JP2001013713A - 窯業品印刷用乾式トナーと画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鉛やカドミウムのような有害物質の溶出の無
い、安全性が高く衛生的な窯業品印刷用乾式トナーを得
ること、及び電子写真方式に於いて艶、発色性の低下等
の問題を生じない高品質な窯業品印刷を施すことを可能
にする窯業品印刷用乾式トナーとそれを用いた画像形成
方法を提供する。 【解決手段】 電子写真方式を利用した窯業品印刷用乾
式トナーにおいて、該乾式トナーが少なくとも樹脂と無
機顔料とフラックスを含有し、該無機顔料とフラックス
が鉛及びカドミウムを含まず、且つ該無機顔料とフラッ
クスの体積平均粒径が０．３〜５μｍであることを特徴
とする窯業品印刷用乾式トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は窯業品に画像形成す
るための窯業品印刷用乾式トナー及びそれを用いた画像
形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】窯業品印刷には一般に転写紙が使用され
る。すなわち所望の画像を印刷した転写紙を陶磁器、プ
レート等の窯業品の表面に張り付けた後、焼き付けが行
われる。

【０００３】これら転写紙の印刷にはスクリーン印刷が
広く用いられている。しかし、このスクリーン印刷はス
クリーンの作製に手間とコストがかかるため小ロット印
刷には不向きであるのに加え、インクに溶剤を用いるこ
とから作業環境が悪くなるという問題を有する。

【０００４】そこで小ロット印刷及び作業環境改善を達
成する見地から、近年電子写真方式を用いた印刷が注目
されてきている。

【０００５】この方式の代表的なものとしては、特開平
８−１１９６６８号公報で紹介されているように感光体
ドラムに無機質発色剤を含む乾式トナーを現像した後、
台紙上に転写し、それを熱等により台紙上に定着し窯業
品印刷用転写紙を得るという方式が挙げられる。実際に
は上記手段により得られた転写紙に樹脂成分よりなるカ
バーコートを施し窯業品印刷に供する。

【０００６】上記の様な電子写真方式に使用される窯業
品印刷用乾式トナーとしては、例えば特開平７−１９５
５４０号公報に開示されているようにビニル重合体及び
無機顔料及びガラス成分からなる平均粒径１〜２０μｍ
の複合粉体や、特開平８−１０４０５０号公報に開示さ
れているような有機重合体を主成分とする有機成分５０
〜８０ｗｔ％と無機顔料及びガラス成分５０〜２０ｗｔ
％からなる平均直径１〜２０μｍの複合粉体や、特開平
８−１１９６６８号公報に開示されているように結着樹
脂及び窯業用顔料さらにガラス質を含有するトナーが提
案されている。

【０００７】上記の様な乾式トナー及び電子写真方式に
よる窯業品印刷によれば、確かに作業環境を向上し、工
程の簡略化、小ロット印刷への対応は計れる。

【０００８】しかし、先ず第１番目の問題として、環境
問題に対する意識が近年高まってきており、窯業品製造
現場における鉛、カドミウムによる作業環境汚染や、食
器等として使用される際の鉛やカドミウムの溶出が問題
視されるようになってきている。このため窯業品印刷用
絵の具やトナーを構成する無機顔料、ガラス成分として
は鉛及びカドミウムを含まないものを使用することが必
須になってきている。

【０００９】しかし、公知の乾式トナーは構成成分とし
て鉛やカドミウムを含むガラス質及び／又は無機顔料を
使用している。このため上記の問題を鑑みると、今後使
用することはできない。

【００１０】鉛及びカドミウムを含まない無機顔料ある
いはガラス成分あるいは釉薬としてはすでに幾つかのも
のが存在するが、一般に鉛及びカドミウム成分の非添加
は無機顔料、ガラス成分、釉薬の融点や屈服点の上昇、
屈折率の低下、弾性の低下等を生ずる。このため窯業品
表面の艶が無くなる、発色性が低下する、貫入が発生し
易くなるなどの種々の問題を有している。

【００１１】また電子写真方式では乾式トナーを何層に
も重ねて印刷する。さらに無機顔料及びガラス質は乾式
トナー中に分散された状態で存在する。このため、焼き
付け（焼成又は焼き込みともいう）の際には無機顔料及
びガラス質が嵩高い状態で存在しており上記の問題が助
長される。

