MXPA00008913A - Polimeros de silicon pro-fragancia y composiciones de los mismos - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un polímero de silicón pro-fragancia que comprende la estructura (J), donde X, y Y, Z son las estructuras independientes i. (II);(ii), (III), (iii). (IV);o iv, un hidrocarburo de 1 a aproximadamente 1.0átomos de carbono o un fenilo, en donde por lo menos uno de X, Y y Z son de la fórmula (II), (III) o (IV), P tiene una primera y una segunda unidades monoméricas de repetición aleatoria,en donde la primera unidad es (a) y la segunda unidad es (b). Q es oxígeno, azufre o - NH-, V y W son independientemente hidrógeno;o hidrocarburos saturados o insaturados, rectos, ramificados o cíclicos de aproximadamente 1 a 30átomos de carbono. R1, R2 R3, R4, R5, R6 y R7 son hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10átomos de carbono o un fenilo, m es un entero de 0 aproximadamente 500;n es un entero de 0 a aproximadamente 100;la suma de m y n es un entero de por lo menos 1;a es un entero de 1 a aproximadamente 20;b es un entero de 1 a aproximadamente 20;c es un entero de 0 aproximadamente 100;d es un entero de 1 a aproximadamente 20;e es un entero de 1 a aproximadamente 20;f es un entero de 1 a aproximadamente 20;g es un entero de 1 a aproximadamente 100;h es un entero de 1 a aproximadamente 20;j es un entero de 1 a aproximadamente 20;y k es un entero de 1 a aproximadamente 20.

Description

POLÍMEROS DE SILICON PRO-FRAGANCIA Y COMPOSICIONES DE LOS MISMOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un polímero de silicón pro-fragancia y composiciones del mismo, de manera más específica con un polímero de silicón pro-fragancia derivado de un aminoalquil polisiloxano y un compuesto carbonilo de fragancia.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La mayoría de los consumidores han _estado en espera de productos para lavandería con aromas agradables y de los productos que imparten fragancia o aroma agradable a las telas lavadas . Los consumidores también desean que las telas lavadas conserven una fragancia o aroma agradable a través del tiempo. Se han empleado aditivos de perfume para impartir una fragancia estéticamente agradable a productos de lavandería, por ejemplo, los detergentes para lavandería y los suavizantes de telas. En algunos casos, estos perfumes también imparten su fragancia o aroma a las telas tratadas con el producto de lavandería perfumado. Los consumidores también han estado en espera de productos de lavandería que proporcionen a los productos lavados una sensación al tacto que sea suave y/o tersa. Además, los consumidores han estado en espera de productos para el cabello que produzcan una fragancia agradable y proporcionen suavidad al cabello . Algunos acétales y cetales odoríferos que tienen la capacidad de producir un olor atractivo adicional al hidrolizarse, se conocen desde hace mucho tiempo en perfumería. Ver Steffen Arctander, "Perfume and Flavor Chemicals", Arctander, N.J., 1969 y Patente de los Estados Unidos No. 5,378,468, Suffis, et al., otorgada el 3 de enero de 1995. Algunos tipos de acétales y cetales, formulados en las composiciones detergentes pueden producir una liberación retardada de la fragancia. Estos acétales y cetales pro-fragancia, una vez que se depositan en las telas durante el proceso de lavado, tienden a producir fragancias agradables al hidrolizarse mediante la humedad y el sudor durante el uso de las telas lavadas. Ver, PTC/US96/04060, Mao et al. Los polímeros de silicón son ampliamente conocidos y se han utilizado para proporcionar suavidad y tersura a una superficie, por ejemplo, a la piel, fibras textiles, tejidos y al cabello. Dependiendo de las estructuras y propiedades de los polímeros de silicón, existen dos áreas principales para el uso de esos polímeros de silicón. Un área está relacionada con el tratamiento de superficies para proporcionar suavidad a materiales como fibras, tejidos o prendas, en donde actúan como un agente de pretratamiento. Los polímeros de silicón convencionales también se utilizan en varios productos, por ejemplo, detergentes para limpieza o lavandería, suavizantes de telas, champús, acondicionadores para el cabello, que se aplican al último durante el proceso de lavado, para mantener la suavidad de materiales como las telas y el cabello. Además, existe la tendencia de utilizar a diario dichos productos que contienen polímeros de silicón para mantener la suavidad o proporcionar suavidad adicional a las telas y/o el cabello. Los aminolaquil polisiloxanos son un tipo de polímero de silicón convencional que se emplea como agente suavizante en aplicaciones de lavado; por ejemplo, detergente, suavizante de telas y lo semejante. Estos amino polisiloxanos pueden formularse solos o en combinación con cualquiera de los materiales de uso común en productos de lavandería, por ejemplo, tensoactivos tipo aniónico, catiónico o no iónico y poliuretano en composiciones. Ver la publicación de la Patente de Japón (KOKAI) H8-325952, otorgada el 10 de diciembre de 1996 y la publicación de la Patente de Japón (KOKAI) H8-246354, otorgada el 24 de septiembre de 1996 y la Patente de los Estados Unidos No. 5,591,880 de Anthony J. O'Lenic , Jr. otorgada el 7 de enero de 1997. Se exponen un tipo de amino polisiloxanos que tienen una unidad alquileno que proporcionan a las telas dispersión mejorada además de suavidad. Ver Patente de los Estados Unidos No. 5,378,787 de Vrckovnik et al., otorgada el 3 de enero de 1995. Debido a la propiedad de deposición propia de los polímeros de silicón que mantiene la suavidad de las telas y el cabello, estos polímeros de silicón se formulan para aplicaciones como detergentes y suavizantes para lavado diario además de pretratamiento. Sin embargo, ninguno de estos enfoques aporta de manera satisfactoria un polímero de silicón pro-fragancia que tenga deposición mejorada en la tela y/o el cabello, que proporcione suavidad y/o que libere una fragancia agradable mediante hidrólisis. Con base en lo anteriormente mencionado, existe la necesidad de aportar un polímero de silicón profragancia que pueda proporcionar un efecto en la tela y/o en el cabello y/o una conveniente liberación post-deposicíón de un olor agradable.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Un polímero de silicón pro-fragancia comprende la siguiente estructura: (I). X, Y y Z son independientemente los siguientes: iv. hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo, en donde aL menos uno entre X, Y y Z son de fórmula (II) , (III) o (IV) . P tiene una primera y una segunda unidad monomérica de repetición aleatoria, en donde la primera unidad monomérica de repetición aleatoria es : —(-(CH2)j—NH~[ y la segunda unidad monomérica de repetición aleatoria es: (CH2)k-N: P1130 Q es oxígeno, azufre o -NH- . V y son independientemente hidrógeno; o hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta, ramificados o cíclicos de aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono. R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son independientemente hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo; m es un entero de 0 a aproximadamente 500; n es un entero de 0 a aproximadamente 100; la suma de m y n es un entero de al menos 1; a es un entero de 1 a aproximadamente 20; b es un entero de 1 a aproximadamente 20; c es un entero de 0 a aproximadamente 100; d es un entero de 1 a aproximadamente 20; e es un entero de 1 a aproximadamente 20; f es un entero de 1 a aproximadamente 20; g es un entero de 1 a aproximadamente 100; h es un entero de 1 a aproximadamente 20; j es un entero de 1 a aproximadamente 20; y k es un entero de 1 a aproximadamente 20. Estas y otras particularidades, aspectos y ventajas de la presente invención se comprenderán mejor a partir de la lectura de la descripción siguiente y las reivindicaciones adjuntas.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Mientras que la especificación concluye con las reivindicaciones que en particular señalan y de manera distinta reclaman la invención, se considera que la P1130 presente invención se comprenderá mejor a partir de la siguiente descripción. Todos los porcentajes y proporciones utilizados en adelante son por peso de la composición total, a menos que se indique de otro modo . Todas las mediciones a las que aquí se hace referencia se realizan a 25°C, a menos que se especifique de otro modo. Todos los porcentajes, proporciones y niveles de ingredientes a los que se hace referencia aquí se basan en la cantidad real del ingrediente y no incluye disolventes, cargas u otros materiales con los que el ingrediente puede combinarse en el producto comercialmente disponible, a menos que se indique de otro modo . ~ Todas las publicaciones, solicitudes de patente y patentes publicadas que se mencionan aquí, por ello se consideran en su totalidad parte de la presente, como referencia. La cita de cualquier referencia no es una aceptación con respecto a cualquier determinación de su disponibilidad como técnica anterior a la invención reclamada . En el sentido en el que se utiliza en la presente, "que comprende" significa que se pueden adicionar otras etapas y componentes que no afecten el resultado final. Este término abarca los términos "que consiste de" y "que consiste básicamente de" En el sentido en el que se utiliza en la presente, "polímero de silicón pro-fragancia" se refiere a un componente que se convierte en una fragancia activa que proporciona un olor deseable, mediante el rompimiento químico del componente; por ejemplo, mediante hidrólisis. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "base de schiff" se refiere a una clase de unidad obtenida mediante la reacción química (por ejemplo, condensación, deshidratación) de un aldehido o una cetona con aminas primarias. La fórmula general es R(R')C=NR". En el sentido en el que se utiliza en la presente, "polímero de silicón" se refiere a un polímero que contiene unidades de repetición -Si (R) 2-0- en la cadena principal. El polímero de silicón incluye un componente denominado "polisiloxano" y "siloxano" . En el sentido en el que se utiliza en la presente, "aminoalquil polisiloxano" se refiere a un polímero que contiene unidades de repetición -Si(R)2-0- y por lo menos un sustituyente aminoalquilo -R-NH2 en posición terminal o ramificada. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "compuesto carbonilo" se refiere a un compuesto que tiene por lo menos una unidad carbonilo -CO-, entre los que se incluyen aldehidos, cetonas y ácidos carboxílicos P1130 que tienen la unidad -COOR; de preferencia, aldehidos o cetonas . En el sentido en el que se utiliza en la presente, "hidrocarburo" se refiere a un compuesto orgánico que consiste de carbono e hidrógeno y que es de cadena recta, ramificado o cíclico, saturado o insaturado; en ciertas modalidades el hidrocarburo puede incluir también uno o más átomos de oxígeno . En el sentido en el que se utiliza en la presente, "alquilo" se refiere a una cadena que contiene átomos de carbono, que puede ser recta, ramificada o cíclica; saturada o insaturada; y sustituida (mono- o poli-) o sin sustituir En el sentido en el que se utiliza en la presente, "alcoxi" se refiere a -O-R, en donde R es alquilo, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentoxi .

A. Polímero de Silicón Pro-fragancia La presente invención se relaciona con un polímero de silicón pro- fragancia que comprende la estructura siguiente: P1130 (I). X, Y y Z son independientemente los siguientes iv. hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo, en donde al menos uno de X, Y y Z son de fórmula (II) , (III) o (IV) . P tiene una primera y una segunda unidad monomérica de repetición aleatoria (en adelante "UMRR"), en donde la primera UMRR es : y la segunda UMRR es t(CH2)k-N^ Q es oxígeno, azufre o -NH- . V y son independientemente hidrógeno; o hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta, ramificados o cíclicos de aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono. R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son independientemente hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo; m es un entero de 0 a aproximadamente 500; n es un entero de 0 a aproximadamente 100; la suma de m y n es un entero de_ al menos 1; a es un entero de 1 a aproximadamente 20; b es un entero de 1 a aproximadamente 20; c es un entero de 0 a aproximadamente 100; d es un entero de 1 a aproximadamente 20; e es un entero de 1 a aproximadamente 20; f es un entero de 1 a aproximadamente 20; g es un entero de 1 a aproximadamente 100; h es un entero de 1 a aproximadamente 20; j es un entero de 1 a aproximadamente 20; y k es un entero de 1 a aproximadamente 20. En la estructura anterior, X, Y y Z son iguales o diferentes entre sí, seleccionadas del grupo que consiste de la fórmula siguiente: iv. hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o u - fenilo, en donde al menos uno de X, Y y Z son de fórmula (II) , (III) o (IV) . P tiene una primera y una segunda UMRR, en donde la primera UMRR es : y la segunda UMRR es: - (CH2)k-N: De preferencia, a es un- - entero de 1 a aproximadamente 6; b es un entero de 1 a aproximadamente 10; c es un entero de 0. a aproximadamente 10; d es un entero de 1 a aproximadamente 6 ; e es un entero de 1 a aproximadamente 10; f es un entero de 1 a aproximadamente 10; g es un entero de 1 a aproximadamente 20; h es un entero de 1 a aproximadamente 10; j es un entero de 1 a aproximadamente 6; y k es un entero de 1 a aproximadamente 6. De preferencia R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 en la estructura (I) anterior son iguales y son un alquilo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo. Con mayor preferencia, R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son metilo o fenilo. En la estructura anterior, X y Y son iguales o diferentes y son de fórmula (II) , (III) , (IV) o hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o fenilo. De preferencia, cuando X y Y son iguales, X y Y son de fórmula (II) o un hidrocarburo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo. Cuando X y Y son diferentes, por lo menos uno de X y Y son de preferencia de fórmula (II) , (III) o (IV) . Cuando uno de X y Y son de fórmula (II) , (III) o (IV) , Z y los X y Y que quedan son de preferencia un hidrocarburo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo. En la estructura anterior, de preferencia, Z es de fórmula (II) , (III) o (IV) cuando X y Y son hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o fenilo; con mayor preferencia X y Y son iguales. En otra modalidad, Z puede ser de fórmula (II) , cuando X y Y son P1130 iguales, de preferencia de fórmula (II) . Hay cualquier combinación de las fórmulas (II) , (III) y (IV) para X, Y y Z, dependiendo del tamaño y estructura de la fórmula (por ejemplo, configuración y número de unidades de repetición como -CH2- de fórmula (II) y (III) o la primera y la segunda UMRR de fórmula (IV) ) . Un tamaño e impedimento estructural de este tipo, por lo general ocasiona efectos esféricos en la estructura (I) , por ello las fórmulas (II) , (III) y (IV) llevan a posiciones adecuadas de X, Y y Z. Las fórmulas (II) , (III) y (IV) en la presente, incluyen una unidad de base de schiff que tiene una fórmula general -N=C (V) que origina en la fragancia compuestos carbonilo como aldehidos o cetonas. V y de (II) , (III) y (IV) pueden ser independientemente hidrógeno; hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta ramificados o cíclicos de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. V y W de (II) , (III) y (IV) en la presente, de preferencia se derivan de un compuesto carbonilo de fragancia, de preferencia un aldehido o una cetona. Cuando V y se derivan de aldehidos, uno de V y son hidrógenos y el que queda es un hidrocarburo de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono que puede incluir unidades alquilo, alquenilo o arilo, Cuando V y se derivan de cetonas, tanto V como W son de preferencia hidrocarburos de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En una modalidad, V y W se pueden unir entre sí para formar un anillo. Cuando V y forman un anillo, el compuesto carbonilo de fragancia es un compuesto carbonilo cíclico. De preferencia, la suma de V y W contiene entre 1 y aproximadamente 50 átomos de carbono. En otra modalidad, el polímero de silicón profragancia puede incluir dos sustituyentes de fórmula (II) . En esta modalidad, X y Y están en posiciones adecuadas (posición terminal) para sustituir la fórmula (II) . Z es metilo o fenilo. Una modalidad preferida es la siguiente (estructura V) : en donde V y son hidrógeno o hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta ramificados o cíclicos de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; m es un entero de 0 a aproximadamente 500; y n es un entero de 1 a aproximadamente 100. Algunos ejemplos específicos del presente polímero de silicón pro-fragancia que tiene la estructura (V) que son de utilidad en la presente, incluyen en forma no exclusiva: P1130 el cual se deriva de 2 -metil-3- (4-t-butilfenil) -propanal (aldehido de lirio) y aminopropil polisiloxano, el cual se deriva de 2-hexil-3 -fenil-2-propenal (aldehido a-hexil cinámico) y aminopropil polisiloxano, y el cual se deriva de 2 , 4-dimetil-3-ciclohexil carboxialdehído y aminopropil polisiloxano.

