JP2001019880A - インクジェット記録用水系インク - Google Patents
インクジェット記録用水系インクInfo
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- JP2001019880A JP2001019880A JP19022699A JP19022699A JP2001019880A JP 2001019880 A JP2001019880 A JP 2001019880A JP 19022699 A JP19022699 A JP 19022699A JP 19022699 A JP19022699 A JP 19022699A JP 2001019880 A JP2001019880 A JP 2001019880A
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- JP
- Japan
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- group
- dye
- metal ion
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】マゼンタ色の色調が良好で、印字濃度が高く、
耐水性及び耐光性に優れたインクジェット記録用水系イ
ンクを提供すること。 【解決手段】金属イオンと２座以上で配位しうる特定の
染料の１種以上と、該染料と配位しうる金属イオンを含
む化合物とのマゼンタ色の配位体を含むポリマー粒子の
水分散体を含有してなるインクジェット記録用水系イン
ク。
耐水性及び耐光性に優れたインクジェット記録用水系イ
ンクを提供すること。 【解決手段】金属イオンと２座以上で配位しうる特定の
染料の１種以上と、該染料と配位しうる金属イオンを含
む化合物とのマゼンタ色の配位体を含むポリマー粒子の
水分散体を含有してなるインクジェット記録用水系イン
ク。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用水系インクに関する。更に詳しくは、耐光性及び耐
水性に優れたインクジェット記録用水系インクに関す
る。
録用水系インクに関する。更に詳しくは、耐光性及び耐
水性に優れたインクジェット記録用水系インクに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、非常に微細
なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出、付着さ
せて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、
使用する装置が低騒音で操作性がよいという利点のみな
らず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通
紙を使用しうるという利点があるため、近年、インクジ
ェットプリンタに幅広く使用されている。
なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出、付着さ
せて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、
使用する装置が低騒音で操作性がよいという利点のみな
らず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通
紙を使用しうるという利点があるため、近年、インクジ
ェットプリンタに幅広く使用されている。
【０００３】インクジェットプリンタに使用されるイン
クには、ノズルにインクが目詰まりするのを防止するた
めに、通常、水溶性染料及び多価アルコールが用いられ
ている。しかしながら、このインクには、水溶性染料が
耐水性に劣るという欠点がある。
クには、ノズルにインクが目詰まりするのを防止するた
めに、通常、水溶性染料及び多価アルコールが用いられ
ている。しかしながら、このインクには、水溶性染料が
耐水性に劣るという欠点がある。
【０００４】インクジェット記録用インクの耐水性を向
上させるために、インクに顔料を用いること（特開平４
−２８７７６号公報）、非水系液媒体を用いること（特
開平４−２６１４７８号公報）、耐水性に優れた染料を
用いること（米国特許第４９６３１８９号明細書）等が
提案されている。しかしながら、これらのインクには、
印字濃度の低下を招たり、耐光性に劣るという欠点があ
る。
上させるために、インクに顔料を用いること（特開平４
−２８７７６号公報）、非水系液媒体を用いること（特
開平４−２６１４７８号公報）、耐水性に優れた染料を
用いること（米国特許第４９６３１８９号明細書）等が
提案されている。しかしながら、これらのインクには、
印字濃度の低下を招たり、耐光性に劣るという欠点があ
る。
【０００５】また、染料の耐光性を改善する方法とし
て、染料に金属イオンを配位させる方法が一般に知られ
ており、この方法をインクジェット用染料の製造に使用
し、染料と金属イオンを同じインクに含有させることが
提案されている（特開平８−１５６３９９号公報）。し
かしながら、この方法には、染料に金属イオンを配位さ
せることにより、水に対する溶解度が低下するため、染
料が沈澱し、インクジェットのノズルで目詰まりを生じ
るおそれがあるという欠点がある。
て、染料に金属イオンを配位させる方法が一般に知られ
ており、この方法をインクジェット用染料の製造に使用
し、染料と金属イオンを同じインクに含有させることが
提案されている（特開平８−１５６３９９号公報）。し
かしながら、この方法には、染料に金属イオンを配位さ
せることにより、水に対する溶解度が低下するため、染
料が沈澱し、インクジェットのノズルで目詰まりを生じ
るおそれがあるという欠点がある。
【０００６】そこで、染料と金属イオンを同じインクに
含有させずにそれぞれ異なるインクに含有させるか、あ
るいは染料及び金属イオンの一方をインクに含有させ、
その他方を紙に含有させて、印刷する際に紙面上で両者
を混合する方法が提案されている。しかしながら、この
方法には、２種類のインクを必要とするという欠点や、
普通紙には適用することができないという欠点がある。
含有させずにそれぞれ異なるインクに含有させるか、あ
るいは染料及び金属イオンの一方をインクに含有させ、
その他方を紙に含有させて、印刷する際に紙面上で両者
を混合する方法が提案されている。しかしながら、この
方法には、２種類のインクを必要とするという欠点や、
普通紙には適用することができないという欠点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、マゼンタ色
の色調が良好で、印字濃度が高く、耐水性及び耐光性に
優れたインクジェット記録用水系インクを提供すること
を目的とする。
の色調が良好で、印字濃度が高く、耐水性及び耐光性に
優れたインクジェット記録用水系インクを提供すること
を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）〜(I
V)：
V)：
【０００９】
【化２】
【００１０】〔式中、Ｘ1 はアゾ結合に結合する炭素の
隣接位の少なくとも１つが窒素原子、酸素原子、硫黄原
子、セレン原子若しくはテルル原子で置換され、少なく
とも１つの環が５〜７個の原子から構成されている芳香
族の炭素環又は複素環を完成するのに必要な原子群、Ｘ
2 は少なくとも１つの環が５〜７個の炭素環又は複素環
を完成するのに必要な原子群を示し、各炭素環又は複素
環は置換されていてもよい。Ｇは配位基を示す。Ｙは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝、−ＮＨ−又は−ＮＲ1 −（Ｒ1
はアルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環
基を示す）を示す〕で表される化合物からなる群より選
ばれた、金属イオンと２座以上で配位しうる染料Ａの１
種以上と、該染料Ａと配位しうる金属イオンを含む化合
物Ｂとのマゼンタ色の配位体Ｃを含むポリマー粒子の水
分散体を含有してなるインクジェット記録用水系インク
に関する。
隣接位の少なくとも１つが窒素原子、酸素原子、硫黄原
子、セレン原子若しくはテルル原子で置換され、少なく
とも１つの環が５〜７個の原子から構成されている芳香
