JP2000517455A - 架橋されたバッファー層を含む光記録媒体 - Google Patents

架橋されたバッファー層を含む光記録媒体

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、次の層、即ち、a）へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有する透明基板、b)a)に重ねられた記録層、c)任意的にb)に重ねられた保護被覆を含むところの光記録媒体、とりわけコンパクトディスクであって、記録層が、部分的に透明な層を含み、架橋された物質を含む透明なバッファー層により重ねられ、厚い層により重ねられ、これらの層は一緒になってファブリペローエタロンを形成するところの光記録媒体に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 架橋されたバッファー層を含む光記録媒体 本発明は、架橋されたバッファー層を含む光記録媒体、その製造法及びそれを 連続的に製造するための装置に関する。 更に詳しくは本発明は、光記録媒体、例えば、ワーム媒体［一回書込み多数回 読み出し(write-once-read-many-times)］として通常公知のコンパクトディスク （ＣＤ）及びデジタルテープ又はカード、及び再書込み可能なＣＤ及びテープに 関する。これらの媒体は、デジタル情報、例えば、データ、音楽及び画像をユー ザーにより書込まれることを可能にする。 慣用の再生専用ＣＤにおいて、情報は、ディスクに浮彫りされたピットに貯蔵 される。再生は、規則的なピット構造での反射光の回折に基く。回折次数の干渉 は、レーザースポットの位置に依存する。これは、情報を再生するために使用さ れるところの反射変調をもたらす。慣用の再生専用ＣＤは、（書込まれたディス クを得るための）製造段階がむしろ複雑であり、そしてそれ故、大規模製造にお いてのみコスト効果がある故に、大規模製造のためにのみ適している。それ故、 より少量で製造されることができ、あるいはユーザー自身により書込まれること さえできるところのＣＤ及びデジタルテープ又はカードが必要性である。欧 州特許出願公開第353391号公報に、変形し得る表面を持つ光透過基板、該変形し 得る表面をオーバーレイする光吸収層、及び該光吸収層をオーバーレイする光反 射層を含む光記録媒体が開示されており、ここで、該変形し得る表面は、光吸収 層による書込みレーザー光線の吸収により発生されるエネルギーにより変形可能 であって、光再生可能なピットを形成する。再生はやはり、ピット‐エッジ干渉 に基く。再生レーザーによる照射の間に、光は光吸収層を通過して伝わり、そし て反射層により反射される。ピット内の屈折率がその外側（ランド）の屈折率と 異なる故に、ピット内の光路長はランドの光路長と異なる。ピット内に注ぐレー ザー光線は、ランド上に注ぐ光と干渉する。このピット/ランドエッジにおいて 得られた反射変調は、情報を再生するために使用される。今までに提案されたワ ーム媒体及び再書込み可能な媒体における反射率及びコントラストの改善が未だ 必要である。我々の同時に係続している国際特許出願公開第96/16402号公報にお いて、部分的に透明な薄い反射層を備えた基板を含み、それが100〜1200nmの厚 みを持つ液晶物質を含む層を備え、50％を超える反射率を持つ厚い層を備えてい るところの光記録媒体が開示されている。従って、上記の光記録媒体と比較すれ ば、特別の薄い反射層が存在しており、結果として、液晶物質層が、二つの反射 層間に挟まれる。このように、ファブリペロー干渉計が作り出される。ファブリ ペロー現象が使用されて、デジタル貯蔵媒体において書込まれた状態と書込まれ てい ない状態との間の反射における相異が得られる。満足すべきコントラストが、国 際特許出願公開第96/16402号公報において開示された概念により得られ得るけれ ども、いくつかの問題が未だ解決されなければならない。これらの問題のいくつ かは、同時に係続している、未だ公表されていない欧州特許出願第95203502.0号 において解決された。