JP2000510527A - プロフラグランスシリコーンポリマーおよびその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 以下の構造式を包含するプロフラグランスシリコーンポリマーが示される。 （Ｘ、ＹおよびＺは別々に、以下の： または、ｉｖ．炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニル（ここで、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つが式(II)、(III)または(IV)である。Ｐは一次および二次ランダム反復モノマー単位を有し、一次ランダム反復モノマー単位は−［（ＣＨ₂）_j−ＮＨ］−であり、二次ランダム反復モノマー単位は−［（ＣＨ₂）_k−Ｎ］である。Ｑは酸素、硫黄または−ＮＨ−である。ＶおよびＷは別々に水素；あるいは炭素数１〜約３０の直鎖、分枝鎖または環状の飽和または不飽和炭化水素てある。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は別々に炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニルであり；ｍは０〜約５００の整数であり；ｎは０〜約１００の整数であり；ｍおよびｎの和は少なくとも１の整数であり；ａは１〜約２０の整数であり；ｂは１〜約２０の整数であり；ｃは０〜約１００の整数であり；ｄは１〜約２０の整数であり；ｅは１〜約２０の整数であり；ｆは１〜約２０の整数であり；ｇは１〜約１００の整数であり；ｈは１〜約２０の整数であり；ｊは１〜約２０の整数であり；そしてｋは１〜約２０の整数である。

Description

【発明の詳細な説明】 プロフラグランスシリコーンポリマーおよびその組成物 技術分野 本発明は、プロフラグランスシリコーンポリマーおよびその組成物、特にアミ ノアルキルポリシロキサンおよびフラグランスカルボニル化合物から得られるプ ロフラグランスシリコーンポリマーに関する。 技術的背景 ほとんどの消費者が心地よい匂いのする洗濯用製品、ならびに洗濯した衣類に 心地よい匂いを付与するこのような製品を望むようになっている。消費者は、洗 濯した衣類が長時間心地よい芳香を保持することも望んでいる。香料添加剤は、 審美的に心地よい匂いを洗濯用製品、例えば洗濯用洗剤および衣類コンディショ ナーに付与するために用いられてきた。ある場合には、これらの香料はそれらの 芳香を香り付き洗濯用製品で処理した衣類に付与もする。消費者は柔軟なおよび ／または滑らかな触感を洗濯物に提供する洗濯用製品を求めるようにもなった。 さらに、髪に心地よい匂いを生じ、柔軟性を提供する毛髪用製品を望むようにな っている。 加水分解時に付加的に所望される匂いを生じ得るある種の芳香を放つアセター ルおよびケタールは、長年、香料製造で知られていた（Steffen Arctander，“P erfume and Flavor Chemicals,”Arctander，N.J.，1969および米国特許第５， ３７８，４６８号（Suffis et al.，1995年１月３日発行）参照）。洗剤組成物 中に処方されるある種のアセタールおよびケタールは、芳香の徐放を生じ得る。 洗濯工程中に衣類に一旦沈着したこのようなプロフラグランスアセタールおよび ケタールは、洗濯した衣類の装着時の湿度および汗によるアセタールおよびケタ ールの加水分解に際して心地よい芳香を生じる傾向がある（ＰＣＴ／ＵＣ９６／ ０４０６０（Mao等）参照）。 シリコーンポリマーは広く知られており、例えば、皮膚、織物用繊維、ティッ シュおよび毛髪の表面に柔軟性および平滑性を提供するために用いられてきた。 シリコーンポリマーの構造および特性によって、このようなシリコーンポリマー には２つの主な使用領域がある。１つは、前処理剤として、繊維、ティッシュま たは布のような物質に柔軟性を提供するための表面処理に関する領域である。従 来のシリコーンポリマーは、種々の製品、例えば洗浄または洗濯用洗剤、衣類柔 軟剤、シャンプー、ヘアコンディショナーにも用いられ、これらは、衣類および 毛髪のような物質の柔軟性を保持するために、洗濯工程の後の方で適用される。 さらに、シリコーンポリマーを含有するこのような製品は、柔軟性を保持するた めに、あるいは衣類および／または毛髪にさらなる柔軟性を提供するために毎日 用いられる傾向がある。 アミノアルキルポリシロキサンは、洗濯のための用途、例えば洗剤、衣類柔軟 剤等における柔軟剤として用いられる従来のシリコーンポリマーの一種である。 このようなアミノポリシロキサンは、単独でまたは洗濯用製品に一般に用いられ るあらゆる物質、例えば界面活性剤、例えば陰イオン性、陽イオン性および非イ オン性界面活性剤、ならびにポリウレタンと組合せて、組成物中に処方され得る （特開平８−３２５９５２号（１９９６年１２月１０日発行）および特開平８− ２４６３５４号（１９９６年９月２４日発行）そして米国特許第５，５９１，８ ８０号（１９９７年１月７日発行）参照）。アルキレン部分を有するアミノポリ シロキサンの一種は、衣類に対する柔軟性の他に分散性の改良を提供するために 開示される（米国特許第５，３７８，７８７号（Vrckovnik et al.，１９９５年 １月３日発行）参照）。衣類および毛髪の柔軟性を保持するためのシリコーンポ リマーの沈着特性のために、これらのシリコーンポリマーは前処理の他に毎日の 洗濯のための洗剤および柔軟剤のような用途に処方される。 しかしながら、これらのアプローチはいずれも、衣類および／または毛髪上の 沈着の改良を示し、柔軟性を提供し、および／または加水分解により心地よい芳 香を放出するプロフラグランスシリコーンポリマーを首尾よく提供していない。 前記に基づいて、衣類および／または毛髪柔軟効果を、および／または心地よ い匂いの所望の沈着後放出を提供し得るプロフラグランスシリコーンポリマーを 提供する必要性がある。 発明の概要 以下の構造式を包含するプロフラグランスシリコーンポリマー。 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは別々に、以下の： または ｉｖ．炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニル （ここで、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つが式(II)、(III)または(IV)である 。Ｐは一次および二次ランダム反復モノマー単位を有し、一次ランダム反復モノ マー単位は −［（ＣＨ₂）_j−ＮＨ］− であり、二次ランダム反復モノマ一単位は −［（ＣＨ₂）_k−Ｎ］ である。 Ｑは酸素、硫黄または−ＮＨ−である。 ＶおよびＷは別々に水素；あるいは炭素数１から約３０の直鎖、分枝鎖または 環状の飽和または不飽和炭化水素である。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶および Ｒ⁷は別々に炭素数１から約１０の炭化水素またはフェニルであり； ｍは０〜約５００の整数であり；ｎは０〜約１００の整数であり；ｍおよびｎ の和は少なくとも１の整数であり；ａは１〜約２０の整数であり；ｂは１〜約２ ０の整数であり；ｃは０〜約１００の整数であり；ｄは１〜約２０の整数であり ；ｅは１〜約２０の整数であり；ｆは１〜約２０の整数であり；ｇは１〜約１０ ０の整数であり；ｈは１〜約２０の整数であり；ｊは１〜約２０の整数であり； そしてｋは１〜約２０の整数である。 本発明のこれらのそしてその他の特徴、態様および利点は、以下の説明および 添付の請求の範囲を読むことによりより良好に理解されるようになる。 詳細な説明 本明細書は、本発明を特に指摘し、明瞭に特許請求する請求の範囲により結論 づけられるが、本発明は、以下の説明によりより良好に理解されると考えられる 。 