JP2001001445A - 導電性物体と樹脂との複合体及びその製造方法 - Google Patents
導電性物体と樹脂との複合体及びその製造方法Info
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- JP2001001445A JP2001001445A JP11178339A JP17833999A JP2001001445A JP 2001001445 A JP2001001445 A JP 2001001445A JP 11178339 A JP11178339 A JP 11178339A JP 17833999 A JP17833999 A JP 17833999A JP 2001001445 A JP2001001445 A JP 2001001445A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 導電性金属と樹脂とを本来有する性質を変化
させることなく１次結合によって強固に結着することが
できるようにした。 【解決手段】 所定の一般式からなるトリアジンジチオ
ール誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶媒
にした電解液を用い、電気化学的な方法によって導電性
物体の表面処理を行ない、導電性物体の表面に多官能性
トリアジンジチオール誘導体被膜を作成し、その後、成
形型において少なくとも加温及び加圧のいずれかの条件
下で上記表面処理した導電性物体と樹脂とを成形により
結着させた。
させることなく１次結合によって強固に結着することが
できるようにした。 【解決手段】 所定の一般式からなるトリアジンジチオ
ール誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶媒
にした電解液を用い、電気化学的な方法によって導電性
物体の表面処理を行ない、導電性物体の表面に多官能性
トリアジンジチオール誘導体被膜を作成し、その後、成
形型において少なくとも加温及び加圧のいずれかの条件
下で上記表面処理した導電性物体と樹脂とを成形により
結着させた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリアジンジチオ
ール誘導体によって表面処理した金属等の導電性物体と
樹脂とを結着させて得られる導電性物体と樹脂との複合
体及びその製造方法に関する。
ール誘導体によって表面処理した金属等の導電性物体と
樹脂とを結着させて得られる導電性物体と樹脂との複合
体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、樹脂と金属等の導電性物体を接着
複合化する場合、別々に成形加工して、これに接着剤を
塗布し張り合わせて作成することが一般的である。この
接着剤を用いる複合化方法で物体は分子間力（ファン・
デル・ワールス力）による２次結合及び水素結合によっ
て結合している。しかし、これらの結合力は物質を構成
する共有結合（１次結合）力に比べ１／１０〜１／１０
０程度しかない。従って材料強度の強い物体同士を接着
複合化しても、接着剤で複合した場合、接着界面は比較
的強度の弱い２次結合及び水素結合によって結合されて
いるので、強い外力によって優先的に接着界面が破壊
し、複合体は母材本来の強度性能を使うことができな
い。また、予め接着反応物質を樹脂に混ぜ込んだものを
成形の際に金属と接着複合化する方法も知られている。
しかしこの場合、接着反応物質を混ぜ込むことによって
樹脂の性質が変わり、ほとんどの場合、複合体全体の材
料強度性能低下が起こってしまう。
複合化する場合、別々に成形加工して、これに接着剤を
塗布し張り合わせて作成することが一般的である。この
接着剤を用いる複合化方法で物体は分子間力（ファン・
デル・ワールス力）による２次結合及び水素結合によっ
て結合している。しかし、これらの結合力は物質を構成
する共有結合（１次結合）力に比べ１／１０〜１／１０
０程度しかない。従って材料強度の強い物体同士を接着
複合化しても、接着剤で複合した場合、接着界面は比較
的強度の弱い２次結合及び水素結合によって結合されて
いるので、強い外力によって優先的に接着界面が破壊
し、複合体は母材本来の強度性能を使うことができな
い。また、予め接着反応物質を樹脂に混ぜ込んだものを
成形の際に金属と接着複合化する方法も知られている。
しかしこの場合、接着反応物質を混ぜ込むことによって
樹脂の性質が変わり、ほとんどの場合、複合体全体の材
料強度性能低下が起こってしまう。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、金属
等の導電性物体と樹脂を接着複合化する場合、接着強度
を高めるために１次結合による接着が理想的である。し
かしながら、一般には化学的に安定な金属等の導電性物
体と樹脂は直接１次結合によって接着することは困難で
あるという問題があった。また、この目的を達成するた
めに化学的に、金属等の導電性物体と反応性のある物質
を樹脂に混ぜ込んで１次結合による接着による複合体を
作る方法があるが、混ぜ込んだ反応性物質の影響により
複合体全体の材料強度性能低下が起こってしまうという
問題もあった。更に、従来においては、金属をｓ−トリ
アジン化合物を含有させた親油性非水溶液に浸漬処理
し、その後、この金属と樹脂とを結着する技術も開発さ
れている（例えば、特公平８−８５６号公報掲載）。然
しながら、必ずしも、金属とトリアジン化合物との１次
結合が充分とは言えず、より一層、直接１次結合によっ
て確実に接着する方法の開発が望まれている。
等の導電性物体と樹脂を接着複合化する場合、接着強度
を高めるために１次結合による接着が理想的である。し
かしながら、一般には化学的に安定な金属等の導電性物
体と樹脂は直接１次結合によって接着することは困難で
あるという問題があった。また、この目的を達成するた
めに化学的に、金属等の導電性物体と反応性のある物質
を樹脂に混ぜ込んで１次結合による接着による複合体を
作る方法があるが、混ぜ込んだ反応性物質の影響により
複合体全体の材料強度性能低下が起こってしまうという
問題もあった。更に、従来においては、金属をｓ−トリ
アジン化合物を含有させた親油性非水溶液に浸漬処理
し、その後、この金属と樹脂とを結着する技術も開発さ
れている（例えば、特公平８−８５６号公報掲載）。然
しながら、必ずしも、金属とトリアジン化合物との１次
結合が充分とは言えず、より一層、直接１次結合によっ
て確実に接着する方法の開発が望まれている。
【０００４】本発明は、このような問題点に鑑みてなさ
れたもので、導電性金属と樹脂とを本来有する性質を変
化させることなく１次結合によって強固に結着すること
ができるようにした導電性物体と樹脂との複合体及びそ
の製造方法を提供することを目的とする。
れたもので、導電性金属と樹脂とを本来有する性質を変
化させることなく１次結合によって強固に結着すること
ができるようにした導電性物体と樹脂との複合体及びそ
の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るための本発明の導電性物体と樹脂との複合体は、トリ
アジンジチオール誘導体によって表面処理した導電性物
体と樹脂とを結着させて得られる導電性物体と樹脂との
複合体において、以下の一般式で示される多官能性トリ
アジンジチオール誘導体の水、有機溶剤またはこれらの
混合物を溶媒にした電解液を用い、該電解液中で電気化
学的な方法によって導電性物体の表面処理を行ない、該
導電性物体の表面に多官能性トリアジンジチオール誘導
体被膜を作成し、その後、成形型において少なくとも加
温及び加圧のいずれかの条件下で上記表面処理した導電
性物体と樹脂とを成形により結着させた構成としてい
る。
るための本発明の導電性物体と樹脂との複合体は、トリ
アジンジチオール誘導体によって表面処理した導電性物
体と樹脂とを結着させて得られる導電性物体と樹脂との
複合体において、以下の一般式で示される多官能性トリ
アジンジチオール誘導体の水、有機溶剤またはこれらの
混合物を溶媒にした電解液を用い、該電解液中で電気化
学的な方法によって導電性物体の表面処理を行ない、該
導電性物体の表面に多官能性トリアジンジチオール誘導
体被膜を作成し、その後、成形型において少なくとも加
温及び加圧のいずれかの条件下で上記表面処理した導電
性物体と樹脂とを成形により結着させた構成としてい
る。
【０００６】
【化３】
【０００７】（但し、式において、Ｒは−ＯＲ1 ，−Ｏ
ＯＲ1 ，−Ｓm Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2）；Ｒ1 ，Ｒ2 は