族の炭素環又は複素環を完成するのに必要な原子群、Ｘ
2 は少なくとも１つの環が５〜７個の炭素環又は複素環
を完成するのに必要な原子群を示し、各炭素環又は複素
環は置換されていてもよい。Ｇは配位基を示す。Ｙは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝、−ＮＨ−又は−ＮＲ1 −（Ｒ1
はアルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環
基を示す）を示す〕で表される化合物からなる群より選
ばれた、金属イオンと２座以上で配位しうる染料Ａの１
種以上と、該染料Ａと配位しうる金属イオンを含む化合
物Ｂとのマゼンタ色の配位体Ｃを含むポリマー粒子の水
分散体を含有してなるインクジェット記録用水系インク
に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用水
系インクは、特定の染料Ａと、該染料Ａと配位しうる金
属イオンを含む化合物Ｂとの配位体Ｃを含むポリマーの
水分散体が用いられている点に、１つの大きな特徴があ
り、染料Ａと化合物Ｂが併用されていることにより、優
れた色調を有し、しかも印字濃度が高く、耐光性及び耐
水性にも優れるという格別顕著に優れた効果を発現す
る。
系インクは、特定の染料Ａと、該染料Ａと配位しうる金
属イオンを含む化合物Ｂとの配位体Ｃを含むポリマーの
水分散体が用いられている点に、１つの大きな特徴があ
り、染料Ａと化合物Ｂが併用されていることにより、優
れた色調を有し、しかも印字濃度が高く、耐光性及び耐
水性にも優れるという格別顕著に優れた効果を発現す
る。
【００１２】染料Ａとしては、式（Ｉ）〜(IV)で表され
る化合物からなる群より選ばれた１種以上の、金属イオ
ンと２座以上で配位しうる染料が用いられる。
る化合物からなる群より選ばれた１種以上の、金属イオ
ンと２座以上で配位しうる染料が用いられる。
【００１３】Ｇで表される配位基は、独立していてもよ
く、隣接するＸ2 で表される環と結合していてもよい。
Ｇとしては、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ヘテロ複素環基等が
挙げられる。Ｘ2 で表される炭素環又は複素環の一部が
窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子で置換さ
れていることが好ましい。また、Ｘ1 とＸ2 で表される
５〜７個の原子から構成されている芳香族の炭素環又は
複素環の水素原子が−ＣＯＮＨＲ2 基（Ｒ2 は直鎖又は
分岐鎖の炭素数１〜２４のアルキル基を示す）、−ＳＯ
2 ＮＨＲ3 基（Ｒ3 は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２４
のアルキル基を示す）、−ＮＲ4 Ｒ5 基（Ｒ4 およびＲ
5 はそれぞれ独立して直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２４
のアルキル基を示す）又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数
１〜２４のアルキル基で置換されていることが好まし
い。
く、隣接するＸ2 で表される環と結合していてもよい。
Ｇとしては、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ヘテロ複素環基等が
挙げられる。Ｘ2 で表される炭素環又は複素環の一部が
窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子で置換さ
れていることが好ましい。また、Ｘ1 とＸ2 で表される
５〜７個の原子から構成されている芳香族の炭素環又は
複素環の水素原子が−ＣＯＮＨＲ2 基（Ｒ2 は直鎖又は
分岐鎖の炭素数１〜２４のアルキル基を示す）、−ＳＯ
2 ＮＨＲ3 基（Ｒ3 は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２４
のアルキル基を示す）、−ＮＲ4 Ｒ5 基（Ｒ4 およびＲ
5 はそれぞれ独立して直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２４
のアルキル基を示す）又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数
１〜２４のアルキル基で置換されていることが好まし
い。
【００１４】式（Ｉ）で表される化合物の代表例として
は、式(Ia)：
は、式(Ia)：
【００１５】
【化３】
【００１６】で表される化合物、式(Ib)：
【００１７】
【化４】
【００１８】で表される化合物等が挙げられ、これらの
化合物は、いずれも、本発明において好適に使用しうる
ものである。
化合物は、いずれも、本発明において好適に使用しうる
ものである。
【００１９】式（II）で表される化合物の代表例として
は、式(IIa) ：
は、式(IIa) ：
【００２０】
【化５】
【００２１】で表される化合物、式(IIb) ：
【００２２】
【化６】
【００２３】で表される化合物等が挙げられ、これらの
化合物は、いずれも、本発明において好適に使用しうる
ものである。
化合物は、いずれも、本発明において好適に使用しうる
ものである。
【００２４】式（III)で表される化合物の代表例として
は、式(IIIa)：
は、式(IIIa)：
【００２５】
【化７】
【００２６】で表される化合物等が挙げられ、この化合
物は、本発明において好適に使用しうるものである。
物は、本発明において好適に使用しうるものである。
【００２７】式（IV) で表される化合物の代表例として
は、式(IVa) ：
は、式(IVa) ：
【００２８】
【化８】
【００２９】で表される化合物等が挙げられ、この化合
物は、本発明において好適に使用しうるものである。
物は、本発明において好適に使用しうるものである。
【００３０】式（Ｉ）〜(IV)で表される化合物は、それ
ぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。これらの化合物の中では、有機溶媒に溶解しうるも
のが好ましく、有機溶媒に溶解し、金属イオンと３座で
配位可能なものがより好ましい。
ぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。これらの化合物の中では、有機溶媒に溶解しうるも
のが好ましく、有機溶媒に溶解し、金属イオンと３座で
配位可能なものがより好ましい。
【００３１】化合物Ｂとしては、金属イオンと無機アニ
オン又は有機アニオンとの塩、配位金属イオン錯体等が
挙げられる。化合物Ｂの具体例としては、式(VI)： 〔Ｍa+（Ｑb-）x （Ｖ）y 〕（Ｗc ) z (VI) （式中、Ｍは金属原子、Ｑはアニオンの配位子、Ｖは中
性の配位子、Ｗは対イオン；ａは１〜５の整数、ｂは１
〜６の整数、ｃは０を除く−２〜２の数、ｘ、ｙ及びｚ
はそれぞれ０〜６の整数を示す）で表される化合物が挙
げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合
して用いることができる。
オン又は有機アニオンとの塩、配位金属イオン錯体等が
挙げられる。化合物Ｂの具体例としては、式(VI)： 〔Ｍa+（Ｑb-）x （Ｖ）y 〕（Ｗc ) z (VI) （式中、Ｍは金属原子、Ｑはアニオンの配位子、Ｖは中
性の配位子、Ｗは対イオン；ａは１〜５の整数、ｂは１
〜６の整数、ｃは０を除く−２〜２の数、ｘ、ｙ及びｚ
はそれぞれ０〜６の整数を示す）で表される化合物が挙
げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合
して用いることができる。
【００３２】Ｍa+で示される金属イオンとしては、銅
（I, II)、銀（Ｉ）、金(III) 、亜鉛(II)、アルミニウ
ム（III)、ガリウム（III)、ケイ素（IV) 、チタン（I
V）、ジルコニウム（IV）、クロム（III)、マンガン（I
I) 、鉄（II, III)、ルテニウム（II，III ，IV) 、コ
バルト（II, III)、ロジウム（II，III)、ニッケル（I
I)、パラジウム（II) 、白金（II, IV) 等が挙げられ
る。これらの中では、２座配位の染料を使用する場合に
は、４座又は６座で配位しうる遷移金属イオンが好まし