実質的な更なる改善、とりわけ、改善された書込みコント ラスト及び改善された製造プロセスが、架橋可能な物質及び好ましくは光開始剤 であるところの開始剤を含むところの透明なバッファー層を施与することにより 得られ得ることが今分かった。 その最も一般的な概念において、本発明は、次の層、即ち、 a)へこんだ(indented)又は突き出している(protruding)幾何形状を持つスパイラ ルを有する透明基板、 b)a)に重ねられた記録層、 c)任意的にb)に重ねられた保護被覆 を含むところの光記録媒体であって、記録層が、部分的に透明な層を含み、架橋 された物質を含む透明なバッファー層により重ねられ、厚い層により重ねられ、 これらの層は一緒になってファブリペローエタロンを形成するところの光記録媒 体に関する。 本発明は更に、次の層、即ち、 a）へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有する透明基板、 b)a)に重ねられた、部分的に透明な層、 c)b)に重ねられた、架橋可能な化合物及び開始剤を含む物質を含む透明なバッフ ァー層、 d)c)に任意的に重ねられた厚い金属層、 e)d)に任意的に重ねられた保護被覆 を含む物品を含む。 本発明の光記録媒体は、公知の光記録媒体及び同時に係続している特許出願に 優る多くの利点を有する。光記録媒体は、経済的な方法で製造されることができ 、改善された熱安定性を示し、かつとりわけ、バッファー層への金属の厚い層の 驚くべきほどに改善された接着性を有する。更に、同時に係続している特許出願 におけるように、金属の厚い層は金である必要がないばかりか、アルミニウム、 銀又はそれらの合金のようなより安価な物質が使用され得る。架橋されたバッフ ァー層は更に、ピットの完全性を改善し、かつピットはそれ故、架橋されていな いバッファー層を持つ対応する光記録媒体より良好に規定され、結果として改善 された書込み特性をもたらす。 部分的に透明な層、バッファー層及び厚い層によりファブリペロー干渉計が作 り出される。情報は、部分的に透明な層、バッファー層、厚い層及び基板の一つ 又はそれ以上の変形により書込まれ得る。該変形は、ファブリペロー反射の変化 をもたらし、そして反射の減少又は増加が生ずる。トラッキング（トラッキング 手段内に書込みレーザーを保持すること）が、トラッキング手段の内及び外での 部分的 に透明な層／基板のインターフェースの振幅及び/又は位相の差を用いることに より生ずることができ、結果として、下記において更に詳細に説明されるような 回折をもたらす。 「透明なバッファー層」において使用された述語「透明」は、該バッファー層 が、光記録媒体をトラッキング及び再生するために使用されるレーザーの波長に 透明であること、即ち、光の約20％より多くない量がバッファー層により吸収さ れることを意味する。 述語「トラッキング手段」は、溝(groove)（へこんだ）又は堀(dike)（突き出 している）の幾何形状を持つことができるところの基板中の渦巻軌道(track)を 意味し、あるいはバッファー層／厚い層のインターフェースにおいて得られると ころの溝画像(groove image)であり、あるいはさもなくば両者の組み合わせであ る。 「厚い層」における述語「厚い」は、入射光の0〜70％、及び好ましくは0〜50 ％の透過を提供するために十分な厚みを意味する。慣用のＣＤにおいて、0〜5％ の透過が好ましい。 便宜上、今から述語ＣＤは、限定されること無しに、本発明に従う全ての光記 録媒体を言うために使用されるであろう。 ファブリペロー干渉計は典型的には、お互いにいくらか隔てて据えられた二つ の平行な反射層から成る。バッファー層の厚みの関数としてのファブリペロー干 渉計の反射率は振動挙動を示す。反射率の最小値は、部分的に透明な層 の層厚み及び複合反射率に依存する。バッファー層の厚みは、ランド領域からの 反射率がおおよそＣＤの最大反射率であるように選ばれる。本発明において、フ ァブリペロー干渉計は、部分的に透明な層、バッファー層、及び厚い層からもた らされ、そして先行技術の書込み可能なＣＤにおいて使用されるような追加のミ ラー層はもはや必要ない。