Ｈ，水酸基，カルボニル基，エーテル基，エステル基，
アミド基，アミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，
アルキル基，あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽
和基を含む置換基であり、m は１から８までの整数を意
味し、ＭはＨ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃ
ａ，アンモニウム塩などのアルカリである。） そして、必要に応じ、上記電解液に、電解質物質を混合
している。
ＯＲ1 ，−Ｓm Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2）；Ｒ1 ，Ｒ2 は
Ｈ，水酸基，カルボニル基，エーテル基，エステル基，
アミド基，アミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，
アルキル基，あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽
和基を含む置換基であり、m は１から８までの整数を意
味し、ＭはＨ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃ
ａ，アンモニウム塩などのアルカリである。） そして、必要に応じ、上記電解液に、電解質物質を混合
している。
【０００８】また、このような課題を解決するための本
発明の導電性物体と樹脂との複合体の製造方法は、予め
トリアジンジチオール誘導体によって導電性物体を表面
処理し、該表面処理した導電性物体と樹脂とを結着させ
て導電性物体と樹脂との複合体を製造する製造方法にお
いて、以下の一般式で示される多官能性トリアジンジチ
オール誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶
媒にした電解液を作成し、該電解液を用いて、電気化学
的な方法によって導電性物体の表面処理を行ない、該導
電性物体の表面に多官能性トリアジンジチオール誘導体
被膜を作成し、その後、成形型において少なくとも加温
及び加圧のいずれかの条件下で上記表面処理した導電性
物体と樹脂とを成形により結着させる構成としている。
発明の導電性物体と樹脂との複合体の製造方法は、予め
トリアジンジチオール誘導体によって導電性物体を表面
処理し、該表面処理した導電性物体と樹脂とを結着させ
て導電性物体と樹脂との複合体を製造する製造方法にお
いて、以下の一般式で示される多官能性トリアジンジチ
オール誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶
媒にした電解液を作成し、該電解液を用いて、電気化学
的な方法によって導電性物体の表面処理を行ない、該導
電性物体の表面に多官能性トリアジンジチオール誘導体
被膜を作成し、その後、成形型において少なくとも加温
及び加圧のいずれかの条件下で上記表面処理した導電性
物体と樹脂とを成形により結着させる構成としている。
【０００９】
【化４】
【００１０】（但し、式において、Ｒは−ＯＲ1 ，−Ｏ
ＯＲ1 ，−Ｓm Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2）；Ｒ1 ，Ｒ2 は
Ｈ，水酸基，カルボニル基，エーテル基，エステル基，
アミド基，アミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，
アルキル基，あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽
和基を含む置換基であり、m は１から８までの整数を意
味し、ＭはＨ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃ
ａ，アンモニウム塩などのアルカリである。）
ＯＲ1 ，−Ｓm Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2）；Ｒ1 ，Ｒ2 は
Ｈ，水酸基，カルボニル基，エーテル基，エステル基，
アミド基，アミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，
アルキル基，あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽
和基を含む置換基であり、m は１から８までの整数を意
味し、ＭはＨ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃ
ａ，アンモニウム塩などのアルカリである。）
【００１１】詳しくは、図１の模式図に示すように、金
属等の導電性物体や樹脂の双方と１次結合を作る多官能
性トリアジンジチオール誘導体を用い、これを金属等の
導電性物体表面に電気化学的な方法によって、分子配向
した状態で１次結合させ、樹脂を成形する際に、予め成
形型にこの表面処理した金属等の導電性物体を挿入し、
成形時に発生する熱や圧力によって成形型内で金属等の
導電性物体表面上の多官能性トリアジンジチオール誘導
体と溶融した樹脂が１次結合した複合体を作る。結果と
して金属等の導電性物体と樹脂が、多官能性トリアジン
ジチオール誘導体を介在して１次結合した接着力の強い
複合体が作成される。また、本発明の複合体は接着しよ
うとする樹脂に接着反応性物質を混ぜないので、母材の
強度性能はそのまま維持される。
属等の導電性物体や樹脂の双方と１次結合を作る多官能
性トリアジンジチオール誘導体を用い、これを金属等の
導電性物体表面に電気化学的な方法によって、分子配向
した状態で１次結合させ、樹脂を成形する際に、予め成
形型にこの表面処理した金属等の導電性物体を挿入し、
成形時に発生する熱や圧力によって成形型内で金属等の
導電性物体表面上の多官能性トリアジンジチオール誘導
体と溶融した樹脂が１次結合した複合体を作る。結果と
して金属等の導電性物体と樹脂が、多官能性トリアジン
ジチオール誘導体を介在して１次結合した接着力の強い
複合体が作成される。また、本発明の複合体は接着しよ
うとする樹脂に接着反応性物質を混ぜないので、母材の
強度性能はそのまま維持される。
【００１２】そして、必要に応じ、上記電解液の多官能
性トリアジンジチオール誘導体の濃度を、０．００００
０１〜１０ｍｏｌ／Ｌとしている。望ましくは、上記電
解液の多官能性トリアジンジチオール誘導体の濃度を、
０．００００１〜１ｍｏｌ／Ｌとしたことである。０．
０００００１ｍｏｌ／Ｌに満たないと、多官能性トリア
ジンジチオール誘導体の濃度が薄くて金属に充分作用で
きない。１０ｍｏｌ／Ｌを越えると濃度が高すぎて、電
解作用に支障を生じることがある。また、必要に応じ、
上記電解液に、電解質物質を混合している。上記電解質
物質として、ＮａＯＨ，Ｎａ2 ＣＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ4 ，
Ｋ2 ＳＯ3，Ｎａ2 ＳＯ3 ，Ｋ2 ＣＯ3 ，ＮａＮＯ2 ,
ＫＮＯ2 ，ＮａＮＯ3 ，ＮａＣｌＯ 4 ，ＣＨ3 ＣＯＯＮ
ａ，Ｎａ2 Ｂ2 Ｏ7 ，ＮａＢＯ3 ，ＮａＨ2 ＰＯ2 ，
（ＮａＰＯ3 ）6 ，Ｎａ2 ＭｎＯ4 ，Ｎａ3 ＳｉＯ3 の
少なくとも１つの物質を用いたことが有効である。電解
質物質を混合することにより、多官能性トリアジンジチ
オール誘導体の分子配向性が向上させられ、１次結合さ
せ易くなる。
性トリアジンジチオール誘導体の濃度を、０．００００
０１〜１０ｍｏｌ／Ｌとしている。望ましくは、上記電
解液の多官能性トリアジンジチオール誘導体の濃度を、
０．００００１〜１ｍｏｌ／Ｌとしたことである。０．
０００００１ｍｏｌ／Ｌに満たないと、多官能性トリア
ジンジチオール誘導体の濃度が薄くて金属に充分作用で
きない。１０ｍｏｌ／Ｌを越えると濃度が高すぎて、電
解作用に支障を生じることがある。また、必要に応じ、
上記電解液に、電解質物質を混合している。上記電解質
物質として、ＮａＯＨ，Ｎａ2 ＣＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ4 ，
Ｋ2 ＳＯ3，Ｎａ2 ＳＯ3 ，Ｋ2 ＣＯ3 ，ＮａＮＯ2 ,
ＫＮＯ2 ，ＮａＮＯ3 ，ＮａＣｌＯ 4 ，ＣＨ3 ＣＯＯＮ
ａ，Ｎａ2 Ｂ2 Ｏ7 ，ＮａＢＯ3 ，ＮａＨ2 ＰＯ2 ，
（ＮａＰＯ3 ）6 ，Ｎａ2 ＭｎＯ4 ，Ｎａ3 ＳｉＯ3 の
少なくとも１つの物質を用いたことが有効である。電解
質物質を混合することにより、多官能性トリアジンジチ