【００１２】第２番目の問題として、乾式トナー中の無
機顔料及びフラックスの分散状態が悪いため無機顔料及
びフラックスの遊離を生じたり、トナー粒子間で顔料及
びフラックスの含有量の異なるものが生ずる。このため
電子写真方式により印刷を行う際に乾式トナーの飛散や
カブリが生じ印刷品質が低下してしまう。

【００１３】乾式トナー中の無機顔料及びフラックスの
分散性の向上には、無機顔料及びフラックスの粒径を小
さくすることが考えられるが、これは焼き込み時の発色
性の低下を生ずる。

【００１４】これらの問題を解決する手段としては、ア
ルカリ成分等の導入による低融点、屈服点化や、焼成の
高温化により顔料及びフラックスの溶融促進することが
考えられるが、これらの手段では上記の問題をすべて同
時に満足することはできない上、焼き込み工程の煩雑化
や、色味の変化等別の問題を生ずる。

【００１５】更に第３番目の問題として、上記乾式トナ
ーを電子写真方式により窯業品に印刷し焼き込みを行う
際の凝集が発生し、特にハーフトーン部での微細な濃度
ムラを生ずる。

【００１６】このように公知の技術では上記の問題を解
決し、充分に要求を満たすものが得られていないのが現
状である。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の状況を
鑑みてなされたものである。

【００１８】即ち、本発明の第１の目的は、作業環境の
向上、工程の簡略化、小ロット印刷への対応を図り、且
つ、鉛やカドミウムのような有害物質の溶出の無い、安
全性が高い窯業品印刷用乾式トナーを得ること、及び電
子写真方式に於いて、艶、発色性の低下等の問題を生じ
ない高品質な窯業品印刷を施すことを可能にする窯業品
印刷用乾式トナーと、それを用いた画像形成方法を提供
することにある。

【００１９】本発明の第２の目的は、作業環境の向上、
工程の簡略化、小ロット印刷への対応を図り、且つ、印
刷時にトナー飛散やカブリを生じず、且つ焼き込み時に
発色性の低下を生じない、良好な電子写真方式による窯
業品印刷を施すことを可能にする窯業品印刷用乾式トナ
ーと、それを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。

【００２０】更に本発明の第３の目的は、作業環境の向
上、工程の簡略化、小ロット印刷への対応を図り、且
つ、ハーフトーン部での微細な濃度ムラのごとき問題を
生じない高品質な電子写真方式による窯業品印刷を施す
ことを可能にする窯業品印刷用乾式トナーとそれを用い
た画像形成方法を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、本発明の目的は下記構成を採ることにより達成
されることがわかった。

【００２２】即ち、本発明の第１の目的は下記〔１〕と
〔２〕の構成によって、本発明の第２の目的は下記
〔３〕と〔４〕の構成により、又、本発明の第３の目的
は下記〔５〕と〔６〕の構成によって達成されることが
明かとなった。

【００２３】〔１〕 電子写真方式を利用した窯業品印
刷用乾式トナーにおいて、該乾式トナーが少なくとも樹
脂と無機顔料とフラックスを含有し、該無機顔料とフラ
ックスが鉛及びカドミウムを含まず、且つ該無機顔料と
フラックスの体積平均粒径が０．３〜５μｍであること
を特徴とする窯業品印刷用乾式トナー。

【００２４】〔２〕 〔１〕記載の窯業品印刷用乾式ト
ナーを用いて画像形成した転写紙用台紙を用いて、窯業
品へ印刷することを特徴とする画像形成方法。

【００２５】〔３〕 電子写真方式を利用した窯業品印
刷用乾式トナーにおいて、該乾式トナーが少なくとも樹
脂と無機顔料とフラックスを含有し、該無機顔料の体積
平均粒径（Ｄｐ）が１．０〜５．０μｍであり、該フラ
ックスの体積平均粒径（Ｄｆ）がＤｐに対し０．１Ｄｐ
〜０．９Ｄｐの関係を有することを特徴とする窯業品印
刷用乾式トナー。