記録層の厚みは、使用される光源の焦点深さを超えな いことが要求される。記録媒体及び再生(playing)媒体において使用されるダイ オードレーザーについて、これは典型的には５μｍより小さい。 溝又は堀からの書込まれていない状態における50％を超える反射率及びランド からの60％を超える反射率を持つ高い反射状態のファブリペローにあることが本 発明に従う記録媒体のために好ましい。何故ならば、慣用のＣＤプレーヤーは、 トラッキングのための書込まれた状態における溝又は堀からの約20％のバックグ ラウンド反射を必要とし、かつＣＤ標準は、60％の書込みコントラストを要求す る。一度、より少ないバックグラウンド反射を要求するＣＤプレーヤーが利用で きるようになれば、50％より低い反射率が用いられ得る。溝又は堀からの書込ま れていない状態における20％を超える反射率又はランドからの25％を超える反射 率がその時好ましい。書込み後、ファブリペローは、部分的に透明な層、バッフ ァー層、厚い層及び基板の一つ又はそれ以上の変形により離調され、結果として 、書込まれていない状態の少なくとも10％、そして好まし くは少なくとも40％まで反射率の減少がもたらされる。ＤＶＤ−Ｒ媒体のために また、記録後に高い反射状態に変化するところの、書込まれてない状態における 溝からの低い反射率のために同調されるファブリペローエタロンを使用すること ができる。 慣用の再生専用ＣＤにおいて、記録された情報は、低い反射率の領域(ピット) が、バックグラウンド反射率が60％より高いところの領域（ランド）と交互する ところの渦巻軌道中に貯蔵される。ピット長さは、０．３μｍ間隔において0.9 〜3.3μｍで変化する。(11T信号を発生する）最も長いピットにおいて、反射率 は、バックグラウンド反射率の40％未満に低下しなければならない。慣用のＣＤ プレーヤーにおける再生レーザーは、780〜83Onm、通常780±10nmの波長を持つ 。再生専用ＣＤと両立できるために、本発明に従うＣＤは、少なくとも60％の書 込まれていない状態における反射率を持たなければならず、かつ最も長い溝にお ける反射率は、ＣＤプレーヤーのための慣用の再生レーザーを使用する時にバッ クグラウンド反射率の40％未満でなければならない。本発明は、記録後に、慣用 の再生専用ＣＤ（以下において、ＣＤ標準と言う）と両立し得るＣＤを作るため に設定され得るところのパラメーターを持つＣＤを提供する。公知のＤＶＤ型コ ンパクトディスクにおいて、情報は、より低く又はより高い反射率の領域(ピッ ト)が存在するところの渦巻軌道中に貯蔵される。これらの領域は、650±10nmの 焦点に集められたレーザー 光線を使用することにより再生され得る。夫々のピットの始まり及び終わりは、 反射率の迅速な変化として認識される。本発明は、記録後に、公知のＤＶＤ型コ ンパクトディスクと両立し得るＣＤを作るために設定され得るところのパラメー ターを持つＣＤを提供する。 バッファー層は、架橋可能な化合物を含む物質を含む。適切な架橋可能な化合 物は、当業者に公知である。好ましい化合物は官能基を有し、かつ任意的に、モ ノ‐及び/又は多官能性の化合物と混合されて、加工の間のレオロジー及び架橋 密度を制御する。架橋可能な官能基を持つ、縮合モノマー、オリゴマー及びポリ マー並びにラジカル的に重合するモノマー、オリゴマー及びポリマーが使用され 得る。適切な化合物は、これらの官能基により少なくとも二つの結合を形成し得 る。例は、ポリマー網目に転換され得るところの、（ジ）アクリレート、（ジ） エポキシド、（ジ）ビニルエーテル、及びジオールである。特に興味ある化合物 は、例えば、Lub.らによるLiquid Crystals，1995年、第18巻、第２号、第319〜 326頁に開示されたようなアクリル型の低分子量モノマーであり、該刊行物は引 用することにより組込まれる。当業者は、当業者に公知であるところの他の適切 な化合物をどのようにして選択するかを知るであろう。低分子量のモノマー、オ リゴマー及びプレポリマー、例えば、アクリレート又はメタクリレートモノマー に、数％（通常1〜5％）の開始剤、好ましくは光開始剤、例えば、Irgacure 651 (商標)、ジフェニルイオドニウムヘ キサフルオロアルセネート、フェロセニューム塩、又は他の公知の開始剤、又は それらの組合せが加えられる。