以下に用いられるパーセンテージおよび比はすべて、別記しない限り、総組成 物の重量による。 本明細書中に示した測定はすべて、別記しない限り、２５℃で成される。 本明細書中に示した成分のパーセンテージ、比およびレベルはすべて、別記し ない限り、成分の実際量を基礎にしており、成分に市販製品として混入されてい る溶媒、充填剤またはその他の物質を含まない。 本明細書中に記載した印刷物、特許出願および登録済特許はすべて、その記載 内容が参照により本明細書中に含まれる。いかなる参考文献の引用も、特許請求 した発明に対する先行技術としてのその利用可能性についてのいかなる決定につ いても承認するものではない。 本明細書中では、「包含する」とは、最終結果に影響を及ぼさないその他の工 程およびその他の成分が付加され得ることを意味する。この用語は、「〜から成 る」および「本質的に〜から成る」を包含する。 本明細書中では、「プロフラグランスシリコーンポリマー」とは、成分の化学 的分解により、例えば加水分解により所望の匂いを提供するために活性フラグラ ンスに変換される成分を意味する。 本明細書中で、「シッフ塩基」とは、第一級アミンとのアルデヒドまたはケト ンからの化学反応（例えば縮合、脱水）により得られる単位の一種を示す。一般 式はＲ（Ｒ’）Ｃ＝ＮＲ”である。 本明細書中で、「シリコーンポリマー」とは、主鎖中に−Ｓｉ（Ｒ）₂−Ｏ− の繰り返し単位を含有するポリマーを意味する。シリコーンポリマーとしては、 「ポリシロキサン」および「シロキサン」と呼ばれる成分が挙げられる。 本明細書中で、「アミノアルキルポリシロキサン」とは、−Ｓｉ（Ｒ）₂−Ｏ −繰り返し単位と、末端または分枝部分に−Ｒ−ＮＨ₂の少なくとも１つのアミ ノアルキル置換基を含有するポリマーである。 本明細書中で、「カルボニル化合物」とは、−ＣＯ−の少なくとも１つのカル ボニル単位を有する化合物、例えばアルデヒド、ケトンおよび−ＣＯＯＲ単位を 有するカルボン酸、好ましくはアルデヒドまたはケトンを意味する。 本明細書中で、「炭化水素」とは、炭素と水素からなる有機化合物を意味し、 直鎖、分枝鎖または環状の飽和または不飽和であり、ある実施態様では、炭化水 素は１つ以上の酸素原子も含み得る。 本明細書中で、「アルキル」とは、直鎖、分枝鎖または環状の飽和または不飽 和であり、そして置換（モノ−またはポリ−）または非置換であり得る炭素含有 鎖を意味する。 本明細書中で、「アルコキシル」とは、−Ｏ−Ｒ（ここで、Ｒはアルキル、例 えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシである）を意味す る。 Ａ．プロフラグランスシリコーンポリマー 本発明は、以下の構造式を包含するプロフラグランスシリコーンに関する。 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは別々に、以下の： ｉｖ．炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニル （ここで、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つが式(II)、(III)または(IV)である 。 Ｐは一次および二次ランダム反復モノマー単位（以後「ＲＲＭＵ」）を有し、 一次ＲＲＭＵは −［（ＣＨ₂）_j−ＮＨ］− であり、二次ＲＲＭＵは −［（ＣＨ₂）_k−Ｎ］ である。 Ｑは酸素、硫黄または−ＮＨ−である。 ＶおよびＷは別々に水素；あるいは炭素数１から約３０の直鎖、分枝鎖または 環状の飽和または不飽和炭化水素である。 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は別々に炭素数１から約１０の炭化 水素またはフェニルであり； ｍは０〜約５００の整数であり；ｎは０〜約１００の整数であり；ｍおよびｎ の和は少なくとも１の整数であり；ａは１〜約２０の整数であり；ｂは１〜約２ ０の整数であり；ｃは０〜約１００の整数であり；ｄは１〜約２０の整数であり ；ｅは１〜約２０の整数であり；ｆは１〜約２０の整数であり；ｇは１〜約１０ ０ の整数であり；ｈは１〜約２０の整数であり；ｊは１〜約２０の整数であり；そ してｋは１〜約２０の整数である。 前記の構造式中で、Ｘ、ＹおよびＺは同一であっても互いに異なってもよく、 次式： または ｉｖ．炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニル （ここで、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つが式(II)、(III)または(IV)から成 る群から選択される。 Ｐは一次および二次ＲＲＭＵを有し、一次ＲＲＭＵは −［（ＣＨ₂）_j−ＮＨ］− であり、二次ＲＲＭＵは −［（ＣＨ₂）_k−Ｎ］ である。 好ましくは、ａは１〜約６の整数であり；ｂは１〜約１０の整数であり；ｃは ０〜約１０の整数であり；ｄは１〜約６の整数であり；ｅは１〜約１０の整数で あり；ｆは１〜約１０の整数であり；ｇは１〜約２０の整数であり；ｈは１〜約 １０の整数であり；ｊは１〜約６の整数であり；そしてｋは１〜約６の整数であ る。 好ましくは、前記の構造式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷ は同一であり、炭素数１〜約１０のアルキルまたはフェニルである。さらに好ま しくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はメチルまたはフェニルであ る。 前記の構造式中で、ＸおよびＹは同一であっても異なってもよく、式(II)、(I II)、(IV)または炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニルである。好ましく は、ＸおよびＹが同一である場合には、ＸおよびＹは式(II)、あるいは炭素数１ 〜約１０の炭化水素またはフェニルである。ＸおよびＹが異なる場合には、Ｘお よびＹの少なくとも一方が好ましくは式(II)、(III)または(IV)である。Ｘおよ びＹの一方が式(11)、(111)または(IV)である場合、ＺおよびＸとＹの残りの一 方は、好ましくは炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニルである。 前記の構造式中、好ましくは、ＸおよびＹが炭素数１〜約１０の炭化水素また はフェニルである場合には、Ｚは式(II)、(III)または(IV)である；さらに好ま しくは、ＸおよびＹは同一である。別の実施態様では、ＸおよびYが同一であり 、好ましくは式(II)である場合には、Ｚは式(II)であり得る。 式のサイズおよび構造（例えば立体配置、式(II)および(III)の−（ＣＨ₂）− のような繰り返し単位の、または式(IV)の一次および二次ＲＲＭＵの数）によっ て、Ｘ、ＹおよびＺに関する式(II)、(III)および(IV)のあらゆる組合せが存在 する。構造式のこのようなサイズおよびバルクは一般に構造式（Ｉ）の立体効果 を生じ、それにより式(II)、(III)および(IV)はＸ、ＹおよびＺを適切な位置に させる。 本明細書中の式(II)、(III)および(IV)は、アルデヒドまたはケトンのような フラグランスカルボニル化合物から生じる一般式−Ｎ＝Ｃ（Ｖ）Ｗを有するシッ フ塩基を含む。(II)、(III)および(IV)のＶおよびＷは、別々に水素、あるいは 炭素数１から約３０の直鎖、分枝鎖または環状の飽和または不飽和炭化水素であ る。 本明細書中の式(II)、(III)および(IV)のＶおよびＷは、好ましくはフラグラ ンスカルボニル化合物、好ましくはアルデヒドまたはケトンから得られる。