P1130 Otra modalidad preferida del polímero de silicón pro-fragancia que tiene la fórmula (II) en la posición Z de la estructura (I) es la siguiente (estructura VI) : en donde X y Y son iguales o diferentes, metilo o fenilo; V y W son hidrógeno o hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta ramificados o cíclicos de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; m es un entero de 0 a aproximadamente 500; y n es un entero de 1 a aproximadamente 100. Polímeros de silicón pro- fragancia preferidos específicos que tienen la estructura (VI) se ilustran en forma no exclusiva por la siguiente estructura: en donde m es un entero de aproximadamente 26 a 30; n es un entero de 2 a aproximadamente 6.

P1130 Cuando la estructura anterior (VI) incluye la fórmula (IV) en lugar de la fórmula (II) , el polímero de silicón pro- fragancia es un compuesto muy ramificado que tiene la siguiente estructura: Otro de los polímeros de silicón pro-fragancia que es útil en la presente es el siguiente (estructura VII) : en donde V y son hidrógeno o hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta ramificados o cíclicos de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; m es un entero de 0 a P1130 aproximadamente 500; y n es un entero de 1 a aproximadamente 100. _ En otra modalidad preferida, el polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención incluye el siguiente (estructura VIII) : en donde V y W son hidrógeno o hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta, ramificados o cíclicos de 1 a 30 átomos de carbono; m es un entero de 0 a aproximadamente 500; y n es un entero de 0 a aproximadamente 100. El polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención se deriva de la condensación de un aminoalquil polisiloxano y un compuesto carbonilo de fragancia que produce una unidad de base de schiff. Tales fuentes de fragancia del polímero de silicón pro- fragancia producen un aroma agradable. Sin limitarse a la teoría, se considera que por su baja volatilidad, en general, un polímero de silicón (por ejemplo, aminoalquil polisiloxano) produce poco olor, así que el polímero de silicón profragancia que de aquí se deriva, tiende de por sí a producir un olor débil durante su deposición en la superficie, por ejemplo, de la tela o el cabello. La mayor P1130 parte del olor agradable se produce por la_ hidrólisis de la unidad de base de schiff del polímero de silicón profragancia, más que proporcionarlo en su estado no hidrolizado. En consecuencia, el polímero de silicón pro-fragancia que aquí se menciona, libera un aroma agradable en la hidrólisis. La hidrólisis es una reacción química contraria a la condensación o deshidratación. El mecanismo de hidrólisis, por lo general se desarrolla en_JContxa de las etapas de condensación en un centro reactivo. Dicha hidrólisis, en la presente, se genera en la base de schiff de la estructura (I) que se prepara mediante un aminoalquil polisiloxano y un compuesto carbonilo de fragancia. La base de schiff del polímero de silicón pro-fragancia tiende a hidrolizarse por la humedad y el sudor cuando la profragancia se deposita sobre la tela y el cabello. La hidrólisis del polímero de silicón pro- fragancia que aquí se menciona puede caracterizarse por una vida media menor a 60 minutos cuando se determina a pH 0 mediante la Prueba de Vida Media de Hidrólisis (t-l/2) , según se describe en la presente . Los polímeros de silicón pro- fragancia de la presente invención son estables en las condiciones de pH que se encuentran en la formulación y el almacenamiento de los productos que contienen el silicón pro-fragancia (por P1130 ejemplo, detergentes de lavandería, suavizantes de telas, champús, acondicionadores del cabello) los cuales tienen un pH de aproximadamente entre 7.1 y 13 y durante el uso en solución de tales productos. Debido a la cualidad hidrofílica y al alto grado de incorporación de heteroátomos, estos compuestos pro-fragancia presentan un deposición razonablemente buena, por ejemplo, en las telas a partir de una solución de lavandería (o de soluciones espumosas para el cabello) . Debido a que los polímeros de silicón pro-fragancia experimentan hidrólisis cuando el pH se reduce, se hidrolizan para liberar un compuesto carbonilo de fragancia, cuando las telas (u otra superficie) sobre las que se han depositado, se exponen a un pH reducido como el que está presente en el agua de enjuague y la humedad. Esta reducción de pH de preferencia es por lo menos de aproximadamente 0.1, con mayor preferencia, por lo menos 0.5 unidades. De preferencia, el pH se reduce por lo menos en aproximadamente 0.5 unidades a un pH de 7.5 o menor, con mayor preferencia, -aproximadamente 6.9 o menor. De preferencia, la solución en la que se lava la tela (u otra superficie) es alcalina. El polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención además se puede diseñar para que se disperse con facilidad en solución acuosa y que por ello se produzca una deposición razonablemente buena, por ejemplo, P1130 a partir de la solución de lavandería en la tela.

