JP2016531166A - フレグランス送達システムとしてのポリシロキサン複合体 - Google Patents

Abstract

本発明は香料の分野に関する。更に詳細には、本発明は、シロキサン誘導体から誘導され且つ活性分子を遊離可能な少なくとも１つのβ−チオカルボニル部分、例えば、α，β−不飽和ケトン又はアルデヒドを含むポリマーに関する。本発明はまた、芳香組成物又は悪臭反作用組成物の一部として香料における、並びに本発明の化合物を含む芳香組成物又は付香物品における、ポリマーの使用にも関する。

Description

技術分野
本発明は、香料分野におけるポリシロキサン複合体に関する。更に詳細には、本発明は、シロキサン誘導体から誘導され且つ活性分子、例えば、α，β−不飽和ケトン又はアルデヒドを遊離することが可能な少なくとも１つのβ−チオFカルボニル部分を含むポリマーに関する。本発明はまた、香料又は悪臭反作用組成物の一部としての香料における、並びに本発明の化合物を含む芳香組成物又は付香物品における、ポリマー又はコポリマーの使用にも関する。

従来技術
香水産業は、特に、例えば、揮発しすぎる又は不良な持続性を有する付香成分を使用する際に遭遇する問題を克服するために、活性成分の効果を、一定の期間にわたり持続することが可能な誘導体に注目している。具体的には、業界では、改善された嗅覚性能を提供することが可能な誘導体に関心がある。前述の改善は、時間、強度又は放出される活性化合物の有効量であってよい。

特許出願国際公開第０３／０４９６６６号パンフレットは、活性成分の効果を持続することが可能な化合物のクラスを記載している。これらの化合物の中では、具体的な例として幾つかのスチレンコポリマーを引用して、ポリマーが記載されている。しかしながら、複数のモノマー誘導体について実施例に記載された性能が極めて良好であっても、ポリマーの性能は比較的控えめである（該出願の実施例６及び７を参照のこと）。従って、活性成分の効果を持続することが可能なポリマーベース成分の放出特性を改善する必要性が依然として存在する。

特許出願国際公開第２００５／０４１９０８号パンフレットでは、少なくとも１つの有機プロ香料又はプロドラッグ部分に共有結合した無機粒子からなるナノサイズ送達システムが開示されている。本発明のシステムは、付香成分又は医薬品活性成分を送達することが可能である。本発明の他の態様は、例えば、前記システムを、香料、並びに本発明の送達システムを含む芳香組成物又は付香物品に用いる使用である。シリカ粒子が開示されているが、その性能は満足のいくものではない。

特許出願国際公開第２００８／０４４１７８号パンフレットは、無水マレイン酸誘導体及びエチレン誘導体から誘導され、活性分子を遊離することが可能な少なくとも１つのβ−チオカルボニル部分を含むコポリマー、例えば、α，β−不飽和ケトン、アルデヒド又はカルボン酸エステルに関する。これらのポリマーは、本発明のものとは全く異なる。

２つの文献、米国特許出願公開第２０１０／０１２０６５７号明細書及び米国特許出願公開第２０１０／００３５７９０号明細書は、堆積物及び香気の送達を改善するための対象物の表面と反応することを目的とした非流動性架橋シロキサン系ポリマーを開示している。このような非流動性ポリマーは明らかに先行技術文献によって示される最適な解決策であるが、不良な分散、従って不良な堆積及び不良な送達しか達成できなかったことが判明した。先行技術が明らかにポリマーの表面への化学結合を促進する必要性を教示しているにもかかわらず、化学結合が対象表面を変性するので、これは明らかに長期的な最善の解決策ではない。

本発明の目的は、良好な流動特性を維持しながら、標準的な遊離油よりも良好に、場合により公知の市販のモノマープロフレグランスと同等に又はそれよりも良好に実施可能な代替的なポリマー材料を提供することである。本発明の目的とする対象は、部分的に満たす場合でも、ポリマープロフレグランスについて達成することが困難であることが当業者によって知られている。

本発明のコポリマーは、従来技術において具体的に開示又は示唆されておらず、また、それらの特定の性能も香料放出の分野において具体的に開示又は示唆されていない。

発明の詳細な説明
本発明者らは、ここで驚くことに、シロキサン誘導体から誘導され且つ活性分子を遊離可能な少なくとも１つのβ−チオカルボニル部分、即ち、エノンを含み、遊離活性分子と比較した場合に優れた性能を有し且つ従来技術のポリマーと比較した場合に同等又はそれより更に優れた性能を有する特定のポリマーの存在を発見した。「活性分子」とは、本明細書では、その周囲環境中に香気の利益又は効果をもたらすことが可能な任意の分子、特に、発香性分子、即ち、付香成分、例えば、α，β−不飽和ケトン又はアルデヒドを意味する。

本発明において「ポリマー」との用語は、ホモポリマー、即ち、（末端基を考慮しないで）１種類のモノマーの重合によって得られるホモポリマーと、コポリマー、即ち、２種以上のモノマーの重合によって得られるコポリマーとを含むことが理解されている。本発明において「ポリマー」との用語は、オリゴマー（例えば、トリマー、テトラマー又は高級オリゴマー）も含むことが理解されている。

本発明のポリマーは付香成分又は悪臭対抗成分として使用することができる。

本発明の第１の対象は、以下の式

（式中、二重破線は、別の繰り返し単位への結合を示し且つ
− Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_１６炭化水素基を表し；
− Ｐは発香性α，β不飽和ケトン又はアルデヒドを生成しやすい基を表し且つ以下の式

（式中、波線は前記ＰとＸとの間の結合の位置を示し；
Ｒ^２は、水素原子、任意に１〜４つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換される、Ｃ_１〜Ｃ_１５直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基を表し、且つ
Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、場合によりＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換され得る、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香環又はＣ_１〜Ｃ_１５直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基を表し；又は基Ｒ^１〜Ｒ^４のうち２つ又は３つは一緒に結合して、５〜２０個の炭素原子を有し且つ前記Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４又はＲ^５基が結合する炭素原子を含む、飽和又は不飽和の環を形成し、この環は任意に１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_８直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル又はアルケニル基によって置換されている）
によって表され；
− Ｘは硫黄原子を表し；
− Ｇは任意に１個又は２個の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含むＣ_２〜Ｃ_８炭化水素基を表す）
の少なくとも１つの繰り返し単位を含み、発香性α，β−不飽和ケトン又はアルデヒドを制御された方法で放出することが可能なポリマーに関する。

「・・・炭化水素基・・・」とは、当該基が、水素及び炭素原子からなり且つ直鎖状、分枝鎖状又は環状の、芳香族、アルキル、アルケニル、又はアルキニル基、例えば、直鎖状アルキル基の形であってよいか、又は前記種類の基の混合物の形であってもよく、例えば、特別な基は、１種類のみに特に限定されない限り、直鎖状アルキル、分枝鎖状アルケニル（例えば、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する）、（ポリ）環状アルキル及びアリール部分を含み得ることを意味すると理解されるべきである。同様に、本発明の全ての実施態様では、基が、２種以上のトポロジーの形（例えば、直鎖状、環状又は分枝鎖状）である及び／又は飽和又は不飽和（例えば、アルキル、芳香族又はアルケニル）であると記載される場合、これは、上で説明されたように、前記トポロジーのうちの１つを有する又は飽和又は不飽和である部分を含み得る基も意味している。同様に、本発明の全ての実施態様では、基が飽和又は不飽和のうち１種類の形（例えば、アルキル）であると記載される場合、前記基は任意の種類のトポロジー（例えば、直鎖状、環状又は分枝鎖状）であってよいか又は様々なトポロジーを有する複数の部分を有することを意味している。

「発香性α，β−不飽和ケトン又はアルデヒド」として、Ｐの定義において使用される表現は、本明細書では、当業者によって付香成分として香料で使用されているものとして認識されているα，β−不飽和ケトン又はアルデヒドを意味している。「付香成分」とは、本明細書では、快楽効果を付与する芳香調製物又は芳香組成物中で使用される化合物を意味している。換言すれば、付香するものとして理解されるべき、かかる付香成分は、単に匂いを有するものではなく、組成物の匂いを積極的な又は心地良い方法で付与又は変更することが可能なものとして当業者によって認識されなければならない。

一般に、前記発香性α，β不飽和ケトン又はアルデヒドは、８〜２０個の炭素原子、又は更に一層、好ましくは１０〜１５個の間の炭素原子を有する化合物である。

本発明の任意の実施態様によれば、Ｐは、式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１３）：

（式中、波線は上記に示した意味を有し、点線は単結合又は二重結合を表し、Ｒ^９は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^１０は水素原子、ヒドロキシ若しくはメトキシ基、又はＣ_１〜Ｃ_４直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基を表す）
の基（group）を、その異性体のいずれか１つの形で表し得る。

