JP2001011061A - ベンゾオキサゾール誘導体，その製造方法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ベンゾオキサゾール誘導体，その
製造方法及びそれを有効成分とする除草剤を提供するこ
とを課題とする。 【解決手段】 本発明の除草剤は、次式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、水素原子，Ｃ１〜６アルキル基，
Ｃ１〜４アルコキシ基，Ｃ１〜４ハロアルキル基，Ｃ１
〜４ハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シア
ノ基などを表わす。Ｒ⁵は、Ｃ１〜４ハロアルキル基，
Ｃ１〜４ハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，
シアノ基などを表わす。Ｒ⁶は、水素原子，ハロゲン原
子，シアノ基，ニトロ基などを表わす。Ｒ⁷は、水素原
子，Ｃ１〜６アルキル基，Ｃ１〜４ハロアルキル基など
を表わす。Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ₂を表わす。）で
示されるベンゾオキサゾール誘導体を有効成分として含
有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はベンゾオキサゾール
誘導体，その製造方法及びそれを有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明の化合物（１）の近似化合物とし
ては、特開平１０−１３９７６７に記載された、次式：

【化７】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₅及びＲ₇は、水素原子，炭素原子数１
〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ
基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数
１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基
を表わす。Ａ及びＢは、Ｏ，Ｓを表わす。Ｒ₈は、水素
原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基などを表わす。
Ｒ₉は、炭素原子数１〜６個のアルキル基などを表わ
す。）で示される化合物がある。しかし、本発明の化合
物とは、少なくとも−ＮＲ₈ＣＢＲ₉部位が異なる化合物
である。従って、本発明の化合物（１）は新規化合物で
あることから、その用途も知られていなかった。また、
その合成中間体となる化合物（６）も新規化合物であ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ベン
ゾオキサゾール誘導体，その製造方法及びそれを有効成
分とする除草剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なベンゾオキサ
ゾール誘導体を有効成分とする薬剤が、除草剤として有
効であることを見い出し、本発明を完成した。即ち、本
発明は、次の通りである。第１の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化８】

【０００６】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、水素原子，炭素原子
数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原
子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニト
ロ基，シアノ基，カルボキシル基，炭素原子数１〜４個
のアルコキシカルボニル基，Ｒ⁸Ｓ(Ｏ)ｎ，Ｒ⁹ＮＨ基を
表わす。Ｒ⁸は、炭素原子数１〜６個のアルキル基を表
わす。ｎは、０〜２の整数を表わす。Ｒ⁹は、水素原
子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜
４個のアルキルカルボニル基を表わす。Ｒ⁵は、水素原
子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜
４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキ
ル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲ
ン原子，ニトロ基，シアノ基，Ｒ⁸Ｓ(Ｏ)ｎを表わす。
Ｒ⁶は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，シ
アノ基，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基を表わす。Ｒ⁷は、水素原子，炭素原子数１〜６個の
アルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，フ
ェニル基を表わす。Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ₂を表わ
す。）で示されるベンゾオキサゾール誘導体に関するも
のである。第２の発明は、次式（２）：

【０００７】

【化９】

【０００８】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁷は、前記と同義
である。Ｙは、ハロゲン原子，メタンスルフォニルオキ
シ基，ｐ−トルエンスルフォニルオキシ基を表わす。）
で表わされる化合物（２）を、次式（３）：

【０００９】

【化１０】

【００１０】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、前記と同義であ
る。Ｘ’は、酸素原子，イオウ原子を表わす。）で示さ
れる化合物と溶媒中、塩基存在下で反応することを特徴
とする前記の式（１）でＸが酸素原子又は硫黄原子であ
る化合物（１’）の製造方法に関するものである。第３
の発明は、次式（４）：

【００１１】

【化１１】

【００１２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、前記と同義であ
る。）で表わされる化合物（４）を、次式（５）：

【００１３】

【化１２】

【００１４】（式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁷及びＸは、前記と同義で
ある。）で示されるカルボン酸である化合物（５）又は
その反応性誘導体と反応させることを特徴とする、前記
の式（１）で示される化合物（１）の製造方法に関する
ものである。第４の発明は、次式（６）：

【００１５】

【化１３】

【００１６】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷及びＸ’は、前記と同義
である。）で示される化合物に関するものである。第５
の発明は、前記の化合物（１）を有効成分とする除草剤
に関するものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお、本発明の説明において、化学式に付した括
弧付きアラビア数字をもって、化合物（数字）とも称す
る〔例えば、式（１）で示されるものを化合物（１）と
も称する。〕。本発明の化合物（１）〜（６）で表した
Ｒ¹〜Ｒ⁷，Ｘ，Ｘ’，Ｙなどの記号は、次の通りであ
る。

【００１８】〔Ｒ¹〜Ｒ⁴〕Ｒ¹〜Ｒ⁴としては、水素原
子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜
４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキ
ル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲ
ン原子，ニトロ基，シアノ基，カルボキシル基，炭素原
子数１〜４個のアルコキシカルボニル基，Ｒ⁸Ｓ(Ｏ)
ｎ，Ｒ⁹ＮＨ基を挙げることができる。なお、Ｒ⁸は炭素
原子数１〜６個のアルキル基を表し；ｎは０〜２の整数
を表し；Ｒ⁹は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアル
キル基，炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニル基を
示す。

