアルキレン基また
は連鎖炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合
された２価の有機残基を表し、ｎは０〜４の整数を表
し、ｐ＋ｍは３以下で、ｐは０〜２の整数、ｍは０〜３
の整数を表し、Ｘは１価の金属を表す。｝

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のコーティング剤、とくに
顔料コーティング剤に用いるＰＶＡを構成する前記一般
式の化３または化４の構造単位は、前記一般式の化３ま
たは化４の構造単位に由来するオレフィン性不飽和単量
体とビニルエステルとの共重合体をけん化することによ
り導入される。本発明に用いるＰＶＡは、その原料であ
る変性ビニルエステル系重合体の側鎖のアルコキシシラ
ン基がけん化反応時に加水分解されてシラノール基また
はその塩基に変換されていても一向に差し支えない。本
発明に用いるＰＶＡは、前記一般式の化３または化４の
構造単位を有するものであれば特に制限はないが、通常
０．０１〜５モル％、好ましくは０．０５〜３モル％、
さらに好ましくは０．１〜２モル％である。０．０１モ
ル％より小さい場合には、効果が発現せず、５モル％よ
り大きい場合には、水溶性が低下し好ましくない。

【００１０】前記一般式の化３の構造単位に由来するオ
レフィン性不飽和単量体の具体例としては、例えばビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリス−（β−メトキシ
エトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、
ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキ
シシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメ
チルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラ
ン、ビニルジメチルアセトキシシラン、ビニルイソブチ
ルジメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリヘキシロキ
シシラン、ビニルメトキシジヘキシロキシシラン、ビニ
ルジメトキシオクチロキシシラン、ビニルメトキシジオ
クチロキシシラン、ビニルトリオクチロキシシラン、ビ
ニルメトキシジラウリロキシシラン、ビニルジメトキシ
ラウリロキシシラン、ビニルメトキシジオレイロキシシ
ラン、ビニルジメトキシオレイロキシシランなどが挙げ
られる。

【００１１】前記一般式の化４の構造単位に由来するオ
レフィン性不飽和単量体の具体例としては、例えば３−
（メタ）アクリルアミド−プロピルトリメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリエトキ
シシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ
（β−メトキシエトキシ）シラン、２−（メタ）アクリ
ルアミド−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、２
−（メタ）アクリルアミド−２−メチルエチルトリメト
キシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチ
ル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（メ
タ）アクリルアミド−プロピルトリアセトキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミド−エチルトリメトキシシラ
ン、１−（メタ）アクリルアミド−メチルトリメトキシ
シラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルメチル
ジメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロ
ピルジメチルメトキシシラン、３−［Ｎ−メチル−（メ
タ）アクリルアミド］−プロピルトリメトキシシラン、
３−［（メタ）アクリルアミド−メトキシ］−３−ハイ
ドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−［（メタ）
アクリルアミド−メトキシ］−プロピルトリメトキシシ
ラン、ジメチル−３−（メタ）アクリルアミド−プロピ
ル−３−（トリメトキシシリル）−プロピルアンモニウ
ムクロライド、ジメチル−２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロピル−３−（トリメトキシシリル）−
プロピルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。

【００１２】また、本発明に用いるＰＶＡのα−オレフ
ィン単位としては、エチレン、プロピレン、イソブテ
ン、１−ブテンなどが挙げられる。これらの中でもとり
わけエチレンが好ましい。α−オレフィン単位の含有量
は、１〜１５モル％であり、好ましくは２〜１０モル
％、さらに好ましくは４〜８モル％である。α−オレフ
ィンの含有量が１モル％未満の場合には、α−オレフィ
ンを変性した効果が現れず、α−オレフィンの含有量が
１５モル％より大の場合には、疎水性が強すぎてＰＶＡ
系重合体自身の水溶性が乏しくなりＰＶＡとしての特長
が損なわれる。