本発明の任意の実施態様によれば、Ｐは式

（波線、破線、Ｒ^９及びＲ^１０は上記で示した意味を有する）
の基（radical）を表し得る。

本発明の任意の実施態様によれば、Ｐは、上記で定義されるような式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−１）’、（Ｐ−２）’、（Ｐ−３）、（Ｐ−７）又は（Ｐ−１３）の基を表し得る。更に一層具体的には、Ｐは式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）又は（Ｐ−１３）の化合物を表し得る。

本発明の任意の実施態様によれば、ＧはＣ_２〜Ｃ_５炭化水素基を表し得る。本発明の任意の実施態様によれば、Ｇは、Ｃ_２〜Ｃ_５アルカンジイル基、例えば、Ｃ_２、Ｃ_３又はＣ_４直鎖状又は分枝鎖状のアルカンジイル基を表し得る。

本発明の任意の実施態様によれば、Ｒ^１は、任意に１つ又は２つのＣ_１〜４アルキル基又はＣ_６〜１２芳香環によって置換される、Ｃ_１〜Ｃ_１０直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基を表す。

本発明の任意の実施態様によれば、前記Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_４直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を表す。特にＲ^１はメチル基を表し得る。

本発明の任意の実施態様によれば、本発明のポリマーは、３７０Ｄａ〜５００００Ｄａの間、特に５００Ｄａ〜２００００又は３００００Ｄａの間、更に具体的には１０００Ｄａ〜１００００Ｄａの間、更に具体的には１５００Ｄａ〜５０００Ｄａの間の範囲に含まれる又は更に４５００Ｄａの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）によって特徴付けられ得る。

本発明の任意の実施態様によれば、本発明のポリマーは、０．３（Ｐａ・ｓ）〜１００（Ｐａ・ｓ）の間、具体的には０．５（Ｐａ・ｓ）〜６０（Ｐａ・ｓ）の間、更に具体的には１．０（Ｐａ・ｓ）〜２０又は３０（Ｐａ・ｓ）の間の範囲に含まれる粘度（Ｖ）によって特徴付けられ得る。

特に、１つは、上記の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）のいずれか１つと、上記の粘度（Ｖ）範囲のいずれか１つとの組み合わせを意味し得る。

本発明の任意の実施態様によれば、本発明のポリマーは、Ｍ_ｗ及びＶ範囲の組み合わせによって特徴付けられてよく、例えば、ポリマーは、０．３（Ｐａ・ｓ）／Ｄａ〜１０（Ｐａ・ｓ）／Ｄａの間の範囲、又は０．３（Ｐａ・ｓ）／Ｄａ〜６（Ｐａ・ｓ）／Ｄａの間の範囲に含まれる比［１０００^＊Ｖ／Ｍ_ｗ］によっても特徴付けられ得る。

本発明の任意の実施態様によれば、ポリマーは、繰り返し単位（Ｉ）のコポリマー及び他の繰り返し単位であってよい。前記コポリマーは、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーの形であってよい。本発明の任意の実施態様によれば、コポリマーは優先的にランダム型又は統計型である。

本発明の任意の実施態様によれば、前記ポリマーはホモポリマーであるか又はコポリマーである。

本発明の任意の実施態様によれば、コポリマーは、繰り返し単位（Ｉ）と、単位（Ｉ）以外のシロキサン繰り返し単位とを含む。特に前記コポリマーは、シロキサン繰り返し単位を本質的に含み得る（即ち、９０モル％、９５モル％を上回る又は更に１００モル％）。１００モル％のシロキサン繰り返し単位を含むポリマーが好ましい。

更には、前記本発明のコポリマーにおいて、繰り返し単位の全量に対して且つ末端基を数えずに、繰り返し単位（Ｉ）の全量（以下、（Ｉ）／（Ｔｏｔ）であり、モルパーセントで表現する）は、５％〜１００％の間に、特に３０％〜１００％の間に、又は更に４５％〜９５％又は１００％の間に含まれ得ることを意味することも有用である。

上記のように、本発明のコポリマーは、少なくとも１つの他の繰り返し単位、好ましくは別のシロキサンを含み得る。本発明の任意の実施態様によれば、前記他の繰り返し単位は、式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）

（式中、二重破線、Ｇ及びＲ^１は式（Ｉ）について記載されたのと同じ意味を有し；
Ｒ^１１基はそれぞれ互いに独立してＣ_６〜Ｃ_１２芳香環又はＣ_１〜Ｃ_１８直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル基、又はＣ_１〜Ｃ_６直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキルオキシ基を表し；且つ
Ｙは式ａ）〜ｇ）

の基を表し、
その際、Ａは水素原子又はアルカリ金属原子であり、Ｒ^１２はＣ_１〜Ｃ_１８直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であり、Ｒ^１３は水素原子又はＲ^１２基であり且つＺはモノアニオンである）
であってよい。

本発明の任意の実施態様によれば、「Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基又は環」とは、所望の数の炭素原子を得ることを可能にする、任意に他の基（例えば、アルキル基）で置換される、フェニル基又はナフチル基を意味する。

本発明の任意の実施態様によれば、前記Ｒ^１１基は、互いに独立して、フェニル基又はＣ_１〜Ｃ_３直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、又はＣ_１６〜Ｃ_１８直鎖状アルキル基を表す。本発明の任意の実施態様によれば、前記Ｒ^１１基の少なくとも１つはメチル基である。本発明の任意の実施態様によれば、Ｒ^１１基はそれぞれメチル基であるか又は一方がメチル基であり且つ他方がＣ_１６〜Ｃ_１８直鎖状アルキル基である。

本発明の任意の実施態様によれば、前記Ｙは、式ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）又はｇ）の基を表し、特に、式ｄ）、ｆ）又はｇ）の基を表す。

本発明の任意の実施態様によれば、前記Ｒ^１２は、Ｃ_１〜Ｃ_３直鎖状又は分枝鎖状アルキル基又はＣ_１６〜Ｃ_１８直鎖状アルキル基を表す。本発明の任意の実施態様によれば、前記Ｒ^１２基のうち少なくとも１つ又は２つはメチル基であるか又はＲ^１２基はそれぞれメチル基である。

本発明の任意の実施態様によれば、前記Ｚは、ハロゲン化物、例えば、Ｂｒ⁻又はＣｌ⁻又は硫酸塩、例えば、ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻又はＡＳＯ_４ ⁻（ここでＡは上記に規定されている）、又はＣ_１〜６カルボキシレートを表す。

本発明の任意の実施態様によれば、本発明のコポリマーは、９９／１〜２０／８０の間に含まれる、又は９０／１０〜４０／６０の間に含まれる、又は更に８５／１５〜４５／５５の間に含まれる繰り返し単位のモル比（Ｉ）／［（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）］によっても特徴付けることができる。

本発明の任意の実施態様によれば、本発明のポリマーは、架橋していない、特にシロキサン骨格が架橋していないことによっても特徴付けることができる。本発明の任意の実施態様によれば、前記本発明のポリマーは、単位（Ｉ）に加えて、（Ｍ）型又は（Ｄ）型のシロキサン単位のみを含み、且つ（Ｔ）型又は（Ｑ）型のシロキサン単位を有していないことによって特徴付けることができる。明確にするために、「（Ｍ）型、（Ｄ）型、（Ｔ）型又は（Ｑ）型のシロキサン単位」との表現は、当該技術分野の通常の意味、即ち、以下の式：

の単位を意味しており、その際、本文脈において、前記（Ｍ）及び（Ｄ）単位は、説明において定義された式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の基を表し、
その結果、（Ｄ）及び（Ｍ）単位の基と同様に、単位（Ｉ）のみに基づくポリシロキサンは、基本的に直鎖状ポリマーである。

本発明の任意の実施態様によれば、前記ポリマーは直鎖状であり且つ（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）型のシロキサン単位、及び式（Ｉ）のシロキサン単位のみを含む。

本発明の任意の実施態様によれば、本発明の特定の種類のポリマーは、以下の工程：
Ｉ）２０℃〜９５℃の間に含まれる温度で、好ましくは６０℃〜９５℃の間に含まれる温度で、
− 以下の式のモノマー

（式中、Ｒ^１、Ｇ、Ｒ及びＸは式（Ｉ）と同じ意味を有し且つＲ^１２はＣ_１〜_３アルキル基、特にメチル又はエチル基を表す）
− 任意に式（ｉｉ）及び／又は（ｉｉｉ）のモノマー

（式中、Ｒ^１、Ｒ^１１、Ｇ、Ｙ及びＲ^１２は上記に示されるのと同じ意味を有する）

− 任意に式（ｉｖ）、（ｖ）、又は（ｖｉ）のモノマー

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｇ、Ｘ、Ｐ及びＹは上記に示されるのと同じ意味を有する）

− Ｏ−Ｒ^１２基に対して０．５〜１．１等モル量の間の水；及び
− 任意に、しかしながら好ましくは、ある量の塩基
を一緒に反応させる工程；
ＩＩ）任意に、重合後に得られるアルコールＲ^１２−ＯＨを蒸発させる工程
を含む方法によって得られるものである。