Ｖお よびＷがアルデヒドに由来する場合には、ＷおよびＶの一方は水素であり、残 りは炭素数１から約３０の炭化水素、例えばアルキル、アルケニルまたはアリー ル部分である。ＶおよびＷがケトンに由来する場合には、ＶおよびＷはともに、 好ましくは炭素数１から約３０の炭化水素である。 好ましい一実施態様では、ＶおよびＷは一緒に結合して環を形成する。Ｖおよ びＷが環を形成する場合、フラグランスカルボニル化合物は環状カルボニル化合 物である。好ましくは、ＶとＷの和は炭素数が１〜約５０である。 別の実施態様では、プロフラグランスシリコーンポリマーは、２つの式(II)置 換基を含む。この実施態様では、ＸおよびＹは、式(II)を置換するのに適切な位 置（末端位置）である。Ｚはメチルまたはフェニルである。好ましい実施態様は 、次式（構造式（Ｖ））である： （式中、ＶおよびＷは水素、あるいは炭素数１〜約３０の直鎖、分枝鎖または環 状の飽和または不飽和炭化水素であり；ｍは０〜約５００の整数であり；そして ｎは１〜約１００の整数である）。 本明細書中で有用な構造式（Ｖ）を有する本発明のプロフラグランス シリコ ーンポリマーのいくつかの特定の例としては以下のものが挙げられるが、これら に限定されない： （これは２−メチル―３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール（ユリア ルデヒド）およびアミノプロピルポリシロキサンから得られる）、（これは２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（α−ヘキシルシンナ ミックアルデヒド）およびアミノプロピルポリシロキサンから得られる）、そし て （これらは、２，４−ジメチル−３−シクロヘキシルカルボキシアルデヒドおよ びアミノプロピルポリシロキサンから得られる）。 構造式（Ｉ）の位置Ｚに式(II)を有するプロフラグランスシリコーンポリマー の別の好ましい実施態様は、次式（構造式VI）である： （式中、ＸおよびＹは同一であっても異なってもよく、メチルまたはフェニルで あり；ＶおよびＷは水素、あるいは炭素数１〜約３０の直鎖、分枝鎖または環状 の飽和または不飽和炭化水素であり；ｍは０〜約５００の整数であり；そしてｎ は１〜約１００の整数てある）。 構造式（ＶＩ）を有する特定の好ましいプロフラグランスシリコーンポリマー は次式で示されるが、これに限定されない： （式中、ｍは約２６〜約３０の整数であり；ｎは２〜約６の整数である）。 前記の式（ＶＩ）が式(II)の代わりに式(IV)を含む場合、プロフラグランスシ リコーンポリマーは以下の構造式を有する高度分枝鎖化合物である： 本明細書で有用なその他の好ましいプロフラグランスシリコーンポリマーは以 下のもの（構造式VII）である： （式中、ＶおよびＶは水素、あるいは炭素数１〜約３０の直鎖、分枝鎖または環 状の飽和または不飽和炭化水素であり；ｍは０〜約５００の整数であり；そして ｎは１〜約１００の整数である）。 別の好ましい実施態様では、本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーと しては以下のもの（構造式VIII）が挙げられる： （式中、ＶおよびＷは水素、あるいは炭素数１〜約３０の直鎖、分枝鎖または環 状の飽和または不飽和炭化水素であり；ｍは０〜約５００の整数であり；そして ｎは１〜約１００の整数である）。 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは、シッフ塩基単位を生成する 縮合によりアミノアルキルポリシロキサンおよびフラグランスカルボニル化合物 から得られる。プロフラグランスシリコーンポリマーのこのような芳香供給源は 、心地よい芳香を生じる。理論に縛られることなく、低揮発性のために、シリコ ーンポリマー（例えば、アミノアルキルポリシロキサン）は一般に、それ自体本 明細書で得られるプロフラグランスシリコーンポリマーが表面、例えば衣類また は毛髪上に沈着中に弱く匂いを出す傾向があるように、極少ない匂いを生じる、 と考えられる。心地よい匂いのほとんどが、非加水分解状態で良好な芳香を提供 するよりむしろ、プロフラグランスシリコーンポリマーのシッフ塩基部分の加水 分解により生成される。その結果として、プロフラグランスシリコーンポリマー は、本明細書では、加水分解により心地よい芳香を放出する。 加水分解は、縮合または脱水に対する化学反応である。加水分解のメカニズム は一般に、反応中心における縮合の工程に対して進行する。このような加水分解 は、本明細書中では、アミノアルキルポリシロキサンおよびフラグランスカルボ ニル化合物により調製される構造式（Ｉ）のシッフ塩基において引き起こされる 。プロフラグランスシリコーンポリマーのシッフ塩基は、プロフラグランスが衣 類および毛髪に沈着した場合に、水分および汗により加水分解される傾向がある 。 プロフラグランス シリコーンポリマーの加水分解は、本明細書では、本明細書 中に記載したような加水分解半減期（ｔ−１／２）検定によりｐＨ０で測定した 場合の６０分未満の半減期で特徴づけることができる。 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは、約７．１〜約１３のｐＨを 有するプロフラグランスシリコーンを含有する製品（例えば、洗濯用洗剤、衣類 柔軟剤、シャンプー、ヘアコンディショナー）の処方および保管中に遭遇するｐ Ｈ条件下で、そしてこのような製品の溶液使用中は、安定している。親水性およ び高度のヘテロ原子の混入のために、これらのプロフラグランス化合物は、例え ば洗濯溶液から衣類上に（または発泡溶液から毛髪に）、合理的に良好な沈着を 生じる。プロフラグランスシリコーンポリマーは、ｐＨが低下すると加水分解を 蒙るために、それらは、沈着されていた衣類（またはその他の表面）が濯ぎ水や 水分に存在するような低ｐＨに曝されるときにさえ、加水分解されてフラグラン スカルボニル化合物を放出する。このようなｐＨの低下は、好ましくは少なくと も約０．１単位、さらに好ましくは少なくとも約０．５単位である。好ましくは 、ｐＨは少なくとも約０．５単位だけ低減されて約７．５またはそれより低いｐ Ｈに、さらに好ましくは約６．９またはそれより低いｐＨにされる。好ましくは 、衣類（またはその他の表面）が洗濯される溶液は、アルカリ性である。 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは、水性溶液中に容易に分散し 、それにより、例えば洗濯溶液から衣類上に合理的に良好な沈着を生じるようさ らに意図され得る。 Ｂ．アミノアルキルポリシロキサン 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは、縮合によりアミノアルキル ポリシロキサンおよびフラグランスカルボニル化合物から得られえる。 本発明のアミノアルキルポリシロキサンは、例えば衣類または毛髪に対する軟 化効力を提供するあらゆる成分を含み得る。本明細書中で有用なアミノアルキル ポリシロキサンは、耐久性、皺制御および水分散性も、軟化とともに、衣類およ び毛髪に対して提供し得る。例えば、衣類のための洗濯用洗剤；衣類または紡織 繊維のための柔軟剤、毛髪または皮膚のための清浄製品が有用である。 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーを提供し得るこのような既知の アミノアルキルポリシロキサンは、アミノ変性シリコーンポリマーとして市販さ れている。このようなアミノ変性プロフラグランスシリコーンポリマーとしては 、Gelest，Inc．