光開始される重合はその場で生じ、そして例えば 、UV放射（典型的には250〜400nm;0.1〜12mW/cm2）又は光（典型的には400〜500 nm）により数秒から数分間モノマーを照射することにより達成される。このプロ セスは周知であり、例えば、BroerらのMacromolecules,1993年,第26号、第1244 〜1247頁及びHikmitらのPolymer,1993年,第34巻、第８号、第1736〜1740頁を参 照せよ。該刊行物は、引用することにより組込まれる。開始剤はまた、熱開始剤 、例えば、AIBN（アゾイソブチロニトリル）又はTrigonox B（商標）（ジ‐ター シャリー‐ブチルパーオキシド）であり得る。 バッファー層を施与するために、低分子量物質及び任意的に他の添加剤が、好ま しくは適切な溶媒中に溶解されて、そしてスピンコートされる。添加剤は、例え ば、接着促進剤、記録特性を制御かつ改善するための発熱的又は吸熱的分解剤、 及びバッファー層の光学的厚さの優れた同調のための着色料である。光学的厚さ は、バッファー層の屈折率と物理的厚さの積により定義される。更に、記録光吸 収剤(recording light absorbing agent)は、記録の間に熱効果を見事に同調す るための添加剤として使用され得、そしてそれは、最適なピット寸法、完全性及 び記録感度をもたらす。正確な厚みを持つ被覆を施与するための他の慣用の手段 がまた、採用され得る。好ましくは、架橋可能なバッファー層はスピンコーティ ングにより得られる。適切なモ ノマー粘度及び固体含有量を選択することにより、所望の層厚み及び層品質が保 証される。スピンコーティングの後に、バッファー層は加熱され又は照射されて 、物質の架橋をもたらす。スピンコーティング手法とスピンコート溶液及び基板 における固有に選択された軌道幾何形状の適切な組合せを使用することにより、 トラッキングのために最適な溝画像が得られる。本発明は更に、該溝画像を使用 するトラッキング方法を含む。軌道の幾何形状は、Ｕ‐及びＶ‐形状軌道を含む 溝又は堀の深さ、高さ及び幅である。架橋可能なバッファー層を使用することに より、バッファー層の質及び厚み、及び溝画像の深さの同時に起る最適化は、よ り多くの自由度が利用可能となる故に、促進される。架橋基の数及び開始剤の相 対パーセンテージは、バッファー層の架橋密度そして従って架橋されたバッファ ー層のＴｇ及びモジュラスを決定する。これらの性質は、書込み中に得られ得る ところの変形の量及び型に影響を及ぼす。 本発明に従う光記録媒体は、へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパ イラルを有する基板を含む。媒体は、基板を通して再生される。それ故、基板は 、再生及び書込みのために使用されるレーザー光線に対して光学的に透明でなけ ればならない。慣用のＣＤプレーヤーにおいて780nmの波長を持つレーザー光線 が使用される。この波長において光学的に透明であり、かつ十分な熱安定性と耐 湿性を有するところの適切な基板は、ポリカーボネート、無定形ポリオレフィン (APO)、ポリ（メチルメタクリレート） (PMMA)、及びカラスである。ポリカーボネート基板は、それらの価格及びハンド リングの容易性のために好ましい。更に、ポリカーボネート基板の性質はＣＤ標 準の範囲である。無定形ポリオレフィンはまた、ＣＤ標準の範囲にあるところの 性質を有するが、しかし、これらの基板はポリカーボネートより高価である。し かし、ポリカーボネートは、バッファー層物質を施与するために通常使用される 殆ど全ての溶剤により化学的な攻撃を受け易い。本発明に従うＣＤにより、この 問題は回避される。何故ならば、部分的に透明な層は、もしこの層が十分厚いな ら、溶剤の攻撃から基板を保護するからである。従って、溶剤の広い選択が使用 され得る。従って、本発明に従うＣＤの場合に、ポリカーボネートは、基板とし て容易に使用され得る。