【００１９】（１）Ｒ¹〜Ｒ⁴において アルキル基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好まし
くは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ま
しくは、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基を挙げることができ
る。）。アルコキシ基は、直鎖又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；
さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである
（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ
基，イソプロピルオキシ基を挙げることができる。）。

【００２０】ハロアルキル基は、直鎖又は分枝状のもの
で、；好ましくは、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，
ヨウ素原子を有する炭素原子数が１〜４個のものであ
り；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のもので
ある（例えば、クロロメチル基、クロロエチル基、トリ
フルオロメチル基を挙げることができる。）。ハロアル
コキシ基は、直鎖又は分枝状のもので、；好ましくは、
炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましく
は、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を有
する炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、トリ
フルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基を挙げる
ことができる。）。ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素
原子，臭素原子，ヨウ素原子であるが；好ましくは、塩
素原子である。アルコキシカルボニル基は、直鎖又は分
枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４
個のアルコキシを有するものであり；さらに好ましく
は、炭素原子数が１〜３個のアルコキシを有するもので
ある（例えば、メトキシカルボニル基，エトキシカルボ
ニル基，イソプロポキシカルボニル基を挙げることがで
きる。）。

【００２１】（２）Ｒ⁸において Ｒ⁸は、直鎖状又は分枝状のアルキル基であり；好まし
くは、炭素原子数が１〜４個であり；さらに好ましく
は、炭素原子数が１〜３個である（例えば、メチル基な
どを挙げることができる。）。 （３）ｎにおいて ｎは、０，１，２の整数であり；好ましくは０又は２で
ある。 （４）Ｒ⁹において Ｒ⁹としては、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキ
ル基，炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニル基を挙
げることができる。アルキル基は、直鎖状又は分枝状の
ものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のも
のであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個の
ものである（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基
を挙げることができる。）。アルキルカルボニル基は、
直鎖状又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原
子数が１〜３個のアルキルを有するものであり；さらに
好ましくは、炭素原子数が１又は２個のアルキルを有す
るものである（例えば、メチルカルボニル基，エチルカ
ルボニル基を挙げることができる。）。

【００２２】〔Ｒ⁵〕Ｒ⁵としては、水素原子，炭素原子
数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原
子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニト
ロ基，シアノ基，Ｒ⁸Ｓ(Ｏ)ｎを挙げることができる。
アルキル基は前記の「（１）Ｒ¹〜Ｒ⁴において」で記載
したものを挙げることができる。アルコキシ基は前記の
「（１）Ｒ¹〜Ｒ⁴において」で記載したものを挙げるこ
とができる。ハロアルキル基は、前記の「（１）Ｒ¹〜
Ｒ⁴において」で記載したものを挙げることができる。
ハロアルコキシ基は、前記の「（１）Ｒ¹〜Ｒ⁴におい
て」で記載したものを挙げることができる。Ｒ⁸は、前
記と同義である。

【００２３】Ｒ⁶としては、水素原子，炭素原子数１〜
６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ
基，ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ基，炭素原子数１
〜４個のハロアルキル基を挙げることができる。アルキ
ル基は、前記の「（１）Ｒ¹〜Ｒ⁴において」で記載した
ものを挙げることができる。アルコキシ基は、前記の
「（１）Ｒ¹〜Ｒ⁴において」で記載したものを挙げるこ
とができる。 〔Ｒ⁷〕Ｒ⁷としては、水素原子，炭素原子数１〜６個の
アルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，フ
ェニル基を挙げることができる。アルキル基は、直鎖又
は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１
〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が
１〜３個のものである（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基を挙げることができる。）。ハロアルキル基
は、直鎖又は分枝状のものであるが；好ましくは、フッ
素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を有する炭素
原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭
素原子数が１〜３個のものである（例えば、クロロメチ
ル基，クロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げる
ことができる。）。フェニル基は、無置換又は置換基を
有するものを挙げることができる。

【００２４】〔Ｘ〕Ｘとしては、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ₂
を挙げることができるが；好ましくは、Ｏである。 〔Ｘ’〕Ｘ’としては、Ｏ，Ｓを挙げることができる
が；好ましくは、Ｏである。

【００２５】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、好まし
いものは次の通りである。 （１）Ｒ¹，Ｒ³及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²及びＲ⁶
がハロゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物９，２７などを挙げる
ことができる。 （２）Ｒ¹，Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²が
ハロゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロ
アルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキ
ル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物１０などを挙げること
ができる。 （３）Ｒ¹，Ｒ³及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²がニトロ
基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基
であり、Ｒ⁶がハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１
〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物３９など
を挙げることができる。