オール誘導体の分子配向性が向上させられ、１次結合さ
せ易くなる。
【００１３】そして、必要に応じ、上記電解質物質の濃
度を、０．００１Ｎ〜飽和濃度とした構成としている。
望ましくは、上記電解質物質の濃度を、０．０１〜０．
１Ｎの範囲にしたことである。０．００１Ｎに満たない
場合、あるいは、飽和濃度以上では、分子配向性が不充
分になる。また、必要に応じ、上記導電性物体の表面処
理を、サイクリック法，定電流法，定電位法，パルス定
電位法，パルス定電流法のいずれかで行なう構成として
いる。即ち、多官能性トリアジンジチオール誘導体を
水、有機溶剤またはこれらの混合物に溶解し、電解質物
質を必要に応じて含む電解液が入れられた電解槽におい
て、金属等の導電性物体を陽極とし、サイクリック法，
定電流法，定電位法，パルス定電位法，パルス定電流法
等によって多官能性トリアジンジチオール誘導体を分子
配向した状態で１次結合させながら金属等の導電性物体
表面に接着反応性の高い被膜を生成させる構成としてい
る。
度を、０．００１Ｎ〜飽和濃度とした構成としている。
望ましくは、上記電解質物質の濃度を、０．０１〜０．
１Ｎの範囲にしたことである。０．００１Ｎに満たない
場合、あるいは、飽和濃度以上では、分子配向性が不充
分になる。また、必要に応じ、上記導電性物体の表面処
理を、サイクリック法，定電流法，定電位法，パルス定
電位法，パルス定電流法のいずれかで行なう構成として
いる。即ち、多官能性トリアジンジチオール誘導体を
水、有機溶剤またはこれらの混合物に溶解し、電解質物
質を必要に応じて含む電解液が入れられた電解槽におい
て、金属等の導電性物体を陽極とし、サイクリック法，
定電流法，定電位法，パルス定電位法，パルス定電流法
等によって多官能性トリアジンジチオール誘導体を分子
配向した状態で１次結合させながら金属等の導電性物体
表面に接着反応性の高い被膜を生成させる構成としてい
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態に係る
導電性物体と樹脂との複合体及びその製造方法について
説明する。実施の形態に係る導電性物体と樹脂との複合
体は実施の形態に係る製造方法によって製造されるの
で、この製造方法における説明において説明する。尚、
樹脂とは、ゴム、熱硬化性樹脂もしくは熱可塑性樹脂等
の有機物体を示す。本発明の導電性物体と樹脂との複合
体の製造方法は、予めトリアジンジチオール誘導体によ
って導電性物体を表面処理し、表面処理した導電性物体
と樹脂とを結着させて導電性物体と樹脂との複合体を製
造する製造方法であって、多官能性トリアジンジチオー
ル誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶媒に
した電解液を作成し、この電解液を用いて、電気化学的
な方法によって導電性物体の表面処理を行ない、導電性
物体の表面に多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜
を作成し、その後、成形型において少なくとも加温及び
加圧のいずれかの条件下で上記表面処理した導電性物体
と樹脂とを成形により結着させるものである。成形によ
る結着は射出成形やプレス成形などの成形法で行なう。
本発明に用いる多官能性トリアジンジチオール誘導体と
しては、一般式
導電性物体と樹脂との複合体及びその製造方法について
説明する。実施の形態に係る導電性物体と樹脂との複合
体は実施の形態に係る製造方法によって製造されるの
で、この製造方法における説明において説明する。尚、
樹脂とは、ゴム、熱硬化性樹脂もしくは熱可塑性樹脂等
の有機物体を示す。本発明の導電性物体と樹脂との複合
体の製造方法は、予めトリアジンジチオール誘導体によ
って導電性物体を表面処理し、表面処理した導電性物体
と樹脂とを結着させて導電性物体と樹脂との複合体を製
造する製造方法であって、多官能性トリアジンジチオー
ル誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶媒に
した電解液を作成し、この電解液を用いて、電気化学的
な方法によって導電性物体の表面処理を行ない、導電性
物体の表面に多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜
を作成し、その後、成形型において少なくとも加温及び
加圧のいずれかの条件下で上記表面処理した導電性物体
と樹脂とを成形により結着させるものである。成形によ
る結着は射出成形やプレス成形などの成形法で行なう。
本発明に用いる多官能性トリアジンジチオール誘導体と
しては、一般式
【００１５】
【化５】
【００１６】（上式において、Ｒは−ＯＲ1 ，−ＯＯＲ
1 ，−Ｓm Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2 ）；Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，
水酸基，カルボニル基，エーテル基，エステル基，アミ
ド基，アミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，アル
キル基，あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽和基
を含む置換基であり、m は１から８までの整数を意味
し、ＭはＨ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃａ，
アンモニウム塩などのアルカリ）が対象となる。
1 ，−Ｓm Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2 ）；Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，
水酸基，カルボニル基，エーテル基，エステル基，アミ
ド基，アミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，アル
キル基，あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽和基
を含む置換基であり、m は１から８までの整数を意味
し、ＭはＨ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃａ，
アンモニウム塩などのアルカリ）が対象となる。
【００１７】［電気化学的処理方法］この方法は、電解
質物質を必要に応じて含む多官能性トリアジンジチオー
ル誘導体の水または有機溶剤を電解液として、処理する
導電性物体を陽極として、また白金，チタン，カーボ
ン，アルミニウムやステンレス板を陰極として、サイク
リック法，定電流法，定電位法，パルス定電位法，パル
ス定電流法等の電気化学的表面処理法によって多官能性
トリアジンジチオール誘導体を分子配向した状態で１次
結合させながら金属等の導電性物体表面に接着反応性の
高い被膜を生成させるものである。
質物質を必要に応じて含む多官能性トリアジンジチオー
ル誘導体の水または有機溶剤を電解液として、処理する
導電性物体を陽極として、また白金，チタン，カーボ
ン，アルミニウムやステンレス板を陰極として、サイク
リック法，定電流法，定電位法，パルス定電位法，パル
ス定電流法等の電気化学的表面処理法によって多官能性
トリアジンジチオール誘導体を分子配向した状態で１次
結合させながら金属等の導電性物体表面に接着反応性の
高い被膜を生成させるものである。
【００１８】ここでいう金属等の導電性物体とは、導電
性があれば何でもよく、鉄，銅，ニッケル，金，銀，プ
ラチナ，パラジウム，コバルト，亜鉛，鉛，スズ，チタ
ン，クロム，アルミニウム，マグネシウム，マンガン及
びこれらの合金（ステンレス，真鍮，リン青銅など）な
どを挙げることができる。また、導電性物体としては、
導電性被膜（導電性物体のメッキ，蒸着膜，塗膜等），
カーボン，シリコン，導電性セラミック，導電性ゴム，
有機導電体等であっても良い。
性があれば何でもよく、鉄，銅，ニッケル，金，銀，プ
ラチナ，パラジウム，コバルト，亜鉛，鉛，スズ，チタ
ン，クロム，アルミニウム，マグネシウム，マンガン及
びこれらの合金（ステンレス，真鍮，リン青銅など）な
どを挙げることができる。また、導電性物体としては、
導電性被膜（導電性物体のメッキ，蒸着膜，塗膜等），
カーボン，シリコン，導電性セラミック，導電性ゴム，
有機導電体等であっても良い。
【００１９】電解質物質は、溶剤に溶解し、通電性を示