（米国）から販売されている商品名ＤＭＳ−Ａ１１、ＤＭＳ− Ａ１２、ＤＭＳ−Ａ１５、ＤＭＳ−Ａ２１、ＤＭＳ−Ａ３２、ＡＭＳ−１３２、 ＡＭＳ−１５２、ＡＭＳ−１６２、ＡＭＳ−２３３、ＡＴＭ−１１１２およびＡ ＴＭ−１３２２；信越化学工業から販売されている商品名Ｘ−２２−１６１ＡＳ 、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６１Ｂ、ＫＦ−８０１２、ＫＦ−３９３、 ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６７、ＫＦ−８６９、Ｋ Ｆ−８８０、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８５８ 、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８６８およびＫＦ−８００３；東芝シリ コーン株式会社から販売されている商品名ＴＳＦ−４７００、ＴＳＦ４７０１、 ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＥＸ１ ５０、ＴＥＸ１５１、ＴＥＸ１５４、ＴＳＦ４７０６、ＴＳＬ９３４６、ＴＳＬ ９３８６、ＴＳＬ９３０６、ＳＦ１９２１、ＳＦ１９２５、ＳＦ１７０８−Ｄ１ 、ＳＭ２６５８、ＳＦ１７０８、ＳＦ１９２１、ＳＦ１９２５およびＳＭ２６５ ８；東レダウコーニングシリコン株式会社から販売されている商品名ＳＭ８７０ ２、ＳＭ８７０２Ｃ、ＳＭ８７０９、ＳＦ８４１１、ＳＦ８４１７、ＢＹ１６− ８２８、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１６−８５３、ＢＹ１６− ８５３Ｂ、ＢＹ１６−８７２、ＢＹ２２−００７、ＢＹ２２−８１２、ＢＹ２２ −８１６、ＢＹ２２−８１９およびＢＹ２２−８２３が挙げられる。 Ｃ．フラグランスカルボニル化合物 本明細書中で有用なフラグランス カルボニル化合物は、本発明のプロフラグ ランスシリコーンポリマーを誘導する。 フラグランスカルボニル化合物は、飽和、不飽和、直鎖、分枝鎖または環状で 、好ましくはＣ₇またはそれ以上の不飽和化合物であり得る。フレグランスカル ボニル化合物の式は、アルキル、アルケニルまたはアリール部分を含み得る。カ ルボニル化合物は、付加的官能基、例えばアルコール、エステルまたはエーテル を も有するものも含み得る。 好ましくは、フラグランスカルボニル化合物は、縮合に、例えばプロフラグラ ンスシッフ塩基生成に、慣用的に用いられるフラグランスアルデヒドまたはフラ グランスケトンを含む。 本明細書で有用な好ましいフラグランスアルデヒドとしては、脂肪族アルデヒ ド、テルペン系アルデヒドおよび芳香族アルデヒドが挙げられる。 脂肪族アルデヒドの例を以下に挙げるが、これらに限定されない：ヘキシルア ルデヒド（カプロアルデヒド）、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド（カ プリルアルデヒド）、ノニルアルデヒド（ペラルゴンアルデヒド）、デシルアル デヒド（カプルアルデヒド）、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド（ラ ウリックアルデヒド）、トリデシルアルデヒド、３，５，５−トリメチルヘキサ ナール、２−メチルデカナル（メチルオクチルアセトアルデヒド）、２−メチル ウンデカナール（メチルノニルアセトアルデヒド）、トランス−２−ヘキセナー ル（リーフアルデヒド）、シス−４−ヘプテナール、トランス−２−シス−６− ノナジエナール（キュウリアルデヒド）、シス−４−デセナール、トランス−４ −デセナール、１０−ウンデセン−１−アール（ウンデセノイックアルデヒド） 、トランス−２−ドデセナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナー ル、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、３，７−ジメチ ル−２，６−オクタジエナール（シトラール）、３，７−ジメチル−６−オクテ ン−１−アール（シトロネラール）、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタ ン−１−アール（ヒドロキシシトロネラール）、ｐ−メンタ−１，８−ジエン− ７−アール（ペリラアルデヒド）。 本明細書中のプロフラグランスシリコーンポリマーに有用なテルペン系アルデ ヒドの例としては、以下のものが挙げられる：３，７−ジメチル−７−メトキシ オクタン−１−アール（メトキシジヒドロシトロネラール）、シトロネリルオキ シアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアル デヒド、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデ ヒド（イソシクロシトラール）、５−メトキシ−オクタヒドロ−４，７−メンタ ノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド（センテナール）、４−（４− メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（ ミラックアルデヒド）、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３− シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（リラール）、１−メチル−４−（ ４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド（ベルン アルデヒド）、４−（トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デシリデン−８）−ブ テナール（ドゥピカール）、７−ホルミル−５−イソプロピル−２−メチル−ビ シクロ−［２．２．２］オクト−２−エン（マセアール）、２−メチル−４−（ ２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール（ ボロナール）、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセ ン−１−イル）−ブタナール（セトナール）。 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーに有用な芳香族アルデヒドの例 としては、以下のものが挙げられる：ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデ ヒド（ヒアシンスアルデヒド）、３−フェニルプロパナール（フェニルプロピル アルデヒド）、３−フェニル−２−プロペナール（シンナミックアルデヒド）、 ２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール（α−アミルシンナミックアル デヒド）、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（α−ヘキシルシン ナミックアルデヒド）、２−フェニルプロパナール（ヒドロアトロピックアルデ ヒド）、４−メトキシベンズアルデヒド（アニスアルデヒド）、ｐ−メチルフェ ニルアセトアルデヒド（ｐ−トリルアセトアルデヒド）、４−イソプロピルベン ズアルデヒド（クミンアルデヒド）、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェ ニル）−プロパナール（シクラメンアルデヒド）、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニ ル）−プロパナール、３−（ｐ−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナ ール（ｐ−エチル２，２−ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド）、２−メチ ル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔ −ブチルフェニル）−プロパナール（４−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナ ミックアルデヒド、ユリアルデヒド）、２−ヒドロキシベンズアルデヒド（サリ チリックアルデヒド）、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド（ヘリオト ロピン）、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−プロパ ナール（ヘリオナール）、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド（バ ニリン）、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン） 、３，４−ジメチオキシ−ベンズアルデヒド（メチルバニリン）：嵩高の極性部 分の混入によって低揮発性を有するアルデヒド。 本明細書中で有用な好ましいフラグランスケトンとしては、脂肪族ケトン、テ ルペン系ケトンおよびセスキテルペン系ケトン、環状ケトンまたは芳香族ケトン が挙げられる。ケトンは、飽和、不飽和、直鎖、分枝鎖または環状であり、好ま しくは、例えばアルキル、アルケニルまたはアリール部分を含む。ケトンは、そ の他の官能基、例えばエーテルまたはエステルも含み得る。 脂肪族ケトンの例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない ：３−ヒドロキシ−２−ブタノン（アセトイン）、２，３−ブタンジオン（ジア セチル）、２−ヘプタノン（メチルアミルケトン）、３−オクタノン（エチルア ミルケトン）、２−オクタノン（メチルヘキシルケトン）、２−ウンデカノン（ メチルノニルケトン）、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、アセチルジイソ アミレン（コアボン）。 テルペン系およびセスキテルペン系ケトンとしては、以下のものが挙げられる ：１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（ショウ ノウ）、１，８−ｐ−メンタジエン−６−オン（カルボン）、ｐ−メンタン−３ −オン（メントン）、ｄ−ｐ−メント−４（８）−エン−３−オン（ｄ−プレゴ ン）、ｐ−メント−１−エン−３−オン（ピペリトン）、１，３，３−トリメチ ル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（フェンコン）、６，１０−ジ メチル−５，９−ウンデカジエン−２−オン（ゲラニルアセトン）、アセチルセ ドレン（セドリルメチルケトン）、５，６−ジメチル−８−イソプロペニルビシ クロ−［４．４．０］−１−デセン−３−オン（ヌートカトン）、４−（２，２ ，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（ α−イオノン）、４−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イ ル）−３−ブテン−２−オン（β−イオノン）、５−（２，２，６−トリメチル −２− シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンタン−３−オン（α−メチルイオノン） 、５−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペン タン−３−オン（β−メチルイオノン）、５−（２，２，６−トリメチル−２− シクロヘキセン−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン（γ−メチル イオノン）、５−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル） −３−メチル−３−ブテン−２−オン（δ−メチルイオノン）、１−（２，２， ６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−１，６−ヘプタジエン−３ −オン（アリルイオノン）、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、１−（２， ２，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン （α−ダマスコーン）、１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセン− １−イル）−２−ブテン−１−オン（β−ダマスコーン）、１−（２，２，６− トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン（δ−ダ マスコーン）、１−（３，３−ジメチル−６−シクロヘキセン−１−イル）−ペ ンタ−４−エン−１−オン（α−ダイナスコーン）、１−（３，３−ジメチル− １−シクロヘキセン−１−イル）−ペンタ−４−エン−１−オン（β−ダイナス コーン）。 環状ケトンの例としては、以下のものが挙げられる：３−ヒドロキシ−２−メ チル−４Ｈ−ピラン−４−オン（マルトール）、２−エチル−３−ヒドロキシ− ４Ｈ−ピラン−４−オン（エチルマルトール）、２，５−ジメチル−４−ヒドロ キシ−２Ｈ−フラン−３−オン、４，５−ジメチル−３−ヒドロキシ−５Ｈ−フ ラン−２−オン（糖ラクトン）、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、２−アミル シクロペンタノン、２−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル −２−シクロペンテン−１−オン（ジヒドロジャスモン）、３−メチル−２−（ ２−シス−ペンテン−１−イル）−２−シクロペンテン−１−オン（シス−ジャ スモン）、６（または７）−エチリデン−オクタヒドロ−５，８−メタノ−２Ｈ −ベンゾピラン（フロレックス）、７−メチル−オクタヒドロ−１，４−メタノ ナフタレン−６（２Ｈ）−オン（プリカトン）、４−シクロヘキシル−４−メチ ル−２−ペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン 、 ２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、４−（１−エトキシ ビニル）−３，３，５，５−テトラメチル−シクロヘキサノン、６，７−ジヒド ロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、７−アセチ ル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラ メチルナフタレン（イソＥスーパー）、メチル２，６，１０−トリメチル−２， ５，９，シクロドデカトリエン−１−イル ケトン（トリモフィックス「Ｏ」） 。 芳香族ケトンの例としては、以下のものが挙げられる：アセトフェノン（メチ ルフェニルケトン）、ｐ−メチルアセトフェノン（ｐ−トリルメチルケトン）ベ ンジルアセトン、７−メチル−３，４−ジヒドロ−（２Ｈ）−１，５−ベンゾジ オキセピン−３−オン（カロン）、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタ ノン（ラズベリーケトン）、ｐ−メトキシフェニルブタノン（アニシルアセトン ）、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン（ジンゲロ ン）、２−アセトナフトン（メチルβ−ナフチルケトン）、４−フェニル−４− メチル−２−ペンタノン、およびベンゾフェノン（ジフェニルケトン）。