B. Aminoalquil Polisiloxano El polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención puede derivarse de un aminoalquil polisiloxano y un compuesto carbonilo de fragancia mediante condensación. El aminoalquil polisiloxano de la presente invención puede incluir cualquier componente que proporcione eficacia para suavizar, por ejemplo, las telas o el cabello. El aminoalquil polisiloxano útil en la presente también puede proporcionar duración, control de las arrugas y dispersabilidad en agua, junto con la acción suavizante a las telas y el cabello. Por ejemplo, son útiles los detergentes para el lavado de telas; suavizantes para telas o fibras textiles, productos de limpieza para el cabello o la piel. Estos aminoalquil polisiloxanos conocidos que pueden producir el polímero de silicón pro- fragancia de la presente invención, se encuentran comercialmente disponibles como polímero de silicón amino-desnaturalizado . Dichos polímeros de silicón amino-desnaturalizados incluyen los nombres comerciales: DMS-A11, DMS-A12, DMS-A15, DMS-A21, DMS-A32, AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-233, ATM- 1112 y ATM-1322, del proveedor Gelest, Inc. (US); nombres P1130 comerciales X-22-161AS, X-22-161A, X-22-161B, KF-8012, KF-393, KF-859, KF-860, KF-861, KF-867, KF-869, KF-880, KF-8002, KF-8004, KF-8005, KF-858, KF-864, KF-865, KF-868 y KF-8003 del proveedor ShinEtsu Chemical Industrial Co. Ltd.; nombres comerciales TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4703, TSF4704, TSF4705, TEX150, TEX151, TEX15 , TSF4706, TSL9346, TSL9386, TSL9306, SF1921, SF1925, SF1708-D1, SM2658, SF1708, SF1921, SF1925 y SM2658, del proveedor Toshiba Silicones, KK; nombres comerciales SM8702, SM8702C, SM8709, SF8411, SF8417, BY16-828, BY16-849, BY16-850, BY19-853, BY16-853B, BY16-872, BY22-007, BY22-812, BY22-816, BY22-819 y BY22-823, del proveedor Toray Dow Corning Silicone, KK.

C. Compuesto Carbonilo de Fragancia Los compuestos carbonilo de fragancia útiles en la presente, se derivan de polímero de silicón profragancia de la presente invención. El compuesto carbonilo de fragancia puede ser saturado, insaturado, lineal, ramificado o cíclico, de preferencia, es insaturado C7 o mayor. Las fórmulas del compuesto carbonilo pueden incluir unidades alquilo, alquenilo o arilo. El compuesto carbonilo puede incluir además unidades que tienen grupos funcionales adicionales como esteres, alcoholes o también éteres.

P1130 De preferencia, el compuesto carbonilo de fragancia incluye un aldehido o una cetona de fragancia, utilizados convencionalmente para condensación, por ejemplo^ la formación de una unidad de base schiff pro-fragancia. Los aldehidos de fragancia preferidos que son de utilidad en la presente incluyen un aldehido alifático, un aldehido terpénico y un aldehido aromático. Ejemplos no exclusivos del aldehido alifático incluyen aldehido hexílico (caproaldehído) , aldehido heptílico, aldehido octílico (capriladehído) , aldehido nonílico (pelargonaldehído) , aldehido decílico (capraldehído) , aldehido undecílico, aldehido dodecílico (aldehido laurílico) , aldehido tridecílico, 3,5,5-trimetilhexanal , 2-metildecanal (metiloctilacetaldehído) , 2-metilundecanal (metilnonilacetaldehído) , trans-2-hexenal (aldehido de hoja), cis-4-heptenal, t_ra.ns-2-cis-6-nonadienal (aldehido de pepino), cis-4 -decenal , trans-4 -decenal , 10-undecean-l-al (aldehido undecílico), trans-2 -dodecenal , 2 , 6, 10-trimetil-9-undecenal, 2 , 6, 10 -trimetil-5, 9-undecadienal, 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadienal (citral) , 3,7-dimetil-6-octen-l-al (citronelal), 7-hidroxi-3 , 7-dimetiloctan-1-al (hidroxi citronelal), p-menta-1, 8-dien-7-al (aldehido perilla) . , ~~ Ejemplos del aldehido terpénico que es útil para el polímero de silicón pro-fragancia que aquí se menciona incluyen: ' 3 , 7-dimetil-7-metoxioctan-l-al (metoxidihidrocitro'nelal) , citroneliloxi acetaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexenil carboxialdehído, 2 , 4, 6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxialdehído (isociclocitral) , 5-metoxi-octahidro-4, 7 -mentano-IH-inden-2 -carboxialdehído (scentenal) , 4- (4-metil-3-pentenil) -3-ciclohexen-l-carboxialdehído (aldehido mirac) , 4- (4-hidroxi-4-metil-pentil) -3-ciclohexen-l-carboxialdehído (liral) , l-metil-4-(4-metil-pentil) -3 -ciclohexen-carboxialdehído (vernaldehído) , 4- (triciclo [5.2.1. O2'6] deciliden-8) -butenal (dupical) , 7-formil-5-isopropil-2-metil-biciclo- [2.2.2] oct-2-eno (maceal) , 2-metil-4- (2 , 6, 6-trimetil-l-ciclohexen-l-il) -2 -butenal (boronal) , 2-metil-4- (2 , 6, 6-trimetil-2-ciclohexen-1-il) butanal (cetonal) . Ejemplos del aldehido aromático que es útil para el polímero de silicón pro- fragancia que aquí se menciona incluyen: benzaldehído, fenilacetaldehído (aldehido de jacinto), 3-fenilpropanal (fenilpropilaldehído) , 3-fenil-2-propenal (aldehido cinámico), 2-pentil-3-fenil-2-propenal (aldehido a-amil cinámico), 2-hexil-3-fenil-2 -propenal (aldehido a-hexil cinámico), 2-fenilpropanal (aldehido hidratrópico) , 4-metoxibenzaldehído (anisaldehído) , p-metilfenilacetaldehído (p-tolil acetaldehído) , 4-isopropilbenzaldehído (aldehido cumínico) , 2-metil-3- (4-isopropilfenil) -propanal (aldehido ciclamen) , 3-(p-t-butilfenil) -propanal, 3- (p-etilfenil) -2 , 2-dimetilpropanal (aldehido p-etil-2 , 2-dimetilhidroxinámico) , 2-metil-3- (p-metoxifenil) -propanal, 2-metil-3- (4- t-butilfenil) -propanal, (aldehido 4- t-butil-a-metilhidrocinámico) (aldehido de lirio), 2-hidroxibenzaldehído (aldehido salicílico), 3,4-metilendioxi -benzaldehído (heliotropina) , 2-metil-3- (3 , 4-metilendioxi-fenil) -propanal (helional) , 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído (vainillina), __ 3-etoxi-4-hid oxibenzaldehído (etil vainillina), 3 , 4-dimetoxi-benzaldehído (metil vainillina) , aldehidos que tienen baja volatilidad debido a la incorporación de unidades polares voluminosas . Las cetonas de fragancia preferidas que son útiles en la presente incluyen una cetona alif tica, una cetona terpénica y sesquiterpénica, una cetona cíclica o una cetona aromática. Las cetonas pueden ser saturadas, insaturadas, lineales, ramificadas o cíclicas, de preferencia, incluyen unidades alquilo, alquenilo o arilo. Las cetonas pueden incluir otros grupos funcionales como éteres o esteres. Ejemplos no exclusivos de la cetona alifática incluyen: 3-hidroxi-2-butanona (acetoína) , 2 , 3-butanodiona (diacetilo) , 2-heptanona (metil amil cetona) , 3-octanona (etil amil cetona) , 2-octanona (metil hexil cetona) , 2- P1130 undecanona (metil nonil cetona) , 6-metil-5-hepten-2-ona, acetil diisoamileno (koavona) . Ejemplos de la cetona terpénica y sesquiterpénica incluyen: 1 , 7 , 7-trimetil biciclo [2.2.1] -heptan-2-ona (alcanfor), 1, 8-p-mentadien-6-ona (carvona), p-mentan-3-ona (mentona) , d-p-ment-4 (8) -en-3-ona (d-pulegona) , p-ment-1-en-3-ona (piperitona) , 1, 3 , 3-trimetil-biciclo [2.2.1] heptan-2-ona (fenchona) , 6, 10-dimetil-5, 9-undecadien-2-ona (geranil acetona) , acetil cedreno (cedril metil cetona) , 5, 6-dimetil-8-isopropenilbiciclo- [4.4.0] -l-decen-3-ona (nootkatona) , 4- (2 , 2 , 6-trimetil-2-ciclohexen-l-il) -3-buten-2-ona (a-ionona) , 4- (2 , 2 , 6-trimetil-l-ciclohexen-l-il) -3-buten-2-ona (ß-ionona), 5- (2 , 2 , 6-trimetil-2-ciclohexen-l-il) -4-pentan-3-ona (a-metil ionona), 5- (2 , 2 , 6-trimetil-l-ciclohexen-1-il) -4-pentan-3-ona (ß-metil ionona), 5-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-l-il) -3-metil-3-buten-2-ona (?-metil ionona) , 5- (2 , 2 , 6-trimetil-l-ciclohexen-l-il) -3-metil-3-buten-2-ona (d-metil ionona), 1- (2 , 2 , 6-trimetil-2-ciclohexen-1-il) -1, 6-heptadien-3-ona (alil ionona), a-irona, ß-irona, ?-irona, 1- (2 , 2 , 6-trimetil-2-ciclohexen-l-il) -2 -buten- 1-ona (a-damascona) , 1- (2 , 2 , 6-trimetil-l-ciclohexen-1-il) -2 -buten- 1-ona (ß-damascona) , 1- (2,2,6-trimetil-3-ciclohexen-l-il) -2 -buten- 1-ona (d-damascona) , 1-(3 , 3-dimetil-6-ciclohexen-l-il) -pent-4-en-l-ona (a-dinascona) , 1- (3 , 3-dimetil-l-ciclohexen-l-il) -pent-4 -en-1- P1130 ona (ß-dinascona) . Ejemplos de la cetona cíclica incluyen 3 -hidroxi-2-metil-4H-piran-4-ona (maltol) , 2-etil-3 -hidroxi-4H-piran-4-ona (etil maltol), 2 , 5-dimetil-4-hidroxi-2H-furan-3-ona, 4, 5-dimetil-3-hidroxi-5H-furan-2-ona (lactona de azúcar), p-t-butilciclohexanona, 2-amilciclopentanona, 2-heptilciclopentanona, 3-metil-2-pentil-2-ciclopenten-l-ona (dihidrojasmona) , 3-metil-2- (2-cis-penten-l-il) -2-ciclopenten-1-ona (cis-jasmona) , 6 (o 7) -etiliden-octahidro-5, 8-metan-2H-benzopirano (florex) , 7-metil-octahidro-1, 4-metanonaftalen-6 (2H) -ona (plicatona) , 4-ciclohexil-4-metil-2-pentanona, 1- (p-menten-6 {2 ) -il) -1-propanona, 2 , 2 , 5-trimetil-5-pentilciclopentanona, 4- (1-etoxivinil) -3,3,5, 5-tetrametil-ciclohexanona, 6 , 7-dihidro-1,1,2,3, 3-pentametil-4 (5H) -indanona-7-acetil- 1,2,3,4,5,6,7, 8-octahidro-l, 1,6, 7-tetrametilnaftaleno (Iso E Super), metil-2 , 6, 10-trimetil-2 , 5 , 9-ciclododecatrien-l-il cetoha (trimofix "O") . Ejemplos de la cetona aromática incluyen, acetofenona (metil fenil cetona) , p-metil acetofenona (p-tolil metil cetona), bencil acetona, 7-metil-3 , 4-dihidro-(2H) -1, 5-benzodioxepin-3-ona (caloña), 4- (4-hidroxifenil) -2-butanona (cetona de frambuesa) , p-metoxifenilbutanona (anisil acetona), 4- (4-hidroxi-3-metoxifenil) -2-butanona (Zingerona) , 2-acetonaftona (metil ß-naftil cetona) , 4- P1130 fenil-4-metil-2-pentanona y benzofenona (difenil cetona) . Otras cetonas ej emplificativas incluyen, etil cetopropionato (etil piruvato) , isoamil cetopropionato (isoamil piruvato) , etil acetoacetato, etil ?-cetovalerato (etil levulinato) , metil jasmonato y metil dihidroj asmonato .