高密度のＣＤのために、基板は610〜700nmの波長領域に おいて透明でなければならない。超高密度のＣＤのために、基板はまた、610nm より短い波長において透明でなければならない。 上記のように、へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有す る基板は、本発明に従うＣＤのために使用される。そのようなトラッキング手段 は好ましくは、基板に成形されるところの渦巻形状の溝の形成を採用する。この 軌道は、再生及び書込みの間にレーザースポットの位置を制御するために使用さ れる。部分的に透明な層は、基板の屈折率と異なる屈折率を持つ故に、トラッキ ングは、溝の内側及び外側の部分的に透明な層／基板のインターフ ェースの屈折率からの反射された振幅又は位相の相違により引起される干渉及び 回折を経てなされ得る。トラッキングに関して、軌道の幾何形状は決定的に重要 である。通常、0.1〜1.2μｍの軌道幅、そして好ましくは0.3〜0.6μｍの軌道幅 が、慣用のＣＤのために使用される。記録可能なＤＶＤ媒体のために、0.15〜0. 45μｍの軌道幅が好ましい。軌道の深さ又は高さは、バッファー層及び部分的に 透明な層の厚みに関して選ばれなければならないところの重要なパラメーターで あり、そして通常、20〜400nmの範囲である。285nmのバッファー層厚さと7nmの アルミニウムの部分的に透明な層との組合せ、又は220nmのバッファー層厚さと5 0nmのケイ素の部分的に透明な層との組合せにおける50nmの比較的浅い軌道深さ が、反射性を失わない一方最適なトラッキングコントラストをもたらすことが分 かった。100nmより大きな軌道の深さと共に最適なトラッキング条件を得ること がまた可能である。 空気／基板のインターフェースにおける反射によるレーザー光線の損失を減じ るために、基板は、厚い層により覆われていない側に反射防止構造を備えられ得 る。 層がレーザー光線に対して部分的に透明であるために十分に薄く作られ得る限 りは、部分的に透明な層のために金属及び非金属物質の両方が使用され得る。こ れは通常、0.3〜30nmの範囲である。部分的に透明な層の層厚みは、一つの側に おいて透明な基板上に施与され、かつ他の側において空気を伴うところのこの層 を通過する光のパーセンテ ージとして表現され得る。ＣＤの記録又は再生のために使用される光の波長にお およそ等しい波長を持つ光により測定されて、部分的に透明な層の厚みは、好ま しくは25〜90％でなければならない。部分的に透明な層を持たない基板は、100 ％の標準透過を持たなければならない。金属は通常、屈折率の高い虚数部を持つ 。これは、それらが透明な環境（例えば、空気及びポリカーボネート）及び吸収 性において使用される時、いずれも高い反射性であることを意味する。従って、 レーザーにより書込まれると、レーザー光線は、部分的に透明な金属層により反 射（トラッキング）され、かつ吸収される。吸収されたレーザー光線は熱に転換 され、そして部分的に透明な層、バッファー層、厚い層及び基板の一つ又はそれ 以上の変形が生じる。部分的に透明な層のための適切な金属物質は、アルミニウ ム、タンタル、金、銀、ニッケル、鉄、チタン、クロム、バナジウム、ニッケル ‐金、ニッケル‐バナジウム、ニッケル‐クロム、及び他の合金である。金、ア ルミニウム、ニッケル、タンタル、バナジウム、クロム、又はそれらの合金が好 ましい。使用される金属は、ピットの完仝性を保つために、比較的低い熱伝導率 を有することが好ましい。適切な非金属物質は、例えば、ケイ素、窒化ケイ素、 ケイ素ゲルマニウム、シリカ、ＳｉＯx、ＳｉＯ‐ゲルマニウム等である。この タイプの物質は通常、屈折率の高い実数部及び小さな虚数部を有する。これは、 物質が適度に反射性であるが、殆ど吸収性でないことを意味する。このタイプの 部 分的に透明な層を持つＣＤ上にレーザーにより書き込むと、レーザー光線は部分 的に透明な層により反射されるが、レーザー光線の吸収がバッファー層において 生じなければならないであろう。従って、（35％より大きい透過を持つ）本発明 に従うＣＤにおける部分的に透明な非金属の層又は非常に薄い部分的に透明な金 属層を使用する時、吸収性のバッファー層又は厚い部分的に透明な非金属の層、 例えば30nmより厚い層を使用することが好ましい。