く、３座配位の染料を使用する場合には、６座で配位し
うる遷移金属イオンが好ましい。特に好ましい遷移金属
イオンとしては亜鉛（II）、ニッケル（II）、コバルト
（II，III)、銅（II）、ロジウム（II，III)、ルテニウ
ム（II，III)、パラジウム（II）及び白金（II，IV）が
挙げられる。
（I, II)、銀（Ｉ）、金(III) 、亜鉛(II)、アルミニウ
ム（III)、ガリウム（III)、ケイ素（IV) 、チタン（I
V）、ジルコニウム（IV）、クロム（III)、マンガン（I
I) 、鉄（II, III)、ルテニウム（II，III ，IV) 、コ
バルト（II, III)、ロジウム（II，III)、ニッケル（I
I)、パラジウム（II) 、白金（II, IV) 等が挙げられ
る。これらの中では、２座配位の染料を使用する場合に
は、４座又は６座で配位しうる遷移金属イオンが好まし
く、３座配位の染料を使用する場合には、６座で配位し
うる遷移金属イオンが好ましい。特に好ましい遷移金属
イオンとしては亜鉛（II）、ニッケル（II）、コバルト
（II，III)、銅（II）、ロジウム（II，III)、ルテニウ
ム（II，III)、パラジウム（II）及び白金（II，IV）が
挙げられる。
【００３３】Ｑb-で示されるアニオンの配位子として
は、ハライドイオン（フルオライド、クロライド、ブロ
マイド、アイオダイド等）、硝酸イオン、硫酸イオン、
炭酸イオン、カルボキシレートイオン、ヒドロキシイオ
ン、シアノイオン、ペルオキシイオン、アセチルアセト
ナトイオン及びその誘導体、サリチルアルデヒドのフェ
ノラートイオン及びその誘導体、グリシナトイオン、チ
オシアナートイオン、アジドイオン、オキザラートイオ
ン、硫酸イオン、オキサライトイオン等が挙げられる。
は、ハライドイオン（フルオライド、クロライド、ブロ
マイド、アイオダイド等）、硝酸イオン、硫酸イオン、
炭酸イオン、カルボキシレートイオン、ヒドロキシイオ
ン、シアノイオン、ペルオキシイオン、アセチルアセト
ナトイオン及びその誘導体、サリチルアルデヒドのフェ
ノラートイオン及びその誘導体、グリシナトイオン、チ
オシアナートイオン、アジドイオン、オキザラートイオ
ン、硫酸イオン、オキサライトイオン等が挙げられる。
【００３４】Ｖで表される中性の配位子は、アンモニ
ア、水、トリフェニルホスフィン、エチレンジアミン、
１, ３−プロパンジアミン、２, ２',２''−ビピリジ
ン、１,１０−フェナントロリン、グリシンアミド、ジ
エチレントリアミン、2,2',2''−ターピリジン、トリエ
チレンテトラミン等が挙げられる。
ア、水、トリフェニルホスフィン、エチレンジアミン、
１, ３−プロパンジアミン、２, ２',２''−ビピリジ
ン、１,１０−フェナントロリン、グリシンアミド、ジ
エチレントリアミン、2,2',2''−ターピリジン、トリエ
チレンテトラミン等が挙げられる。
【００３５】Ｗc で表される対イオンは、電荷を中性に
するために、必要に応じてアニオン又はカチオンとな
る。このようなアニオンとしては、ハライドイオン、亜
硫酸イオン、硫酸イオン、アルキル又はアリールスルホ
ン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、過塩素酸イオ
ン、カルボキシレート（アセテート、トリフルアセテー
ト、ステアリレート等）、サリシネート、ベンゾエー
ト、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレ
ート等が挙げられ、また、カチオンとしては、リチウム
（Ｉ）、ナトリウム（Ｉ）、カリウム（Ｉ）、アンモニ
ウム、ホスフォニウム等が挙げられる。
するために、必要に応じてアニオン又はカチオンとな
る。このようなアニオンとしては、ハライドイオン、亜
硫酸イオン、硫酸イオン、アルキル又はアリールスルホ
ン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、過塩素酸イオ
ン、カルボキシレート（アセテート、トリフルアセテー
ト、ステアリレート等）、サリシネート、ベンゾエー
ト、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレ
ート等が挙げられ、また、カチオンとしては、リチウム
（Ｉ）、ナトリウム（Ｉ）、カリウム（Ｉ）、アンモニ
ウム、ホスフォニウム等が挙げられる。
【００３６】化合物Ｂの具体例としては、塩化亜鉛、硫
酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化ニッケル（II）、酢
酸ニッケル（II）、ステアリン酸ニッケル（II）、ビス
（２, ４− ペンタンジオナト）ジアクアニッケル（I
I）、ビス（３−メトキシカルボニル−２, ４−テトデ
カンジオナト）ニッケル（II）、トリス（グリシンアミ
ド）ニッケル（II）テトラフェニルホウ酸塩、酢酸コバ
ルト（II）、チオシアン酸コバルト（II）、ヘキサアン
ミンコバルト（III)塩化物、シス−ジクロロテトラアン
ミンコバルト（III)塩化物、テトラニトロジアミンコバ
ルト（III)酸アンモニウム、硫酸銅（II）、テトラフル
オロホウ酸銅（II）、ビス（エチレンジアミン）銅（I
I）硫酸塩、塩化ロジウム（II）、硫酸ロジウム（I
I）、ヘキサアンミンロジウム（III)塩化物、ヘキサシ
アノロジウム酸（III)カリウム、ヘキサアンミンルテニ
ウム（III)臭化物、ヘキサシアノルテニウム（II）酸カ
リウム、テトラクロロパラジウム（II）酸アンモニウ
ム、テトラアンミンパラジウム（II）塩化物、テトラア
ンミン白金（II）塩化物、ヘキサアンミン白金（IV）塩
化物、トリス（エチレンジアミン）白金（IV）塩化物、
式（Ｖ）：
酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化ニッケル（II）、酢
酸ニッケル（II）、ステアリン酸ニッケル（II）、ビス
（２, ４− ペンタンジオナト）ジアクアニッケル（I
I）、ビス（３−メトキシカルボニル−２, ４−テトデ
カンジオナト）ニッケル（II）、トリス（グリシンアミ
ド）ニッケル（II）テトラフェニルホウ酸塩、酢酸コバ
ルト（II）、チオシアン酸コバルト（II）、ヘキサアン
ミンコバルト（III)塩化物、シス−ジクロロテトラアン
ミンコバルト（III)塩化物、テトラニトロジアミンコバ
ルト（III)酸アンモニウム、硫酸銅（II）、テトラフル
オロホウ酸銅（II）、ビス（エチレンジアミン）銅（I
I）硫酸塩、塩化ロジウム（II）、硫酸ロジウム（I
I）、ヘキサアンミンロジウム（III)塩化物、ヘキサシ
アノロジウム酸（III)カリウム、ヘキサアンミンルテニ
ウム（III)臭化物、ヘキサシアノルテニウム（II）酸カ
リウム、テトラクロロパラジウム（II）酸アンモニウ
ム、テトラアンミンパラジウム（II）塩化物、テトラア
ンミン白金（II）塩化物、ヘキサアンミン白金（IV）塩
化物、トリス（エチレンジアミン）白金（IV）塩化物、
式（Ｖ）：
【００３７】
【化９】
【００３８】で表される化合物等が挙げられる。これら
の中では、有機溶媒に溶解しうるもの、特に式（Ｖ）で
表される化合物が好ましい。
の中では、有機溶媒に溶解しうるもの、特に式（Ｖ）で
表される化合物が好ましい。
【００３９】ポリマー１００重量部に対する染料Ａの量
は、十分な印字濃度及び十分な発色性を発現させる観点
から、５０〜３００重量部、好ましくは１００〜１５０
重量部であることが望ましい。
は、十分な印字濃度及び十分な発色性を発現させる観点
から、５０〜３００重量部、好ましくは１００〜１５０
重量部であることが望ましい。
【００４０】ポリマー中における化合物Ｂの含有量は、
十分な耐光性を発現させる観点から、染料Ａと配位する
のに要する化学量論量の０．８〜１０倍であることが好
ましく、１〜１．５倍であることがより好ましい。
十分な耐光性を発現させる観点から、染料Ａと配位する
のに要する化学量論量の０．８〜１０倍であることが好
ましく、１〜１．５倍であることがより好ましい。
【００４１】なお、染料Ａ及び化合物Ｂをそれぞれ原料
として用い、両者があらかじめ配位されていないもので
あることが、染料Ａと化合物Ｂとをあらかじめ配位させ
るという煩雑な工程が不要である点、及びあらかじめ両
者が配位されている染料（以下、染料Ｄという）の場合