【００２６】（４）Ｒ¹，Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子で
あり、Ｒ²及びＲ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基であ
り、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、表１〜
２２中に記載の化合物８６，９４などを挙げることがで
きる。 （５）Ｒ¹，Ｒ³及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²及びＲ⁵
が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁶が
ハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物９３，１０１などを挙
げることができる。 （６）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ³及びＲ⁶
がハロゲン原子であり、Ｒ５が炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物１１９，１３７，１３
９，１４１，１６５，１７１，４３８，４４１，４７６
などを挙げることができる。

【００２７】（７）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子で
あり、Ｒ³がハロゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６
個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物１２０，
１３８，１４０，１４２，１６６，１７２などを挙げる
ことができる。

【００２８】（８）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であ
り、Ｒ³がニトロ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個の
ハロアルキル基であり、Ｒ⁶がハロゲン原子であり、Ｒ⁷
が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原
子である化合物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の
化合物１７７，４３２などを挙げることができる。 （９）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ³が
ニトロ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアル
キル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基
であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、表
１〜２２中に記載の化合物１７８などを挙げることがで
きる。 （10）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ³がシアノ
基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基
であり、Ｒ⁶がハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１
〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物１８９な
どを挙げることができる。

【００２９】（11）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子で
あり、Ｒ³がシアノ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個
のハロアルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個の
アルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。
例えば、表１〜２２中に記載の化合物１９０，１９２な
どを挙げることができる。 （12）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ³及びＲ⁵
が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁶が
ハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物１９７，１９９などを
挙げることができる。

【００３０】（13）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子で
あり、Ｒ³及びＲ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基であ
り、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、表１〜
２２中に記載の化合物１９８，２００などを挙げること
ができる。

【００３１】（14）Ｒ¹及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²
がニトロ基であり、Ｒ³及びＲ⁶がハロゲン原子であり、
Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁷
が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原
子である化合物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の
化合物２８４，２８６，４９３，４９４などを挙げるこ
とができる。 （15）Ｒ¹及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁶
がハロゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物３３４などを挙げるこ
とができる。 （16）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²及びＲ⁷
が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ³がハロ
ゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物３３９などを挙げるこ
とができる。

【００３２】（17）Ｒ¹及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²
及びＲ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ³
及びＲ⁶がハロゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４
個のハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物３４０な
どを挙げることができる。 （18）Ｒ¹及びＲ⁴が水素原子でありＲ²及びＲ⁶がハロゲ
ン原子であり、Ｒ³がシアノ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数
１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１
〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物３４６，
３４８，５１７，５３０，５３３，５３４などを挙げる
ことができる。 （19）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ³が
ハロゲン原子であり、Ｒ⁵がシアノ基であり、Ｒ⁷が炭素
原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子であ
る化合物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物
３５３，４５７などを挙げることができる。

【００３３】（20）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子で
あり、Ｒ³及びＲ⁵がシアノ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数
１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合
物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物３９
２，３９３などを挙げることができる。 （21）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ³が
シアノ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアル
コキシ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、
表１〜２２中に記載の化合物３９６などを挙げることが
できる。 （22）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ³が
ハロゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロ
アルコキシ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物４４７などを挙げるこ
とができる。 （23）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ³が
ニトロ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアル
コキシ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、
表１〜２２中に記載の化合物４５０などを挙げることが
できる。

【００３４】（24）Ｒ¹及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²
がシアノ基であり、Ｒ³及びＲ⁶がハロゲン原子であり、
Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁷
が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原
子である化合物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の
化合物３１０などを挙げることができる。 （25）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²及びＲ³
がシアノ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロア
ルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、
表１〜２２中に記載の化合物３１５，３１７などを挙げ
ることができる。 （26）Ｒ¹及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²及びＲ³がシア
ノ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基であり、Ｒ⁶がハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数
１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合
物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物３１
６，３１８などを挙げることができる。 （27）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²及びＲ⁵
が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ³が
ハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物４７１，４７４などを
挙げることができる。

【００３５】（28）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であ
り、Ｒ³が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基
であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基で
あり、Ｒ⁶がハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜
６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物２１５，
２１７などを挙げることができる。 （29）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ³が
炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ
⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁷が
炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子
である化合物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化
合物２１６などを挙げることができる。 （30）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²が炭素原
子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ³がハロゲン原子
であり、Ｒ⁵がシアノ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６
個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物４８１，
４８４，などを挙げることができる。 （31）Ｒ¹及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ²が炭素原子数
１〜６個のアルキル基であり、Ｒ³が炭素原子数１〜４
個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１
〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁶がハロゲン原子で
あり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、
Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、表１〜２２
中に記載の化合物４８７，４８８などを挙げることがで
きる。

【００３６】（32）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であ
り、Ｒ²が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ³
が炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、
Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁷
が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原
子である化合物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の
化合物４８９，４９０などを挙げることができる。 （33）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²が炭素原
子数１〜６個のアルキル基であり、Ｒ³が炭素原子数１
〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ⁵がシアノ基
であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基であ
り、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、表１〜
２２中に記載の化合物４９１，４９２などを挙げること
ができる。 （34）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²及びＲ³
がハロゲン原子であり、Ｒ⁵が炭素原子数１〜４個のハ
ロアルコキシ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のア
ルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例
えば、表１〜２２中に記載の化合物４９６，４９７など
を挙げることができる。