【００１３】また、本発明に使用するＰＶＡの粘度平均
重合度（以下重合度と略記する）に特に制限はないが、
重合度としては通常５０〜１００００、好ましくは１０
０〜８０００、より好ましくは２００〜４０００の範囲
から選ばれる。重合度が５０未満の場合には、コーティ
ング後の紙の表面強度などの向上効果が得られない。ま
た、重合度が１００００より大の場合には、溶液の粘度
が高くなりすぎて取扱いが困難になったり、溶液の固形
分を高くできないため、コーティング後の乾燥効率が低
下したり、コーティングする際に均一に塗工できない場
合がある。

【００１４】本発明に用いるＰＶＡのけん化度は７０〜
９９．９９モル％であることが必要であり、８０〜９
９．９モル％が好ましく、９０〜９９．５モル％がより
好ましい。けん化度が７０モル％未満の場合には、水溶
性が低下したり、コーティング後の紙の耐水強度の向上
効果が得られない。また、けん化度が９９．９９モル％
より大の場合には、溶液の粘度が高くなりすぎて取り扱
いが困難になったり、水溶液を低温で長期間保存すると
ゲル化する場合があり得るので好ましくない。

【００１５】また、本発明において使用される前記一般
式の化３または化４の構造単位を有し、炭素数４以下の
α−オレフィン単位を有するＰＶＡを製造するにあたっ
ては、前記一般式の化３または化４の構造単位に由来す
るオレフィン性不飽和単量体および炭素数４以下のα−
オレフィン単位とビニルエステルとの共重合体をけん化
することにより得られ、該共重合を行うにあたっては、
塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など
の公知の方法を採用することができる。その中でも、無
溶媒あるいはアルコールなどの溶媒中で重合する塊状重
合法や溶液重合法が通常採用され、高重合度のものを得
る場合には、乳化重合法が採用される。溶液重合時に溶
媒として使用されるアルコールとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどの低
級アルコールが挙げられる。共重合に使用される開始剤
としては、例えば、α,α'−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２,２'−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメ
チルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピ
ルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始剤または過
酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げられる。重合
温度については特に制限はないが、−３０〜１５０℃の
範囲が適当である。

【００１６】上述の方法で用いるビニルエステル系単量
体としては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられるが、一般に酢
酸ビニルが用いられる。

【００１７】本発明に使用するＰＶＡでは、上記化３ま
たは化４およびα−オレフィン単位を含有することが必
須であるが、カルボン酸およびラクトン環の合計含有量
が、ある特定の範囲内にある場合、特に性能が向上す
る。その含有量の範囲としては、０．０２〜０．４モル
％であり、０．０２２〜０．３７モル％が好ましく、
０．０２４モル％〜０．３３モル％がより好ましく、
０．０２５〜０．３モル％が特に好ましい。カルボン酸
およびラクトン環の合計含有量が０．０２モル％未満の
場合には、水溶液の低温での粘度安定性や高濃度水溶液
の粘度安定性が低下し、ゲル化する場合がある。また、
０．４モル％を越える場合には、コーティングした後の
耐水強度の向上効果が損なわれるため好ましくない。

【００１８】さらに本発明に使用するＰＶＡが下記の数
２を満足するカルボン酸およびラクトン環の合計含有量
である場合に、本発明の効果は著しく向上することを見
出した。

【００１９】

【数２】

【００２０】カルボン酸およびラクトン環を導入する方
法としては、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量
体とカルボン酸およびラクトン環を生成する能力を有す
る単量体とを共重合して得られたビニルエステル系重合
体をアルコールあるいはジメチルスルホキシド溶液中で
けん化する方法、メルカプト酢酸、３−メルカプトプ
ロピオン酸などのカルボン酸を含有するチオール化合物
の存在下で、ビニルエステル系単量体を重合した後それ
をけん化する方法、酢酸ビニルなどのビニルエステル
系単量体を重合する際に、ビニルエステル単量体および
ビニルエステル重合体のアルキル基への連鎖移動反応を
起こし、高分岐ビニルエステル系重合体を得た後にけん
化する方法、エポキシ基を有する単量体とビニルエス
テル系単量体との共重合体をカルボキシル基を有するチ
オール化合物と反応させた後けん化する方法、ＰＶＡ
とカルボキシル基を有するアルデヒド類とのアセタール
化反応による方法などが挙げられる。