のように目的とする物性に応じて所望の染料Ａと化合物
Ｂとを組み合わせることができないということを回避す
る点から、好ましい。
として用い、両者があらかじめ配位されていないもので
あることが、染料Ａと化合物Ｂとをあらかじめ配位させ
るという煩雑な工程が不要である点、及びあらかじめ両
者が配位されている染料（以下、染料Ｄという）の場合
のように目的とする物性に応じて所望の染料Ａと化合物
Ｂとを組み合わせることができないということを回避す
る点から、好ましい。
【００４２】マゼンタ色は、主な吸収波長が５００〜６
００ｎｍである光吸収スペクトルを有する色であること
が良好な色調を得るという観点から好ましい。
００ｎｍである光吸収スペクトルを有する色であること
が良好な色調を得るという観点から好ましい。
【００４３】ポリマーとしては、染料Ａの少なくとも一
部をポリマー中に含有し得るものを用いることができ
る。又、ポリマーが塩生成基を有することが安定な水分
散体を得るという観点から好ましい。ポリマーは、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレン系
モノマーからなる群より選ばれた１種以上と、塩生成基
を有する重合性不飽和モノマーと、これらのモノマーと
共重合可能なモノマーとを含有するモノマー組成物を共
重合させて得られたポリマーが好ましい。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎ−アミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル等が挙げられる。メ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸２−エチルへキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、ポリエチレングリコールメ
タクリレート等が挙げられる。また、スチレン系モノマ
ーとしては、スチレン、ビニルトルエン、２−メチルス
チレン等が挙げられる。
部をポリマー中に含有し得るものを用いることができ
る。又、ポリマーが塩生成基を有することが安定な水分
散体を得るという観点から好ましい。ポリマーは、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレン系
モノマーからなる群より選ばれた１種以上と、塩生成基
を有する重合性不飽和モノマーと、これらのモノマーと
共重合可能なモノマーとを含有するモノマー組成物を共
重合させて得られたポリマーが好ましい。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎ−アミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル等が挙げられる。メ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸２−エチルへキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、ポリエチレングリコールメ
タクリレート等が挙げられる。また、スチレン系モノマ
ーとしては、スチレン、ビニルトルエン、２−メチルス
チレン等が挙げられる。
【００４４】塩生成基を有する重合性不飽和モノマーと
しては、塩生成基を有する、カチオン性モノマー及びア
ニオン性モノマーが挙げられる。これらのカチオン性モ
ノマー及びアニオン性モノマーとしては、例えば、特開
平１０−２７９８７３号公報記載のモノマー等が挙げら
れる。
しては、塩生成基を有する、カチオン性モノマー及びア
ニオン性モノマーが挙げられる。これらのカチオン性モ
ノマー及びアニオン性モノマーとしては、例えば、特開
平１０−２７９８７３号公報記載のモノマー等が挙げら
れる。
【００４５】塩生成基を有するカチオン性モノマーとし
ては、不飽和３級アミン含有モノマー、不飽和アンモニ
ウム塩含有モノマー等が挙げられる。その好ましい代表
例としては、 N,N−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、 N−（N',N' −ジメチルアミノエチル）アクリルア
ミド、 N−（N',N' −ジメチルアミノエチル）メタクリ
ルアミド等が挙げられる。
ては、不飽和３級アミン含有モノマー、不飽和アンモニ
ウム塩含有モノマー等が挙げられる。その好ましい代表
例としては、 N,N−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、 N−（N',N' −ジメチルアミノエチル）アクリルア
ミド、 N−（N',N' −ジメチルアミノエチル）メタクリ
ルアミド等が挙げられる。
【００４６】塩生成基を有するアニオン性モノマーとし
ては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モ
ノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。その好
ましい代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。
ては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モ
ノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。その好
ましい代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。
【００４７】前記モノマーと共重合可能なモノマーとし
ては、特開平１０−２７９８７３号公報等に記載されて
いる（メタ）アクリルアミド系モノマー〔アクリルアミ
ド系モノマー又はメタクリルアミド系モノマーをいう。
以下同じ〕；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシル基含
有アクリレート及びメタクリレート；式（Ａ）：
ては、特開平１０−２７９８７３号公報等に記載されて
いる（メタ）アクリルアミド系モノマー〔アクリルアミ
ド系モノマー又はメタクリルアミド系モノマーをいう。
以下同じ〕；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシル基含
有アクリレート及びメタクリレート；式（Ａ）：
【００４８】
【化１０】
【００４９】（式中、Ｒ6 は、それぞれ独立して、水素
原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜４の低級アル
キル基；フェニル基等のアリール基；メトキシ基等の炭
素数１〜４のアルコキシ基、ｆは数平均分子量が５００
〜５０００となる数を示す）で表されるシリコーンマク
ロマー、片末端に重合性官能基を有するビニル系ポリマ
ーからなるビニル系マクロマー、片末端に重合性官能基
を有するポリエステルからなるポリエステル系マクロマ
ー、片末端に重合性官能基を有するポリウレタンからな
るポリウレタンマクロマー、片末端に重合性官能基を有
するポリアルキルエーテルからなるポリアルキルエーテ
ルマクロマー等が挙げられるが、本発明は、かかる例示
のみに限定されるものではない。それらの中では、 N,N
−ジメチルアクリルアミド、 N−ｔ−ブチルアクリルア
ミド、２−ヒドロキエチルメタクリレート及び式（Ａ）
で表されるシリコーンマクロマーが好ましい。
原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜４の低級アル
キル基；フェニル基等のアリール基；メトキシ基等の炭
素数１〜４のアルコキシ基、ｆは数平均分子量が５００
〜５０００となる数を示す）で表されるシリコーンマク
ロマー、片末端に重合性官能基を有するビニル系ポリマ
ーからなるビニル系マクロマー、片末端に重合性官能基
を有するポリエステルからなるポリエステル系マクロマ
ー、片末端に重合性官能基を有するポリウレタンからな
るポリウレタンマクロマー、片末端に重合性官能基を有
するポリアルキルエーテルからなるポリアルキルエーテ
ルマクロマー等が挙げられるが、本発明は、かかる例示
のみに限定されるものではない。それらの中では、 N,N
−ジメチルアクリルアミド、 N−ｔ−ブチルアクリルア
ミド、２−ヒドロキエチルメタクリレート及び式（Ａ）