D. Método para Elaborar Polímero de _ Silicon Profragancia El polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención puede prepararse por cualquier método utilizado para llevar a cabo una reacción de condensación convencional, por ejemplo, el método Dean-Stark con la reacción catalizada con ácido, entre un aldehido y una amina, de preferencia, amina primaria. Para elaborar el polímero de silicón pro-fragancia, de preferencia se prepara un aminoalquil polisiloxano como amina primaria. Por lo general, la reacción se desarrolla con un catalizador y un disolvente. El catalizador preferido es un ácido de Lewis. Catalizadores ácidos ejemplificativos son: p-tolueno, ácido sulfónico, ácido metansulfónico, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido sulfosalicílico y mezclas de los mismos o catalizadores de -ácido sulfónico en soporte, por ejemplo, AMBERLYST 15™*. Cuando el catalizador es sensible a condiciones acidas fuertes y puede experimentar reacciones secundarias indeseables, los más convenientes son los catalizadores ácidos con pKa entre 3 y 4, a fin de reducir al mínimo reacciones secundarias innecesarias. Los catalizadores no ácidos son de utilidad en la presente invención. Ejemplos de éstos son: Girder KSF, eterato de trifluoruro de boro, sulfato hidrogenado de potasio, sulfato de cobre e intercambiador iónico. El disolvente útil en la presente puede ser cualquier disolvente que se utilice en la condensación o deshidratación convencionales, con el aparato Dean-Stark, que tenga suficiente estabilidad en el proceso. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "suficiente estabilidad" se refiere a un disolvente que no cause descomposición o degradación como reacción secundaria durante la etapa de calentamiento. Los disolventes preferidos son el hexano, benceno o tolueno. Ver, Meskens, F., Synthesis (7) 501 (1981) y Meskens, F., Jannsen Chim Acta (1) 10 (1983), Bunton, C.A. et al., J". Org. Chem. (44), 3238 (1978) y Cort , O. et al., J. Org. Chem . (51), 1310 (1986), Meskens, F., Synthesis (7) 501 (1981) y Lu, T.J., et al., J". Org. Chem . (60), 2931 (1995) . Un método preferido para elaborar el polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención incluye las etapas de: (a) adicionar el aminoalquil polisiloxano y el compuesto carbonilo de fragancia a un entorno, en donde el P113D compuesto carbonilo se selecciona del grupo que consiste de un aldehido, una cetona y mezclas de los mismos; y (b) presurizar la mezcla de la etapa (a) , en donde la presurización hace que el compuesto carbonüo de fragancia y el aminoalquil polisiloxano reaccionen y formen el polímero de silicón pro-fragancia. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "presurizar" se refiere a cambiar cualquier condición de la reacción para derivar el polímero de silicón pro-fragancia a partir del aminoalquil polisiloxano y el compuesto carbonilo de fragancia, al aumentar la temperatura. En la presente, presurizar incluye las condiciones producidas al disminuir físicamente el volumen mediante la presión, llenando el entorno con una corriente de gas que proporciona presión elevada y calentar; de preferencia, la presurización que aquí se menciona se logra mediante calentamiento. De preferencia, la etapa (a) comprende además adicionar un catalizador, disolvente, un agente deshidratante o mezclas de los mismos. Los disolventes preferidos son hexano, benceno o tolueno. El catalizador útil en la presente, incluye un catalizador ácido (por ejemplo, ácido p-toluensulfónico, ácido metansulfónico, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y ácido sulfosalicílico, de preferencia) y catalizadores no ácidos (por ejemplo, Girder KSF, eterato de trifluoruro de boro, hidrógeno sulfato de potasio, sulfato de cobre e intercambiador iónico), de preferencia un ácido de Lewis.