【００２６】〔４〕 〔３〕記載の窯業品印刷用乾式ト
ナーを用いて画像形成した転写紙用台紙を用いて、窯業
品へ印刷することを特徴とする画像形成方法。

【００２７】〔５〕 電子写真方式を利用した窯業品印
刷用乾式トナーにおいて、該乾式トナーが少なくとも樹
脂と無機顔料とフラックスを含有し、該無機顔料の体積
平均粒径（Ｄｐ）が０．３〜３．０μｍであり、該フラ
ックスの体積平均粒径（Ｄｆ）が該無機顔料の体積平均
粒径（Ｄｐ）に対し１．１Ｄｐ〜１０Ｄｐの関係を有す
ることを特徴とする窯業品印刷用乾式トナー。

【００２８】〔６〕 〔５〕記載の窯業品印刷用乾式ト
ナーを用いて画像形成した転写紙用台紙を用いて、窯業
品へ印刷することを特徴とする画像形成方法。

【００２９】本発明のごとき窯業品印刷には、一般的に
よく用いられる電子写真方式の画像形成方法及び装置を
利用する。

【００３０】本発明においては、電子写真方式、即ち感
光体上に静電潜像を形成し、これを乾式トナーにより現
像し、例えば水溶性糊層と支持層よりなる台紙等の像担
持体上に乾式トナー像を転写する。ついでこの顕画像を
有する台紙を熱ロール定着器等を通過させ定着画像を得
る。これに例えば樹脂成分よりなるカバーコートを施し
窯業品印刷用転写紙とする。

【００３１】さらに台紙上の乾式トナー層を水により剥
離し窯業品表面に移した後、絵付け焼き込みを行い窯業
品印刷を完成する。

【００３２】又、カラー印刷を行う場合には、必要な色
と同じ数の現像器を具備した電子写真印刷機を用い、感
光体上あるいは感光体上から中間転写体に、繰り返しカ
ラー乾式トナー像を形成した後、一括して台紙上に転写
する方式が使用できる。

【００３３】この場合、熱ロール定着方式を用いると簡
便性、生産性の点から実際的である。熱ロール定着方式
では、通常の複写機やプリンタ等で用いられているよう
に定着器には離型性オイルが用いられてもよい。

【００３４】無機顔料とフラックスはそれぞれ独立した
状態でトナー中に導入されても予め混合されて導入され
ても良い。しかし、あらかじめ無機顔料とフラックスを
フリット化し、それを体積平均粒径０．３〜５μｍに粉
砕し乾式トナーに用いることで、さらに窯業品への焼き
込み品質を向上させることも可能である。

【００３５】無機顔料及びフラックスの粒径測定方法に
関しては、特に限定されるものではないが、例えばレー
ザー散乱方式の粒度分布測定装置が好適に使用できる。

【００３６】本発明ではＳＩＭＰＡＴＩＣ社製ＨＥＬＯ
Ｓを使用し、体積基準による５０％平均径を算出した。
また、測定においては予め試料を界面活性剤及び超音波
処理により水等の測定媒中に分散させた。

【００３７】

【発明の実施の形態】本発明の構成及び関連技術を更に
説明する。

【００３８】本発明の乾式トナーは少なくとも結着樹脂
と無機顔料及びフラックスを含有し、必要に応じてさら
にその他の添加剤を含有していても良い。

【００３９】その平均粒径は体積平均粒径で通常は１〜
３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍがよい。

【００４０】上記無機顔料及びフラックスはそれぞれ独
立した状態で上記乾式トナー中に導入されても、あらか
じめ混合した上導入されても良いことはすでに述べた。

【００４１】しかし、本発明に使用される無機顔料及び
フラックスは発明によりその適正粒径が異なる。即ち、
第１の発明においては体積平均粒径が０．３〜５μｍで
ある。第２の発明では無機顔料の体積平均粒径（Ｄｐ）
が１．０〜５．０μｍであり、フラックスの体積平均粒
径（Ｄｆ）がＤｐに対し０．１Ｄｐ〜０．９Ｄｐの関係
を有するものである。又、第３の発明においては、無機
顔料の体積平均粒径（Ｄｐ）が０．３〜３．０μｍであ
り、フラックスの体積平均粒径（Ｄｆ）が無機顔料の体
積平均粒径（Ｄｐ）に対し１．１Ｄｐ〜１０Ｄｐの関係
を有する必要がある。

【００４２】いずれの発明においても、無機顔料及びフ
ラックス共に、一次体積平均粒径が５μｍより大きいも
のは、粒子同士が焼結しにくくなると共に粒子自体も溶
融しにくくなり、艶が低下する。一方平均一次粒径があ
まりに小さいと顔料が退色、変色する。