で表されるシリコーンマクロマーが好ましい。
【００５０】モノマー組成物におけるアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル及びスチレン系モノマーから
なる群より選ばれた１種以上の含有量は１〜４０重量
％、好ましくは２〜２０重量％、塩生成基を有する重合
性不飽和モノマーの含有量は２〜４０重量％、好ましく
は５〜２０重量％、これらのモノマーと共重合可能なモ
ノマーの含有量は６０〜９０重量％、好ましくは７０〜
８５重量％であることが望ましい。
ル、メタクリル酸エステル及びスチレン系モノマーから
なる群より選ばれた１種以上の含有量は１〜４０重量
％、好ましくは２〜２０重量％、塩生成基を有する重合
性不飽和モノマーの含有量は２〜４０重量％、好ましく
は５〜２０重量％、これらのモノマーと共重合可能なモ
ノマーの含有量は６０〜９０重量％、好ましくは７０〜
８５重量％であることが望ましい。
【００５１】なお、モノマー組成物には、必要により、
重合連鎖移動剤を含有させてもよい。
重合連鎖移動剤を含有させてもよい。
【００５２】ポリマーは、前記モノマー組成物を塊状重
合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の
重合法により、モノマー組成物を共重合させることによ
って得ることができる。これらの方法の中では、特に溶
液重合法が好ましい。
合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の
重合法により、モノマー組成物を共重合させることによ
って得ることができる。これらの方法の中では、特に溶
液重合法が好ましい。
【００５３】溶液重合法を採用する際に使用される溶剤
としては、エタノール、プロパノール等の脂肪族アルコ
ール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢
酸エチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン等の芳香
族溶剤等の有機溶剤が挙げられ、これらは単独で又は２
種以上を混合して用いることができる。
としては、エタノール、プロパノール等の脂肪族アルコ
ール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢
酸エチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン等の芳香
族溶剤等の有機溶剤が挙げられ、これらは単独で又は２
種以上を混合して用いることができる。
【００５４】ポリマーの重量平均分子量は、後述する製
造例１〜３に示す条件の下でゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーで測定したとき、３０００〜８００００
０、好ましくは３０００〜５００００であることが、プ
リンタヘッドの焦げ付きを防止し、印刷後のインクの耐
久性を向上させる観点から好ましい。
造例１〜３に示す条件の下でゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーで測定したとき、３０００〜８００００
０、好ましくは３０００〜５００００であることが、プ
リンタヘッドの焦げ付きを防止し、印刷後のインクの耐
久性を向上させる観点から好ましい。
【００５５】また、前記ポリマーは、DSC （示差走査熱
量計）により測定されるTg（ガラス転移点）が圧電素子
を用いたインクジェット記録方式では２０℃以上である
ことが好ましく、熱エネルギーを用いたインクジェット
記録方式では３０℃以上であることが好ましく、特に圧
電素子方式及び熱エネルギー方式の両方式において４０
〜１５０℃であることが好ましい。
量計）により測定されるTg（ガラス転移点）が圧電素子
を用いたインクジェット記録方式では２０℃以上である
ことが好ましく、熱エネルギーを用いたインクジェット
記録方式では３０℃以上であることが好ましく、特に圧
電素子方式及び熱エネルギー方式の両方式において４０
〜１５０℃であることが好ましい。
【００５６】染料Ａと化合物Ｂとのマゼンタ色の配位体
Ｃを含むポリマー粒子の水分散体を製造するには、まず
染料Ａ、化合物Ｂ及びポリマーを有機溶媒に溶解させ
る。この場合、有機溶媒１００重量部に対して、染料Ａ
１０〜３０重量部、好ましくは１５〜２５重量部、化合
物Ｂ１０〜３０重量部、好ましくは１５〜２５重量部、
またポリマー３０〜１００重量部、好ましくは３５〜５
０重量部を使用することが、得られる水系インクの安定
性の観点から望ましい。この場合、有機溶媒としては、
水不溶性有機溶媒が乳化時の乳化物の安定性の観点から
好ましい。なお、前記染料Ａ及び化合物Ｂを原料として
用いる代わりに染料Ｄを用いる場合、染料Ｄの量は、得
られる水系インクの安定性の観点から、有機溶媒１００
重量部に対して、２０〜６０重量部、好ましくは３０〜
５０重量部であることが望ましい。
Ｃを含むポリマー粒子の水分散体を製造するには、まず
染料Ａ、化合物Ｂ及びポリマーを有機溶媒に溶解させ
る。この場合、有機溶媒１００重量部に対して、染料Ａ
１０〜３０重量部、好ましくは１５〜２５重量部、化合
物Ｂ１０〜３０重量部、好ましくは１５〜２５重量部、
またポリマー３０〜１００重量部、好ましくは３５〜５
０重量部を使用することが、得られる水系インクの安定
性の観点から望ましい。この場合、有機溶媒としては、
水不溶性有機溶媒が乳化時の乳化物の安定性の観点から
好ましい。なお、前記染料Ａ及び化合物Ｂを原料として
用いる代わりに染料Ｄを用いる場合、染料Ｄの量は、得
られる水系インクの安定性の観点から、有機溶媒１００
重量部に対して、２０〜６０重量部、好ましくは３０〜
５０重量部であることが望ましい。
【００５７】水不溶性有機溶媒としては、２５℃での水
に対する溶解度が３重量％以下のものが、染料Ａや染料
Ｄの晶析を防止する観点から好ましい。その例として
は、ベンゼン、トルエン等の芳香族溶媒；ヘプタン、ヘ
キサン、シクロヘキサン等の脂肪族溶媒；塩化メチレ
ン、１, １, １−トリクロロエタン、クロロホルム、四
塩化炭素、１, ２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪
族溶媒等が挙げられる。
に対する溶解度が３重量％以下のものが、染料Ａや染料
Ｄの晶析を防止する観点から好ましい。その例として
は、ベンゼン、トルエン等の芳香族溶媒；ヘプタン、ヘ
キサン、シクロヘキサン等の脂肪族溶媒；塩化メチレ
ン、１, １, １−トリクロロエタン、クロロホルム、四
塩化炭素、１, ２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪
族溶媒等が挙げられる。
【００５８】次に、染料Ａ、化合物Ｂ及びポリマーを含
む有機溶媒溶液に水を添加する。該ポリマーが塩生成基
を有する場合には、中和剤及び水を添加し、該ポリマー
中の塩生成基をイオン化する。水、又は中和剤と水を添
加した後、乳化する。この際、必要に応じて界面活性剤
を添加してもよい。
む有機溶媒溶液に水を添加する。該ポリマーが塩生成基
を有する場合には、中和剤及び水を添加し、該ポリマー
中の塩生成基をイオン化する。水、又は中和剤と水を添
加した後、乳化する。この際、必要に応じて界面活性剤
を添加してもよい。
【００５９】中和剤として、塩生成基の種類に応じて酸
又は塩基を選択すればよい。酸としては、塩酸、硫酸等
の無機酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グル
コン酸等の有機酸が挙げられる。また、塩基としては、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、モノメタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
の３級アミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が挙げられる。
又は塩基を選択すればよい。酸としては、塩酸、硫酸等
の無機酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グル