ケトン のその他の例としては、以下のものが挙げられる：エチルケトプロピネート（エ チルピルベート）、イソアミルケトプロピオネート（イソアミルピルベート）、 エチルアセトアセテート、エチルγ−ケトバレレート（エチルレブリネート）、 メチルジャスモネートおよびメチルジヒドロジャスモネート。 Ｄ．プロフラグランスシリコーンポリマーの製造方法 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは、従来の縮合反応を達成する ために用いられるあらゆる方法により、例えばアルデヒドおよびアミン、好まし くは第一級アミンの酸触媒反応を伴うDean-Stark法により調製され得る。プロフ ラグランスシリコーンポリマーを製造するためには、好ましくはアミノアルキル ポリシロキサンが第一級アミンとして調製される。 反応は一般に、触媒および溶媒下で進行し得る。好ましい触媒は、ルイス酸で ある。酸触媒の例は、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸、塩酸 、スルホサリチル酸およびそれらの混合物、または担持型スルホン酸触媒、例え ばＡＭＢＥＲＬＹＳＴ １５^TMである。触媒が強酸状態に感受性で、望ましくな い 副反応が起きる場合、ｐＫａが３〜４の間である酸触媒は、不必要な副反応を最 小限にするためには最も望ましい。非酸触媒は、本発明で有用である。例として は、Girder ＫＳＦ、ホウ素トリフルオリドエテレート、硫酸水素カリウム、硫 酸銅およびイオン交換体がある。 本明細書で有用な溶媒は、工程中、十分な安定性を有するDean-Stark装置によ る慣用的縮合または脱水で用いられるあらゆる溶媒が可能である。「十分な安定 性」とは、本明細書中では、加熱工程中に副反応として分解または減成を引き起 こさない溶媒を意味する。好ましい溶媒は、ヘキサン、ベンゼンまたはトルエン である（Meskens，F.，Synthesis，（7）501（1981）およびMeskens，F.，Janns en Chim Acta（1）10（1983），Bunton,C.A．et al.,J．Org．Chem．（44），32 38，(1978)、およびCort，O.，et al.，J．Org．Chem．(51),1310（1986），Mes kens，F.，Synthesis，（7），501，（1981）およびLu，T．J．et al，J．Org． Chem．（60），2931，（1995）参照）。 本発明のプロフラグランスシリコーン ポリマーの好ましい製造方法は、以下の工程を包含する：（ａ）アミノアルキル ポリシロキサンおよびフラグランスカルボニル化合物を、カルボニル化合物がア ルデヒド、ケトンおよびそれらの混合物からなる群から選択される環境に付加し ；そして（ｂ）工程（ａ）の混合物を加圧し、加圧によりフラグランスカルボニ ル化合物とアミノアルキルポリシロキサンが反応して、プロフラグランスシリコ ーンポリマーを生成する。「加圧する」とは、本明細書中では、温度を増大する ことによりアミノアルキルポリシロキサンとフラグランスカルボニル化合物から プロフラグランスシリコーンポリマーを誘導するための反応のあらゆる条件を変 えることを意味する。加圧するとは、本明細書中では、圧力により容積を物理的 に低減し、高圧を提供するガス流で環境を充填し、そして加熱することにより生 成される状態を含む；好ましくは、加圧は、本明細書中では、加熱により成し遂 げられる。好ましくは、工程（ａ）は、触媒、溶媒、脱水剤またはそれらの混合 物を付加することも包含する。好ましい溶媒は、ヘキサン、ベンゼンまたはトル エンである。本明細書中で有用な触媒は、酸触媒（例えば、好ましくは、ｐ−ト ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫 酸、塩酸およびスルホサリチル酸）および非酸触媒（例えば、Girder ＫＳＦ、 ホウ素トリフルオリドエテレート、硫酸水素カリウム、硫酸銅およびイオン交換 体）を含み、好ましくはルイス酸である。 Ｅ．加水分解半減期（ｔ−１／２）を確定するための試験方法 加水分解半減期は、酸性条件に曝露された場合にプロフラグランスシリコーン ポリマーが酸加水分解を受け、それによりフラグランス成分（単数または複数） を放出する容易性を確定するために用いられる測定値である。本発明のプロフラ グランス シリコーンポリマーは、好ましくは、ｐＨ０での前記の加水分解条件 下で６０分未満の半減期を、さらに好ましくはｐＨ２で６０分未満の半減期を有 する。 プロフラグランスシリコーンポリマーが粒状洗剤中に用いられる場合、より反 応性のプロフラグランスシリコーンポリマー、即ちｐＨ２で１分未満の半減期を 有するものが最も適しているが、しかしｐＨ０で６０分未満の半減期を有するも のも有用である。液体洗剤適用に関しては、ｐＨ０で６０分末満の半減期および ｐＨ２で１分未満の半減期を有するプロフラグランスシリコーンポリマーが、好 ましくは用いられるべきである。 加水分解半減期は、３０℃で９０／１０のジオキサン／水系中でＵＶ／Ｖ分光 法と、その後のカルボニル吸光度の出現により確定される。本明細書では、プロ フラグランスシリコーンポリマーの疎水性のために、プロフラグランスシリコー ンポリマーの溶解性を確実にするためには高いジオキサン／水比が必要である。 用いられる水のｐＨは、水性ＨＣｌを用いることにより達成される。ジオキサン ／水系中のプロフラグランスシリコーンポリマーの濃度は、便利で測定可能な吸 光度変化を達成するために調整され得る。 測定はすべて、石英１ｃｍ路長キュベットセルを用いるHewlett Packard８４ ５２Ａダイオードアレイ分光光度計を用いて実施される。使用する物質は、１， ４−ジオキサンＨＰＬＣ等級９９．９％（Sigma-Aldrich）、１Ｎ ＨＣｌ容積 測定溶液（J.T.Baker）、１８．２Ｍ Ｏｈｍ ｃｍの抵抗率でMilliQPlus（Mil lipore）で濾過された脱イオン水を含む。ｐＨは、ｐＨ４およびｐＨ７緩 衝液で標準化されたOrion２３０Ａを用いて測定される。１Ｎ ＨＣｌ標準は、 ｐＨ０条件のために直接用いられる。ｐＨ２条件に関しては、１Ｎ ＨＣｌを脱 イオン水で希釈する。 分析秤（MettlerＡＥ２００）を用いて１０ｍl容積測定フラスコ中で、プロフ ラグランス シリコーンポリマーを計量する。精度は１／１０ｍｇである。計量 物質を約８ｍｌのジオキサン中に溶解する。前記のように調製されたプロフラグ ランス シリコーンポリマーのジオキサン溶液および水性酸溶液はともに、別々 の容器中で、水浴により３０±０．２５℃の温度に予備加熱される。水性酸溶液 １，０００ｍｌを、エッペンドルフピペッターによりプロフラグランス溶液に付 加する。その後、１０ｍｌのマークまでジオキサンで希釈する。酸の付加により 開始して、加水分解時間を測定する。プロフラグランス溶液を振盪しながら３０ 秒間混合し、溶液を石英キュベットに移す。プロフラグランス溶液の吸光度（Ａ ｔ）を連続一定間隔で追跡測定し、キュベットは測定の間には前記温度で水浴中 に保持される。初期吸光度（Ａｏ）測定は、９０／１０ ｖ／ｖのジオキサン− 脱イオン水溶液中で等濃度のプロフラグランスを用いて実施し、最終吸光度（Ａ ｆ）測定は、加水分解完了後に加水分解プロフラグランスを用いておこなわれる 。加水分解追跡測定時の波長は、アルデヒドまたはケトンのような出発フラグラ ンスカルボニル化合物の吸光度最大値の波長で選択される。 反応半減期は、従来の手法を用いて確定される。