しかつ安定であればよく、一般に、ＮａＯＨ，Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 ，Ｎａ2 ＳＯ4 ，Ｋ2 ＳＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ3 ，Ｋ2
ＣＯ 3 ，ＮａＮＯ2 , ＫＮＯ2 ，ＮａＮＯ3 ，ＮａＣｌ
Ｏ4 ，ＣＨ3 ＣＯＯＮａ，Ｎａ2 Ｂ2 Ｏ7 ，ＮａＢＯ
3 ，ＮａＨ2 ＰＯ2 ，（ＮａＰＯ3 ）6 ，Ｎａ2 ＭｎＯ
4 ，Ｎａ3 ＳｉＯ3 等及びこれらの混合物を挙げること
ができる。これらの濃度は一般的に、０．００１Ｎ〜飽
和濃度、望ましくは０．０１〜０．１Ｎの範囲である。
溶剤は電解質物質と多官能性トリアジンジチオール誘導
体を同時に溶解するものが望ましく、その組み合わせは
限定できないので特定できないが、例えば水，メタノー
ル，エタノール，カルビトール，セルソルブ，ジメチル
ホルムアミド，メチルピロリドン，アクリロニトリル，
エチレンカーボネイト及びこれらの混合溶媒を挙げるこ
とができる。
しかつ安定であればよく、一般に、ＮａＯＨ，Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 ，Ｎａ2 ＳＯ4 ，Ｋ2 ＳＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ3 ，Ｋ2
ＣＯ 3 ，ＮａＮＯ2 , ＫＮＯ2 ，ＮａＮＯ3 ，ＮａＣｌ
Ｏ4 ，ＣＨ3 ＣＯＯＮａ，Ｎａ2 Ｂ2 Ｏ7 ，ＮａＢＯ
3 ，ＮａＨ2 ＰＯ2 ，（ＮａＰＯ3 ）6 ，Ｎａ2 ＭｎＯ
4 ，Ｎａ3 ＳｉＯ3 等及びこれらの混合物を挙げること
ができる。これらの濃度は一般的に、０．００１Ｎ〜飽
和濃度、望ましくは０．０１〜０．１Ｎの範囲である。
溶剤は電解質物質と多官能性トリアジンジチオール誘導
体を同時に溶解するものが望ましく、その組み合わせは
限定できないので特定できないが、例えば水，メタノー
ル，エタノール，カルビトール，セルソルブ，ジメチル
ホルムアミド，メチルピロリドン，アクリロニトリル，
エチレンカーボネイト及びこれらの混合溶媒を挙げるこ
とができる。
【００２０】多官能性トリアジンジチオール誘導体の濃
度は接着複合化する有機物体及び導電性物体と関係する
ので一義的に特定できないが、例えば０．０００００１
〜１０ｍｏｌ／Ｌ、望ましくは０．００００１〜１ｍｏ
ｌ／Ｌである。電解液の温度は溶剤の凝固点は沸点と関
係するので一義的に特定できないが、例えば水溶液では
１〜９９℃、好ましくは２０〜８０℃である。
度は接着複合化する有機物体及び導電性物体と関係する
ので一義的に特定できないが、例えば０．０００００１
〜１０ｍｏｌ／Ｌ、望ましくは０．００００１〜１ｍｏ
ｌ／Ｌである。電解液の温度は溶剤の凝固点は沸点と関
係するので一義的に特定できないが、例えば水溶液では
１〜９９℃、好ましくは２０〜８０℃である。
【００２１】対極（陰極）材料は電解液と反応したり、
導電性の著しく低いものでなければよい。一般的には白
金，チタン，カーボン，アルミニウムやステンレス板な
どが使用される。サイクリック法の電位幅は溶剤の分解
しない範囲で行なわれる。この範囲は溶剤や電解質物質
の種類等の影響を受けるので一義的に特定できない。走
査速度は０．００１〜１００ｍＶ／ｓｅｃ、好ましくは
０．０１〜５０ｍＶ／ｓｅｃである。０．００１ｍＶ／
ｓｅｃ以下では処理に時間がかかりすぎ、金属の変質が
起こる。また、１００ｍＶ／ｓｅｃ以上では速すぎて、
多官能性トリアジンジチオール誘導体分子の整った配向
被膜を得ることができない。定電位法の電位は０．０１
〜１００Ｖ、好ましくは自然電位から酸化電位の範囲で
ある。自然電位以下では全く被膜が成長せず、酸化電位
以上では溶剤の分解が起こるため被膜が破壊される。
導電性の著しく低いものでなければよい。一般的には白
金，チタン，カーボン，アルミニウムやステンレス板な
どが使用される。サイクリック法の電位幅は溶剤の分解
しない範囲で行なわれる。この範囲は溶剤や電解質物質
の種類等の影響を受けるので一義的に特定できない。走
査速度は０．００１〜１００ｍＶ／ｓｅｃ、好ましくは
０．０１〜５０ｍＶ／ｓｅｃである。０．００１ｍＶ／
ｓｅｃ以下では処理に時間がかかりすぎ、金属の変質が
起こる。また、１００ｍＶ／ｓｅｃ以上では速すぎて、
多官能性トリアジンジチオール誘導体分子の整った配向
被膜を得ることができない。定電位法の電位は０．０１
〜１００Ｖ、好ましくは自然電位から酸化電位の範囲で
ある。自然電位以下では全く被膜が成長せず、酸化電位
以上では溶剤の分解が起こるため被膜が破壊される。
【００２２】定電流法の電流密度は０．００００５〜５
０ｍＡ／ｃｍ2 、好ましくは０．００１〜１０ｍＡ／ｃ
ｍ2 が適当である。０．００１ｍＡ／ｃｍ2 より小さい
値では被膜成長が遅く、金属の変質が起こる。また、１
０ｍＡ／ｃｍ2 より大きいと被膜に亀裂が成長したり、
金属の溶出が起こり好ましくない。パルス法における電
解電位及び電解電流密度は上記の通りであるが、時間幅
は０．０１〜１０分間、好ましくは０．１〜２分間であ
る。０．１分間より短いと被膜が形成されず、パルス法
の効果が得られない。金属の前処理は有機物などの異物
が付着している場合はこれを除去しなければならない。
金属の酸化物などは表面の導電性を著しく低下させた
り、接着性を低下させる原因となるので、金属面が露出
するまで前処理を行なうことが望ましい。上記の範囲は
いずれも一つの目安であり、それぞれの条件因子及びそ
の組み合わせが変化することによって変わる。
０ｍＡ／ｃｍ2 、好ましくは０．００１〜１０ｍＡ／ｃ
ｍ2 が適当である。０．００１ｍＡ／ｃｍ2 より小さい
値では被膜成長が遅く、金属の変質が起こる。また、１
０ｍＡ／ｃｍ2 より大きいと被膜に亀裂が成長したり、
金属の溶出が起こり好ましくない。パルス法における電
解電位及び電解電流密度は上記の通りであるが、時間幅
は０．０１〜１０分間、好ましくは０．１〜２分間であ
る。０．１分間より短いと被膜が形成されず、パルス法
の効果が得られない。金属の前処理は有機物などの異物
が付着している場合はこれを除去しなければならない。
金属の酸化物などは表面の導電性を著しく低下させた
り、接着性を低下させる原因となるので、金属面が露出
するまで前処理を行なうことが望ましい。上記の範囲は
いずれも一つの目安であり、それぞれの条件因子及びそ
の組み合わせが変化することによって変わる。
【００２３】［射出成形法］射出成形によって熱可塑性
樹脂と導電性物体の複合体を作る場合は、多官能性トリ
アジンジチオール誘導体処理を行なった導電性物体を金
型に入れて成形を行なう。例えば、インサート成形法を
用いる。インサート成形法の条件として以下に示すが、
範囲はいずれも一つの目安であり、それぞれの条件因子
及びその組み合わせが変化することによって変わる。金
型温度は０℃以上あればよく、好ましくは８０℃以上が
妥当である。金型温度は成形する熱可塑性樹脂と多官能
性トリアジンジチオール誘導体との反応性に影響し、反
応性が高い熱可塑性樹脂では金型温度が低い場合でも接
着複合化が可能であるが、通常使われている一般的な熱
可塑性樹脂の場合は金型温度が８０℃以上が妥当であ
る。また成形圧力や射出速度の最適範囲は使用する成形
機や成形する形状によって大きく変わるので一義的に言
うことはできないが、成形圧力は高め、射出速度は速い
方が望ましい。
樹脂と導電性物体の複合体を作る場合は、多官能性トリ
アジンジチオール誘導体処理を行なった導電性物体を金
型に入れて成形を行なう。例えば、インサート成形法を
用いる。インサート成形法の条件として以下に示すが、
範囲はいずれも一つの目安であり、それぞれの条件因子
及びその組み合わせが変化することによって変わる。金
型温度は０℃以上あればよく、好ましくは８０℃以上が
妥当である。金型温度は成形する熱可塑性樹脂と多官能
性トリアジンジチオール誘導体との反応性に影響し、反
応性が高い熱可塑性樹脂では金型温度が低い場合でも接
着複合化が可能であるが、通常使われている一般的な熱
可塑性樹脂の場合は金型温度が８０℃以上が妥当であ
る。また成形圧力や射出速度の最適範囲は使用する成形
機や成形する形状によって大きく変わるので一義的に言
うことはできないが、成形圧力は高め、射出速度は速い
方が望ましい。
【００２４】ここでいう熱可塑性樹脂とはポリエチレ
ン，ポリプロピレン，ポリ塩化ビニル，ポリ酢酸ビニ
ル，ポリアクリル酸エステル，ポリメタアクリル酸エス
テル，不飽和ポリエステル，ポリエステル，ポリアミ
ド，ポリエーテル，ポリウレタンエラストマー，ポリス
チレン，ポリサルフォン，ポリエーテルサルフォン，ポ
リアセタール，ポリアリレート，ポリエチレンテレフタ
レート，ポリカーボネート，ポリフェニレンエーテル，