本発明の任意の実施態様によれば、あるいは、特に、Ｘが硫黄原子の場合、本発明の特定の種類のポリマーは以下の工程：
Ｉ）２０℃〜９５℃の間、好ましくは６０℃〜９５℃の間の温度で、
− 以下の式のモノマー

（式中、Ｒ^１、Ｇ、Ｒ^１２及びＸは上記に示されるのと同じ意味を有し且つＡは水素原子又はアルカリ金属原子を表す）

− 任意に式（ｉｉ）及び／又は（ｉｉｉ）のモノマー

（式中、Ｒ^１、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｇ及びＹは上記に示されるのと同じ意味を有する）

− 任意に式（ｉｖ）、（ｖ）、又は（ｖｉ）のモノマー

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｇ、Ｘ、Ｐ及びＹは上記に示されるのと同じ意味を有する）

− 及びＯ−Ｒ^１２基に対して０．５〜１．１等モル量の間の水；及び
− 任意に、しかしながら好ましくは、ある量の塩基
を一緒に反応させる工程；

ＩＩ）前の工程で得られるポリマーと、以下の式

（式中、炭素−炭素二重結合の構造は（Ｅ）型又は（Ｚ）型であってよく、記号Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、繰り返し単位（Ｉ）を形成させる条件下で、式（ＩＩ）に示される意味を有する）

の発香性化合物とを反応させる工程；及び
ＩＩＩ）任意に、工程Ｉ）又はＩＩ）後に、重合後に得られるアルコールＲ^１２−ＯＨを蒸発させる工程
を含む方法によって得られるものである。

本発明の任意の実施態様によれば、上記の方法で使用される水の量は、Ｏ−Ｒ^１２基に対して０．７〜１．０等モル量の水の間に含まれてもよい。

明確にするために、「ある量の塩基」又は類似表現は、本明細書では、反応が、一般に１０を上回る、又は１２を上回る、又は更に１４を上回る塩基性ｐＨで行われ、且つ塩基が任意の塩基、特に水酸化物、例えば、ＮａＯＨ又はＫＯＨ又はトリエタノールアミンであり得ることを意味する。

式（ｉｖ）、（ｖ）、及び（ｖｉ）のモノマーは、末端鎖単位であることを意味する。

本発明の任意の実施態様によれば、前記ポリマーは、ポリマーの製造のやり方に応じて様々な性質のものであり得る末端基を有する。特に、前記末端基は、以下の式の（Ｍ）型のシロキサン基である：
−Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ^１３）_ａ（Ｇ−Ｂ）_ｂ（Ｒ^１４）_ｃ （Ｖ）
（式中、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０、１、２又は３であり且つ（ａ＋ｂ＋ｃ）＝３であり、特にｂは０であってよく；
Ｇは上記で定義された基を表し；
Ｂはそれぞれ互いに独立して、上記で定義された、Ｘ−Ｐ又はＹ基を表し；
Ｒ^１３はそれぞれ互いに独立して水素原子又は上記で定義されたＲ^１２基を表し；且つ
Ｒ^１４はそれぞれ互いに独立して上記で定義されたＲ^１又はＲ^１１基を表す）。

本発明の任意の実施態様によれば、前記末端基はＳｉ（ＯＨ）_３基、Ｓｉ（ＯＲ^１２）_３基又はＳｉ（Ｒ^１１）_３基である。特に前記末端基はＳｉ（ＯＨ）_３基、Ｓｉ（ＯＲ^１２）_３基又はＳｉ（Ｍｅ）_３基である。

前記モノマー（ｉ）は、式（ｉ’）の適切な化合物（式中、Ａは水素原子又はアルカリ金属原子を表す）を、式（Ｐ’）の発香性α，β−不飽和ケトン又はアルデヒドに［１，４−］付加することによって得られる。

他のモノマーはいずれも市販されているか又は当業者によく知られた標準的な手順に従って得られる。

本発明の任意の実施態様によれば、本発明のポリマーは直鎖状コポリマーであり、その際、繰り返し単位（Ｉ）／［（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）］のモル比は８５／１５〜４５／５５の間に含まれ、式（Ｉ）においてＰは上記に定義されており（特に式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１３）に定義される通りである）；
Ｘは硫黄原子を表し；
Ｒ^１はメチル基であり；
Ｇは直鎖状Ｃ_３〜Ｃ_５アルカンジイル基を表し；且つ
前記ポリマーは、
− １０００Ｄａ〜５０００Ｄａの間の範囲に含まれる重量平均分子量（Ｍ_ｗ）；
− 以下の式の末端基：
−Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ^１３）_ａ（Ｒ^１４）_ｃ （Ｖ’）
（式中、ａ及びｃはそれぞれ０、１、２又は３であり且つ（ａ＋ｃ）＝３であり；
Ｒ^１３はそれぞれ互いに独立して水素原子又は上記で定義されたＲ^１２基を表し；且つ
Ｒ^１４はそれぞれ互いに独立して上記で定義されたＲ^１又はＲ^１１基を表す）；
及び任意に１．０（Ｐａ・ｓ）〜６０（Ｐａ・ｓ）の間の範囲に含まれる粘度（Ｖ）
を有する。

それらの特定の化学構造のために、本発明のポリマーは、分解反応を介して、残基及び発香性分子、例えば、式（Ｐ’）のα，β−不飽和ケトン又はアルデヒドを放出することが可能である。

化合物（Ｉ）の合成において使用でき、その後、放出され得る式（Ｐ’）の化合物を網羅したリストを提供することは不可能である。しかしながら、以下のものが好ましい例として挙げられている：アルファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、ガンマ−ダマスコン、デルタ−ダマスコン、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、ガンマ−イオノン、デルタ−イオノン、ベータ−ダマセノン、３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、１−（３，３−又は５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（ネオブテノン（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ）、１−（３−エチル−３−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５−エチル−５−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（スピロ［４．５］デカ−６−又は７−エン−７−イル）ペンタ−４−エン−１−オン、２−メチル−５−（プロパ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−２−エノン（カルボン）、８−又は１０−メチル−アルファ−イオノン、２−オクテナール、１−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−２−ブテン−１−オン、４−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−３−ブテン−２−オン、２−シクロペンタデセン−１−オン、４，４ａ−ジメチル−６−（プロパ−１−エン−２−イル）−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロナフタレン−２（３Ｈ）−オン（ヌートカトン）、シンナムアルデヒド、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−スピロ−２’−シクロヘキセン−４’−オン及び３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエナール（シトラール）。

本発明の特定の実施態様によれば、以下の式（Ｐ’）の化合物が挙げられる：ダマスコン、イオノン、ベータ−ダマセノン、１−（３，３−又は５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５−エチル−５−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、カルボン、１−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−２−ブテン−１−オン、４−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−３−ブテン−２−オン及びシトラール。

従って、かかる化合物（Ｐ’）を放出すること又は対応するＰ基を有することが可能な本発明の化合物も、本発明の特に理解されている実施態様である。

上記の分解反応の例を以下のスキームに例示する。ここでは、１つだけ繰り返し単位が示されており：

また、発香性分子の放出をもたらす分解反応は、酸素の存在、ｐＨ変化又は熱による影響を受けるが、他の種類の機構によっても引き起こされ得ると考えられる。

上記のように、本発明は、上記のコポリマーの付香成分としての使用に関する。換言すれば、本発明は、芳香組成物又は付香物品の匂い特性を付与、強化、改善又は変更する方法に関し、該方法は、前記組成物又は物品に有効量の少なくとも本発明によるポリマーを添加することを含む。「本発明のポリマーの使用」とは、前記ポリマーを含有する任意の組成物の使用を意味し、これは有利には活性物質として香料産業で使用され得ることが理解されるべきである。

実際に有利には付香成分として利用され得る前記組成物も、本発明の対象である。

従って、本発明の別の対象は、
ｉ）付香成分として、上記に定義された少なくとも１つの本発明のポリマー；
ｉｉ）香料担体及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；並びに、
ｉｉｉ）任意に少なくとも１つの香料補助剤
を含む芳香組成物である。

「香料担体」とは、本明細書では、香料の観点から実際には中性である、即ち、付香成分の官能特性を顕著に変更しない物質を意味する。前記担体は液体であってよい。

液体担体として、非限定的な例としては、乳化系、即ち、溶媒及び界面活性剤系、又は香料において通常使用される溶媒が挙げられる。一般に香料で用いられる溶媒の性質及び種類の詳細な説明は、網羅できない。しかしながら、非限定的な例としては、最も一般的に使用されている溶媒、例えば、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はクエン酸エチルが挙げられる。

一般に、「香料ベース」は、本明細書では少なくとも１つの付香補助成分を含む組成物を意味する。

前記付香補助成分は、本発明によるコポリマーではない。更には、「付香補助成分」とは、本明細書では、心地よい効果を付与する芳香調製物又は芳香組成物において使用される化合物を意味する。換言すれば、付香性のあるものと考えられるべきこのような補助成分は、単に香りを有しているものとしてではなく、組成物の香りを積極的な又は心地良いように付与又は変更することが可能なものとして当業者によって認識されなければならない。