【００３７】（35）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であ
り、Ｒ²及びＲ³がハロゲン原子であり、Ｒ⁵がシアノ基
であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基であ
り、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、表１〜
２２中に記載の化合物４９８，５０１などを挙げること
ができる。 （36）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ³が炭素原
子数１〜６個のアルコキシ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数
１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁶がハロゲン原子
であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル基であ
り、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、表１〜
２２中に記載の化合物５０３などを挙げることができ
る。 （37）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ³が
炭素原子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ
⁵がシアノ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキ
ル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物５０７，５０８などを
挙げることができる。 （38）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ³が炭素原
子数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、Ｒ⁵がシ
アノ基であり、Ｒ⁶がハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原
子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である
化合物（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物５
０９などを挙げることができる。

【００３８】（39）Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子で
あり、Ｒ³及びＲ⁵が炭素原子数１〜４個のアルキルスル
ホニル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例えば、
表１〜２２中に記載の化合物５１３などを挙げることが
できる。 （40）Ｒ¹，Ｒ²及びＲ⁴が水素原子であり、Ｒ³が炭素原
子数１〜４個のアルキルカルボニルアミノ基であり、Ｒ
⁵が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁶が
ハロゲン原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜６個のアル
キル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１）。例え
ば、表１〜２２中に記載の化合物５１８などを挙げるこ
とができる。

【００３９】（41）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であ
り、Ｒ²及びＲ³がシアノ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数１
〜４個のハロアルコキシ基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１
〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物５２７な
どを挙げることができる。 （42）Ｒ¹，Ｒ⁴及びＲ⁶が水素原子であり、Ｒ²がハロゲ
ン原子であり、Ｒ³がシアノ基であり、Ｒ⁵が炭素原子数
１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁷が炭素原子数１
〜６個のアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物
（１）。例えば、表１〜２２中に記載の化合物５２９，
５３２などを挙げることができる。

【００４０】本発明のＸが酸素原子又は硫黄原子である
化合物（１）〔化合物（１’）〕は、次に示すように、
化合物（２）と化合物（３）とを溶媒中、塩基存在下で
反応させることによって得ることができる。

【００４１】

【化１４】

【００４２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷，Ｘ’及びＹは、前記と
同義である。） 化合物（２）は、例えば、特開平１０−４５７３５号公
報、ヘテロサイクル（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ）４１巻
４７７−４８５頁（１９９５年）、シンセティック・
コミニケーション（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ
ｉｃａｔｉｏｎ）１９巻 ２９２１−２９２４頁（１９
８９年）、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミスト
リー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）３０巻 ４００−４０５頁（１９８
７年）などに記載の方法で製造した２−アミノフェノー
ルと、２−ハロカルボン酸類とを反応させることで容易
に製造することができる。化合物（３）は、例えば、市
販又は常法により合成したフェノール類，チオフェノー
ル類を反応に用いることができる。

【００４３】或いは、化合物（１）は、次に示すよう
に、溶媒中、必要に応じて、塩基又は酸触媒を使用する
ことで、化合物（４）と化合物（５）又はその反応性誘
導体を反応させることによって製造することができる。

【００４４】

【化１５】

【００４５】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷及びＸは、前記と同義で
ある。） 化合物（４）は、例えば、市販又は常法により合成した
ニトロフェノール類を還元することによって得ることが
できる。化合物（５）は、定法により、２−ハロアルカ
ン類とフェノール類もしくはチオフェノール類とを反応
させることによって容易に製造することができる。そし
て、この化合物（４）と化合物（５）とを反応させるこ
とによって、化合物（１）が生じる前に、次式（６）：

【００４６】

【化１６】

【００４７】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷及びＸ’は、前記と同義
である。）で示される中間体化合物である化合物（６）
が生じる。そこで、化合物（１）の合成方法としては、
一旦、単離した化合物（６）を用いて化合物（１）を製
造するか、又は単離せずにそのまま反応させることによ
って化合物（１）を製造することもできる。化合物
（１）の具体例としては、表１〜２２中に示した化合物
１〜５３６などを挙げることができる。化合物（６）の
具体例としては、表２３中に示した化合物（6-1）〜（6
-4）などを挙げることができる。

【００４８】化合物（１）の合成で用いる溶媒として
は、本反応に直接関与しないものであれば特に限定され
ず、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの双極性非プロトン
溶媒類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類；アセトニトリルなどのニトリル類；アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸などの有機酸類、それらの混合溶媒などを
挙げることができる。化合物（１）の製造に用いる塩基
の種類としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジ
ン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．
２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；アルカリ金属アル
コキシド類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、カリウム-t-ブトキシドなどのアルコキシド類；
水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミ
ド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナト
リウムなどの無機塩基；リチウムジイソプロピルアミ
ド，ビストリメチルシリルリチウムアミドを挙げること
ができる。