【００４３】本発明に使用される乾式画像による顕像の
担持体としては、シクロデキストリン等の水溶性糊層、
及び台紙あるいはプラスチックフィルム等の支持層より
なるものが挙げられる。

【００４４】上記顕像の担持体は厚さが５０〜２００μ
ｍのものが好適に使用される。より好ましくは８０〜１
５０μｍである。

【００４５】本発明に使用されるカバーコートとして
は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂あるいは（メ
タ）アクリル酸エステルと他のビニル単量体との共重合
体等が好適に用いられる。

【００４６】また本発明においてカバーコートはスクリ
ーン印刷方式等の湿式塗布により行われるのが望まし
い。

【００４７】本発明の乾式トナーを構成する結着樹脂と
しては特に限定されず、従来公知の種々の樹脂が用いら
れる。例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチ
レン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げら
れ、好ましくはスチレン−アクリル樹脂、又はポリエス
テル樹脂である。

【００４８】又、本発明の乾式トナーを構成する結着樹
脂は軟化点として１００〜１６０℃を有するものが好適
に使用される。より好ましくは１１５〜１４０℃であ
る。

【００４９】上記その他の添加剤としては、例えばサリ
チル酸誘導体、アゾ系金属錯体等の荷電制御剤、低分子
量ポリオレフィン、カルナウバワックス等の定着性改良
剤等が挙げられる。

【００５０】また、流動性付与の観点から、本発明の乾
式トナーには無機微粒子が添加されていてもよい。無機
微粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸
化物粒子が好ましく、さらに、これら無機微粒子はシラ
ンカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎
水化処理されていることが好ましい。

【００５１】本発明に使用される無機顔料としては、金
属酸化物及びその固溶体、金属複酸化物及びその固溶
物、珪酸塩及びその固溶体等公知のものを使用可能であ
る。

【００５２】例えば、プラセオジウムイエロー、クロム
チタンイエロー、バナジウムイエロー、クロムアルミナ
ピンク、クロムチンピンク、カドミウムレッド、マンガ
ンピンク、セレンレッド、金ピンク、コバルトブルー、
バナジウムブルー、クロム銅ブラック、マンガンフェラ
イトブラック、クロムグリーン等を使用することが可能
である。

【００５３】本発明に使用されるフラックスとしては、
公知のものを使用可能である。

【００５４】例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカ
リ土類金属、珪素、アルミニウム、ホウ素、ジルコニウ
ム等の水酸化物、酸化物、塩化物、塩やその複合物より
なるガラス質を使用することが可能である。

【００５５】本発明に於いて無機顔料及びフラックスの
乾式トナー中における含有率は３０〜６０％が好まし
い。

【００５６】無機顔料及びフラックス含有率が３０％未
満であると窯業品印刷において充分な濃度を確保するこ
とが出来ず、６０％より多いと電子写真特性の悪化を引
き起こす可能性がある。

【００５７】また上記無機顔料とフラックスの存在比は
１：９〜７：３が好ましい。無機顔料存在比が１：９未
満であると発色性が低下し、７：３より多いと艶が無く
なることがある。

【００５８】次に、これに限定されるものではないが、
図１に本発明に用いられる電子写真画像形成装置の一例
を示す構成断面図を挙げて説明をする。

【００５９】図１において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザー光源１
から露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図１の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズを介して、感光体面上に照射され静電
潜像を作る。感光体は、あらかじめ帯電器５により一様
帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向に回
転を開始している。

【００６０】感光体面上の静電潜像は、現像器６により
現像され、形成された現像像はタイミングを合わせて搬
送されてきた転写紙用台紙８に転写器７の作用により転
写される。さらに感光体４と転写紙用台紙８は分離器
（分離極）９により分離されるが、現像像は転写紙用台
紙８に転写担持されて、定着器１０へと導かれ定着され
る。

【００６１】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【００６２】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最も良く用いられる。ブレードは感光体に
圧接して用いられるため熱を伝え易く、解除機構を設
け、画像形成動作を行っていない時には感光体から離し
ておくのが望ましい。

【００６３】本発明は、電子写真法による画像形成方法
及び装置、特にコンピュータ等からのデジタル画像デー
タで変調した変調ビームにより感光体上に静電潜像を形
成する装置に関するものである。