前記ベース中に存在する付香補助成分の性質及び種類は、本明細書においてより詳細な説明は行わないが、そのような説明はいずれにせよすべて余すことなく完全に行われるものではなく、当業者は、自身の一般的な知識に基づいて、そして意図する使用又は用途及び所望の感覚刺激効果に応じて、それらを選択することができる。一般的に、これらの付香補助成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素又は硫黄複素環式化合物及び精油などの化学クラスに属し、且つ前記付香補助成分は天然又は合成由来であってよい。これらの補助成分の多くは、いずれの場合も参考テキスト、例えば、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals, 1969年（米国、ニュージャージー州、モントクレア）又はその最新版によって、又は同様の性質の他の論文に、並びに香料分野の豊富な特許文献に列記されている。また、前記補助成分が、制御された方法で様々な種類の芳香化合物を放出することが知られた化合物であってもよいことも理解されている。

一般に、「香料補助剤」とは、本明細書では、付加的に追加される利益、例えば、色、特に耐光性、化学的安定性等を付与することが可能な成分を意味する。香料ベースに一般に使用される補助剤の性質及び種類は、すべて余すことなく詳細に説明できるものではないが、前記成分が当業者によく知られていると記載されるべきである。

任意に本発明によるポリマーと組み合わせて使用される他の適切な補助成分は、第三級アミン、特に高い水溶性を有するもの、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、アルキルジエタノールアミン及びエトキシル化アルキルエタノールアミンを含む。

少なくとも１つのコポリマー及び少なくとも１つの香料担体からなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施態様並びに少なくとも１つのポリマー、少なくとも１つの香料担体、少なくとも１つの香料ベース、及び任意に少なくとも１つの香料補助剤を含む芳香組成物を表す。

上記の組成物において、２つ以上の本発明のポリマーを有する可能性は、調香師が、本発明の様々な化合物の香調を有する調和物、香料を調製し、その作業のための新たな道具を作り出すことができるため重要であることが本明細書において述べられることは有用である。本発明のポリマーは、他の香料送達システム、例えば、カプセル又はプロフレグランスの存在下でも使用され得る。

更に、本発明のポリマー又はそれを含む芳香組成物は、現代の香料分野の全て、例えば、香水又は機能香料の分野において有利に使用することができる有用な付香成分である。実際に、本発明の化合物は、発香性化合物のより制御された分解及びその後の放出を達成するために、香水又は機能香料において有利に使用され得る。例えば、本発明によるポリマーは、発香性分子の良好な持続性、低い揮発性及び良好な制御放出のために、上記で定義された発香性成分の急速な又は持続的な遊離の効果を要求する任意の用途で導入することができ、更には濯ぎ及び／又は乾燥プロセスを超えて十分に持続するフレグランス及び新鮮味を処理した表面に付与することができる。好適な表面は、特に、テキスタイル、硬質表面、髪及び肌である。

結果的に、付香成分として、上記に定義された少なくとも１つの本発明のポリマーを含む付香消費者製品も本発明の対象である。

明確にするために、「付香消費者製品」とは、これが適用される表面（例えば、肌、髪、テキスタイル、又は硬質表面）に少なくとも心地良い付香効果を送達することが期待される消費者製品を意味すると言及されるべきである。換言すれば、本発明による付香消費者製品は、機能的配合物、並びに任意に所望の消費者製品、例えば、洗剤又はエアフレッシュナーに対応する、追加の利益剤及び嗅覚的有効量の少なくとも１つの本発明のポリマーを含む付香された消費者製品である。

付香消費者製品の性質及び種類は、本明細書において更に詳細な説明は行わないが、そのような説明はいずれにせよすべて余すことなく完全に行われるものではなく、当業者は、自身の一般的な知識に基づいて及び前記製品の性質及び所望の効果に応じて、それらを選択することができる。

適切な付香消費者製品の非限定的な例は、香料、例えば、香水、コロン又はアフターシェーブローション；ファブリックケア製品、例えば、固体又は液体洗剤又はユニドース（unidose）洗剤（例えば、粉末タブレット、液体ユニドース又はマルチチャンバーユニドース洗剤）、布地用柔軟剤、ファブリックリフレッシャー、アイロン水、紙、又は漂白剤；ボディケア製品、例えば、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、着色調製物又はヘアスプレー）、化粧品（例えば、バニシングクリーム又は脱臭剤又は制汗剤）、又は皮膚ケア製品（例えば、付香石鹸、シャワームース又はバスムース、オイル又はジェル、又は衛生製品）；空気ケア製品、例えば、エアフレッシュナー又は「すぐに使用できる」粉末エアフレッシュナー、又はホームケア製品、例えば、ワイプ、食器用洗剤又は硬質表面洗剤であってよい。

本発明の実施態様のいずれかによれば、前記付香消費者製品は、香料、布地用洗剤、又は柔軟剤ベースである。

本発明の実施態様のいずれかによれば、前記付香消費者製品は、洗い流し製品（即ち、濯ぎ工程を必要とする製品）、例えば、シャンプー、洗い流しコンディショナー又は液体又は粉末洗剤である。

上記のように、本発明によるポリマーは、フレグランス及び新鮮さを、処理した表面に付与することができ、これは濯ぎ工程及び／又は乾燥工程を超えて十分に持続する。

本発明の別の態様は、表面の匂い特性を付与、強化、改善又は変更する方法であって、前記表面に堆積させること、又は前記表面を、有効量の本発明による少なくとも１つのポリマーで洗浄することを含む、前記方法である。前記表面は任意のものであってよく、非限定的な例としては、テキスタイル、硬質表面、髪及び肌、特に合成繊維、例えば、ポリエステル、及び髪が挙げられる。

上記の付香消費者製品の一部は、本発明の化合物に対して攻撃的な媒体を表し得るので、これは例えば、カプセル化によって、早期分解から保護する必要があり得る。

本発明の化合物が導入され得る織物洗剤又は柔軟剤組成物の典型的な例は、国際公開第９７／３４９８６号パンフレット、国際公開第２０１２／１１３７４６号パンフレット、又は米国特許出願公開第４，１３７，１８０号明細書又は欧州特許出願公開第７９９８８５号明細書に記載されている。使用できる他の典型的な洗剤及び柔軟剤組成物は、論文、例えば、Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry、第Ａ８巻、３１５頁〜４４８頁（１９８７年）及び第Ａ２５巻、７４７頁〜８１７頁（１９９４年）；Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, パークリッジ、ニュージャージー州（１９８９年）; Showell, in Surfactant Science Series, 第71巻: Powdered Detergents, マーセルデッカー（Marcel Dekker）社、ニューヨーク州（１９８８年）; Proceedings of the World Conference on Detergents（第４版、１９９８年、モントルー、スイス）、ＡＯＣＳプリントに記載されている。

本発明による化合物を様々な前述の生成物又は組成物に導入できる割合は広範囲の値で変化する。これらの値は、付香されるべき製品の性質及び所望の嗅覚効果に応じて並びに本発明による化合物が当該技術分野で通常使用される付香補助成分、溶媒又は添加剤と混合される時の所与の組成物中の補助成分の性質に応じて変化する。

例えば、通常の濃縮物は、それらが導入される組成物の質量を基準として、本発明の組成物の０．００１質量％〜２０質量％の程度、又は更にそれ以上の程度である。これらよりも低い濃度、例えば、０．００１質量％〜１０質量％の程度の濃度は、この化合物が上記の様々な付香消費者製品の付香に直接適用される時に使用され得る。

本発明の別の課題は、表面の付香方法又は発香性成分の特徴的なフレグランスの表面上での拡散効果の強化又は延長方法であって、前記表面を本発明の化合物の存在下で処理することを特徴とする、前記方法に関する。好適な表面は、特に、テキスタイル、硬質表面、髪及び肌である。

実施例
本発明を、以下の実施例によって更に詳細に説明するが、その際、略字は、当該技術分野での通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で示され；ＮＭＲスペクトルデータは、^１Ｈの場合には４００ＭＨｚで、^１３Ｃの場には１００ＭＨｚで、Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ ４００スペクトルメータにおいてＣＤＣｌ_３（特段記載されない限り）で記録され、化学シフトδは標準としてＴＭＳに関してｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで表される。