コン酸等の有機酸が挙げられる。また、塩基としては、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、モノメタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
の３級アミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が挙げられる。
【００６０】中和度には特に限定がない。通常、水系イ
ンクの液性が弱塩基性〜中性となるように中和すること
が望ましい。また、水の量は、有機溶媒１００重量部に
対して１５０〜１０００重量部程度であることが好まし
い。
ンクの液性が弱塩基性〜中性となるように中和すること
が望ましい。また、水の量は、有機溶媒１００重量部に
対して１５０〜１０００重量部程度であることが好まし
い。
【００６１】前記界面活性剤には、特に限定がない。そ
の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカ
ン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアリールエーテル
硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸
とアミノ酸の縮合物等のアニオン界面活性剤；脂肪族ア
ミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホス
ホニウム塩等のカチオン界面活性剤；ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキル（ポ
リ）グリコシド等のノニオン界面活性剤等が挙げられ、
これらは単独で又は２種以上を混合して用いることがで
きる。
の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカ
ン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアリールエーテル
硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸
とアミノ酸の縮合物等のアニオン界面活性剤；脂肪族ア
ミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホス
ホニウム塩等のカチオン界面活性剤；ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキル（ポ
リ）グリコシド等のノニオン界面活性剤等が挙げられ、
これらは単独で又は２種以上を混合して用いることがで
きる。
【００６２】次に前記のように乳化した後、該乳化物か
ら有機溶媒を除去するとともに、必要により所定量の水
を除去することにより、所定量の固形分濃度を有する水
系インクが得られる。
ら有機溶媒を除去するとともに、必要により所定量の水
を除去することにより、所定量の固形分濃度を有する水
系インクが得られる。
【００６３】乳化は、有機溶媒除去前のポリマー粒子の
平均粒径が１００〜５００ｎｍとなるように分散させる
ことが好ましい。乳化の際に使用しうる乳化機として
は、超音波乳化機、高圧ホモジナイザー、膜乳化機等が
挙げられる。
平均粒径が１００〜５００ｎｍとなるように分散させる
ことが好ましい。乳化の際に使用しうる乳化機として
は、超音波乳化機、高圧ホモジナイザー、膜乳化機等が
挙げられる。
【００６４】有機溶媒の除去は、２０〜１００℃の温
度、好ましくは３０〜６０℃の温度で蒸発することによ
って行なうことが好ましい。この際、有機溶媒の除去
は、水系インクの表面張力が低くなってにじみが大きく
ならない程度にまで行なうことが好ましい。
度、好ましくは３０〜６０℃の温度で蒸発することによ
って行なうことが好ましい。この際、有機溶媒の除去
は、水系インクの表面張力が低くなってにじみが大きく
ならない程度にまで行なうことが好ましい。
【００６５】かくして得られた水系インクに含まれるポ
リマー粒子の平均粒径は、インクのにじみが発生するの
を回避し、水系インクにおけるポリマーの分散安定性を
向上させる観点から、１０〜５００ｎｍであることが好
ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましい。
リマー粒子の平均粒径は、インクのにじみが発生するの
を回避し、水系インクにおけるポリマーの分散安定性を
向上させる観点から、１０〜５００ｎｍであることが好
ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましい。
【００６６】ポリマー粒子の中には、染料Ａと化合物Ｂ
との配位体Ｃが含まれている。染料Ａがポリマー粒子中
に含まれていることは、水系インクの媒体中に着色した
不溶解の染料Ａの結晶が実質的に存在していないことに
よって確認することができる。更に、水系インクのスペ
クトル特性は、有機溶媒に溶解した染料溶液のそれと等
価であるから、染料Ａによる着色がポリマー粒子中に含
まれている染料Ａに基づくものであることを確認するこ
とができる。
との配位体Ｃが含まれている。染料Ａがポリマー粒子中
に含まれていることは、水系インクの媒体中に着色した
不溶解の染料Ａの結晶が実質的に存在していないことに
よって確認することができる。更に、水系インクのスペ
クトル特性は、有機溶媒に溶解した染料溶液のそれと等
価であるから、染料Ａによる着色がポリマー粒子中に含
まれている染料Ａに基づくものであることを確認するこ
とができる。
【００６７】水系インクにおけるポリマーの固形分量
は、印字濃度を向上させる観点及びインクジェットプリ
ンタのノズル先端での目詰まりを防止する観点から、１
〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％、より好まし
くは２〜１０重量％であることが望ましい。
は、印字濃度を向上させる観点及びインクジェットプリ
ンタのノズル先端での目詰まりを防止する観点から、１
〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％、より好まし
くは２〜１０重量％であることが望ましい。
【００６８】本発明の水系インクには、多価アルコール
類、アミノ酸類等の湿潤剤、分散剤、シリコーン系等の
消泡剤、カチオン、アニオン又はノニオン系の各種界面
活性剤等の表面張力調整剤、クロロメチルフェノール系
等の防黴剤、EDTA等のキレート剤、亜硫酸塩等の酸素吸
収剤等の各種添加剤を添加することもできる。
類、アミノ酸類等の湿潤剤、分散剤、シリコーン系等の
消泡剤、カチオン、アニオン又はノニオン系の各種界面
活性剤等の表面張力調整剤、クロロメチルフェノール系
等の防黴剤、EDTA等のキレート剤、亜硫酸塩等の酸素吸
収剤等の各種添加剤を添加することもできる。
【００６９】水系インク２０℃における粘度は、特にイ
ンクジェットプリンタに使用したときの吐出の安定性の
観点から、０．５〜５ｍＰａ・ｓであることが好まし
く、１〜３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。ま
た、水系インクの２０℃における表面張力は、被印字物
への浸透性の点から、２０〜５０ｍＮ／ｍであることが
好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好まし
い。
ンクジェットプリンタに使用したときの吐出の安定性の
観点から、０．５〜５ｍＰａ・ｓであることが好まし
く、１〜３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。ま
た、水系インクの２０℃における表面張力は、被印字物
への浸透性の点から、２０〜５０ｍＮ／ｍであることが
好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好まし
い。
【００７０】
【実施例】製造例１〜３ 攪拌機、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素ガス
導入管を取り付けた反応容器に、溶媒としてメチルエチ
ルケトン２０重量部、モノマー及び重合連鎖移動剤とし
て、表１の「初期仕込モノマー」に記載のモノマー及び
重合連鎖移動剤（メルカプトエタノール）を仕込み、窒
素ガス置換を十分に行なった。
導入管を取り付けた反応容器に、溶媒としてメチルエチ
ルケトン２０重量部、モノマー及び重合連鎖移動剤とし