観察される一次速度定数（ｋ_obs ）は、以下の関数対時間（分）をプロットすることにより提供される線分の 勾配により確定される： Ｌｎ［（Ａｏ−Ａｆ）／（Ａｔ−Ａｆ）］ （式中、関数は、時間ｔ（Ａｔ）と最終時間（Ａｆ）との間の吸光度差と比較し た初期時間（Ａｏ）と最終時間（Ａｆ）との間の比の自然対数である）。 前記の半減期は、半分のプロフラグランスシリコーンポリマーが加水分解され るのに要する時間であり、以下の関数により観察される速度定数（ｋ_obs）から 確定される： Ｌｎ（１／２）＝−ｋ_obsｔ_1/2 Ｆ．使用方法 １．許容可能な担体 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは、異なる産業における種々の 製品に用いられ得る。例えば、フラグランスの放出と毛髪および衣類に対する柔 軟性の提供が望ましい製品。 本発明の別の態様では、組成物は有効量のプロフラグランスシリコーンポリマ ーおよび許容可能な担体を有する。本明細書中で、「許容可能な担体」とは、ポ リマーの効力を実質的に低減しない１つ以上の相溶性固体または液体充填剤希釈 物またはカプセル封入物質を意味する。特定の担体は、組成物の最終形態によっ ている。例えば、組成物が洗濯用洗剤組成物である場合、許容可能な担体は、好 ましくは洗濯および乾燥中に許容可能な担体、例えば洗浄性界面活性剤、ビルダ ー、汚れ剥離剤等である。 ２．洗剤組成物 プロフラグランスシリコーンポリマーは、洗剤組成物中に用いられ得る。好ま しくは、洗剤組成物中に処方されるプロフラグランスシリコーンポリマーは、約 ０．０００１％〜約２０％、さらに好ましくは約０．０１％〜１０％のレベルで ある。 プロフラグランスシリコーンポリマーは、洗剤組成物の単独フラグランス化合 物として、または他のフラグランスと組合せて、および／または他のフラグラン ス物質、増量剤、揮発保留剤、希釈剤等と組合せて用いられ得る。例えば、プロ フラグランスシリコーンポリマーの蝋性物質、例えば脂肪トリグリセリド中への 混入は、粒状洗濯用洗剤、特に漂白剤を含有する粒状洗濯用洗剤中の本発明のプ ロフラグランスシリコーンポリマーの貯蔵安定性も改良し得る。液体またはゲル 形態の洗剤組成物では、疎水性液体増量剤、希釈剤または揮発保留剤は、プロフ ラグランスシリコーンポリマーが水性相から分離することによりさらに安定化さ れるエマルションを生成するために用いられ得る。 このような安定化物質の例としては、ジプロピレングリコール、ジエチルフタ レートおよびアセチルトリエチルシトレートが挙げられるが、これらに限定され ない。プロフラグランスシリコーンポリマーを安定化するために用いられる疎水 性香料成分がまさに存在するように、香り安定化作用を有し、プロフラグランス シリコーンポリマーとともに処方され得る洗剤成分も存在し得る。このような成 分としては、脂肪酸アミン、自動皿洗い用洗剤中に一般的に用いられる低発泡性 蝋性非イオン性物質等が挙げられる。概して、プロフラグランスシリコーンポリ マーが本明細書での洗剤組成物中に他のフラグランス物質とともに用いられる場 合には、プロフラグランスシリコーンポリマーは他のフラグランス物質とは別々 に付加されるのが好ましい。 ａ．洗浄性界面活性剤 洗浄性界面活性剤、好ましくは合成洗剤界面活性剤が混入される洗剤組成物は 、約０．５重量％〜約５０重量％の洗剤レベルを有する。石鹸を含有する洗剤組 成物は、好ましくは約１０％〜約９０％の石鹸を含む。 洗剤界面活性剤に関して慣用的である多数の洗剤界面活性剤が用いられる。陰 イオン性および非イオン性界面活性剤が特に有用である。その他の慣用的に有用 な界面活性剤は、標準テキストに列挙されている（米国特許第３，６６４，９６ １号（1972年５月23日発行）も参照）。 本明細書中の洗剤組成物は、２０℃で１％濃度の蒸留水で測定した場合に、好 ましくは液体洗剤に関しては約７．１〜約１３、さらに典型的には約７．５〜約 ９．５、そして粒状洗剤に関しては約８〜約１２のｐＨを有する。 ｂ．付加的洗剤成分 プロフラグランスシリコーンポリマーの他に、洗剤組成物は、清浄性能を補助 または増強するための、清浄化される基質の処理のための、または洗剤組成物の 審美性を改質するための物質（例えば、従来の香料、着色剤、染料等）のような 、洗剤製品に一般的に用いられる１つ又はそれ以上の付加的洗剤成分も含有し得 る。このような付加的成分は、当業者には既知である。他の洗剤成分の実例を以 下に説明する。 （ｉ）ビルダー − 洗剤ビルダーを本明細書の組成物中に任意に含入して 、無機質硬度の制御を、そして粒状汚れの除去を補助し得る。適切なビルダーと し ては、米国特許第３，３０８，０６７号（１９６７年３月２７日発行）；第４， １４４，２２６号（１９７９年３月１３日発行）および第４，２４６，４９５号 （１９７９年３月２７日発行）のものが挙げられる。無機ならびに有機ビルダー を用い得る。 ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態によって 、広範に変化し得る。存在する場合には、組成物は、典型的には少なくとも約１ ％のビルダーを包含する。好ましくは液体処方物は、典型的には約５％〜約５０ ％、粒状処方物は、典型的には約１０％〜約８０％を包含する。しかしながら、 低レベルまたは高レベルのビルダーは除外されるということではない。 (II) 汚れ剥離剤 − 汚れ剥離剤は、当発明の洗濯用洗剤中に用いられるの が望ましい。適切な汚れ剥離剤としては、米国特許第４，９６８，４５１号（１ ９９０年１１月６日発行）のもの；米国特許第４，７１１，７３０号（１９８７ 年１２月８日発行）の非イオン性末端キャップ１，２−プロピレン／ポリオキシ エチレンテレフタレートポリエステル；米国特許第４，７２１，５８０号（１９ ８８年１月２６日発行）の部分的および完全陰イオン性末端キャップオリゴマー エステル；米国特許第４，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発行）の 非イオン性キャップブロックポリエステルオリゴマー化合物；ならびに米国特許 第４，８７７，８９６号（１９８９年１０月３１日発行）の非イオン性特にスル ホアロイル、末端キャップテレフタレートエステルが挙げられる。別の好ましい 汚れ剥離剤は、米国特許第５，４１５，８０７号に記載のスルホン化末端キャッ プ型である。 ｃ．その他の成分 本明細書中の組成物は、、その他の成分、例えば酵素、漂白剤、衣類柔軟剤、 色移り防止剤、石鹸泡抑制剤およびキレート化剤を含有し得る。これらはすべて 、当業界で周知である。 ｄ．従来の香料物質を含有するまたは含有しない処方物 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは単独で、そして必須洗剤成分 、特に界面活性剤と単に混合して用い得るが、しかし、それらは、（ａ）１つ以 上 の合成洗剤を含有する非フラグランス洗剤ベース；（ｂ）本発明の１つ以上のプ ロフラグランスシリコーンポリマー；そして（ｃ）完全処方化フラグランスを組 合せる三部処方物中に好ましく併合され得る。後者は、望ましい包装中、および 使用中（洗濯時間）フラグランスを提供するが、一方プロフラグランスは洗濯し た織物に長期芳香を提供する。プロフラグランスシリコーンポリマーは従来のフ ラグランスとは別々に洗剤組成物に付加されるのが好ましい。 ｅ．他の特定目的のためのフラグランス供給化合物を用いた処方物 本発明の洗剤組成物は、フラグランスを実質的に増強する能力を有するその他 の既知の化合物も任意に含有し得る。このような化合物としては、米国特許第４ ，０５５，６３４号（１９７７年１０月２５日発行）に開示されたようなアルミ ニウムアルコキシド、例えばイソブチルアルミニウムジフェラニレート；米国特 許第３，９４７，５７４号（１９７６年３月３０日発行）および来国特許第３， ７７９，９３２号（１９７３年１２月１８日発行）に開示されたような芳香性物 質の既知のチタネートおよびジルコネートエステルまたはオリゴエステルが挙げ られるが、これらに限定されない。