【００６４】近年、感光体上に静電潜像を形成し、この
潜像を現像して可視画像を得る電子写真等の分野におい
て、画質の改善、変換、編集等が容易で高品質の画像形
成が可能なデジタル方式を採用した画像形成方法の研究
開発が盛んになされている。

【００６５】この画像形成方法及び装置に採用されるコ
ンピュータまたは複写原稿からのデジタル画像信号によ
り光変調する走査光学系として、レーザー光学系に音
響光学変調器を介在させ、当該音響光学変調器により光
変調する装置、半導体レーザーを用い、レーザー強度
を直接変調する装置があり、これらの走査光学系から一
様に帯電した感光体上にスポット露光してドット状の画
像を形成する。

【００６６】前述の走査光学系から照射されるビーム
は、裾が左右に広がった正規分布状に近似した丸状や楕
円状の輝度分布となり、例えばレーザービームの場合、
通常、感光体上で主走査方向あるいは副走査方向の一方
あるいは両者が２０〜１００μｍの丸状あるいは楕円状
である。

【００６７】尚、上記例では、レーザービームによるス
ポット露光による方式を示したが、通常光によるアナロ
グ露光による方式でも同様に画像形成出来ることは、容
易に理解できる。

【００６８】又、上記画像形成装置は、感光体４と、帯
電器５、現像器６、クリーニング器１１あるいは転写器
７等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッジを搭
載する形態にすることもできる。

【００６９】本発明の電子写真感光体を用いた画像形成
装置に搭載するためのプロセスカートリッジの例を、図
２に断面図、図３に斜視図として示した。このプロセス
カートリッジはガイドレール等により装置内に装填され
る。

【００７０】図２から明らかなごとく、本例ではプロセ
スカートリッジ２０内に、感光体４を中心に帯電器５、
現像器６、クリーニング器１１、ＰＣＬ１２が収納され
一つのユニットとしてプロセスカートリッジを形成して
いる。このようなプロセスカートリッジの形態をとるこ
とにより、本発明の効果をよりよく発揮させることがで
きるので、好ましい実施態様といえる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、発明の態様はこれに限定されない。尚、本発明の
実施例比較例における「部」とは「重量部」を表す。

【００７２】〔１〕実施例１ 乾式トナー製造例１−１ ポリエステル樹脂６０部（ガラス転移点５６℃・軟化点
１２５℃）と、酸化物換算のモル％でＴｉＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ
₅／ＮｉＯ＝７０／２５／５の組成を有し、体積平均粒
径が３μｍである鉛及びカドミウムを含まない無機顔料
（イエロー）の１２部と、酸化物換算のモル％でＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃／Ｂ₂Ｏ₃／Ｎａ₂Ｏ₃／Ｋ₂Ｏ／ＣａＯ／Ｚｎ
Ｏ／ＳｒＯ＝６３／１０／８／２／７／６／２／２の組
成を有するカラス成分であり体積平均粒径が２μｍであ
る鉛及びカドミウムを含まないフラックスの２８部を、
予備混合、混練、粉砕、分級をして体積平均粒径１５μ
ｍの着色粒子を得た。

【００７３】次いでこの着色粒子１００部に疎水性シリ
カを１部添加して混合し、本発明の乾式トナー１を得
た。

【００７４】乾式トナー製造例１−２〜１−８及び比較
乾式トナー製造例１−１〜１−４使用する無機顔料とフ
ラックス組成及びその添加量を変更した以外は、乾式ト
ナー製造例１−１と同様にして、乾式トナー１−２〜１
−８及び比較乾式トナー１−１〜１−４を得た。

【００７５】表１に使用した無機顔料、フラックス及び
その添加量をまとめて記載した。

【００７６】

【表１】

【００７７】実施例１−１ 乾式トナー１−１の３０部を、スチレン−アクリル樹脂
を被覆したフェライトキャリア（粒径４５μｍ）１７０
部と混合して二成分現像剤とし、転写紙印刷用出力機の
現像器に装填した。

【００７８】転写紙印刷用出力機としてはコニカ社製の
カラーレーザープリンタＫＬ２０１０を改造して使用し
た。出力は台紙上に２ｃｍの階調パッチ出力を行った。

【００７９】転写紙用台紙としてはシクロデキストリン
を表面にコートした厚紙を用い、プリンタからの出力
後、スクリーン印刷によりアクリル樹脂よりなるカバー
コートを塗布し、乾燥して窯業品印刷用転写紙とした。