て、表１の「初期仕込モノマー」に記載のモノマー及び
重合連鎖移動剤（メルカプトエタノール）を仕込み、窒
素ガス置換を十分に行なった。
【００７１】一方、滴下ロート中に、表１の「滴下モノ
マー」に記載のモノマー及び重合連鎖移動剤（メルカプ
トエタノール）、メチルエチルケトン６０重量部、並び
に２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．２重量部を十分に窒素ガス置換を行なった後に
仕込んだ。
マー」に記載のモノマー及び重合連鎖移動剤（メルカプ
トエタノール）、メチルエチルケトン６０重量部、並び
に２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．２重量部を十分に窒素ガス置換を行なった後に
仕込んだ。
【００７２】窒素ガス雰囲気下、反応容器内の混合溶液
を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合
溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後から２
時間経過後に、２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチル
バレロニトリル）０．１重量部をメチルエチルケトン５
重量部に溶解した溶液を添加し、更に６５℃で２時間、
７０℃で２時間熟成させることにより、ポリマー溶液を
得た。
を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合
溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後から２
時間経過後に、２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチル
バレロニトリル）０．１重量部をメチルエチルケトン５
重量部に溶解した溶液を添加し、更に６５℃で２時間、
７０℃で２時間熟成させることにより、ポリマー溶液を
得た。
【００７３】得られたポリマー溶液を、減圧下、１０５
℃で２時間加熱して溶媒を除去することによってポリマ
ーを単離した。
℃で２時間加熱して溶媒を除去することによってポリマ
ーを単離した。
【００７４】次に、得られたポリマーの重量平均分子量
をポリスチレンを標準物質として、０．５％テトラヒド
ロフラン溶液を用いたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによって測定した。その結果を表１に示す。
をポリスチレンを標準物質として、０．５％テトラヒド
ロフラン溶液を用いたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによって測定した。その結果を表１に示す。
【００７５】なお、表１に示すモノマーの名称及び略称
は、以下のことを意味する。 ｔ−ＢＭＡ：ターシャリーブチルメタクリレート ｎ−ＢＭＡ：ノルマルブチルメタクリレート ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＰＥＧＭＡ：ポリエチレングリコールメタクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 ＡＡ：アクリル酸 ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート Ｓｔ：スチレン Ｓｉマクロマー：シリコーンマクロマー〔チッソ（株）
製、品番：ＦＭ−０７１１〕
は、以下のことを意味する。 ｔ−ＢＭＡ：ターシャリーブチルメタクリレート ｎ−ＢＭＡ：ノルマルブチルメタクリレート ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＰＥＧＭＡ：ポリエチレングリコールメタクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 ＡＡ：アクリル酸 ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート Ｓｔ：スチレン Ｓｉマクロマー：シリコーンマクロマー〔チッソ（株）
製、品番：ＦＭ−０７１１〕
【００７６】
【表１】
【００７７】実施例１〜６及び比較例１〜２ 製造例１〜３で得られたポリマー５０ｇと、表２に示す
染料５０ｇと、染料に対して配位するのに要する化学量
論量の前記式（Ｖ）で表される化合物（化合物Ｂ）とを
メチルエチルケトン２００ｇに添加し、完全に溶解さ
せ、攪拌下で表２に示す中和剤を塩生成基を１００％中
和させる量で添加し、共重合体中の塩生成基を中和し、
これにイオン交換水１５００ｇを添加した後、マイクロ
フルイダイザーＭ１１０ＥＨ（みづほ工業（株）製、商
品名）で乳化し、次いで減圧下で６０℃でメチルエチル
ケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより濃
縮し、配位体Ｃを含むポリマー粒子の水分散体を得た。
染料５０ｇと、染料に対して配位するのに要する化学量
論量の前記式（Ｖ）で表される化合物（化合物Ｂ）とを
メチルエチルケトン２００ｇに添加し、完全に溶解さ
せ、攪拌下で表２に示す中和剤を塩生成基を１００％中
和させる量で添加し、共重合体中の塩生成基を中和し、
これにイオン交換水１５００ｇを添加した後、マイクロ
フルイダイザーＭ１１０ＥＨ（みづほ工業（株）製、商
品名）で乳化し、次いで減圧下で６０℃でメチルエチル
ケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより濃
縮し、配位体Ｃを含むポリマー粒子の水分散体を得た。
【００７８】なお、比較例２で使用した染料は、式(VI
I) ：
I) ：
【００７９】
【化１１】 で表される化合物である。
【００８０】次に、得られた水分散体８０ｇ、ジエチレ
ングリコール１０ｇ及びイオン交換水１０ｇを混合し、
得られた分散液を孔径０．２μｍのフィルターによって
濾過し、ごみ及び粗大粒子を除去して、水系インクを得
た。
ングリコール１０ｇ及びイオン交換水１０ｇを混合し、
得られた分散液を孔径０．２μｍのフィルターによって
濾過し、ごみ及び粗大粒子を除去して、水系インクを得
た。
【００８１】得られた水系インクの物性として、印字濃
度、耐光性、耐水性、色調及び平均粒径を以下の方法に
従って測定した。その結果を表２に示す。
度、耐光性、耐水性、色調及び平均粒径を以下の方法に
従って測定した。その結果を表２に示す。
【００８２】（１）印字濃度 印字は、バブルジェットプリンター（キャノン（株）
製、型番：ＢＪＣ−４３０）を用い、ＰＰＣ用再生紙
（日本加工製紙（株）製）にベタ印字を行ない、２５℃
で２４時間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス
濃度計（マクベス社製、品番：ＲＤ９１８）で測定し
た。
製、型番：ＢＪＣ−４３０）を用い、ＰＰＣ用再生紙
（日本加工製紙（株）製）にベタ印字を行ない、２５℃
で２４時間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス
濃度計（マクベス社製、品番：ＲＤ９１８）で測定し
た。
【００８３】（２）耐光性 前記バブルジェットプリンターを用い、前記と同じＰＰ
Ｃ用再生紙にベタ印字を行ない、２５℃で２４時間自然
乾燥させて試料を得た。その試料の特定の印字濃度（照
射前）を前記マクベス濃度計を用いて測定した。次に、
低温サイクルキセノンロングライフフェードメーター
（スガ試験機（株）製）を用いて、試料に紫外線１００
００ｋＪ／ｍ2 を照射した。その後、前記と同様にして
照射前と同じ特定の印字箇所の照射後の印字濃度を測定
し、耐光性を式： 〔耐光性（％）〕＝〔照射後の印字濃度〕／〔照射前の
印字濃度〕×１００ に従って求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
Ｃ用再生紙にベタ印字を行ない、２５℃で２４時間自然
乾燥させて試料を得た。その試料の特定の印字濃度（照
射前）を前記マクベス濃度計を用いて測定した。次に、
低温サイクルキセノンロングライフフェードメーター
（スガ試験機（株）製）を用いて、試料に紫外線１００
００ｋＪ／ｍ2 を照射した。その後、前記と同様にして