市販の試薬と溶媒は、特段の記載がなければ、更に精製しないで使用した。ＩＲスペクトル：パーキンエルマースペクトルワンＦＴＩＲ分光計、ν（ｃｍ^−１）。サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）分析を、ビスコテックＵＶ検出器２５００、ビスコテックＶＥ３５８０ ＲＩ検出器及びビスコテック−２７０−デュアル−検出器粘度計に接続したビスコテックＧＰＣ ｍａｘ ＶＥ ２００１ ＧＰＣ溶媒試料モジュールにおいて室温（約２２℃）で実施した。試料を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、ＨＰＬＣグレード）を用いて１．０ｍＬ分^−１の流量でＷａｔｅｒｓ Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ４Ｅ及びＨＰ５（７．８３００ｍｍ）カラムから溶出させた。ユニバーサルキャリブレーションを、市販のポリ（スチレン）標準を用いて行った。ポリマー標準（約４０ｍｇ）を正確に計量し、ＴＨＦ（１００ｍｌ）中に溶解し；その後、これらの溶液（１００μｌ）を較正のために注入した。ＳＥＣによって決定されるポリマーの分子量の場合、Ｍ_ｗは「重量平均分子量」を指し、Ｍ_ｎは「数平均分子量」を指す。粘度測定は、２５℃で１／ｓ〜１００／ｓ ｒｐｍの剪断速度で４／４０コーン／プレート形状（直径４０ｍｍ、角度４°）を備えたＢｏｈｌｉｎ Ｃ−ＶＯＲ １５０レオメーターで実施する。１０／ｓ ｒｐｍの剪断速度で測定した粘度を、実施例１の第１表に報告した。実施例において、「変換」によって、本発明のポリマーにおいて繰り返し単位Ｉを形成する機能的モノマーＡ’への香料分子Ｐの付加の割合としての変換が規定される。完全な変換は、最終コポリマーにおける分子ＰのモノマーＡ’への完全な付加に相当する。

実施例において、「収率」によって、上記に規定された変換に応じて、反応の最後に回収されるコポリマーの質量と予想されるコポリマーの理論的な質量との間の質量割合としての収率が規定される。

実施例１
本発明によるポリマーの製造
様々なコポリマーと異なる発香性α，β−不飽和ケトン又はアルデヒドによる（｛３−メルカプトプロピル｝メチル）シロキサンポリマー１〜４１の調製の一般的な手順
５０ｍｌの丸底フラスコにおいて、（３−メルカプトプロピル）（メチル）ジメトキシシラン（式（ｉ）の化合物、ｘミリモル）、及び任意に（ジメチル）ジエトキシシラン又は（メチル）（フェニル）ジエトキシシラン又は（ｎ−オクタデシル）（メチル）ジメトキシシラン（式（ｉｉ）の化合物、ｙミリモル）、及び／又は任意に（（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−３−プロピル）（メチル）ジメトキシシラン又は（３−メルカプトプロピル）（メチル）ジメトキシシラン（式（ｉｉｉ）の化合物、ｐミリモル）、及び／又は任意に（トリメチル）エトキシシラン（（ｉｖ）、（ｖ）又は（ｖｉ）の化合物、ｚミリモル）を一緒に水（ｎミリモル）及び水酸化ナトリウム（水の量に対して１．３質量％）に溶解してエマルションを得た（第１表）。反応混合物を室温で３時間撹拌した。エタノール、メタノール及び可能な残留水を減圧下で蒸発によって除去した。発香性α，β−不飽和ケトン又はアルデヒド（式Ｐ、ｘミリモル）及び２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン（ＤＢＵ、Ｐの量に対して５モル％）を添加し、反応混合物を室温で３時間撹拌して粘性の油を得た。この油を酢酸エチル（１０ｍｌ）で希釈し、水性ＮａＣｌ（５Ｍ、２１０ｍｌ）で洗った。水層を酢酸エチル（１１０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過して真空下にて５０℃で一晩乾燥させ、粘性の液体を得た。

コポリマー１５及び１６を更に官能化した。１００ｍｌの丸底フラスコにおいて、コポリマー１５又は１６を酢酸エチル中に溶解して無色の溶液を得た。２つのそれぞれのコポリマーに、１−ブロモヘキサデカン（コポリマー１８及び１９を得るために）又はジメチルスルフェート（コポリマー２０及び２１を得るために）（ｐミリモル、第１表）を添加した。反応混合物を、室温で４時間にわたり６０℃で一晩撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させた。完全な変換をＮＭＲによって観察した。

式Ｐ−１の（±）−（Ｅ）−（１ＲＳ，２ＳＲ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エニル）ブタ−２−エン−１−オン又は（±）−トランス−δ−ダマスコンを放出するコポリマーの特徴
コポリマー１：収率（Ｙ）＝９５％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝９４００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝６５００Ｄａ。

コポリマー２：Ｙ＝９９％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝６８００Ｄａ．Ｍ_ｎ＝５１００Ｄａ。

コポリマー３：Ｙ＝７５％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝３９００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２５００Ｄａ。

コポリマー４：Ｙ＝８０％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝６８００Ｄａ．Ｍ_ｎ＝１６００Ｄａ。

コポリマー５：Ｙ＝９４％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝１８０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝９３００Ｄａ。

コポリマー６：Ｙ＝９２％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝３２００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２４００Ｄａ。

コポリマー７：Ｙ＝８９％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝２０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１６００Ｄａ。

コポリマー８：Ｙ＝７３％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝５８００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝３５００Ｄａ。

コポリマー９：Ｙ＝９１％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝１４０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝７５００Ｄａ。

コポリマー１０：Ｙ＝９３％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝１３０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝７４００Ｄａ。

コポリマー１５：Ｙ＝９４％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝２５００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１９００Ｄａ。

コポリマー１６：Ｙ＝９１％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝１２００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１０００Ｄａ。

コポリマー１７：Ｙ＝８１％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝２５００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１８００Ｄａ。

コポリマー１８：Ｍ_ｗ＝１９００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１４００Ｄａ。

コポリマー１９：

コポリマー２０：Ｍ_ｗ＝６５００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２４００Ｄａ。

コポリマー２１：Ｍ_ｗ＝１３００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１２００Ｄａ。

コポリマー２２：Ｙ＝９８％。変換率＝９５％。Ｍ_ｗ＝３９００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２５００Ｄａ。

コポリマー２３：Ｙ＝９３％。変換率＝１００％（０．８３当量）。Ｍ_ｗ＝６２００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２９００Ｄａ。

コポリマー２４：Ｙ＝９９％。変換率＝９１％。Ｍ_ｗ＝３０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２０００Ｄａ。

コポリマー２５：変換率＝１００％（０．５当量）。Ｍ_ｗ＝４６００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２７００Ｄａ。

コポリマー２６：Ｙ＝９９％。変換率＝９５％。Ｍ_ｗ＝３０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２０００Ｄａ。

コポリマー２７：Ｙ＝９８％。変換率＝９３％。Ｍ_ｗ＝４８００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２１００Ｄａ。

コポリマー２８：Ｙ＝９９％。変換率＝９８％。Ｍ_ｗ＝３１００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２０００Ｄａ。

コポリマー２９：Ｙ＝９９％。変換率＝９５％。Ｍ_ｗ＝３６００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２５００Ｄａ。

式Ｐ−１の（Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル）ブタ−２−エン−１−オン又はダマセノンを放出するコポリマーの特徴
コポリマー３１：Ｙ＝８９％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝２６００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１８００Ｄａ。

コポリマー３２：変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝４３００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２６００Ｄａ。

コポリマー３３：Ｙ＝９４％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝２９００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２３００Ｄａ。

式Ｐ−２の（Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタ−３−エン−２−オン又はβ−イオノンを放出するコポリマーの特徴
コポリマー３４：Ｙ＝８７％。変換率＝７２％。Ｍ_ｗ＝３１００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１９００Ｄａ。

コポリマー３９：Ｙ＝７３％。変換率＝７１％。Ｍ_ｗ＝６５００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝３５００Ｄａ。

式Ｐ−３の２−メチル−５−（プロパ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−２−エノン又は（−）カルボンを放出するコポリマーの特徴

コポリマー１１：Ｙ＝９１％。変換率＝９５％。Ｍ_ｗ＝１７００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝４３００Ｄａ。

コポリマー１２：Ｙ＝９６％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝３５０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１１０００Ｄａ。

コポリマー１３：Ｙ＝８６％。変換率＝８３％。Ｍ_ｗ（ＳＥＣ）＝２１００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１５００Ｄａ。

コポリマー１４：Ｙ＝９８％。変換率＝１００％。Ｍ_ｗ＝３９０００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝１６０００Ｄａ。

コポリマー３０：Ｙ＝８０％。変換率＝９２％。Ｍ_ｗ＝３６００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２０６０Ｄａ。

式Ｐ−４の（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエナール又はシトラールを放出するコポリマーの特徴
コポリマー３７：Ｙ＝９０％。変換率＝８１％。Ｍ_ｗ＝２３００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝４１００Ｄａ。

コポリマー３８：Ｙ＝９５％。変換率＝７５％。Ｍ_ｗ＝４０５０Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２２５０Ｄａ。

コポリマー４０：変換率＝８０％。Ｍ_ｗ＝４７００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２５００Ｄａ。

式Ｐ−７の１−（５，５−ジメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ペンタ−４−エン−１−オンを放出するコポリマーの特徴
コポリマー３５：変換率＝８５％。Ｍ_ｗ＝３１００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２１００Ｄａ。