【００４９】酸触媒の種類としては、例えば、塩酸，硫
酸，硝酸などの鉱酸；ギ酸，酢酸，プロピオン酸，メタ
ンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，Pートルエンスル
ホン酸一水和物などの有機酸；ピリジン塩酸塩、トリエ
チルアミン塩酸塩などのアミン類の酸付加塩；四塩化チ
タン，塩化亜鉛，塩化第一鉄，塩化第二鉄などの金属ハ
ロゲン化物；三フッ化ホウ素・エーテラートなどのルイ
ス酸類を挙げることができる。塩基触媒又は酸触媒の使
用量は、化合物（２）に対して０．００１〜１倍モルで
ある。化合物（１）の製造法は、反応濃度が５〜８０％
で行うことができる。その製造法において、塩基を用い
る割合は化合物（２）１モルに対して０．５〜２モルの
割合で加えることができるが好ましくは１〜１．２モル
が良い。その反応温度は使用する溶媒の沸点以下で行う
限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃で行うこと
ができる。その反応時間は、前記濃度、温度によって変
化するが、通常０．５〜２４時間で行うことができる。

【００５０】本発明の除草剤は白化作用による顕著な除
草効果を有しており、化合物（１）の１種以上を有効成
分として含有するものである。本発明の活性化合物は、
単子葉雑草，双子葉雑草に有効であり、水田及び畑作物
用の除草剤として使用することができる。単子葉雑草と
しては、ノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ，タマガヤツ
リ，ヘラオモダカ，コナギ，ウリカワなどの水田雑草；
メヒシバ，オヒシバ，エノコログサ，スズメノテッポ
ウ，スズメノカタビラなどの畑地雑草を挙げることがで
きる。双子葉雑草としては、アゼナ，キカシグサ，セリ
などの水田雑草；シロザ，イヌビユ，イチビ，アサガ
オ，オナモミ，エビスグサ，ハコベなどの畑地雑草を挙
げることができる。

【００５１】本発明の活性化合物は、植物の発芽前およ
び発芽後のいずれにおいても施用することができ、ま
た、播種前に土壌混和することもできる。本発明の活性
化合物の投薬量は、化合物の種類，対象植物の種類，適
用時期，適用場所，望むべき効果の性質などに応じて広
い範囲にわたって変えることができるが、一応の目安と
しては、１ヘクタール当たり活性化合物として約０．０
０１〜１０ｋｇ、好ましくは約０．０１〜１ｋｇの範囲
を例示することができる。化合物（１）は、単独で使用
することもできるが、通常は常法によって、希釈剤，界
面活性剤，分散剤，補助剤などを配合し、例えば、粉
剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，顆粒水和剤、水性懸
濁剤、油性懸濁液，乳濁剤、可溶化製剤、油剤、マイク
ロカプセル剤などの組成物として調製して使用すること
が好ましい。

【００５２】固体希釈剤としては、例えば、タルク，ベ
ントナイト，モンモリロナイト、クレー，カオリン，炭
酸カルシウム、ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミ
キュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などが挙げら
れる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類、例え
ばケロシン，鉱油など；芳香族炭化水素類、例えばベン
ゼン，トルエン，キシレン、ジメチルナフタレン、フェ
ニルキシリルエタンなど；塩素化炭化水素類、例えばク
ロロホルム，四塩化炭素など；エーテル類、例えばジオ
キサン，テトラヒドロフランなど；ケトン類、例えばア
セトン，シクロヘキサノン，イソホロンなど；エステル
類、例えば酢酸エチル，エチレングリコールアセテー
ト，マレイン酸ジブチルなど；アルコール類、例えばメ
タノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコールな
ど；極性溶媒類、例えばジメチルホルムアミド，ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなど；水などが
挙げられる。

【００５３】固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ース、ベントナイト、キサンタンガム、アラビアガムな
どが挙げられる。エアゾール噴射剤としては、例えば、
空気，窒素，炭酸ガス，プロパン、ハロゲン化炭化水素
などが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、アル
キルサルフェート塩，アルキルスルホン酸塩，アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩，ジアル
キルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩縮合
物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、アルキルソルビタンエステル、ポリ
オキシエチレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミンなどを挙げることができる。

【００５４】本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では
通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量
％、可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％、エアゾー
ルでは通常０．１〜５重量％である。これらの製剤を適
当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎
葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用する
ことによって各種の用途に供することができる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１〔化合物（１）の合成〕 （１）１−（５−フルオロベンゾオキサゾール−２−イ
ル）−１−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチ
ル）フェノキシ）プロパン〔化合物１１９〕の合成 第一工程：２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメ
チル）フェノキシ）ブタン酸３０ｇに塩化チオニル１５
ｍｌを氷冷下滴下した。滴下終了後、２時間還流した
後、塩化チオニルを減圧留去することにより、２−（４
−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノキシ）ブタ
ン酸クロリド３２．８ｇを得た。 第二工程：２−アミノ−４−フルオロフェノール０．５
０ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）を酢酸５０ｍｌに溶解し、２
−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノ
キシ）ブタン酸クロリド１．１２ｇ（３．９４ｍｍｏ
ｌ）を加え、５０〜６０℃で１時間撹拌した。酢酸を減
圧留去して得られた残渣をトルエン−酢酸（１：１）３
０ｍｌに溶解し、硫酸を数滴加え、６時間還流した。室
温まで冷却後、酢酸エチルを加え、有機層を水，飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａ
ｋｏｇｅｌ C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝
９：１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物
０．３８ｇ（収率は２７％）を得た。