屈折率の高い実数部のために 、ゲルマニウム、ケイ素ゲルマニウム合金、及びケイ素が特に好ましい。部分的 に透明な層は、この技術分野において通常使用される任意の慣用的な方法、例え ば、真空蒸着、電子線蒸着、及びスパッタリングにより基板上に施与され得る。 厚い層は好ましくは、例えば、化学蒸着又はスパッタリングによりバッファー 層上に重ねられる、金属層、例えば、金、アルミニウム、銀、銅、クロム、ニッ ケル、白金、アルミニウム‐チタン、銅‐アルミニウム、金‐アルミニウムのよ うな合金等である。この厚い層は、レーザー光線に対して透明である必要はない 。アルミニウム及び銀は、金より安価であり、かつ30nmを超える厚みを持つアル ミニウム又は銀層の反射性は、十分に高い故に、厚い層のためにアルミニウム、 銀又はそれらの合金の使用が好ましい。 保護被覆は、良好な耐衝撃性を持つ任意の樹脂であり得る。通常、スピンコー ティングにより施与されるところのＵＶ硬化性樹脂が使用され、続いて硬化のた めにＵＶ照射 される。保護被覆のための他の適切な物質は、エポキシ樹脂、アクリレート樹脂 、シリコーンハードコート樹脂又はウレタン樹脂である。保護被覆の厚みは通常 重要でなく、そして通常1〜30μｍの範囲内、好ましくは5〜15μｍの範囲内であ る。 所望なら、厚い層の変形を高めるために、変形可能な層、例えば、高分子量の 低モジュラス有機ポリマーが、厚い層と保護被覆の間に使用され得る。 本発明は更に、本発明に従う物品の製造法に向けられる。該方法は、へこんだ 又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有する基板上に部分的に透明な 層を施与すること、そして架橋可能な化合物及び開始剤を含む物質を含むバッフ ァー層を該部分的に透明な層上に施与することの段階を含む。この物品は更に、 上記の方法に続いて、透明なバッファー層を架橋するために開始剤を活性化し、 該バッファー層上に厚い層を施与し、そして任意的に該厚い層上に保護被覆を施 与することにより、本発明に従う光記録媒体に作り上げられ得る。 上記のように、部分的に透明な層及び厚い層は、例えば、真空蒸着、電子線蒸 着、又はスパッタリングにより施与され得る。バッファー層は、例えば、スピン コーテイング、スパッタリング等により施与され得る。 この製造法は連続プロセスに容易に作り上げられ得る。慣用の再生専用ＣＤの 製造のための装置は、部分的に透明な層を施与するための手段並びにバッファー 層を施与する ための手段を慣用の生産工程に挿入することにより、本発明に従う光記録媒体の 組立に容易に適合され得る。本発明はまた、へこんだ又は突き出している幾何形 状を持つスパイラルを有する基板を移送するための手段(１)、該基板上に部分的 に透明な層を施与するための手段(２)、該部分的に透明な層上にバッファー層を 施与するための手段(３)、バッファー層を硬化するための手段(４)、該バッファ ー層上に厚い層を施与するための手段(５)、及び任意的に保護被覆を施与するた めの手段（６）を含む、本発明に従う光記録媒体の連続的製造のための装置に向 けられる。該装置は更に、手段（２）及び(３)、手段（３）及び(４)、手段（４ ）及び(５)、並びに手段（５）及び（６）の間にガイディング手段を有し得る。 本発明は更に、次の実施例により説明される。 実施例１ 20％TPGDA（トリプロピレングリコールジアクリレート）(Actilane(商標)200T P20、Akros.Chemicals)及び光開始剤Irgacure 369(83.5mg;Ciba-Geigy;2-ベンジ ル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1)中の希釈物として の二官能性脂肪族ウレタンアクリレート(3.74g)が、4-ヒドロキシ-4-メチル-2- ペンタノン及びn-ブタノールの混合物［9:1（重量／重量）］の21.4ミリリット ル中に溶解され、そして該溶液は0.２μｍのフィルターを通して濾過された。こ の溶液は、次の段階（実施例２）において使用された。 実施例２ 10nmの厚みの薄いアルミニウムフィルムが、170nmの深さ及び0.5μｍの幅及び 1.6μｍの軌道ピッチを持つプレグルーブ(pregroove)を有する、1.2mm厚みのポ リカーボネート基板上に析出された。該薄いアルミニウム層上に、バッファー層 が、実施例１に従う溶液からスピンコートされた。バッファー層の厚みは250nm であった。所望により、該層はホットプレート上で60℃において乾燥され、そし てその後、窒素で１分間パージされた。窒素での更なるパージ下に、該層は、１ 分間ＵＶ光(365nmにおける4.5mW/cm2)により照射された。該バッファー層上に、 100nmの厚みのアルミニウム層が真空蒸着された。40℃における真空乾燥機中で 乾燥した後、ＵＶ硬化性エポキシアクリレート樹脂の保護層が、その上にスピン コートされそして硬化された。得られたＣＤは、780nmのレーザー光線を用いる 評価装置を使用して評価された。51dBの信号対ノイズ比(CNR)が、1.3m/秒、720k Hz及び8mWの記録条件により得られ、そして0.7mWの再生電力により、72％の反射 がランドにおいて得られ、かつ約50％の反射が軌道において得られた。ディスク は、コンパクトディスクプレーヤーにおいて再生され得ることが明らかであり、 かつディスクは、ＣＤ標準の仕様を満足することが明らかであった。 実施例３ 実施例１の混合物が、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン及びn-ブタノール (9:1)中の4800Dの平均分子量を持 つポリ（メチルメタクリレート）の溶液と１：１の比で混合された。9.5重量%の この溶液が、8nmの厚さのアルミニウム金属層により被覆されたところの、185nm 深さの溝及び400nmの溝幅を持つＣＤＲ基板上にスピンコートされた。スピンコ ーティング後、有機層が１分間低電力水銀ランプ（250W、365nmにおいて4.5mW/c m2）により照射された。 乾燥後、80nmの厚いアルミニウム反射層が、有機相上にスパッタリングされ、 そして最後に、保護層（ＵＶ硬化性エポキシアクリレート樹脂）が反射層上に施 与され、そしてまた硬化された。 得られたＣＤ-Ｒは、市場で入手し得るＣＤ-Ｒレコーダー（ヤマハ）を使用し て記録され、そして続いて評価された。ＣＤ標準に従う、47dBより大きいＣＮＲ 値が得られた。 このディスクが分析された時、保護層上に接着テープ（Scotch）を貼り付けそ して次いで引張ることにより保護及び反射層を取り除くことが試みられた。テー プは保護層表面からはずれ、ＣＤは変化を受けなかった。 比較例４ 有機層が純粋なPMMAから成ること、即ち、架橋可能な剤が使用されなかったこ とを除いて、ＣＤは実施例３に従って作られた。ディスクの評価は、悪いジター 値及び低い(34dB)CNR値を示した。接着テープ試験（実施例３を参照せよ）は、 結合された反射及び保護層の除去をもたらした。 実施例５ 20重量％のActilane 200TP20(実施例１を参照せよ)、及び4-ヒドロキシ-4-メ チル-2-ペンタノン中の10重量％の乾燥Victoria Blue R（Aldrich）から成るス ピンコート溶液が作られた。ディスクは、実施例３に述べられた手法に従って作 られた。記録は、光学的に再生可能なピットを生じた。 実施例６ ＣＤ-Ｒは、実施例３において述べられた方法に従って作られ、混合物は更に 、20重量%のジアノールアクリレート（DA121、Akzo Resins）を含み、スピンコ ート溶液の全固体含有量は13重量%である。基板が230nm深さの溝に代えて185nm 深さの溝を持っていたことにおいて、該方法はまた実施例２と異なっていた。 得られたディスクは、市販のＣＤ-Ｒレコーダー(ヤマハ)を使用して記録され た。評価は、光学的に再生可能なピットを示した。書込みコントラスト（記録前 後の反射）は、慣用のＣＤ-Ｒの書込みコントラストの反対の符号であった。即 ち、記録後の反射は記録前より高かった。 