【００８０】上記転写紙について水によりシクロデキス
トリン膜より乾式トナー層を剥離し窯業品表面に移し
た。

【００８１】窯業品としてはボンチャイナプレートを使
用した。

【００８２】上記乾式トナー層を張り付けた磁器製プレ
ートをまず１００℃の条件で１０分間保持し、ついで
０．５℃／分の条件で８５０℃まで昇温し、４５分間保
持した後室温まで徐冷した。

【００８３】目視にて焼き込み（焼成）後の画像品質を
官能評価したところ艶があり、色味・濃度とも良好であ
った。

【００８４】実施例１−２〜１−８及び比較例１−１〜
１−４ 乾式トナーとしてそれぞれ乾式トナー１−２〜１−８及
び比較乾式トナー１−１〜１−４を使用し、焼成温度条
件を変更した以外は実施例１と同様にして転写紙印刷・
焼成を行った。

【００８５】表２に使用した乾式トナー、焼成温度条件
及び目視による官能評価結果をまとめて記載した。

【００８６】

【表２】

【００８７】上記表２の結果から、第１の本発明内のも
のはいずれも優れた特性を示すことがわかる。

【００８８】即ち、第１の本発明内の条件により、安全
性が高く有害物質の流出のない、かつ艶、発色性の良好
である高品質な窯業品印刷を施すことを可能にする乾式
トナーが得られることがわかる。

【００８９】 〔２〕実施例２ 乾式トナー製造例２−１ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 バナジウムイエロー（体積平均粒径３μｍ） １２部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径１μｍ） ２８部 を、予備混合、混練、粉砕、分級し体積平均粒径１５μ
ｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に疎
水性シリカの１部を添加、混合し本発明の乾式トナー２
−１を得た。

【００９０】 乾式トナー製造例２−２ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 クロムマンガンピンク（体積平均粒径４μｍ） １２部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径２μｍ） ２８部 を、予備混合、混練、粉砕、分級して体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に
疎水性シリカの１部を添加、混合し本発明の乾式トナー
２−２を得た。

【００９１】 乾式トナー製造例２−３ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 バナジウムブルー（体積平均粒径３μｍ） １２部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径２μｍ） ２８部 を、予備混合、混練、粉砕、分級をし体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。次いで着色粒子１００部に疎水
性シリカの１部を添加、混合して本発明の乾式トナー２
−３を得た。

【００９２】 乾式トナー製造例２−４ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 クロム銅ブラック（体積平均粒径２μｍ） １２部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径１μｍ） ２８部 を、予備混合、混練、粉砕、分級し体積平均粒径１５μ
ｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に疎
水性シリカの１部を添加、混合して本発明の乾式トナー
２−４を得た。

【００９３】 比較乾式トナー製造例２−１ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 アンチモンイエロー（体積平均粒径０．８μｍ） １２部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径９μｍ） ２８部 を、予備混合、混練、粉砕、分級して体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。ついてこの着色粒子１００部に
疎水性シリカの１部を添加、混合して比較乾式トナー２
−１を得た。

【００９４】 比較乾式トナー製造例２−２ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 クロムグリーン（体積平均粒径０．２μｍ） １２部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径０．８μｍ） ２８部 を、予備混合、混練、粉砕、分級して体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に
疎水性シリカの１部を添加、混合し比較乾式トナー２−
２を得た。

【００９５】実施例２−１ 乾式トナー１の３０部ををスチレン−アクリル樹脂を被
覆したフェライトキャリア（粒径４５μｍ）１７０部と
混合し二成分現像剤とし、転写紙印刷用出力機の現像器
に装填した。

【００９６】転写紙印刷用出力機としてはコニカ社製の
カラーレーザープリンタＫＬ２０１０を改造して使用し
た。出力は台紙上に２ｃｍの階調パッチ出力を行った。

【００９７】又、転写紙用台紙としてはシクロデキスト
リンを表面にコートした厚紙を用いた。

【００９８】この時点でカブリ、トナー飛散の有無を目
視で確認したところ、どちらについても発生は認められ
ず良好な印刷像であった。

【００９９】次いで、スクリーン印刷によりアクリル樹
脂よりなるカバーコートを上記印刷済み台紙に塗布後、
乾燥して窯業品印刷用転写紙とした。

【０１００】上記転写紙について水によりシクロデキス
トリン膜より乾式トナー層を剥離し窯業品表面に移し
た。窯業品としてはボンチャイナ製プレートを使用し
た。

【０１０１】上記乾式トナー層を張り付けたプレートを
まず１００℃の条件で１０分間保持し、次いで０．５℃
／分の条件で８５０℃まで昇温し、４５分間保持した後
室温まで徐冷した。