E. Métodos de Prueba para Determinar la Vida Media de Hidrólisis (t-l/2) La vida media de hidrólisis es la medición utilizada para determinar la facilidad con la que el polímero de silicón pro-fragancia experimenta hidrólisis acida y por lo cual libera el (los) componente (s) de fragancia al exponerse a condiciones acidas. El polímero de silicón pro- fragancia de la presente invención, de preferencia, tiene una vida media inferior a 60 minutos, en las condiciones de hidrólisis descritas a pH 0; con mayor preferencia una vida media a pH 2 menor a 60 minutos. Cuando el polímero de silicón pro-fragancia se utiliza en detergentes granulados, los polímeros de silicón pro-fragancia más reactivos, es decir, aquellos con vida media a pH 2 menor a un minuto, son los más adecuados, aunque aquellos que tienen una vida media menor a 60 minutos a pH 0 también son útiles. Para aplicaciones en detergentes líquidos, de preferencia deben emplearse los polímeros de silicón pro- fragancia que tengan una vida media menor a 60 minutos a pH 0 y una vida media mayor a un minuto a pH 2. La vida media de hidrólisis se determina por espectroscopia UV/V (ultravioleta/visible) en un sistema P1130 dioxano/agua 90/10 a 30°C observando la aparición de la absorbancia del carbonilo. Debido a la cualidad hidrofóbica del polímero de silicón pro-fragancia que aquí se menciona, se necesita una elevada proporción de dioxano/agua para asegurar la solubilidad del polímero de silicón profragancia. El pH del agua que se utiliza se logra empleando HCl acuoso. La concentración del polímero de silicón profragancia en el sistema dioxano/agua puede ajustarse para lograr cambios de absorbancia convenientes, susceptibles de medirse. Todas las mediciones se llevan a cabo utilizando un Espectrofotómetro Hewlett Packard 8452 A Diode Array que utiliza celdas de cuarzo de 1 cm de trayectoria. Los materiales utilizados incluyen 1,4 -dioxano Grado HPLC 99.9% (Sigma-Aldrich) , solución volumétrica de HCl ÍN (J.T. Baker) , agua deionizada filtrada con MilliQPlus (Millipore) a resistividad de 18.2 M Ohm cm. Los valores de pH se determinan por medio de un aparato Orion 230 A normalizado con " amortiguadores pH 4 y pH 7. El HCl 1N estándar se emplea en forma directa para condiciones de pH 0. Para condiciones de pH 2, el HCl ÍN se diluye con agua deionizada . El polímero de silicón pro-fragancia se pesa en un matraz volumétrico de 10 ml utilizando una balanza analítica (Mettler AE 200) cuya precisión es de 1/10 mg. El material ya pesado se disuelve en aproximadamente 8 ml de dioxano. Tanto la solución de dioxano del polímero de silicón pro-fragancia como la solución acida acuosa preparada según se describió antes, se calientan previamente en recipientes separados a una temperatura de 30 ± 0.25°C por medio de un baño de agua. Se adicionan 1.000 ml de solución acida acuosa a la solución profragancia, por medio de un pipeteador Eppendorf . A continuación se diluye con dioxano hasta la marca de 10 ml . Se mide el tiempo de hidrólisis, comenzando con la adición del ácido. La solución pro-fragancia se mezcla durante 30 segundos con agitación y se transfiere a una celda de cuarzo. La absorbancia de la solución pro-fragancia (At) se observa en una serie regular de intervalos de tiempo y entre las mediciones, la celda se mantiene en el baño de agua a la temperatura que se indicó antes. Las mediciones de la absorbancia inicial (Ao) se llevan a cabo empleando una concentración de pro-fragancia igual en una solución 90/10 v/v de dioxano-agua deionizada y las mediciones de absorbancia final (Af) se hacen empleando la solución profragancia hidrolizada, después de que se completa la hidrólisis. La longitud de onda a la que se observa la hidrólisis, se selecciona a la longitud de onda de la máxima absorbancia del compuesto carbonilo de fragancia del que sirvió como materia prima, ya sea aldehidos o cetonas.