【００２１】カルボン酸およびラクトン環を生成する能
力を有する単量体としては、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、無水マレイン酸または無水マレイン酸等に
由来するカルボキシル基を有する単量体、（メタ）アク
リル酸およびその塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アク
リルアミドなどの（メタ）アクリルアミド誘導体類など
が挙げられる。

【００２２】ＰＶＡ中のカルボン酸およびラクトン環の
含有量はプロトンＮＭＲのピークから求めることができ
る。次にその測定方法を説明する。けん化度９９．９５
モル％以上に完全にけん化後、十分メタノール洗浄を行
い、次いで９０℃減圧乾燥を２日間して分析用のＰＶＡ
を作成した。上記の場合、分析用ＰＶＡをＤＭＳＯ−
ｄ６に溶解し、５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ（ＪＥＯ
Ｌ ＧＸ−５００）を用いて６０℃で測定した。アクリ
ル酸、アクリル酸エステル類、アクリルアミドおよびア
クリルアミド誘導体類の単量体単位は、主鎖メチンに由
来するピーク（２．０ｐｐｍ）を用いて、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミドおよび
メタクリルアミド誘導体の単量体単位は、主鎖に直結す
るメチル基に由来するピーク（０．６〜１．０ｐｐｍ）
を用いて、常法により含有量を算出した。フマール酸、
マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸または無水イ
タコン酸等に由来するカルボキシル基を有する単量体単
位は、作成した分析用のＰＶＡをＤＭＳＯ−ｄ６に溶解
後トリフルオロ酢酸を数滴加え、５００ＭＨｚのプロト
ンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）を用いて６０℃で
測定した。定量は、４．６〜５．２ｐｐｍに帰属される
ラクトン環のメチンピークを用いて常法により含有量を
算出した。上記およびの場合、硫黄原子に結合する
メチレンに由来するピーク（２．８ｐｐｍ）を用いて含
有量を算出した。の場合は、作成した分析用ＰＶＡを
メタノール−ｄ４／Ｄ_２Ｏ＝２／８に溶解し、５００Ｍ
ＨｚのプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）を用
いて８０℃で測定した。末端カルボン酸もしくはそのア
ルカリ金属塩のメチレン由来ピーク（下記構造式１およ
び構造式２）は２．２Ｐｐｐｍ（積分値Ａ）および２．
３ｐｐｍ（積分値Ｂ）に帰属し、末端ラクトン環のメチ
レン由来ピークは（下記の構造式３）は２．６ｐｐｍ
（積分値Ｃ）、ビニルアルコール単位のメチン由来ピー
クは３．５〜４．１４ｐｐｍ（積分値Ｄ）に帰属し、下
記の式２でカルボン酸およびラクトン環の含有量を算出
する。ここでΔは化３または化４で表される単量体単位
およびα−オレフィンの単量体単位の合計の変性度（モ
ル％）を表す。

【００２３】

【数３】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】の場合、作成した分析用ＰＶＡをＤＭＳ
Ｏ−ｄ６に溶解し、５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ（Ｊ
ＥＯＬ ＧＸ−５００）を用いて６０℃で測定した。ア
セタール不分のメチンに由来するピーク４．８〜５．２
ｐｐｍ（下記の化８）を用いて、常法により含有量を算
出した。

【００２８】

【化８】

【００２９】本発明のＰＶＡは、本発明の効果を損なわ
ない範囲であれば、ビニルアルコール単位、ビニルエス
テル単位、上記化３または化４で示される単位、α−オ
レフィン単位、および上記したカルボン酸およびラクト
ン環単位以外の単位を含有していても良い。このような
単位としては、スルホン酸基を有する単位としてエチレ
ンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸等に由来する単量体単位；カチオン基を有する単位と
してビニロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニロキシメチ
ルジエチルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドエチル
トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミ
ドジメチルアミン、アリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルアリルアミン、アリルエチルアミン等の単
量体単位；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニル
エーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、フツ化ビニル、フツ化ビニリデン等のハロゲ
ン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合
物や酢酸イソプロペニル等などが挙げられる。これらの
単位の含有量としては、１０モル％以下が好ましく、５
モル％以下がさらに好ましく、３モル％以下がさらによ
り好ましい。