このような有機アルミニウム、有機チタンま たは有機亜鉛誘導体を用いる場合、それらはその業界既知レベルで本明細書に記 載した本発明の洗剤組成物中に混入され得る。 実施例 本発明のプロフラグランスシリコーンポリマーは、以下の実施例により調製さ れ得る。以下の実施例は、本発明の範囲内の実施態様も記載し、実証する。実施 例は本発明の説明のためだけのものであって、本発明を限定するものではなく、 本発明の精神および範囲を逸脱しない限り、多数の変更が可能である。 実施例１ 本実施例は、構造式Ｖ−ａのプロフラグランスシリコーンポリマーの調製を説 明する。 ５０ｍｌ量のベンゼン、４０ｍｍｏｌの２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフ ェニル）−プロパナール（ユリアルデヒド），２０ｍｍｏｌのアミノプロピルポ リシロキサンおよび０．０３１ｍｏｌのｐ−トルエンスルホン酸を、還流下で、 ２４時間、Dean-Starkアタッチメント付丸底フラスコ中で攪拌する。反応混合物 を水性Ｎａ₂ＣＯ₃溶液で数回洗浄し、有機溶液として抽出する。次に有機溶液を Ｎａ₂ＣＯ₃およびＮａ₂ＳＯ₄で乾燥する。有機溶液を濾過後に、真空蒸発する。 収率９５．３％の化合物（Ｖ−ａ）を得る。 本実施例の一実施態様は、以下の略図で示される： 実施例２ 本実施例は、構造式Ｖ−ｂを有するプロフラグランスシリコーンポリマーの調 製を説明する。 ５０ｍｌ量のベンゼン、２０ｍｍｏｌの２−ヘキシル−３−フェニル−２−プ ロペナール（α−ヘキシルシンナミックアルデヒド），１０ｍｍｏｌのアミノプ ロピルポリシロキサンおよび０．０１６ｍｏｌのｐ−トルエンスルホン酸を、還 流下で、２４時間、Dean-Starkアタッチメント付丸底フラスコ中で攪拌する。反 応混合物を水性Ｎａ₂ＣＯ₃溶液で数回洗浄し、有機溶液として抽出する。次に有 機溶液をＮａ₂ＣＯ₃およびＮａ₂ＳＯ₄で乾燥する。有機溶液を濾過後に、真空蒸 発する。収率９７．５％の化合物（Ｖ−ｂ）を得る。 実施例３ 本実施例は、構造式Ｖ−ｃを有するプロフラグランスシリコーンポリマーの調 製を説明する。 ５０ｍｌ量のベンゼン、２０ｍｍｏｌの２，４−ジメチル−３−シクヘキシル カルボキシアルデヒド、１０ｍｍｏｌのアミノプロピルポリシロキサンおよび０ ．０１６ｍｏｌのｐ−トルエンスルホン酸を、還流下で、２４時間、Dean-Stark アタッチメント付丸底フラスコ中で攪拌する。反応混合物を水性Ｎａ₂ＣＯ₃溶液 で数回洗浄し有機溶液として抽出する。次に有機溶液をＮａ₂ＣＯ₃およびＮａ₂ ＳＯ₄で乾燥する。有機溶液を濾過後に、真空蒸発する。収率９９．２％の化合 物（Ｖ−ｃおよびｃ’）を得る。 実施例４ 本実施例は、実施例１のプロフラグランス シリコーンポリマーを有する粒状 洗濯用組成物を説明する。 前記の実施例により開示され、代表される実施態様は、多数の利点を有する。 例えば、得られたプロフラグランスシリコーンポリマーは少なくとも１つのシッ フ塩基部分を有し、それにより化合物は衣類柔軟作用を提供し、そして化合物の 加水分解によるフラグランスの放出を含めた所望の匂いを提供し得る。 本明細書に記載した実施例および実施態様は説明のためだけのものであり、そ れらの権利の種々の修正または変更は当業者に示唆され、本出願の精神および範 囲、ならびに添付の請求の範囲の範囲に含まれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の構造式： （式中、ａ．Ｘ、ＹおよびＺは別々に、以下の： （ここで、Ｐは一次および二次ランダム反復モノマー単位を有し、一次ランダ ム反復モノマ一単位は −［（ＣＨ₂）_j-ＮＨ］− であり、二次ランダム反復モノマー単位は −［（ＣＨ₂）_k−Ｎ］ である）； または ｉｖ．炭素数１〜約１０の炭化水素またはフェニル （ここで、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つが式(II)、(III)または(IV)である ）； ｂ．Ｑは酸素、硫黄または−ＮＨ−であり； ｃ．ＶおよびＷは別々に水素；あるいは炭素数１〜約３０の直鎖、分枝鎖また は環状の飽和または不飽和炭化水素であり； ｄ．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は別々に炭素数１〜約１０の炭 化水素またはフェニルであり； ｅ．ｍは０〜約５００の整数であり； ｆ．ｎは０〜約１００の整数であり； ｇ．ｍおよびｎの和は少なくとも１の整数であり； ｈ．ａは１〜約２０の整数であり； ｉ．ｂは１〜約２０の整数であり； ｋ．ｃは０〜約１００の整数であり； ｌ．ｄは１〜約２０の整数であり； ｍ．ｅは１〜約２０の整数であり； ｎ．ｆは１〜約２０の整数であり； ｏ．ｇは１〜約１００の整数であり； ｐ．ｈは１〜約２０の整数であり； ｑ．ｊは１〜約２０の整数であり；そして ｒ．ｋは１〜約２０の整数である） を包含するプロフラグランスシリコーンポリマー。 ２．プロフラグランスシリコーンポリマーがアミノアルキルポリシロキサンお よびフラグランスカルボニル化合物から得られる少なくとも１つのシッフ塩基単 位を包含する請求の範囲第１項のプロフラグランスシリコーンポリマー。 ３．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は別々に炭素数１〜約１０のア ルキル、またはフェニルである請求の範囲第２項のプロフラグランスシリコーン ポリマー。 ４．ＶおよびＷが一緒に結合されて炭素数１〜約５０の分枝鎖、飽和または不 飽和炭化水素を有する環を形成し得る請求の範囲第３項のプロフラグランスシリ コーンポリマー。 ５．Ｘ、ＹおよびＺが別々に式(II)、(III)、(IV)であるか、あるいは炭素数 １〜約１０のアルキル、またはフェニルであり、ここでＸ、ＹおよびＺの少なく とも１つが式(II)、(III)または(IV)である。ａは１〜約６の整数であり；ｂは １〜約１０の整数であり；ｃは０〜約１０の整数であり；ｄは１〜約６の整数で あり；ｅは１〜約１０の整数であり；ｆは１〜約１０の整数であり；ｇは１〜約 ２０の整数であり；ｈは１〜約１０の整数であり；ｊは１〜約６の整数であり； そしてｋは１〜約６の整数である請求の範囲第３項のプロフラグランスシリコー ンポリマー。 ６．ＸおよびＹが同一であって、式(II)、(III)または(IV)であり；そしてＲ¹ 、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＺが同一であって、炭素数１〜約１０の アルキルであるかまたはフェニルである請求の範囲第５項のプロフラグランスシ リコーンポリマー。 ７．Ｚが式(II)、(III)または(IV)であり；そしてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、 Ｒ⁶、Ｒ⁷、ＸおよびＹが同一であって、炭素数１〜約１０のアルキルであるかま たはフェニルである請求の範囲第５項のプロフラグランスシリコーンポリマー。 ８．Ｘ、ＹおよびＺが同一であって、式(II)、(III)または(IV)である請求の 範囲第５項のプロフラグランスシリコーンポリマー。 ９．ＸおよびＹの少なくとも一方が式(II)、(III)または(IV)であり；そして Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＺが同一であって、炭素数１〜約１ ０のアルキルであるかまたはフェニルである請求の範囲第５項のプロフラグラン スシリコーンポリマー。 １０．請求の範囲第１項のプロフラグランスシリコーンポリマーおよび許容可 能な担体を包含する組成物。