【０１０２】目視にて焼き込み後の品質を官能評価した
ところ、鮮やかな色を有し、且つ濃度も高く良好な発色
性を有していた。

【０１０３】実施例２−２〜２−４及び比較例２−１〜
２−２ 乾式トナーとしてそれぞれ乾式トナー２−２〜２−４及
び比較乾式トナー２−１〜２−２を使用した以外は実施
例２−１と同様にして転写紙印刷、焼成を行った。

【０１０４】表３に使用した乾式トナー、及びカブリ及
びトナー飛散の有無、及び発色性をまとめたが、本発明
内の実施例２−２〜２−４のみが優れた特性が得られる
ことがわかる。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】 〔３〕実施例３ 乾式トナー製造例３−１ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 バナジウムイエロー（体積平均粒径１μｍ） １６部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径５μｍ） ２４部 を、予備混合、混練、粉砕、分級し体積平均粒径１５μ
ｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に疎
水性シリカの１部を添加、混合し本発明の乾式トナー３
−１を得た。

【０１０７】 乾式トナー製造例３−２ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 ピーコック（体積平均粒径２μｍ） １６部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径６μｍ） ２４部 を、予備混合、混練、粉砕、分級をし体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に
疎水性シリカの１部を添加、混合して本発明の乾式トナ
ー３−２を得た。

【０１０８】 乾式トナー製造例３−３ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 スカイブルー（体積平均粒径２μｍ） １６部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径５μｍ） ２４部 を、予備混合、混練、粉砕、分級をし体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に
疎水性シリカの１部を添加、混合し本発明の乾式トナー
３−３を得た。

【０１０９】 比較乾式トナー製造例３−１ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 セレンカドミウムレッド（体積平均粒径５μｍ） １６部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径０．２μｍ） ２４部 を、予備混合、混練、粉砕、分級して体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に
疎水性シリカの１部を添加、混合して比較乾式トナー３
−１を得た。

【０１１０】 比較乾式トナー製造例３−２ ポリエステル樹脂（ガラス転移点５６℃・軟化点１２５℃） ６０部 ベンガラ（体積平均粒径６μｍ） １６部 フラックス（無色透明ガラス質、体積粒径７μｍ） ２４部 を、予備混合、混練、粉砕、分級をし体積平均粒径１５
μｍの着色粒子を得た。次いでこの着色粒子１００部に
疎水性シリカの１部を添加、混合し比較乾式トナー３−
２を得た。

【０１１１】実施例３−１ 乾式トナー１の３０部ををスチレン−アクリル樹脂を被
覆したフェライトキャリア（粒径４５μｍ）１７０部と
混合して二成分現像剤とし、転写紙印刷用出力機の現像
器に装填した。

【０１１２】転写紙印刷用出力機としてはコニカ社製の
カラーレーザープリンタＫＬ２０１０を改造して使用し
た。出力は台紙上に２ｃｍの階調パッチ出力を行った。

【０１１３】転写紙用台紙としてはシクロデキストリン
を表面にコートした厚紙を用い、プリンターからの出力
後、スクリーン印刷によりアクリル樹脂よりなるカバー
コートを塗布し乾燥して窯業品印刷用転写紙とした。

【０１１４】上記転写紙について水によりシクロデキス
トリン膜より乾式トナー層を剥離し窯業品表面に移し
た。窯業品としては磁器製プレートを使用した。

【０１１５】上記乾式トナー層を張り付けた磁器製プレ
ートをまず１００℃の条件で１０分間保持し、ついで
０．５℃／分の条件で９００℃まで昇温し、４５分間保
持した後室温まで徐冷した。

【０１１６】この試料をキーエンス社製デジタルハイス
コープにてハーフトーン部における微細なムラを確認し
たところ発生は見られず良好であった。

【０１１７】実施例３−２〜３−３及び比較例３−１〜
３−２ 乾式トナーとしてそれぞれ乾式トナー３−２〜３−３及
び比較乾式トナー３−１〜３−２を使用した以外は実施
例３−１と同様にして転写紙印刷と焼成を行った。