ポリフェニレンオキサイド，ポリフェニレンサルファイ
ド，ポリブタジエン，ポリブチレンテレフタレート，ポ
リメチルペンテン，液晶高分子及びこれらの共重合体，
アロイなど一般に使用される物であれば何でも良い。ま
たこれらの熱可塑性樹脂には、ガラスフィラー，カーボ
ンフィラー，金属ウイスカー，炭酸カルシウム及びタル
クなどの充填材や顔料や安定剤など通常製品を作る上で
必要な物が添加されていても良い。
ン，ポリプロピレン，ポリ塩化ビニル，ポリ酢酸ビニ
ル，ポリアクリル酸エステル，ポリメタアクリル酸エス
テル，不飽和ポリエステル，ポリエステル，ポリアミ
ド，ポリエーテル，ポリウレタンエラストマー，ポリス
チレン，ポリサルフォン，ポリエーテルサルフォン，ポ
リアセタール，ポリアリレート，ポリエチレンテレフタ
レート，ポリカーボネート，ポリフェニレンエーテル，
ポリフェニレンオキサイド，ポリフェニレンサルファイ
ド，ポリブタジエン，ポリブチレンテレフタレート，ポ
リメチルペンテン，液晶高分子及びこれらの共重合体，
アロイなど一般に使用される物であれば何でも良い。ま
たこれらの熱可塑性樹脂には、ガラスフィラー，カーボ
ンフィラー，金属ウイスカー，炭酸カルシウム及びタル
クなどの充填材や顔料や安定剤など通常製品を作る上で
必要な物が添加されていても良い。
【００２５】［プレス成形法］プレス成形法を応用する
場合は、多官能性トリアジンジチオール誘導体処理を行
なった導電性物体を、金型に入れて成形を行なう。プレ
ス成形法の条件として以下に示すが、範囲はいずれも一
つの目安であり、それぞれの条件因子及びその組み合わ
せが変化することによって変わる。成形温度は０℃以上
あればよく、好ましくは８０℃以上、熱可塑性樹脂の場
合は溶融温度、ゴムの場合は加硫温度、熱硬化性樹脂の
場合は硬化温度以上が妥当である。金型温度は成形する
樹脂と多官能性トリアジンジチオール誘導体との反応性
に影響し、エポキシ樹脂のように反応性が高い熱硬化性
樹脂では成形温度が低い場合でも接着複合化が可能であ
るが、通常使われている一般的な樹脂の場合は成形温度
が８０℃以上必要である。また成形圧力の最適範囲は使
用する成形機や成形する形状によって大きく変わるので
一義的に言うことはできないが、圧力はできる限り高い
方が望ましい。
場合は、多官能性トリアジンジチオール誘導体処理を行
なった導電性物体を、金型に入れて成形を行なう。プレ
ス成形法の条件として以下に示すが、範囲はいずれも一
つの目安であり、それぞれの条件因子及びその組み合わ
せが変化することによって変わる。成形温度は０℃以上
あればよく、好ましくは８０℃以上、熱可塑性樹脂の場
合は溶融温度、ゴムの場合は加硫温度、熱硬化性樹脂の
場合は硬化温度以上が妥当である。金型温度は成形する
樹脂と多官能性トリアジンジチオール誘導体との反応性
に影響し、エポキシ樹脂のように反応性が高い熱硬化性
樹脂では成形温度が低い場合でも接着複合化が可能であ
るが、通常使われている一般的な樹脂の場合は成形温度
が８０℃以上必要である。また成形圧力の最適範囲は使
用する成形機や成形する形状によって大きく変わるので
一義的に言うことはできないが、圧力はできる限り高い
方が望ましい。
【００２６】ここでいう熱硬化性樹脂とはエポキシ樹
脂，ジアリルフタレート樹脂，ウレタン樹脂，シリコー
ン樹脂，フェノール樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，ポ
リイミド樹脂，メラミン樹脂，ユリア樹脂及びこれらの
共重合体，アロイなど一般に使用される物であれば何で
も良い。またこれらの熱硬化性樹脂には、多官能性トリ
アジンジチオール誘導体，ガラスフィラー，カーボンフ
ィラー，金属ウイスカー，炭酸カルシウム及びタルクな
どの充填材や顔料や安定剤など通常製品を作る上で必要
な物が添加されていても良い。
脂，ジアリルフタレート樹脂，ウレタン樹脂，シリコー
ン樹脂，フェノール樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，ポ
リイミド樹脂，メラミン樹脂，ユリア樹脂及びこれらの
共重合体，アロイなど一般に使用される物であれば何で
も良い。またこれらの熱硬化性樹脂には、多官能性トリ
アジンジチオール誘導体，ガラスフィラー，カーボンフ
ィラー，金属ウイスカー，炭酸カルシウム及びタルクな
どの充填材や顔料や安定剤など通常製品を作る上で必要
な物が添加されていても良い。
【００２７】
【実施例】次に、本発明に基づく実施例を比較例と共に
説明する。先ず、実施例１と比較例１及び２について説
明する。この例では、金属として、リン青銅，黄銅，化
学的にニッケルメッキした鉄（化学Ｎｉめっき）及びス
テンレス（ＳＵＳ３０４）を用いて試験片を作成し、各
金属に係る樹脂との複合体について、以下の比較試験を
行なった。結果を図２に示す。
説明する。先ず、実施例１と比較例１及び２について説
明する。この例では、金属として、リン青銅，黄銅，化
学的にニッケルメッキした鉄（化学Ｎｉめっき）及びス
テンレス（ＳＵＳ３０４）を用いて試験片を作成し、各
金属に係る樹脂との複合体について、以下の比較試験を
行なった。結果を図２に示す。
【００２８】（実施例１）熱可塑樹脂であるポリフェニ
レンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）と金属を多官能性トリ
アジンジチオール誘導体を用いて接着複合化したもので
ある。多官能性トリアジンジチオール誘導体のモノナト
リウム塩を５×１０-3ｍｏｌ／Ｌの濃度で、またＮａ2
ＣＯ3 を１Ｎを蒸留水に溶解し、電解溶液とする。これ
を電解セルに入れ、陰極に白金板を用い、陽極に図６の
ような各種引張り剪断試験用金属を用い、０．１ｍＡ／
ｃｍ2 の電流密度、６０℃で１０分間通電し、陽極板上
に多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜を作成し、
その後、メタノールで洗浄して付着不純物を取り除き乾
燥した。この多官能性トリアジンジチオール誘導体によ
って処理した金属を金型に入れて、ＰＰＳの射出成形
（射出圧力１８０ＭＰａ、金型温度１３０℃）を行なっ
た。 （比較例１）比較例１はポリフェニレンサルファイド樹
脂（ＰＰＳ）と金属とをそのまま成形して接合したもの
である。 （比較例２）比較例２は比較例１でバラバラになった未
処理の金属と樹脂を瞬間接着剤（メタクリレート系接着
剤）を用いて接着したものである。
レンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）と金属を多官能性トリ
アジンジチオール誘導体を用いて接着複合化したもので
ある。多官能性トリアジンジチオール誘導体のモノナト
リウム塩を５×１０-3ｍｏｌ／Ｌの濃度で、またＮａ2
ＣＯ3 を１Ｎを蒸留水に溶解し、電解溶液とする。これ
を電解セルに入れ、陰極に白金板を用い、陽極に図６の
ような各種引張り剪断試験用金属を用い、０．１ｍＡ／
ｃｍ2 の電流密度、６０℃で１０分間通電し、陽極板上
に多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜を作成し、
その後、メタノールで洗浄して付着不純物を取り除き乾
燥した。この多官能性トリアジンジチオール誘導体によ
って処理した金属を金型に入れて、ＰＰＳの射出成形
（射出圧力１８０ＭＰａ、金型温度１３０℃）を行なっ
た。 （比較例１）比較例１はポリフェニレンサルファイド樹
脂（ＰＰＳ）と金属とをそのまま成形して接合したもの
である。 （比較例２）比較例２は比較例１でバラバラになった未
処理の金属と樹脂を瞬間接着剤（メタクリレート系接着
剤）を用いて接着したものである。
【００２９】次に、実施例１とこれらの比較例とでＡ）
成形後の状態試験、Ｂ）沸騰水処理後の状態試験を行な
い、物性比較を行なった。物性値として接着力を測定し
た。接着力は、引張り剪断試験用各種金属板を自動引張
り試験機（２０℃、引張り速度５ｍｍ／分）で測定し、
これを評価した。 Ａ）成形後の状態試験 比較例１は何も処理していない引張り剪断試験用各種金
属板を用いて成形を行なった場合で、金型から取り出す
前に全て剥離した。比較例２は比較例１でバラバラにな
った未処理の金属と樹脂を瞬間接着剤（メタクリレート
系接着剤）を用いて接着したサンプルである。比較例１
の未処理各種金属板は全く接着しなかった。また接着剤
によって接着した比較例２の場合、図２に示す表のよう
な強度を示したが、多くが金属とＰＰＳの接着面で剥離
した。これに対して実施例１は多官能性トリアジンジチ
オール誘導体で表面処理を行なった各種金属板と樹脂の
成形接着したもので、非常に接着力が強いため母材であ