【００３０】本発明に用いるＰＶＡを水に溶解するにあ
たっては、通常ＰＶＡを水に分散後、場合によっては水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加し、撹拌しながら
加温することによって均一な水溶液をえることができ
る。

【００３１】本発明では、本発明に用いるＰＶＡが必須
成分であるが、それ以外の高分子化合物の併用について
限定するするものではなく、本発明の効果を損なわない
範囲であれば公知のものが全て使用可能である。その具
体例としては、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、アラビヤゴム、ポリビニルア
ルコール、アクリル酸（またはメタクリル酸）エステル
共重合体のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド（またはメタクリルアミド）／アクリル酸（ま
たはメタクリル酸）エステル共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ジイソブチレン／無
水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体等のエマルジョン、スチレン／ブタジエ
ン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合
体等のラテックス等が挙げられる。

【００３２】顔料としては、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、ケイソ
ウ土、シリカ、コロイダルシリカ、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム、合成ケイ酸アルミニウム、合成ケ
イ酸マグネシウム、ポリスチレン微粒子、、ポリ酢酸ビ
ニル系微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子等の公知の
ものが挙げられる。これら顔料の分散剤としてピロリン
酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリアク
リル酸ナトリウム等を使用する場合がある。また必要に
応じて滑剤を併用する場合がある。滑剤の例としては、
高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、パ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の
公知のものを用いることができる。ＰＶＡの使用量は、
顔料１００部に対して、通常１〜５００部、好ましくは
３〜３００部であり、塗工液の固形分濃度は１０〜６５
％の範囲から選択されるのが適当である。

【００３３】塗工液は、エアナイフコーター、ブレード
コーター、ロールコーター、サイズプレスコーターなど
の公知の任意の方法が採用される。塗工量は目的により
広範囲となり特に制限はないが、固形分で０．１〜３０
ｇ／ｍ^２程度が通常実施される。

【００３４】本発明のコーティング剤、なかんずく顔料
コーティング剤は、とくに紙にコーティングした場合、
従来耐水強度が発現しにくい１００℃以下、特に５０℃
程度の比較的低温で乾燥しても、とりわけ耐水強度に優
れることから、インクジェット用紙、感熱記録紙の表面
保護層や一般のコート紙など広範囲に好適に用いること
ができる。本発明のコーティング剤は、前記した顔料コ
ーティング剤としてとくに有用であるが、その他のコー
ティング剤、たとえば、クリアーコーティング剤として
も使用できる。

【００３５】

【実施例】さらに、本発明を実施例により説明する。な
お以下で、「部」および「％」は特にことわりのない限
り「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。また
以下の記述で粘度とは、特にことわりのない限り、東京
計器製のＢ型粘度計を用いて、２０℃、ローター回転数
３０ｒｐｍで測定した値である。

【００３６】実施例１ エチレン単位６．５モル％、ビニルトリメトキシシラン
単位０．２モル％を含有するポリ酢酸ビニルを水酸化ナ
トリウム存在下、メタノール中４０℃でけん化し、１時
間後に中和することにより、表１に示したビニルアルコ
ール系重合体（以下「ＰＶＡ」と略記する）（ＰＶＡ−
１）を得た。得られたＰＶＡを６５℃で１日乾燥した
後、１３％水溶液を作成した。次に、ヘキサメタリン酸
ナトリウム０．１部を溶解した水溶液１８７部を激しく
撹拌しながらカリオンクレー２０部を加えて均一に分散
させ、これに上記のＰＶＡ１３％水溶液を３０７部を少
量づつ添加混合して、固形分濃度１１．７％、２０℃に
おける粘度６００ｍＰａ・Ｓのコーティング剤を調製し
た。このコーティング剤を試験用フレキシブルブレード
コーターを用いて上質紙原紙（秤量６０ｇ／ｍ^２）に固
形分塗工量が８ｇ／ｍ^２となるように塗工した後、５０
℃５分間乾燥し、線圧１００ｋｇ／ｃｍ条件下カレンダ
ー仕上げを行った。得られた塗工紙を２０℃、６５％Ｒ
Ｈで７２時間調湿した後その性能を評価した。結果を表
３に示した。