照射前と同じ特定の印字箇所の照射後の印字濃度を測定
し、耐光性を式： 〔耐光性（％）〕＝〔照射後の印字濃度〕／〔照射前の
印字濃度〕×１００ に従って求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００８４】〔評価基準〕 ◎：耐光性が９５％以上 ○：耐光性が９０％以上、９５％未満 △：耐光性が８０％以上、９０％未満 ×：耐光性が８０％未満
【００８５】（３）耐水性 前記（２）耐光性で得られた試料（紫外線照射前）の特
定の印字箇所の印字濃度を測定した後、これを静水中に
垂直に１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。２
５℃で２４時間自然乾燥させた後、前記と同様にして浸
漬前と同じ箇所の印字の印字濃度を測定し、耐水性を
式： 〔耐水性〕（％）＝〔浸漬後の印字濃度〕／〔浸漬前の
印字濃度〕×１００ に従って求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
定の印字箇所の印字濃度を測定した後、これを静水中に
垂直に１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。２
５℃で２４時間自然乾燥させた後、前記と同様にして浸
漬前と同じ箇所の印字の印字濃度を測定し、耐水性を
式： 〔耐水性〕（％）＝〔浸漬後の印字濃度〕／〔浸漬前の
印字濃度〕×１００ に従って求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００８６】〔評価基準〕 ◎：耐水性が９５％以上 ○：耐水性が９０％以上、９５％未満 △：耐水性が８０％以上、９０％未満 ×：耐水性が８０％未満
【００８７】（４）色調 前記（１）印字濃度で得られた、自然乾燥後の試料の反
射濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、品番：ＲＤ９
１８）で、イエロー、シアン及びマゼンタについて測定
した。イエロー又はシアンにおける反射濃度をマゼンタ
における反射濃度で除して、相対イエロー濃度又は相対
シアン濃度を求め、以下の評価基準に基づいて評価し
た。
射濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、品番：ＲＤ９
１８）で、イエロー、シアン及びマゼンタについて測定
した。イエロー又はシアンにおける反射濃度をマゼンタ
における反射濃度で除して、相対イエロー濃度又は相対
シアン濃度を求め、以下の評価基準に基づいて評価し
た。
【００８８】〔評価基準〕 ○：相対イエロー濃度と相対シアン濃度がいずれも０．
１未満である場合 △：相対イエロー濃度と相対シアン濃度のいずれか一方
が０．１以上で、他方が０．１未満である場合 ×：相対イエロー濃度と相対シアン濃度がいずれも０．
１以上である場合
１未満である場合 △：相対イエロー濃度と相対シアン濃度のいずれか一方
が０．１以上で、他方が０．１未満である場合 ×：相対イエロー濃度と相対シアン濃度がいずれも０．
１以上である場合
【００８９】（５）平均粒径 コールターカウンターＮ４（コールター社製）を用い
て、平均粒径を測定した。
て、平均粒径を測定した。
【００９０】
【表２】
【００９１】表２に示された結果から、各実施例で得ら
れた水系インクは、いずれも、優れたマゼンタ色の色調
を有し、しかも印字濃度が高く、耐光性及び耐水性にも
優れるという格別顕著に優れた効果を発現するものであ
ることがわかる。
れた水系インクは、いずれも、優れたマゼンタ色の色調
を有し、しかも印字濃度が高く、耐光性及び耐水性にも
優れるという格別顕著に優れた効果を発現するものであ
ることがわかる。
【００９２】
【発明の効果】本発明の水系インクは、印字濃度が高
く、マゼンタ色の色調が良好であり、しかも耐光性及び
耐水性に優れたものであるので、インクジェット記録用
水系インクとして好適に使用しうるものである。
く、マゼンタ色の色調が良好であり、しかも耐光性及び
耐水性に優れたものであるので、インクジェット記録用
水系インクとして好適に使用しうるものである。
フロントページの続き (72)発明者 澤田 道隆 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 2C056 EA06 EA13 FC02 2H086 BA53 BA56 BA59 BA60 4J039 AD03 AD10 BA10 BA17 BA18 BA31 BA38 BA39 BC19 BC31 BC40 BC50 BC51 BC53 BC55 BC59 BC65 BC71 BC73 BC79 BE02 CA06 EA15 EA35 EA38 GA24
Claims (4)
- 【請求項１】 式（Ｉ）〜(IV)： 【化１】 〔式中、Ｘ1 はアゾ結合に結合する炭素の隣接位の少な
くとも１つが窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原
子若しくはテルル原子で置換され、少なくとも１つの環
が５〜７個の原子から構成されている芳香族の炭素環又
は複素環を完成するのに必要な原子群、Ｘ2 は少なくと
も１つの環が５〜７個の炭素環又は複素環を完成するの
に必要な原子群を示し、各炭素環又は複素環は置換され
ていてもよい。Ｇは配位基を示す。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ＝、−ＮＨ−又は−ＮＲ1 −（Ｒ1 はアルキル
基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を示す）
を示す〕で表される化合物からなる群より選ばれた、金
属イオンと２座以上で配位しうる染料Ａの１種以上と、
該染料Ａと配位しうる金属イオンを含む化合物Ｂとのマ
ゼンタ色の配位体Ｃを含むポリマー粒子の水分散体を含
有してなるインクジェット記録用水系インク。 - 【請求項２】 ポリマーが、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル及びスチレン系モノマーからなる群よ
り選ばれた１種以上と、塩生成基を有する重合性不飽和
モノマーと、これらのモノマーと共重合可能なモノマー
とを含有するモノマー組成物を共重合させてなるポリマ
ーである請求項１記載の水系インク。 - 【請求項３】 金属イオンと２座以上で配位しうる染料
Ａ及び該染料Ａと配位しうる金属イオンを含む化合物Ｂ
の少なくとも１つが、有機溶媒に溶解しうるものである
請求項１又は２記載の水系インク。 - 【請求項４】 水分散体中のポリマー粒子の平均粒径が
２０〜２００ｎｍである請求項１〜３いずれか記載の水
系インク。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19022699A JP4104250B2 (ja) | 1999-07-05 | 1999-07-05 | インクジェット記録用水系インク |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19022699A JP4104250B2 (ja) | 1999-07-05 | 1999-07-05 | インクジェット記録用水系インク |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019880A true JP2001019880A (ja) | 2001-01-23 |
| JP4104250B2 JP4104250B2 (ja) | 2008-06-18 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19022699A Expired - Fee Related JP4104250B2 (ja) | 1999-07-05 | 1999-07-05 | インクジェット記録用水系インク |
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-
1999
- 1999-07-05 JP JP19022699A patent/JP4104250B2/ja not_active Expired - Fee Related
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