るＰＰＳが破壊してしまい、各種金属とＰＰＳの間に１
次結合が発生し、複合化することがわかった。
成形後の状態試験、Ｂ）沸騰水処理後の状態試験を行な
い、物性比較を行なった。物性値として接着力を測定し
た。接着力は、引張り剪断試験用各種金属板を自動引張
り試験機（２０℃、引張り速度５ｍｍ／分）で測定し、
これを評価した。 Ａ）成形後の状態試験 比較例１は何も処理していない引張り剪断試験用各種金
属板を用いて成形を行なった場合で、金型から取り出す
前に全て剥離した。比較例２は比較例１でバラバラにな
った未処理の金属と樹脂を瞬間接着剤（メタクリレート
系接着剤）を用いて接着したサンプルである。比較例１
の未処理各種金属板は全く接着しなかった。また接着剤
によって接着した比較例２の場合、図２に示す表のよう
な強度を示したが、多くが金属とＰＰＳの接着面で剥離
した。これに対して実施例１は多官能性トリアジンジチ
オール誘導体で表面処理を行なった各種金属板と樹脂の
成形接着したもので、非常に接着力が強いため母材であ
るＰＰＳが破壊してしまい、各種金属とＰＰＳの間に１
次結合が発生し、複合化することがわかった。
【００３０】Ｂ）沸騰水試験 実施例１及び各比較例のサンプルを直接沸騰水に浸漬
し、その後、引張り剪断強度を測定して比較した。比較
例２は、エポキシ接着剤を用いた接着試験片で、沸騰水
試験後強度が極端に落ちた。これに対して実施例１のよ
うに、トリアジンジチオール誘導体によって表面処理を
行なった金属を用いて成形接着した試験片は１時間以上
沸騰水に浸漬しても強度変化がなかった。トリアジンジ
チオール誘導体によって表面処理を行なった金属を用い
て成形接着したものの接着力が顕著に大きいことが分か
った。
し、その後、引張り剪断強度を測定して比較した。比較
例２は、エポキシ接着剤を用いた接着試験片で、沸騰水
試験後強度が極端に落ちた。これに対して実施例１のよ
うに、トリアジンジチオール誘導体によって表面処理を
行なった金属を用いて成形接着した試験片は１時間以上
沸騰水に浸漬しても強度変化がなかった。トリアジンジ
チオール誘導体によって表面処理を行なった金属を用い
て成形接着したものの接着力が顕著に大きいことが分か
った。
【００３１】次に、実施例２及び３について説明する。
この例では、金属として、リン青銅，黄銅，化学的にニ
ッケルメッキした鉄（化学Ｎｉめっき）及びステンレス
（ＳＵＳ３０４）を用いて試験片を作成し、各金属に係
る樹脂との複合体について、以下の比較試験を行なっ
た。結果を図３及び４に示す。 （実施例２）上記に示した以外の樹脂であるＰＢＴ（ポ
リブチレンテレフタレート）と金属を多官能性トリアジ
ンジチオール誘導体を用いて接着複合化したものであ
る。多官能性トリアジンジチオール誘導体のモノナトリ
ウム塩を５×１０-3ｍｏｌ／Ｌの濃度で、またＮａ2 Ｃ
Ｏ3 を１Ｎを蒸留水に溶解し、電解溶液とする。これを
電解セルに入れ、陰極に白金板を用い、陽極に図６のよ
うな各種引張り剪断試験用金属を用い、０．１ｍＡ／ｃ
ｍ2 の電流密度、６０℃で１０分間通電し、陽極板上に
多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜を作成し、そ
の後、メタノールで洗浄して付着不純物を取り除き乾燥
した。この多官能性トリアジンジチオール誘導体によっ
て処理した金属を金型に入れて、樹脂の射出成形を行な
った。 （実施例３）上記に示した以外の樹脂である６ナイロン
と金属を多官能性トリアジンジチオール誘導体を用いて
接着複合化したものである。多官能性トリアジンジチオ
ール誘導体のモノナトリウム塩を５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ
の濃度で、またＮａ2 ＣＯ3 を１Ｎを蒸留水に溶解し、
電解溶液とする。これを電解セルに入れ、陰極に白金板
を用い、陽極に図６のような各種引張り剪断試験用金属
を用い、０．１ｍＡ／ｃｍ2 の電流密度、６０℃で１０
分間通電し、陽極板上に多官能性トリアジンジチオール
誘導体被膜を作成し、その後、メタノールで洗浄して付
着不純物を取り除き乾燥した。この多官能性トリアジン
ジチオール誘導体によって処理した金属を金型に入れ
て、樹脂の射出成形を行なった。
この例では、金属として、リン青銅，黄銅，化学的にニ
ッケルメッキした鉄（化学Ｎｉめっき）及びステンレス
（ＳＵＳ３０４）を用いて試験片を作成し、各金属に係
る樹脂との複合体について、以下の比較試験を行なっ
た。結果を図３及び４に示す。 （実施例２）上記に示した以外の樹脂であるＰＢＴ（ポ
リブチレンテレフタレート）と金属を多官能性トリアジ
ンジチオール誘導体を用いて接着複合化したものであ
る。多官能性トリアジンジチオール誘導体のモノナトリ
ウム塩を５×１０-3ｍｏｌ／Ｌの濃度で、またＮａ2 Ｃ
Ｏ3 を１Ｎを蒸留水に溶解し、電解溶液とする。これを
電解セルに入れ、陰極に白金板を用い、陽極に図６のよ
うな各種引張り剪断試験用金属を用い、０．１ｍＡ／ｃ
ｍ2 の電流密度、６０℃で１０分間通電し、陽極板上に
多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜を作成し、そ
の後、メタノールで洗浄して付着不純物を取り除き乾燥
した。この多官能性トリアジンジチオール誘導体によっ
て処理した金属を金型に入れて、樹脂の射出成形を行な
った。 （実施例３）上記に示した以外の樹脂である６ナイロン
と金属を多官能性トリアジンジチオール誘導体を用いて
接着複合化したものである。多官能性トリアジンジチオ
ール誘導体のモノナトリウム塩を５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ
の濃度で、またＮａ2 ＣＯ3 を１Ｎを蒸留水に溶解し、
電解溶液とする。これを電解セルに入れ、陰極に白金板
を用い、陽極に図６のような各種引張り剪断試験用金属
を用い、０．１ｍＡ／ｃｍ2 の電流密度、６０℃で１０
分間通電し、陽極板上に多官能性トリアジンジチオール
誘導体被膜を作成し、その後、メタノールで洗浄して付
着不純物を取り除き乾燥した。この多官能性トリアジン
ジチオール誘導体によって処理した金属を金型に入れ
て、樹脂の射出成形を行なった。
【００３２】次に、実施例２及び３について、成形後の
状態試験を行なった。物性値として接着力を測定した。
接着力は、図６に示すように、引張り剪断試験用各種金
属板を自動引張り試験機（２０℃、引張り速度５ｍｍ／
分）で測定し、これを評価した。実施例３、４は多官能
性トリアジンジチオール誘導体で表面処理を行なった各
種金属板と樹脂の成形接着したもので、非常に接着力が
強く、各種金属と樹脂の間に１次結合が発生し、複合化
することがわかった。
状態試験を行なった。物性値として接着力を測定した。
接着力は、図６に示すように、引張り剪断試験用各種金
属板を自動引張り試験機（２０℃、引張り速度５ｍｍ／
分）で測定し、これを評価した。実施例３、４は多官能
性トリアジンジチオール誘導体で表面処理を行なった各
種金属板と樹脂の成形接着したもので、非常に接着力が
強く、各種金属と樹脂の間に１次結合が発生し、複合化
することがわかった。
【００３３】次に、実施例４及び比較例３について説明
する。この例では、金属として、パラジウムメッキをし
た黄銅を用いて試験片を作成し、この試験片に係る樹脂
との複合体について、以下の比較試験を行なった。結果
を図５に示す。 （実施例４）図５及び図７に示すように、熱硬化性樹脂
であるエポキシ樹脂と金属を多官能性トリアジンジチオ
ール誘導体を用いて接着複合化したものである。多官能
性トリアジンジチオール誘導体のモノナトリウム塩を１
×１０-1ｍｏｌ／Ｌの濃度で、またＮａ2 ＣＯ3 を１Ｎ
を蒸留水に溶解し、電解溶液とする。これを電解セルに
入れ、陰極に白金板を用い、陽極に黄銅にパラジウムメ
ッキをした試験片を装着し、０．１ｍＡ／ｃｍ2 の電流
密度、６０℃で１０分間通電し、パラジウムメッキをし
た試験片上に多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜
を作成し、その後、メタノールで洗浄して付着不純物を
取り除き乾燥した。この多官能性トリアジンジチオール
誘導体によって処理したパラジウムメッキをした試験片
をインサート金属として金型に入れて、プレス成形の一
種であるトランスファー成形（成形圧力４〜１０ＭＰ
ａ、金型温度９５℃）によってエポキシ樹脂の成形を行
なった。 （比較例３）図５及び図７に示すように、熱硬化性樹脂
であるエポキシ樹脂と金属を接着剤を用いて接着複合化
したものである。
する。この例では、金属として、パラジウムメッキをし