式Ｐ−７の１−（５−エチル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ペンタ−４−エン−１−オンを放出するコポリマーの特徴
コポリマー３６：Ｙ＝７６％。変換率＝９０％。Ｍ_ｗ＝４８００Ｄａ。Ｍ_ｎ＝２９００Ｄａ。

Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン中の（｛３−［（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イル）チオ］プロピル｝メチル）シロキサンのコポリマー（（±）−トランス−δ−ダマスコンを放出する）（４１）の製造
１００ｍｌの丸底フラスコにおいて、３−（ジメトキシ（メチル）シリル）プロパン−１−チオール（５２７ミリモル）を、水酸化ナトリウム（１２．０６ミリモル）の存在下で水（４７５ミリモル）に溶解してエマルションを得た。反応混合物を１５時間にわたり室温で撹拌した。エマルションが得られた。反応混合物を酢酸エチル（１５０ｍｌ）で希釈し、５質量％の水性ＨＣｌ（１００ｍｌ）及び水（１００ｍｌ）で洗った。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥させた。ポリ［（３−メルカプトプロピル）メチル］シロキサンを真空下にて５０℃で乾燥させた（７２．１ｇの無色の油）。

１００ｍｌの丸底フラスコにおいて、ポリ［（３−メルカプトプロピル）メチル］シロキサン（３７．４ミリモルの繰り返し単位、Ｍ_ｎ＝１０３０ｇ／モル、Ｍ_ｗ＝１３２０ｇ／モル）を、（Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタ−２−エン−１−オン（δ−ダマスコン、３１．０ミリモル、０．８３当量）及びトリエタノールアミン（７５ミリモル）中に溶解して半透明の溶液を得た。反応混合物を、室温で１５時間撹拌し、生成物を直接使用した。

コポリマー４１：変換率＝９６％

比較例１
先行技術によるコポリマーの製造：
ビス［メチル（３−（（１−オキソ−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロパン−２−イル）アミノ）プロピル）ジメチルシロキサン］末端のポリ（ジメチルシロキサン）の製造（比較コポリマー１：米国特許出願公開第２０１０／１２０６５７号明細書の実施例１又は２により同じ出発物質を使用するが、室温で架橋を最小限にして可能な限り本発明のポリマーに近くすることによって製造される−比較コポリマー１は、それ自体は米国特許出願公開第２０１０／１２０６５７号明細書に例示されていない）
５０ｍｌの丸底フラスコに、ポリ（ジメチルシロキサン）、ビス（３−アミノプロピル）末端（５．１２ｍＬ、２．０ミリモルのＮＨ_２基）及び（Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタ−２−エン−１−オン（０．７７ｇ、４．０ミリモル）を添加して無色の溶液を得た。ＤＢＵ（０．０３ｍｌ、０．２ミリモル）を添加し、反応混合物を室温で３時間撹拌して無色の油を得た。
変換率＝１００％。Ｍ_ｎ＝２３００Ｄａ。Ｍ_ｗ＝４５００Ｄａ。粘度＝０．１Ｐａ・ｓ。

ビス［メチル（３−（（１−オキソ−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロパン−２−イル）アミノ）プロピル）ジメトキシシロキサン］末端のコポリマーポリ（ジメチルシロキサン）（比較のコポリマー２：米国特許出願公開第２０１０／１２０６５７号明細書によって製造された）の製造
５０ｍｌの丸底フラスコにおいて、ポリ（ジメチルシロキサン）、ヒドロキシ末端（４．００ｇ、１．６ミリモル、製造元：アルドリッチ）及び３−（トリメトキシシリル）プロパン−１−アミン（０．６１ｇ、３．３ミリモル）を一緒に混合物して無色の溶液を得た。反応混合物を１２５℃で４時間撹拌してゲルを形成した。比較のコポリマー２は、水性の付香消費者製品に分散性ではなかった。

ビス［メチル（３−（（１−オキソ−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロパン−２−イル）アミノ）プロピル）ジメトキシシロキサン］末端のコポリマーのポリ（ジメチルシロキサン）の製造（比較のコポリマー３：従来技術の米国特許出願公開第２０１０／１２０６５７号明細書によるコモノマーと反応した式（Ｉ）のチオ誘導体）
１００ｍｌの丸底フラスコにおいて、（３−メルカプトプロピル）（メチル）ジメトキシシラン（５．００ｇ、２６．３ミリモル）、（ジメチル）ジエトキシシラン（０．８１ｇ、５．３ミリモル）、及び（メチル）トリエトキシシラン（０．０６ｇ、０．３ミリモル）を水（１．０６ｇ、５８．７ミリモル）で撹拌して無色の溶液を得た。反応混合物を６０℃で２０時間撹拌した。その後、（Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタ−２−エン−１−オン（５．０９ｇ、２６．５ミリモル）を室温で３時間撹拌した。沈殿が観察された。比較のコポリマー３は、水性の付香消費者製品に分散性ではなかった。

ビス［メチル（３−（（１−オキソ−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロパン−２−イル）アミノ）プロピル）ジメトキシシロキサン］末端のコポリマーポリ（ジメチルシロキサン）の製造（比較のコポリマー４：従来技術の米国特許出願公開第２０１０／１２０６５７号明細書によるコモノマーと反応した式（Ｉ）のチオ誘導体）
１００ｍｌの丸底フラスコにおいて、（３−メルカプトプロピル）（メチル）ジメトキシシラン（４．５５ｇ、２４．０ミリモル）、（ジメチル）ジエトキシシラン（０．７５ｇ、４．９ミリモル）、及び（メチル）トリエトキシシラン（０．５８ｇ、３．２ミリモル）により無色の水溶液（１．０１ｇ、５５．９ミリモル）を得た。反応混合物を６０℃で１５時間撹拌した。次に、（Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタ−２−エン−１−オン（４．６１ｇ、２４．０ミリモル）を添加し、反応混合物を室温で更に３時間撹拌した。沈殿が観察された。比較のコポリマー４は、水性の付香消費者製品に分散性ではなかった。

更なる参照化合物として、式（Ｉ）の本発明のコポリマーの性能を、国際公開第０３／０４９６６６号パンフレットの実施例４ａに記載され且つ「従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）」と呼ばれる従来技術の３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−１−ブタノンモノマーと比較し、また、国際公開第２００８／０４４１７８号パンフレットの実施例４に記載され且つ「従来技術（国際公開第２００８／０４４１７８号パンフレット）」と呼ばれる従来技術のポリ（メトキシエチレン−ａｌｔ−マレイン酸モノ−｛２−［１−メチル−３−オキソ−３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキサ−３−エニル）−プロピルスルファニル］−エチル｝エステル）と比較した。

実施例２
消費者製品（布地用柔軟剤）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の評価
式（Ｉ）の本発明のコポリマーからのα，β−不飽和ケトンの遊離を、以下の最終組成を有する布地用柔軟剤を使用して布地柔軟用途で試験した：
Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）ＶＬ９０Ａ（製造元：Ｓｔｅｐａｎ） １６．５質量％
塩化カルシウム（１０％水溶液） ０．６質量％
水 ８２．９質量％

実施例１で製造された別のコポリマーを、０．１３５ミリモルの全量のフレグランスを放出する濃度で、上記の布地用柔軟剤（５．４０ｇ）中に個別に分散させた。次にエタノール又はＴＨＦ（３ｍｌ）を混合物に添加した。試料を振盪させて、一晩放置した。

ビーカー内では、式（Ｉ）の化合物を含有する布地柔軟界面活性剤エマルション（２．６０ｇ）を、脱塩した冷水道水（６００ｇ）で希釈し、１つの綿シート（無芳香の洗剤粉末で予備洗浄して約１２１２ｃｍのシートにカットしたＥＭＰＡ綿試験布Ｎｒ．２２１、製造元：Eidgenoessische Materialpruefanstalt （ＥＭＰＡ））をそれぞれのビーカーに添加した。シートを手動で３分間撹拌し、２分間放置し、その後、手で絞って１日間又は３日間にわたりライン乾燥させた。参照試料としては、式（Ｉ）のコポリマーから遊離されるべき等モル量の未修飾α，β−不飽和ケトンを含有する溶液を別の布地柔軟界面活性剤エマルションの試料に添加し、上記のように処理した。全ての測定を少なくとも２回実施した。