【００３７】実施例２〜６ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に示したＰＶＡ
−２〜ＰＶＡ−６を使用した以外は実施例１と同様にし
て性能を評価した。結果を表３に示した。

【００３８】実施例７ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１のＰＶＡ−７を
使用して、ＰＶＡ１３％水溶液を作成する際に、ＰＶＡ
１００部に対して水酸化ナトリウムを１部添加したこと
以外は実施例１と同様にして性能を評価した。結果を表
３に示す。 実施例８ 実施例１で使用したＰＶＡを使用して、カリオンクレー
をシリカに変更した以外は実施例１と同様にして性能を
評価した。結果を表３に示した。 実施例９ 実施例１で使用したＰＶＡを使用して、カリオンクレー
を水酸化アルミニウムに変更した以外は実施例１と同様
にして性能を評価した。結果を表３に示した。 実施例１０ 実施例１で使用したＰＶＡを使用して、カリオンクレー
をコロイダルシリカに変更した以外は実施例１と同様に
して性能を評価した。結果を表３に示した。

【００３９】比較例１〜４ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表２に示したＰＶＡ
−ａ〜ＰＶＡ−ｄを使用した以外は実施例１と同様にし
て性能を評価した。結果を表３に示した。 比較例５ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表２に示したＰＶＡ
−ｅを使用して、実施例７と同様にして性能評価した。
結果を表３に示す。

【００４０】評価方法 耐水強度（ウエットラブ法）：塗工紙を２０℃蒸留水に
２４時間浸漬した後、塗工紙表面を指先にて摩擦し、塗
工剤の溶出状態を観察し判定した。判定基準は次の通り
である。 耐水性（優秀）５〜１（劣） 耐水強度（ウエットヒ゜ックアッフ゜法）：ＲＩ試験機（明製作所
製）を用いて塗工面を水にて湿潤させた後に、印刷して
ピッキングの発生状態を観察し判定した。判定基準はウ
エットラブ法と同一である。 印刷適性：ＲＩ印刷適性試験機を用いて、スナップドラ
イインク（大日本インキ（株）製）を５μの膜厚に塗工
し、そのインク受理性、印刷光沢などを総合的に評価
し、優、良、可の３段階で判定した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【発明の効果】本発明のコーティング剤、顔料コーティ
ング剤は、特に紙にコーティングした場合、従来耐水強
度が発現しにくい１００℃以下、特に５０℃程度の比較
的低温で乾燥しても、とりわけ耐水強度に優れることか
ら、インクジェット用紙、感熱記録紙の表面保護層など
への応用や一般のコート紙など広範囲に好適に用いるこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L055 AG18 AG27 AG59 AG60 AG61 AG64 AG71 AG73 AG94 AH02 AH37 AJ04 EA30 EA32 FA19 GA09 GA12 GA19

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の化１または化２の構造単位を有
   し、炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜１５モル
   ％含有するビニルアルコール系重合体を含有することを
   特徴とするコーティング剤。 【化１】 【化２】 ｛ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素原
   子または炭素数８以下の置換基を有していてもよい炭化
   水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４０のアルコキシル基
   またはアシロキシル基（ここでアルコキシル基、アシロ
   キシル基は酸素を含有する置換基を有していてもよ
   い）、Ｒ６は炭素数５以下のアルキレン基または連鎖炭
   素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合された２
   価の有機残基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｐ＋ｍ
   は３以下で、ｐは０〜２の整数、ｍは０〜３の整数を表
   し、Ｘは１価の金属を表す。｝
2. 【請求項２】 α−オレフィンがエチレンである請求項
   １記載のコーティング剤。
3. 【請求項３】 ビニルアルコール系重合体が、カルボン
   酸およびラクトン環を合計で０．０２〜０．４モル％含
   有する請求項１記載のコーティング剤。
4. 【請求項４】 ビニルアルコール系重合体が、下記の数
   １を満足するカルボン酸およびラクトン環を含有する請
   求項１記載のコーティング剤。 【数１】
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のコーテ
   ィング剤からなる顔料コーティング剤。