【００５６】（２）１−（５−クロロベンゾオキサゾー
ル−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フ
ェノキシ）ブタン〔化合物１４２〕の合成 ３−トリフルオロメチルフェノール０．１９ｇ（１．１
６ｍｍｏｌ），１−（５−クロロベンゾオキサゾール−
２−イル）ブチルブロミド０．２８ｇ（０．９７ｍｍｏ
ｌ），炭酸カリウム０．２ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）をア
セトニトリル２０ｍｌに溶解し、１時間還流した。室温
まで冷却後、アセトニトリルを減圧留去しトルエンに転
溶した。トルエン層を水、２Ｎ水酸化ナトリウムで洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去
して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純
薬製のＷａｋｏｇｅｌ C−３００、ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝１５：１溶出）によって単離し、油状物であ
る目的化合物０．３６ｇ（収率は１００％）を得た。

【００５７】（３）１−（５−ニトロベンゾオキサゾー
ル−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フ
ェノキシ）エタン〔化合物１７６〕の合成 第一工程：２−（３−（トリフルオロメチル）フェノキ
シ）プロピオン酸１０ｇに塩化チオニル８ｍｌを氷冷下
滴下した。滴下終了後、２時間還流した後、塩化チオニ
ルを減圧留去することにより、２−（３−（トリフルオ
ロメチル）フェノキシ）プロピオン酸クロリド９．８ｇ
を得た。 第二工程：２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）
プロピオン酸クロリド０．６６ｇ（２．６０ｍｍｏ
ｌ），２−アミノ−４−ニトロフェノール０．４０ｇ
（２．６０ｍｍｏｌ），ｐ−トルエンスルホン酸・１酸
水和物０．１ｇをキシレン５０ｍｌに溶解し、４時間還
流した。室温まで冷却後、キシレンを減圧留去して得ら
れた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷ
ａｋｏｇｅｌ C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル
＝１５：１溶出）によって単離し、油状物である目的化
合物０．５７ｇ（収率は６２％）を得た。

【００５８】（４）１−（５−クロロ−６−メチルベン
ゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフルオ
ロメチル）フェノキシ）プロパン〔化合物３３９〕の合
成 ２−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン
酸クロリド０．５３ｇ（１．９９ｍｍｏｌ），２−アミ
ノ−４−クロロ−５−メチルフェノール０．３１ｇ
（１．９９ｍｍｏｌ），ｐ−トルエンスルホン酸・１酸
水和物０．０５ｇをキシレン５０ｍｌに溶解し、８時間
還流した。室温まで冷却後、２Ｎ水酸化ナトリウムで洗
浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、キシレン
を減圧留去して、油状物である目的化合物０．３５ｇ
（収率は４８％）を得た。

【００５９】（５）１−（５−シアノベンゾオキサゾー
ル−２−イル）−１−（３，４−ジシアノフェノキシ）
−２−メチルプロパン〔化合物４０１〕の合成 ４−ヒドロキシフタロニトリル０．１５ｇ（１．０７ｍ
ｍｏｌ），１−（５−シアノベンゾオキサゾール−２−
イル）−２−メチルプロピルブロミド０．２５ｇ（０．
９０ｍｍｏｌ），炭酸カリウム０．２ｇ（１．４６ｍｍ
ｏｌ）をアセトニトリル２０ｍｌに溶解し２時間還流し
た。室温まで冷却後、アセトニトリルを減圧留去しトル
エンに転溶した。トルエン層を水、２Ｎ水酸化ナトリウ
ムで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを
減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー
（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ C−３００、ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝２：１溶出）によって単離し、油状
物である目的化合物０．０６ｇ（収率は１９％）を得
た。

【００６０】（６）１−（５−（トリフルオロメチル）
ベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフ
ルオロメチル）フェニルチオ）プロパン〔化合物２５
８〕の合成 第一工程：２−（３−（トリフルオロメチル）フェニル
チオ）ブタン酸３ｇに塩化チオニル５ｍｌを氷冷下滴下
した。滴下終了後、２時間還流した後、塩化チオニルを
減圧留去することにより、２−（３−（トリフルオロメ
チル）フェニルチオ）ブタン酸クロリド２．９ｇを得
た。 第二工程：２−（３−（トリフルオロメチル）フェニル
チオ）ブタン酸クロリド０．６１ｇ（２．１６ｍｍｏ
ｌ），２−アミノ−４−トリフルオロメチルフェノール
０．３８ｇ（２．１６ｍｍｏｌ），ｐ−トルエンスルホ
ン酸・１酸水和物０．０５ｇをキシレン２０ｍｌに溶解
し、４時間還流した。室温まで冷却後、キシレンを減圧
留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和
光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ C−３００、ｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１５：１溶出）によって単離し、油状
物である目的化合物０．５３ｇ（収率は６１％）を得
た。