P1130 La vida media de las reacciones se determina empleando procedimientos convencionales. La constante de velocidad de primer orden que se observa (kQbs) se determina por medio de la pendiente en la línea que se obtiene al graficar la siguiente función contra tiempo (min) : Ln[A0 - Af)/(At - Af)] en donde la función es el logaritmo natural de la relación entre la diferencia de absorbancia en el tiempo inicial ( Q) y el tiempo final (Af) con respecto a la diferencia de absorbancia en el tiempo (At) y el tiempo final (Af) . En la presente, vida media se define como el tiempo requerido para que la mitad del polímero de silicón pro-fragancia se hidrolice y se determina a partir de la constante de velocidad observada (kobs) , po medio de la siguiente función: Ln ( l/2 ) = - kobs t? 2 F . Método de Uso 1. Vehículo Aceptable El polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención puede utilizarse en una variedad de productos de las diferentes industrias. Por ejemplo, en los productos en los que es conveniente -la liberación de fragancias y que proporcionan suavidad al cabello y a las P1130 telas . En otro aspecto de la presente invención, una composición tiene una cantidad eficaz del polímero de silicón pro-fragancia y un vehículo aceptable. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "vehículo aceptable" se refiere a una o más cargas, diluyentes o substancias encapsulantes , sólidos o líquidos, compatibles, que no reduzcan considerablemente la eficacia del ^polímero. El vehículo específico dependerá de la forma final de la composición. Por ejemplo, cuando la composición es una composición detergente para lavandería, los vehículos aceptables, de preferencia serían los vehículos que son aceptables durante el lavado y el secado, por ejemplo, tensoactivos detergentes, fortificadores, agentes para desmanchar y lo semejante. 2. Composición del Detergente El polímero de silicón pro- fragancia puede utilizarse en una composición detergente. De preferencia, el polímero de silicón pro-fragancia que se formula en una composición detergente está en niveles de aproximadamente entre 0.0001% y 20%; con mayor preferencia, de aproximadamente entre 0.01% y 10%. El polímero de silicón pro- fragancia puede utilizarse como el único compuesto de fragancia de la composición detergente o en combinación con otras pro¬ pino fragancias y/o en combinación con otros materiales de fragancia, extendedores, fijadores, diluyentes y lo semejante. Por ejemplo, la incorporación del polímero de silicón pro-fragancia en una substancia cerosa, por ejemplo un triglicérido graso, puede mejorar adicionalmente la estabilidad durante el almacenamiento del polímero de silicón pro-fragancia que aquí se menciona, en los detergentes de lavandería granulados, en especial aquellos que comprenden blanqueadores. En las composiciones detergentes en forma de líquido o gel, se pueden utilizar extendedores, diluyentes o fijadores líquidos hidrofóbicos para formar una emulsión, en donde, de manera adicional el polímero de silicón pro-fragancia se estabiliza al separarse de la fase acuosa. Ejemplos no exclusivos de dichos materiales estabilizantes incluyen dipropilen glicol, ftalato de dietilo y acetil citrato de trietilo. Así como existen ingredientes de perfumería hidrofóbicos que pueden utilizarse para estabilizar el polímero de silicón pro-fragancia, también existen ingredientes detergentes que tienen un efecto estabilizante en el perfume y que pueden formularse con el polímero de silicón pro-fragancia. Dichos ingredientes incluyen aminas de ácidos grasos, materiales no iónicos cerosos de baja espuma de uso común en detergentes para lavadoras de platos automáticas y lo P113O semejante. En general, cuando aquí se utilizan polímeros de silicón pro-fragancia junto con otros materiales de fragancia en las composiciones detergentes, se prefiere que el polímero de silicón pro-fragancia se adicione separado de los otros materiales de fragancia. a. Tensoactivos Detergentes La composición detergente que incorpora un tensoactivo detergente, de preferencia un tensoactivo detergente sintético, tiene un nivel de detergente de aproximadamente entre 0.5% y 50%, en peso. Las composiciones detergentes que contienen jabón, de preferencia incluyen entre aproximadamente 10% y 90% de j abón. En las composiciones detergentes pueden utilizarse muchos tensoactivos detergentes convencionales. En especial son útiles las mezclas de tensoactivos aniónicos y no iónicos. Otros tensoactivos convencionales útiles se enuncian en textos estándar. Ver también, Patente de los Estados Unidos No. 3,664,961, otorgada el 23 de marzo de 1972. Las composiciones detergentes que aquí se mencionan, de preferencia tienen un pH entre aproximadamente 7.1 y 13, más típicamente entre aproximadamente 7.5 y 9.5 para detergentes líquidos y entre aproximadamente 8 y 12 para detergentes granulados, cuando P1130 se determinan a una concentración de 1% en agua destilada a 20°C. b. Ingredientes Adicionales de los Detergentes Además del polímero de silicón pro-fragancia, las composiciones detergentes pueden incluir uno o más ingredientes adicionales para detergentes, que son de uso común en productos detergentes, por ejemplo materiales para auxiliar al desempeño de limpieza o aumentarlo, para tratamiento del sustrato que se va a limpiar o para modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo, perfumes convencionales, colorantes, tintes, etc.) Dichos ingredientes adicionales son conocidos por los expertos en la técnica. Los siguientes son ejemplos ilustrativos de otros ingredientes de detergentes. (i) For ificadores - Opcionalmente pueden incluirse fortificadores de detergentes en las composiciones de aquí, que ayudan a controlar la dureza mineral y eliminar las partículas sólidas. Entre los fortificadores adecuados se incluyen aquellos descritos en las Patentes de los Estados Unidos No. 3,308,067, otorgada el 7 de marzo de 1967; 4,144,226, otorgada el 13 de marzo de 1979 y 4,246,495, otorgada el 27 de marzo de 1979. Se pueden utilizar tanto fortificadores inorgánicos como orgánicos . El nivel de fortificador puede variar mucho P1130 dependiendo del uso final de la composición y la presentación física que se desea. Cuando están presentes, las composiciones por lo general comprenderán por lo menos aproximadamente 1% de fortificador. De preferencia, las formulaciones líquidas comprenderán entre aproximadamente 5% y 50% y las formulaciones granuladas por lo general comprenderán entre aproximadamente 10% y 80%. Sin embargo, esto no significa que se excluyan niveles menores o mayores de fortificador. (ii) Agentes para Desmanchado - Los agentes para desmanchado se utilizan convenientemente en los detergentes de lavandería de la presente invención. Agentes para desmanchado adecuados incluyen los que se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 4,968,451, otorgada el 6 de noviembre de 1990; poliésteres de tereftalato de 1,2-propilen/polioxietileno rematados en los extremos no iónicos descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,711,730, del 8 de diciembre de 1987; los esteres oligoméricos parcial y totalmente rematados en los extremos-aniónicos, descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,721,580, otorgada el 26 de enero de 1988; los compuestos oligoméricos de poliéster con bloque rematado de grupos no iónicos, descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,702,857, otorgada el 27 de octubre de 1987; y los esteres tereftálicos rematados en los extremos con grupos aniónicos, en especial grupos sulfoaroilos, descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,877,896, otorgada el 31 de octubre de 1989. Otro agente para desmanchado preferido es del tipo de los que están sustituidos con grupos terminales sulfonados, como los que se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 5,415,807. c. Otros Ingredientes Las composiciones de la presente pueden contener otros ingredientes como enzimas, blanqueadores, agentes suavizantes de telas, inhibidores de transferencia de colorantes, supresores de espuma y agentes quelantes, todos muy conocidos en la técnica. d. Formulaciones Con o Sin Materiales de Perfumería Convencionales Mientras que el polímero de silicón pro-fragancia de la presente invención puede emplearse solo y simplemente mezclado con el ingrediente detergente básico, principalmente tensoactivo, también puede estar convenientemente combinado en formulaciones de tres partes que combinan (a) una base detergente sin fragancia que contiene uno o más detergentes sintéticos, (b) uno o más polímeros de silicón pro- fragancia según la invención y (c) una fragancia totalmente formulada. Esta última proporciona una fragancia atractiva cuando está en el empaque y durante el uso (en el lavado) , mientras que la pro-fragancia proporciona una fragancia a largo plazo a las telas lavadas. Se prefiere que el polímero de silicón profragancia se adicione separado de las fragancias convencionales a las composiciones detergentes. e. Formulaciones con Otros Compuestos que Aportan Fragancia para Usos Especiales Las composiciones detergentes según la presente invención, opcionalmente pueden contener además otros compuestos conocidos que tienen la capacidad de intensificar en forma considerable una fragancia. Dichos compuestos incluyen, en forma no exclusiva alcóxidos de aluminio como diferanilato de isobutilaluminio según se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 4,055,634, otorgada el 25 de octubre de 1977; o los conocidos esteres u oligoésteres constituidos por titanatos o circonatos de materiales fragantes como los que se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 3,947,574, otorgada el 30 de marzo de 1976 y la Patente de los Estados Unidos No. 3,779,932, otorgada el 18 de diciembre de 1973. Cuando se utilizan estos derivados organoaluminio, organotitanio u organocinc, pueden incorporarse a las composiciones detergentes de la presente invención que aquí se describen, en los niveles conocidos en la técnica.

P1130 EJEMPLOS El polímero de silicón pro- fragancia de la presente invención puede preparase según los ejemplos siguientes. Estos ejemplos, además describen y demuestran modalidades que quedan dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos sólo se dan con fines de ilustración y no se consideran limitativos de la presente invención, ya que son posibles muchas variaciones de la misma sin desviarse del espíritu y alcance de la invención.