１つの乾燥綿シートを、ヘッドスペースサンプリングセル（内容積約１６０ｍｌ）中に入れて、２５℃に温度調節し、それぞれ、一定の空気流（２００ｍｌ／分）に曝露した。空気を、活性炭で濾過し、約７５％の恒湿に相当するＮａＣｌ飽和溶液を通して吸引した。１５分の間に、揮発性物質を廃棄Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに吸着させ、その後、１５分の間に、清浄Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに吸着させた。サンプリングを６０分毎に７回繰り返し（４５分の廃棄カートリッジでの捕集と１５分の清浄カートリッジでの捕集）；廃棄カートリッジを廃棄した。揮発性物質を有するカートリッジを、ＨＰ−１キャピラリーカラム（３０メートル、内径０．３２ミリメートル、膜０．２５μｍ）及びＦＩＤ検出器を備えたアジレンドテクノロジー７８９０Ａ ＧＣシステムに接続されたパーキンエルマーターボマトリックスＡＴＤ脱着装置で加熱脱着した。揮発性物質を、１５℃／分で６０℃から２００℃までの温度勾配を使用して分析した。ヘッドスペース濃度（空気のｎｇ／ｌ）は、異なる濃度の遊離されるべきα，β−不飽和ケトンを用いて外部標準較正によって得られた。乾燥綿シートの上部で１５０分のサンプリング後に測定されたヘッドスペース濃度を、第２表及び第３表に列記し、参照として使用される式（Ｉ）の化合物から放出されるべき対応する未修飾のα，β−不飽和ケトンのヘッドスペース濃度と比較した。

第２表：実施例１で製造された式（Ｉ）のコポリマーから放出されたα，β−不飽和ケトン並びに１日の乾燥及び１５０分のサンプリング後の布地用柔軟剤用途における対応する未修飾α，β−不飽和ケトン（参照）の平均ヘッドスペース濃度

第３表：実施例１で製造された式（Ｉ）のコポリマーから放出されたα，β−不飽和ケトン並びに３日の乾燥及び１５０分のサンプリング後の布地用柔軟剤用途における対応する未修飾α，β−不飽和ケトン（参照）の平均ヘッドスペース濃度

実施例３
消費者製品（洗剤粉末）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の評価
無香料の市販の粉末洗剤（Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅによる、製造元：ユニリーバ、１．８ｇ）、全量０．３ミリモルのフレグランスを放出する濃度における式（Ｉ）の本発明のコポリマーの１つのエタノール（０．２ｍｌ）又はエタノール／水（１：１、０．４ｍｌ）溶液、４００ｍｌの水道水及び綿シート（実施例２を参照）を、Ｌｉｎｉｔｅｓｔ（登録商標）洗濯機（製造元：ヘレウス）のステンレス鋼製容器に加えた。同様に、式（Ｉ）の本発明のコポリマーの代わりに放出されるべき未修飾α，β−不飽和ケトン（０．３ミリモル）を含有する参照試料を、第２のステンレス鋼容器内で同じ方法で調製した。容器をＬｉｎｉｔｅｓｔ（登録商標）機内に固定し、４５℃で２０分間回転させた。次に、綿シートを、６００ｍｌの水道水にて２分間手動で撹拌することによって２回濯ぎ、一晩ライン乾燥させた。シートを実施例２に記載されるように翌日に分析した。ヘッドスペースシステムを、廃棄Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジを通して空気をポンピングすることによって１２０分間平衡化した。その後、揮発性物質を清浄Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに３０分間吸着させた。平衡化に使用したカートリッジを廃棄し、他のカートリッジを吸着させ、実施例２に記載されるように分析した。全ての測定を少なくとも２回実施した。

乾燥綿シートの上方で１５０分のサンプリング後に測定されたヘッドスペース濃度を第４表に列記し、参照として使用される式（Ｉ）のコポリマーから放出されるべき対応する未修飾α，β−不飽和ケトンのヘッドスペース濃度と比較した。

第４表：実施例１で製造された式（Ｉ）のコポリマーから放出されたα，β−不飽和ケトン並びに１日の乾燥及び１５０分のサンプリング後の布地用柔軟剤用途における対応する未修飾α，β−不飽和ケトン（参照）の平均ヘッドスペース濃度

実施例４
消費者製品（液体洗剤）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
試験を標準的な液体洗剤ベースを使用して実施した。綿のテリータオルの洗浄を、参照として純粋なα，β−不飽和ケトン又はアルデヒド（δ−ダマスコン、０．０５％）が予め添加された、あるいは実施例１で調製されたコポリマー１〜４１を放出する対応するモル量のδ−ダマスコンが予め添加された、７５ｇの無芳香の洗剤ベース（universal kraft gel、製造元：ヘンケル、独国）を用いて実施した。第１の試験では、異なるＭ_ｗを有するコポリマー２、３及び５を評価し、全てが比較的低いＭ_ｗを有するコポリマー６、２２、２４、２６及び２７と比較した。洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、１０枚の小さなテリータオル（それぞれ１８ｃｍ１８ｃｍ、約３０ｇ）及び２ｋｇの総洗濯荷重の６枚の大きな綿タオルを装入した。装入物を、短いサイクルのプログラムを用いて４０℃で洗浄し、９００ｒｐｍで２回濯いだ。

洗浄の最後に、１０枚の小さなテリータオルを２４時間ライン乾燥し、保存のためにアルミニウム箔に包み、その後、それらの嗅覚的な強さについて、「１」（匂いなし）から「７」（非常に強い匂い）までの範囲の尺度を用いて、３日後及び７日後に２０人のパネリストによって評価した。以下の平均匂い強度を、異なる試料について測定した（第５表）。

評価は、試料の比較に関して強度に有意な差を示した（０．５単位の差は、９５％以上の統計的有意性を提供し、０．４ポイントの差は９０％の統計的有意性を表す）。本発明によるコポリマーを含有するタオルは、参照の純粋なα，β−不飽和ケトン又はアルデヒド（δ−ダマスコン）よりも強く匂った。また、マルチリンス洗浄工程にかけられた高アニオン性／非イオン性界面活性剤含量を有する配合物において、コポリマーのＭ_ｗが性能に影響を及ぼし、その際、低Ｍ_ｗコポリマーは高Ｍ_ｗを有するそれらの類似体よりも良好に機能することが観察された。Ｍ_ｗ１８０００の最高Ｍ_ｗコポリマー（５）がポリマーの参照従来技術（国際公開第２００８／０４４１７８号パンフレット）と同等に実施している一方、Ｍ_ｗ６５００のコポリマー２は、３日間及び７日間の乾燥した布地で、ポリマーの参照従来技術（国際公開第２００８／０４４１７８号パンフレット）よりも著しく良好に実施し、また、３日間及び７日間の乾燥した布地で、モノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも著しく良好に実施している。３９００の低いＭ_ｗを有するコポリマー３は、参照従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）と従来技術（国際公開第２００８／０４４１７８号パンフレット）の両方よりも明らかに性能が優れている。これはまた、本発明のコポリマー２とコポリマー５の両方よりも性能が優れている。同様に、低Ｍ_ｗを有するコポリマー６、２２、２４、２６及び２７は全て従来技術の化合物よりも良好に機能する。

上記と同じ洗浄方法を、コポリマー１５〜１７に適用し、コモノマーとしてのＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルシロキサン及びそれらのカチオン性類似体１８〜２１を調製し、第６表にまとめたデータを得た。

全ての本発明のコポリマーは、純粋なα，β−不飽和ケトン又はアルデヒド（参照）よりも良好に機能した（０．５単位の差は、９５％以上の統計的有意性を提供する）。更に、全ての本発明のポリマーは、ポリマーの参照従来技術（国際公開第２００８／０４４１７８号パンフレット）と同等に、又はそれよりも良好に機能した。本発明のポリマー（１５〜１７及び２１）は、市販のモノマーの参照従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも更に良好に機能している。

同じ試験をポリエステルシートで行い、綿上で予め同定した低Ｍ_ｗコポリマーの３回の最良の実施を用いた。それらの性能を、市販の参照従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）と比較した。結果を第７表に報告する。

評価は、２つの試料の比較に関して強度に有意な差を示した（０．５単位の差は９５％以上の統計的有意差を提供する）。本発明によるコポリマーの存在下で洗浄したポリエステルシートは、純粋な参照α，β−不飽和ケトン（δ−ダマスコン）よりも強く匂い且つ新鮮であった。コポリマー２、３、６及び２２〜２５は、市販のモノマー参照従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも良好に機能し、特にコポリマー２、３、６及び２２〜２５は、比較のコポリマー１よりも良好に機能した。

同じ試験を、参照α，β−不飽和ケトンとして純粋なカルボンを用いてポリエステルシート上でコポリマー１３（低Ｍ_ｗを有し、３と同等であるがδ−ダマスコンの代わりにカルボンを放出する）により実施した。結果を第８表に報告する。

評価は、２つの試料の比較に関して強度に有意な差を示した（０．５単位の差は９５％以上の統計的有意差を提供する）。本発明によるコポリマー１３の存在下で洗浄したポリエステルシートは、参照のα，β−不飽和ケトン（カルボン）よりも遙かに強く匂い且つ新鮮であった。

同じ試験を、参照α，β−不飽和ケトンとしてカルボンを用いて、綿（ポリエステルの代わりに）シート上でコポリマー１３により行い、結果を第９表に報告する。

評価は、２つの試料の比較に関して強度に有意な差を示した（０．５単位の差は９５％以上の統計的有意差を提供する）。本発明によるコポリマー１３を含有する綿シートは、参照α，β−不飽和ケトンよりも遙かに強く匂い且つ新鮮であった。