【０１１８】表４に使用した乾式トナー及びハーフトー
ン部における微細なムラの発生の有無についてまとめ
た。本発明内の実施例３−１〜３−３のみが優れた特性
が得られることがわかる。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】

【発明の効果】本発明により、下記の効果が得られる。

【０１２１】第１には、実施例１で明らかなごとく、作
業環境の向上、工程の簡略化、小ロット印刷への対応を
図り、且つ、鉛やカドミウムのような有害物質の溶出の
無い、安全性が高く衛生的な窯業品印刷用乾式トナーを
得ること、及び電子写真方式に於いて艶、発色性の低下
等の問題を生じない高品質な窯業品印刷を施すことを可
能にする窯業品印刷用乾式トナーと、それを用いた画像
形成方法を提供することが出来る。

【０１２２】第２には、実施例２で明らかなごとく、作
業環境の向上、工程の簡略化、小ロット印刷への対応を
図り、且つ、印刷時にトナー飛散やカブリを生じず、且
つ焼き込み時に発色性の低下を生じない、良好な電子写
真方式による窯業品印刷を施すことを可能にする窯業品
印刷用乾式トナーと、それを用いた画像形成方法を提供
することが出来る。

【０１２３】第３には、作業環境の向上、工程の簡略
化、小ロット印刷への対応を図り、且つ、ハーフトーン
部での微細な濃度ムラのごとき問題を生じない高品質な
電子写真方式による窯業品印刷を施すことを可能にする
窯業品印刷用乾式トナーと、それを用いた画像形成方法
を提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる電子写真画像形成装置の一
例を示す構成断面図。

【図２】本発明のプロセスカートリッジの断面図。

【図３】本発明のプロセスカートリッジの斜視図。

【符号の説明】 １ 半導体レーザー光源 ２ ポリゴンミラー ４ 感光体 ５ 帯電器 ６ 現像器 ７ 転写器 ８ 転写紙用台紙 ９ 分離極 １０ 定着器 １１ クリーニング器 １２ 帯電前露光（ＰＣＬ） １３ クリーニングブレード ２０ プロセスカートリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大柴 知美 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA21 AA29 CA21 CB07 DA04 2H077 BA09 EA11 2H113 AA03 BA31 BB02 BB09 DA07 DA15 DA21 EA08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真方式を利用した窯業品印刷用乾
   式トナーにおいて、該乾式トナーが少なくとも樹脂と無
   機顔料とフラックスを含有し、該無機顔料とフラックス
   が鉛及びカドミウムを含まず、且つ該無機顔料とフラッ
   クスの体積平均粒径が０．３〜５μｍであることを特徴
   とする窯業品印刷用乾式トナー。
2. 【請求項２】 請求項１記載の窯業品印刷用乾式トナー
   を用いて画像形成した転写紙用台紙を用いて、窯業品へ
   印刷することを特徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 電子写真方式を利用した窯業品印刷用乾
   式トナーにおいて、該乾式トナーが少なくとも樹脂と無
   機顔料とフラックスを含有し、該無機顔料の体積平均粒
   径（Ｄｐ）が１．０〜５．０μｍであり、該フラックス
   の体積平均粒径（Ｄｆ）がＤｐに対し０．１Ｄｐ〜０．
   ９Ｄｐの関係を有することを特徴とする窯業品印刷用乾
   式トナー。
4. 【請求項４】 請求項３記載の窯業品印刷用乾式トナー
   を用いて画像形成した転写紙用台紙を用いて、窯業品へ
   印刷することを特徴とする画像形成方法。
5. 【請求項５】 電子写真方式を利用した窯業品印刷用乾
   式トナーにおいて、該乾式トナーが少なくとも樹脂と無
   機顔料とフラックスを含有し、該無機顔料の体積平均粒
   径（Ｄｐ）が０．３〜３．０μｍであり、該フラックス
   の体積平均粒径（Ｄｆ）が該無機顔料の体積平均粒径
   （Ｄｐ）に対し１．１Ｄｐ〜１０Ｄｐの関係を有するこ
   とを特徴とする窯業品印刷用乾式トナー。
6. 【請求項６】 請求項５記載の窯業品印刷用乾式トナー
   を用いて画像形成した転写紙用台紙を用いて、窯業品へ
   印刷することを特徴とする画像形成方法。