た黄銅を用いて試験片を作成し、この試験片に係る樹脂
との複合体について、以下の比較試験を行なった。結果
を図５に示す。 （実施例４）図５及び図７に示すように、熱硬化性樹脂
であるエポキシ樹脂と金属を多官能性トリアジンジチオ
ール誘導体を用いて接着複合化したものである。多官能
性トリアジンジチオール誘導体のモノナトリウム塩を１
×１０-1ｍｏｌ／Ｌの濃度で、またＮａ2 ＣＯ3 を１Ｎ
を蒸留水に溶解し、電解溶液とする。これを電解セルに
入れ、陰極に白金板を用い、陽極に黄銅にパラジウムメ
ッキをした試験片を装着し、０．１ｍＡ／ｃｍ2 の電流
密度、６０℃で１０分間通電し、パラジウムメッキをし
た試験片上に多官能性トリアジンジチオール誘導体被膜
を作成し、その後、メタノールで洗浄して付着不純物を
取り除き乾燥した。この多官能性トリアジンジチオール
誘導体によって処理したパラジウムメッキをした試験片
をインサート金属として金型に入れて、プレス成形の一
種であるトランスファー成形（成形圧力４〜１０ＭＰ
ａ、金型温度９５℃）によってエポキシ樹脂の成形を行
なった。 （比較例３）図５及び図７に示すように、熱硬化性樹脂
であるエポキシ樹脂と金属を接着剤を用いて接着複合化
したものである。
【００３４】この実施例４と比較例３とで、成形後の状
態試験を行ない、物性比較を行なった。物性値として接
着力を測定した。接着力は、図７に示すように、引張り
剪断試験用各種金属板を自動引張り試験機（２０℃、引
張り速度５ｍｍ／分）で測定し、これを評価した。図５
に示すように、比較例３の様に未処理パラジウムメッキ
試験片は接着したが強度は弱かった。これに対して、実
施例４は、多官能性トリアジンジチオール誘導体を電気
化学的な処理を行なったパラジウムメッキ試験片であ
り、密着性は高くなった。この様に密着強度が著しく改
善されたことが理解できる。
態試験を行ない、物性比較を行なった。物性値として接
着力を測定した。接着力は、図７に示すように、引張り
剪断試験用各種金属板を自動引張り試験機（２０℃、引
張り速度５ｍｍ／分）で測定し、これを評価した。図５
に示すように、比較例３の様に未処理パラジウムメッキ
試験片は接着したが強度は弱かった。これに対して、実
施例４は、多官能性トリアジンジチオール誘導体を電気
化学的な処理を行なったパラジウムメッキ試験片であ
り、密着性は高くなった。この様に密着強度が著しく改
善されたことが理解できる。
【００３５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の導電性物
体と樹脂との複合体及びその製造方法によれば、導電性
物金属と樹脂とを本来有する性質を変化させることなく
１次結合によって強固に結着することができる。そのた
め、非常に強い１次結合接着を複合体に付与できるの
で、耐熱，耐薬品，耐水及び耐圧等が要求される種々の
製品、例えば、コネクタ部品，ハーネス部品，プラスチ
ックギヤ部品，コンデンサ封口板，携帯電子機器の筐
体，オーデオ部品，スイッチの封止技術，半導体の封止
技術等、種々の製品や技術に応用でき、極めて有用にな
る。また、電解液の多官能性トリアジンジチオール誘導
体の濃度を、０．０００００１〜１０ｍｏｌ／Ｌとし、
望ましくは、０．００００１〜１ｍｏｌ／Ｌとした場合
には、多官能性トリアジンジチオール誘導体の金属に対
する作用を確実にすることができる。
体と樹脂との複合体及びその製造方法によれば、導電性
物金属と樹脂とを本来有する性質を変化させることなく
１次結合によって強固に結着することができる。そのた
め、非常に強い１次結合接着を複合体に付与できるの
で、耐熱，耐薬品，耐水及び耐圧等が要求される種々の
製品、例えば、コネクタ部品，ハーネス部品，プラスチ
ックギヤ部品，コンデンサ封口板，携帯電子機器の筐
体，オーデオ部品，スイッチの封止技術，半導体の封止
技術等、種々の製品や技術に応用でき、極めて有用にな
る。また、電解液の多官能性トリアジンジチオール誘導
体の濃度を、０．０００００１〜１０ｍｏｌ／Ｌとし、
望ましくは、０．００００１〜１ｍｏｌ／Ｌとした場合
には、多官能性トリアジンジチオール誘導体の金属に対
する作用を確実にすることができる。
【００３６】更に、電解液に、電解質物質を混合した場
合には、多官能性トリアジンジチオール誘導体の分子配
向性の向上を図ることができ、金属に対して１次結合さ
せ易くすることができる。更にまた、電解質物質の濃度
を、０．００１Ｎ〜飽和濃度とし、望ましくは、０．０
１〜０．１Ｎの範囲にした場合には、より一層、多官能
性トリアジンジチオール誘導体の分子配向性の向上を図
ることができる。
合には、多官能性トリアジンジチオール誘導体の分子配
向性の向上を図ることができ、金属に対して１次結合さ
せ易くすることができる。更にまた、電解質物質の濃度
を、０．００１Ｎ〜飽和濃度とし、望ましくは、０．０
１〜０．１Ｎの範囲にした場合には、より一層、多官能
性トリアジンジチオール誘導体の分子配向性の向上を図
ることができる。
【図１】本発明の実施の形態に係る導電性物体と樹脂と
の複合体及びその製造方法を模式的に示す図である。
の複合体及びその製造方法を模式的に示す図である。
【図２】本発明の実施例１と比較例１及び２についての
実験結果を示す表図である。
実験結果を示す表図である。
【図３】本発明の実施例２ついての実験結果を示す表図
である。
である。
【図４】本発明の実施例３ついての実験結果を示す表図
である。
である。
【図５】本発明の実施例４及び比較例３ついての実験結
果を示す表図である。
果を示す表図である。
【図６】本発明の実施例１乃至３及び比較例１及び２の
試験片及びその引張り試験の状態を示す図である。
試験片及びその引張り試験の状態を示す図である。
【図７】本発明の実施例４及び比較例３の試験片及びそ
の引張り試験の状態を示す図である。
の引張り試験の状態を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:22 (72)発明者 菊池 重顕 岩手県岩手郡玉山村大字渋民字岩鼻20番地 の７ 株式会社東亜電化内 (72)発明者 柴田 修 岩手県岩手郡玉山村大字渋民字岩鼻20番地 の７ 株式会社東亜電化内 Ｆターム(参考） 4F073 AA01 AA28 BA04 BA34 BB07 EA01 EA62 GA11 4F100 AA02A AA07A AA08A AB01B AH03A AH04A AH07A AK01C AK57 AR00B BA03 BA07 BA10B BA10C EH312 EH712 EJ202 EJ642 GB41 JG01B JK06 4F204 AA34 AD03 AD33 AG03 FA01 FB01 FB12 FB13 FE06 4F206 AA34 AD03 AD33 AG03 JA07 JB12 JB13 JB22
Claims (10)
- 【請求項１】 トリアジンジチオール誘導体によって表
面処理した導電性物体と樹脂とを結着させて得られる導
電性物体と樹脂との複合体において、 以下の一般式で示される多官能性トリアジンジチオール
誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶媒にし
た電解液を用い、 該電解液中で電気化学的な方法によって導電性物体の表
面処理を行ない、該導電性物体の表面に多官能性トリア
ジンジチオール誘導体被膜を作成し、 その後、成形型において少なくとも加温及び加圧のいず
れかの条件下で上記表面処理した導電性物体と樹脂とを
成形により結着させたことを特徴とする導電性物体と樹
脂との複合体。 【化１】 （但し、式において、Ｒは−ＯＲ1 ，−ＯＯＲ1 ，−Ｓ
m Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2）；Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，水酸基，
カルボニル基，エーテル基，エステル基，アミド基，ア
ミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，アルキル基，
あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽和基を含む置
換基であり、m は１から８までの整数を意味し、Ｍは
Ｈ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃａ，アンモニ
ウム塩などのアルカリである。） - 【請求項２】 上記電解液に、電解質物質を混合したこ
とを特徴とする請求項１記載の導電性物体と樹脂との複
合体。 - 【請求項３】 予めトリアジンジチオール誘導体によっ