【００６１】（７）１−（５−（トリフルオロメチル）
ベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−（トリフ
ルオロメチル）フェニルスルホニル）プロパン〔化合物
２７０〕の合成 １−（５−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール
−２−イル）−１−（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニルチオ）プロパン０．２８ｇ（０．６９ｍｍｏｌ）を
塩化メチレンに溶解し、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸
（純度７０％）０．２６ｇ（１．０４mｍｏｌ）を加え
た。室温にて１時間撹拌した後、チオ硫酸ナトリウム水
溶液を加え１５分撹拌した。有機層を分離後、飽和重曹
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光
純薬製のＷａｋｏｇｅｌ C−３００、ｎ−ヘキサン：
酢酸エチル＝２：１溶出）によって単離し、油状物であ
る目的化合物０．１３ｇ（収率は４３％）を得た。

【００６２】（８）１−（５−クロロ−６−フルオロベ
ンゾオキサゾール−２−イル）−１−（４−フルオロ−
３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン〔化合
物２９４〕の合成 第一工程：２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメ
チル）フェノキシ）吉草酸１０ｇに塩化チオニル８ｍｌ
を氷冷下滴下した。滴下終了後、２時間還流した後、塩
化チオニルを減圧留去することにより、２−（４−フル
オロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）吉草酸
クロリド１０．７ｇを得た。 第二工程：２−アミノ−４−クロロ−５−フルオロフェ
ノール０．１５ｇ（０．９３ｍｍｏｌ），ｐ−トルエン
スルホン酸・１酸水和物０．０５ｇ，２−（４−フルオ
ロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブタン酸
クロリド１．１２ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）をキシレン２
０ｍｌに溶解し、５時間還流した。室温まで冷却後、キ
シレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグ
ラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ C−３００、
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１溶出）によって単
離し、油状物である目的化合物０．２３ｇ（収率は６１
％）を得た。

【００６３】（９）１−（５−クロロ−６−ニトロベン
ゾオキサゾール−２−イル）−１−（４−フルオロ−３
−（トリフルオロメチル）フェノキシ）プロパン〔化合
物３３４〕の合成 第一工程：２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフェノ
ール０．９１ｇ（４．８３ｍｍｏｌ）を酢酸３０ｍｌに
溶解し、２−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチ
ル）フェノキシ）ブタン酸クロリド１．３７ｇ（４．８
３ｍｍｏｌ）を加え、３時間還流した。室温まで冷却
後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧留去して得られ
た残渣をヘキサンで懸濁し、ろ別することにより微褐色
粉末（融点１８１〜１８３℃）であるＮ−（５−クロロ
−２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）−２−（４−
フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ブ
タン酸アミド〔化合物（6-3）〕を１．５７ｇ（収率は
７４％）得た。 第二工程：得られたアミド体〔化合物（6-3）〕１．３
７ｇ（３．１４ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解
し、濃硫酸４滴を加え、３時間還流した。室温まで冷却
後、トルエン層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去して得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏ
ｇｅｌ C−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８：
１溶出）によって単離し、油状物である目的化合物０．
６６ｇ（収率は５０％）を得た。

【００６４】（１０）表１〜２３中の化合物（１）及び
化合物（６）の合成 前記(1)〜(9)の方法に準じて、表１〜２３中のその他の
化合物（１）及び化合物（６）を合成した。以上の様に
して合成した化合物（１），化合物（６）及びそれらの
物性を、表１〜３１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】

【表１０】

【００７５】

【表１１】

【００７６】

【表１２】

【００７７】

【表１３】

【００７８】

【表１４】

【００７９】

【表１５】

【００８０】

【表１６】

【００８１】

【表１７】

【００８２】

【表１８】

【００８３】

【表１９】

【００８４】

【表２０】

【００８５】

【表２１】

【００８６】

【表２２】

【００８７】

【表２３】

【００８８】

【表２４】

【００８９】

【表２５】

【００９０】

【表２６】

【００９１】

【表２７】

【００９２】

【表２８】

【００９３】

【表２９】

【００９４】

【表３０】

【００９５】

【表３１】

【００９６】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，デシルベベンゼンスルホン酸ソーダ１重量
部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合
し、次いで少量の水を添加して混練した後、押し出し造
粒、乾燥して粒剤を得た。

【００９７】（２）水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリンクレー７０重量部，ホ
ワイトカーボン１８重量部，ドデシルベベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１．５重量部及びβ-ナフタレンスルホン酸
ソーダホルマリン縮合物０．５重量部とを均一に混合
し、次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。