実施例７ ＣＤ-Ｒは、実施例３において述べられた方法に従って作られ、実施例１にお いて述べられた溶液が、20重量%(TMPTA:トリメチロールプロパントリアセテート 、Akzo Resins)に代えて30重量%のTPGDAを含んでいることにおいて相違する。使 用された基板が、185nm深さの溝に代えて70nm深さの溝を有していたことにおい て、ディスクは更に実施 例３と相違していた。 ディスクは、市販のＣＤ-Ｒレコーダー（ヤマハ）を使用して記録された。評 価は光学的に再生可能なピット及び(実施例６において説明されたような)逆の書 込みコントラストを示した。 実施例８ ＣＤ-Ｒは、30重量%に代えて10重量%のTMPTAを使用して実施例７に述べられた 方法に従って作られた。記録されたディスクの評価は、光学的に再生可能なピッ ト及び逆の書込みコントラストを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，Ｋ Ｒ，ＵＳ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．次の層、即ち、 a)へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有する透明基板、 b)a)に重ねられた記録層、 c)任意的にb)に重ねられた保護被覆 を含むところの光記録媒体であって、記録層が、部分的に透明な層を含み、架橋 された物質を含む透明なバッファー層により重ねられ、厚い層により重ねられ、 これらの層は一緒になってファブリペローエタロンを形成するところの光記録媒 体。 ２．部分的に透明な層が、アルミニウム、ニッケル、タンタル、又はこれらの合 金を含むところの請求項１記載の光記録媒体。 ３．厚い層が、アルミニウム、銀、金、銅、又はこれらの合金を含むところの請 求項１又は２記載の光記録媒体。 ４．基板が、ポリカーボネートを含むところの請求項１〜３のいずれか一つに記 載の光記録媒体。 ５．次の層、即ち、 a）へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有する透明基板、 b)a)に重ねられた、部分的に透明な層、 c)b)に重ねられた、架橋可能な化合物及び開始剤を含む物質を含むところの透明 なバッファー層 を含むところの、請求項１〜４のいずれか一つに記載の光記録媒体を製造するた めに適する物品。 ６．透明なバッファー層が、一つ又はそれ以上のモノマー又はオリゴマー及び開 始剤を含むところの請求項５記載の物品。 ７．モノマーが、アクリルタイプのものであるところの請求項６記載の物品。 ８．開始剤が、光開始剤であるところの請求項５〜７のいずれか一つに記載の物 品。 ９．接着促進剤、発熱的又は吸熱的分解剤、及び記録光吸収剤から選択される一 つ又はそれ以上の添加剤を更に含むところの請求項５〜８のいずれか一つに記載 の物品。 １０．へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有する基板上に 部分的に透明な層を施与すること、及び該部分的に透明な層上に架橋可能な化合 物及び開始剤を含む物質を含むバッファー層を施与すること の各段階を含むところの、請求項５〜９のいずれか一つに記載の物品を製造する 方法。 １１．請求項１０の段階に続いて、開始剤を活性化して透明なバッファー層を架 橋すること、該バッファー層上に厚い層を施与すること、そして任意的に、該厚 い層上に保護被覆を施与することを含むところの、請求項１〜４のいずれか一つ に記載の光記録媒体を製造する方法。 １２．へこんだ又は突き出している幾何形状を持つスパイラルを有する基板を移 送するための手段(１)、該基板上 に部分的に透明な層を施与するための手段(２)、該部分的に透明な層上にバッフ ァー層を施与するための手段(３)、バッファー層を硬化するための手段(４)、該 バッファー層上に厚い層を施与するための手段(５)、及び任意的にまた、該厚い 層上に保護被覆を施与するための手段（６）を含むところの、請求項１〜４のい ずれか一つに記載の光記録媒体を連続的に製造する装置。
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