て導電性物体を表面処理し、該表面処理した導電性物体
と樹脂とを結着させて導電性物体と樹脂との複合体を製
造する製造方法において、 以下の一般式で示される多官能性トリアジンジチオール
誘導体の水、有機溶剤またはこれらの混合物を溶媒にし
た電解液を作成し、 該電解液を用いて、電気化学的な方法によって導電性物
体の表面処理を行ない、該導電性物体の表面に多官能性
トリアジンジチオール誘導体被膜を作成し、 その後、成形型において少なくとも加温及び加圧のいず
れかの条件下で上記表面処理した導電性物体と樹脂とを
成形により結着させることを特徴とする導電性物体と樹
脂との複合体の製造方法。 【化２】 （但し、式において、Ｒは−ＯＲ1 ，−ＯＯＲ1 ，−Ｓ
m Ｒ1 ，−ＮＲ1 （Ｒ2）；Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，水酸基，
カルボニル基，エーテル基，エステル基，アミド基，ア
ミノ基，フェニル基，シクロアルキル基，アルキル基，
あるいは、アルキン，アルケンの様な不飽和基を含む置
換基であり、m は１から８までの整数を意味し、Ｍは
Ｈ，もしくは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｂａ，Ｃａ，アンモニ
ウム塩などのアルカリである。） - 【請求項４】 上記電解液の多官能性トリアジンジチオ
ール誘導体の濃度を、０．０００００１〜１０ｍｏｌ／
Ｌとしたことを特徴とする請求項３記載の導電性物体と
樹脂との複合体の製造方法。 - 【請求項５】 上記電解液の多官能性トリアジンジチオ
ール誘導体の濃度を、０．００００１〜１ｍｏｌ／Ｌと
したことを特徴とする請求項４記載の導電性物体と樹脂
との複合体の製造方法。 - 【請求項６】 上記電解液に、電解質物質を混合したこ
とを特徴とする請求項３，４または５記載の導電性物体
と樹脂との複合体の製造方法。 - 【請求項７】 上記電解質物質として、ＮａＯＨ，Ｎａ
2 ＣＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ4 ，Ｋ2 ＳＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ3 ，
Ｋ2 ＣＯ3 ，ＮａＮＯ2 , ＫＮＯ2 ，ＮａＮＯ3 ，Ｎａ
ＣｌＯ4 ，ＣＨ3 ＣＯＯＮａ，Ｎａ2 Ｂ2 Ｏ7 ，ＮａＢ
Ｏ3 ，ＮａＨ 2 ＰＯ2 ，（ＮａＰＯ3 ）6 ，Ｎａ2 Ｍｎ
Ｏ4 ，Ｎａ3 ＳｉＯ3 の少なくとも１つの物質を用いた
ことを特徴とする請求項６記載の導電性物体と樹脂との
複合体の製造方法。 - 【請求項８】 上記電解質物質の濃度を、０．００１Ｎ
〜飽和濃度としたことを特徴とする請求項６または７記
載の導電性物体と樹脂との複合体の製造方法。 - 【請求項９】 上記電解質物質の濃度を、０．０１〜
０．１Ｎの範囲にしたことを特徴とする請求項８記載の
導電性物体と樹脂との複合体の製造方法。 - 【請求項１０】 上記導電性物体の表面処理を、サイク
リック法，定電流法，定電位法，パルス定電位法，パル
ス定電流法のいずれかで行なうことを特徴とする請求項
３，４，５，６，７，８または９記載の導電性物体と樹
脂との複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11178339A JP2001001445A (ja) | 1999-06-24 | 1999-06-24 | 導電性物体と樹脂との複合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11178339A JP2001001445A (ja) | 1999-06-24 | 1999-06-24 | 導電性物体と樹脂との複合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001001445A true JP2001001445A (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=16046772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11178339A Pending JP2001001445A (ja) | 1999-06-24 | 1999-06-24 | 導電性物体と樹脂との複合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001001445A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005109363A (ja) * | 2003-10-02 | 2005-04-21 | Kunio Mori | アルミニウム板およびその製造方法、ならびにアルミニウム系プリント配線板 |
| EP1717345A1 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Nissan Motor Co., Ltd. | Coated article and preparation method |
| JP2008027849A (ja) * | 2006-07-25 | 2008-02-07 | Denso Corp | シール部材 |
| DE102010008413A1 (de) | 2009-03-23 | 2010-09-30 | Kayaba Industry Co., Ltd. | Motor |
| DE102010015759A1 (de) | 2009-05-13 | 2010-12-23 | Kayaba Industry Co., Ltd. | Motor |
| JP2011189631A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-29 | Tohno Seimitsu Co Ltd | インサート成形品及びインサート成形品の製造方法 |
| WO2013153951A1 (ja) | 2012-04-09 | 2013-10-17 | 帝人株式会社 | 接合部材の製造方法、及び接合部材 |
| JP2017174845A (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 株式会社東芝 | 半導体パッケージ及びその製造方法 |
| WO2018074284A1 (ja) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
| WO2018225387A1 (ja) | 2017-06-05 | 2018-12-13 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
| WO2019050039A1 (ja) * | 2017-09-08 | 2019-03-14 | ジオネーション株式会社 | 樹脂金属接合体及びその製造方法 |
-
1999
- 1999-06-24 JP JP11178339A patent/JP2001001445A/ja active Pending
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| WO2013153951A1 (ja) | 2012-04-09 | 2013-10-17 | 帝人株式会社 | 接合部材の製造方法、及び接合部材 |
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| WO2018074284A1 (ja) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
| WO2018225387A1 (ja) | 2017-06-05 | 2018-12-13 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
| WO2019050039A1 (ja) * | 2017-09-08 | 2019-03-14 | ジオネーション株式会社 | 樹脂金属接合体及びその製造方法 |
| JP2019049023A (ja) * | 2017-09-08 | 2019-03-28 | ジオネーション株式会社 | 樹脂金属接合体及びその製造方法 |
| CN111279022A (zh) * | 2017-09-08 | 2020-06-12 | Geo国民株式会社 | 树脂金属接合体及其制造方法 |
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