【００９８】（３）乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソル
ポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部を
加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００９９】（４）粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリンク
レー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１００】実施例３（除草活性試験） （１）水田除草試験 １／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、稚苗イネ、ノビエ，ホタルイ，ミズ
ガヤツリ，ウリカワの種子又は塊茎を植え、水を加えて
水深３ｃｍの状態にした。実施例２に準じて調製した表
１〜２２に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性
剤（０．０５％）を含む水で希釈し、ノビエ１．５葉期
にこれらの各薬液中における化合物（１）の有効濃度が
５００ｇ／ｈａとなるようにピペットを用いて滴下処理
した。そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理し
た後に、それらの除草効果を調査した。除草効果の評価
は、無処理区の状態と比較して、以下の６段階で示し
た。 〔０：正常発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、
４：大害、５：完全枯死〕 その結果、全ての化合物（１）は白化作用を示した。こ
れらの効果の程度を、表３２に示す。なお、欄中の
「−」は、未検討を意味する。

【０１０１】

【表３２】

【０１０２】（２）畑作土壌処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コム
ギ，ソルガム，シュガービート，メヒシバ，ノビエ，エ
ノコログサ，ノスズメノテッポウ，スズメノカタビラの
種子を植えて覆土した。実施例２に準じて調製した表１
〜２２に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤
（０．０５％）を含む水で希釈し、これらの各薬液中に
おける化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／ｈａとなる
ように各土壌表層に均一に噴霧した。そして平均気温２
５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効
果を調査した。除草効果の評価は、前記の（１）と同様
に行った。その結果、全ての化合物（１）は白化作用を
示した。これらの効果の程度を、表３３〜３６に示す。

【０１０３】

【表３３】

【０１０４】

【表３４】

【０１０５】

【表３５】

【０１０６】

【表３６】

【０１０７】（３）畑作茎葉処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コムギ，ソルガ
ム，シュガービート，コウライシバ，メヒシバ，ノビ
エ，エノコログサ，ノスズメノテッポウ，スズメノカタ
ビラの種子を植えて覆土し、平均気温２５℃のガラス室
で約２週間栽培した。各植物が適度に生育した時期に、
実施例２に準じて調製した表１〜２２に示す目的化合物
（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水
で５００ｐｐｍに希釈し、前記の各植物体に均一に噴霧
した。そして平均気温２５℃のガラス室で３週間管理し
た後に、それらの除草効果を調査した。除草効果の評価
は、前記の（１）と同様に行った。その結果、全ての化
合物（１）は白化作用を示した。これらの効果の程度
を、表３７〜３９に示す。

【０１０８】

【表３７】

【０１０９】

【表３８】

【０１１０】

【表３９】

【０１１１】

【発明の効果】本発明のベンゾオキサゾール誘導体を有
効成分として含有する除草剤は、優れた除草活性を有す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅原 健彦 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 中村 明 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 清水 基久 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4C056 AA01 AB01 AC02 AD03 AE03 AF01 CA06 CA08 CC01 CD02 CD03 CD05 CD06 CD07 CD08 CD10 4H006 AA01 AB84 BJ50 BN30 BP30 TA04 TB54 TC32 4H011 AB01 AB02 BA05 BB10 BC01 BC07 BC18 BC20 DA02 DA15 DA16 DC06 DD01 DD04

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、水素原子，炭素原子数１〜６個の
   アルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素
   原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個
   のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ
   基，カルボキシル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ
   カルボニル基，Ｒ⁸Ｓ(Ｏ)ｎ，Ｒ⁹ＮＨ基を表わす。Ｒ⁸
   は、炭素原子数１〜６個のアルキル基を表わす。ｎは、
   ０〜２の整数を表わす。Ｒ⁹は、水素原子，炭素原子数
   １〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルキル
   カルボニル基を表わす。Ｒ⁵は、水素原子，炭素原子数
   １〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキ
   シ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子
   数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ
   基，シアノ基，Ｒ⁸Ｓ(Ｏ)ｎを表わす。Ｒ⁶は、水素原
   子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜
   ４個のアルコキシ基，ハロゲン原子，シアノ基，ニトロ
   基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。Ｒ
   ⁷は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭
   素原子数１〜４個のハロアルキル基，フェニル基を表わ
   す。Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ₂を表わす。）で示され
   るベンゾオキサゾール誘導体。
2. 【請求項２】次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁷は、請求項１の記載と同義で
   ある。Ｙは、ハロゲン原子，メタンスルフォニルオキシ
   基，ｐ−トルエンスルフォニルオキシ基を表わす。）で
   表わされる化合物（２）を、次式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、請求項１の記載と同義である。
   Ｘ’は、酸素原子，イオウ原子を表わす。）で示される
   化合物（３）と溶媒中、塩基存在下で反応することを特
   徴とする請求項１記載の式（１）でＸが酸素原子又は硫
   黄原子である化合物（１’）の製造方法。
3. 【請求項３】次式（４）： 【化４】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、請求項１の記載と同義である。）
   で表わされる化合物（４）を、次式（５）： 【化５】 （式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁷及びＸは、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示されるカルボン酸である化合物（５）又はそ
   の反応性誘導体と反応させることを特徴とする請求項１
   記載の式（１）で示される化合物（１）の製造方法。
4. 【請求項４】次式（６）： 【化６】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷は、請求項１の記載と同義である。
   Ｘ’は、請求項２の記載と同義である。）で示される化
   合物。
5. 【請求項５】請求項１の式（１）で示される化合物
   （１）を有効成分とする除草剤。