Ej emplo 1 Este ejemplo describe la preparación del polímero de silicón pro-fragancia de estructura V-a. Una porción de 50 ml de benceno, 40 mmoles de 2-metil-3- (4-t-butilfenil) -propanal (aldehido de lirio), 20 mmoles de aminopropil polisiloxano y 0.031 moles de ácido p-toluensulfónico se mantienen en agitación en un matraz de fondo redondo acoplado a una unidad Dean-Stark, a reflujo durante 24 horas. La mezcla de reacción se lava varias veces con solución acuosa de Na2C03 y se extrae como una solución orgánica. La solución orgánica se seca entonces en Na2C03 y Na2S0 . La solución orgánica se evapora a vacío después de filtrarla. Se obtuvo un rendimiento de 95.3% del compuesto (V-a) . Una modalidad de este ejemplo se muestra en el siguiente esquema: Ej emplo 2 Este ejemplo describe la preparación de un polímero de silicón pro-fragancia que tiene la estructura V-b. Una porción de 50 ml de benceno, 20 mmoles de 2-hexil-3 -fenil-2 -propenal (aldehido a-hexil cinámico) , 10 mmoles de aminopropil polisiloxano y 0.016 .mmoles de p-toluensulfónico se mantienen en agitación en un matraz de fondo redondo acoplado a una unidad Dean-Stark, a reflujo durante 24 horas. La mezcla de reacción se lava varias veces con solución acuosa de Na2C03 y se extrae como una solución orgánica. La solución orgánica se seca entonces en Na2C03 y Na2S04. La solución orgánica se evapora a vacío después de filtrarla. Se obtuvo un rendimiento de 97.5% del compuesto (V-b) .

P1130 Ejemplo 3 Este ejemplo describe la preparación de un polímero de silicón pro-fragancia que tiene la estructura V-c. Una porción de 50 ml de benceno, 40 mmoles de 2 , 4-dimetil-3-ciclohexil-carboxialdehído, 10 mmoles de aminopropil polisiloxano y 0.016 moles de ácido p-toluensulfónico se mantienen en agitación en un matraz de fondo redondo acoplado a una unidad Dean-Stark, a reflujo durante 24 horas. La mezcla de reacción se lava varias veces con solución acuosa de Na2C03 y se extrae como una solución orgánica. La solución orgánica se seca entonces en Na2C03 y Na2S04. La solución orgánica se evapora a vacío después de filtración. Se obtuvo un rendimiento de 99.2% del compuesto (V-c e').

Ej emplo 4 Este ejemplo describe una composición de lavandería granulada que tiene el polímero de silicón profragancia del Ejemplo 1.

P1130 Componente % Peso Polímero de Silicón Pro- fragancia del Ejemplo 1 1.0 C11-C13 Dodecil Bencen Sulfonato 21.0 C12-C13 Alquil Etoxilato EO 1-8 1.2 Tripolifosfato de Sodio 34.0 Zeolita Na 4A 14.0 Silicato de Sodio relación 2.0 2.0 Carbonato de Sodio 23.4 Enzima (SavinasaMR y/o LipolasaMR de Novo) 1.4 Carboximetil Celulosa 0.3 Agente Desmanchador Aniónico *1 0.3 Abrillantador 0.2 Supresor de Espuma de Silicona 0.2 Perfume *2 0.3 Sulfato de Sodio 0.5 Humedad (balance) a 100 *1 Ver Patente de los Estados Unidos 4,968,451 *2 Composición de perfume con la siguiente formulación: Componente % Peso Salicilato de bencilo 20 Brasilato de etileno 20 Galaxolide (solución al 50% en benzoato de bencilo) 20 Aldehido hexil cinámico 20 Tetrahidro linalol 20 Total 100 Las modalidades expuestas y representadas por los P1130 ejemplos anteriores tienen muchas ventajas. Por ejemplo, el polímero de silicón pro-fragancia obtenido tiene por lo menos una entidad de base de schiff, por lo cual el compuesto puede aportar un efecto suavizante a las telas y un olor atractivo que incluye la liberación de la fragancia mediante la hidrólisis del compuesto. Se entiende que los ejemplos y modalidades descritas aquí son sólo para fines ilustrativos y que un experto en la técnica puede sugerir varios cambios y modificaciones correctos que queden incluidos en el espíritu y alcance de esta solicitud y en el alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES t 1. Un polímero de silicón pro-fragancia que comprende la siguiente estructura: en donde : a. X, Y y Z son independientemente: en donde P tiene una primera y una segunda unidad monomérica de repetición aleatoria, en donde la primera unidad monomérica de repetición aleatoria es: y la segunda unidad monomérica de repetición aleatoria es:
2. P1130 (CH2)k-N: ;o iv. un hidrocarburo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo; en donde al menos uno entre X, Y y Z es de fórmula (II) , (III) o (IVT. b. Q es oxígeno, azufre o -NH- . c. V y son independientemente hidrógeno; o hidrocarburos saturados o insaturados, de cadena recta, ramificados o cíclicos de aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono; d. R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son independientemente hidrocarburos de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo; e. m es un entero de 0 a aproximadamente 500; f. n es un entero de 0 a aproximadamente 100; g. la suma de m y n es un entero de al menos 1; h. a es un entero de 1 a aproximadamente 20; i. b es un entero de 1 a aproximadamente 20; k. c es un entero de 0 a aproximadamente 100; 1. d es un entero de 1 a aproximadamente 20, m. e es un entero de 1 a aproximadamente 20, n. f es un entero de 1 a aproximadamente 20 o. g es un entero de 1 a aproximadamente 100; p. h es un entero de 1 a aproximadamente 20; q. j es un entero de 1 a aproximadamente 20; y
3. P1X30 r. k es un entero de 1 a aproximadamente 20. 2. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 1, en donde el polímero de silicón profragancia comprende por lo menos una unidad de base de schiff derivada de un aminoalquil polisiloxano y un compuesto carbonilo de fragancia. 3. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 2, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son independientemente un alquilo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo.
4. 4. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 3, en donde V y W se pueden unir entre sí para formar un anillo que tiene hidrocarburos ramificados, saturados o insaturados de 1 a aproximadamente 50 átomos de carbono.
5. 5. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 3, en donde X, Y y Z son independientemente de fórmula (II) , (III) , (IV) o un alquilo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo, en donde al menos uno de X, Y y Z tienen la fórmula (II) , (III) o (IV) ; a es un entero de 1 a aproximadamente 6; b es un entero de 1 a aproximadamente 10; c es un entero de 0 a aproximadamente 10; d es un entero de 1 a aproximadamente 6; e es un entero de 1 a aproximadamente 10; f es un entero de 1 a aproximadamente 10; g es un entero de 1 a aproximadamente 20; h es un entero de 1 a aproximadamente 10; J es un entero de 1 a aproximadamente 6; y k es un entero de 1 a aproximadamente 6.
6. 6. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 5, en donde X y Y son iguales y tienen la fórmula (II) , (III) o (IV) ; y R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y Z son iguales y son un alquilo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo.
7. 7. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 5, en donde Z tiene la fórmula (II), (III) o (IV) ; y R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y Y son iguales y son un alquilo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo.
8. 8. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 5, en donde X, Y y Z son iguales y tienen la fórmula (II) , (III) o (IV) .
9. 9. El polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 5, en donde por lo menos uno de X y Y tienen la fórmula (II) , (III) o (IV) ; y R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y Z son iguales y son un alquilo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono o un fenilo.
10. 10. Una composición que comprende el polímero de silicón pro-fragancia según la reivindicación 1 y un vehículo aceptable . P1130