実施例５
消費者製品（粉末洗剤）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
試験を、標準的な粉末洗剤ベースを用いて実施した。綿テリータオルの洗浄を、α，β−不飽和ケトンとして純粋なδ−ダマスコン（０．０５％）が予め添加された、あるいは、実施例１で調製されたコポリマー１〜４１を放出する対応するモル量のδ−ダマスコンが予め添加された、７５ｇの無芳香の洗剤ベース（過炭酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸、Ｃ_{１０〜１３}−アルキル誘導体、ナトリウム塩、炭酸ナトリウム、硫酸、モノＣ_{１２〜１８}アルキルエステルのナトリウム塩、エトキシル化アルコール）を用いて実施した。

更なる参照として、式（Ｉ）の本発明のコポリマーの性能を、上記と同じ方法で製造し且つ処理した、従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）と比較した。

洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、１０枚の小さなテリータオル（それぞれ１８ｃｍ１８ｃｍ、約３０ｇ）及び２ｋｇの総洗濯荷重の６枚の大きな綿タオルを装入した。装入物を、短いサイクルのプログラムを用いて４０℃で洗浄し、９００ｒｐｍで２回濯いだ。

洗浄の最後に、１０枚の小さなテリータオルを２４時間ライン乾燥し、保存のためにアルミニウム箔に包み、その後、それらの嗅覚的な強さについて、「１」（匂いなし）から「７」（非常に強い匂い）までの範囲の尺度を用いて、３日後及び７日後に２０人のパネリストによって評価した。以下の平均強さを異なる試料について測定した（第１０表）。

全ての本発明のポリマーは、純粋なα，β−不飽和ケトン（参照）よりも著しく良好に機能した（０．５単位の差は９５％以上の統計的有意差を提供する）。本発明のコポリマー３及び６は、従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも更に良好に機能している。

同じ試験を綿シートの代わりにポリエステルを用いて実施し、結果を第１１表に報告する。

本発明によるコポリマー３及び６の存在下で洗浄したポリエステルシートは、参照のα，β−不飽和ケトン（δ−ダマスコン）よりも強く匂い、更にモノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも強かった。

実施例６
消費者製品（液体洗剤単位用量カプセル−一室）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
試験を、標準的な単位用量の液体洗剤ベースを用いて実施した。綿テリータオルの洗浄を、α，β−不飽和ケトンとして純粋なδ−ダマスコン（０．０５％）が予め添加された、あるいは、実施例１で調製されたコポリマーを放出する対応するモル量のδ−ダマスコンが予め添加された、３５ｇの単位用量ベース（ＭＥＡ−ドデシルベンゼンスルホネート、ＭＥＡ−水素化ココエート、プロピレングリコール、Ｃ_{１２〜１５}のＰａｒｅｔｈ−７、水、グリセリン、ポリビニルアルコール、香料、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム、エタノールアミン、ソルビトール、ＭＥＡ−硫酸、ＰＶＰ、スブチリシン、グリコール、ブチルフェニルメチルプロピオナール、デンプン、ヘキシルシンナマール、ボロン酸、４−ホルミルフェナール、リモネン、リナロール、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム、α−イソメチルイオノン、タルク、アミラーゼ、ポリマーブルー着色剤、塩化ナトリウム、マンナマーゼ、ポリマーイエロー着色剤を含有する標準的な市販のベース）を用いて実施した。

更なる参照として、式（Ｉ）の本発明のコポリマーの性能を、上記と同じ方法で製造し且つ処理した従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）と比較した。

洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、２ｋｇの総洗濯荷重のポリエステルシートを装入した。装入物を、短いサイクルのプログラムを用いて４０℃で洗浄し、９００ｒｐｍで２回濯いだ。データを第１２表にまとめる。

本発明によるコポリマー３又は６の存在下で洗浄したポリエステルシートは、遊離α，β−不飽和ケトン（δ−ダマスコン）よりも強く匂い、更にモノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも強かった。

実施例７
消費者製品（液体洗剤単位用量カプセル−二室）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
試験を、二室の標準的な単位用量の液体洗剤ベースを用いて実施した。綿テリータオルの洗浄を、α，β−不飽和ケトンとして純粋なδ−ダマスコン（０．０５％）が予め添加された、あるいは、実施例１で調製されたコポリマー１〜４１を放出する対応するモル量のδ−ダマスコンが予め添加された３７ｇの単位用量ベース（５％未満のホスホネート、１５％〜３０％の間のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、石鹸、酵素、蛍光増白剤、香料、リモネン、ヘキシルシンナマール、ブチルフェニルメチルプロピオナールを含有する標準的な市販のベース）を用いて実施した。

更なる参照として、式（Ｉ）の本発明のコポリマーの性能を、上記と同じ方法で製造し且つ処理した、従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）と比較した。

洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、１０枚の小さなテリータオル（それぞれ１８ｃｍ１８ｃｍ、約３０ｇ）及び２ｋｇの総洗濯荷重の６枚の大きな綿タオルを装入した。装入物を、短いサイクルのプログラムを用いて４０℃で洗浄し、９００ｒｐｍで２回濯いだ。

洗浄の最後に、１０枚の小さなテリータオルを２４時間ライン乾燥し、保存のためにアルミニウム箔に包み、その後、それらの嗅覚的な強さについて、「１」（匂いなし）から「７」（非常に強い匂い）までの範囲の尺度を用いて、３日後及び７日後に２０人のパネリストによって評価した。以下の平均強さを異なる試料について測定した（第１３表）。

全ての本発明のポリマーは、モノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも著しく良好に機能した（０．５単位の差は９５％以上の統計的有意差を提供する）。

同じ試験を綿シートの代わりにポリエステルを用いて実施し、結果を第１４表に報告する。

本発明によるコポリマー３又は６の存在下で洗浄したポリエステルシートは、モノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも強く匂った。

実施例８
消費者製品（液体洗剤単位用量カプセル−三室）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
試験を、二室の標準的な単位用量の液体洗剤ベースを用いて実施した。綿テリータオルの洗浄を、α，β−不飽和ケトンとして純粋なδ−ダマスコン（０．０５％）が予め添加された、あるいは、実施例１で調製されたコポリマーを放出する対応するモル量のδ−ダマスコンが予め添加された、３７ｇの単位用量ベース（ＭＥＡ−ドデシルベンゼンスルホネート、プロピレングリコール、Ｃ１２〜１４ Ｐａｒｅｔｈ−７、ＭＥＡ−ラウレス硫酸塩、水、ＰＥＩエトキシレート、グリセリン、香料、ＰＥＧ／酢酸ビニルのコポリマー、ドデシルベンゼンスルホン酸、亜硫酸カリウム、塩化マグネシウム、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／２プロピルヘプチルエーテル、ベンジルサリチレート、水素化ヒマシ油、エタノールアミン、ポリスチレン、ヘキシルシンナマール、シトロネロール、ブチルフェニルメチルプロピオナール、ギ酸ナトリウム、ソルビトール、プロテアーゼ、リナロール、クマリン、トリプロピレングリコール、２−プロペン酸、エチルベンゼンを有するポリマー、ジナトリウムジスチリルビフェニルジスルホン、ゲラニオール、硫酸、グリコシダーゼ、酢酸ナトリウム、セルラーゼ、着色剤、ラウリル硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウムＥ、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウムからなる標準的な市販のベース）を用いて実施した。

更なる参照として、式（Ｉ）の本発明のコポリマーの性能を、上記と同じ方法で製造し且つ処理した、従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）と比較した。

洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、２ｋｇの総洗濯荷重のポリエステルシートを装入した。装入物を、短いサイクルのプログラムを用いて４０℃で洗浄し、９００ｒｐｍで２回濯いだ。

本発明によるコポリマー３又は６の存在下で洗浄したポリエステルシートは、モノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも強く匂った。

実施例９
消費者製品（液体洗剤）中に導入された本発明のコポリマーからの様々な付香成分の放出の嗅覚的評価
コポリマー６と同等であるが、δ−ダマスコン以外の異なるα，β−不飽和ケトンを放出する低Ｍ_ｗの様々なコポリマー、例えば、ダマセノン、カルボン又はネオブテノン（登録商標）を評価した。

試験を、標準的な液体洗剤ベースを用いて実施した。綿テリータオルの洗浄を、０．０５％のα，β−不飽和ケトンを送達するために対応するモル量が予め添加された、７５ｇの無芳香の洗剤ベースを用いて実施した。

洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、１０枚の小さなテリータオル（それぞれ１８ｃｍ１８ｃｍ、約３０ｇ）及び２ｋｇの総洗濯荷重の６枚の大きな綿タオルを装入した。装入物を、短いサイクルのプログラムを用いて４０℃で洗浄し、９００ｒｐｍで２回濯いだ。

洗浄の最後に、１０枚の小さなテリータオルを２４時間ライン乾燥し、保存のためにアルミニウム箔に包み、その後、それらの嗅覚的な強さについて、「１」（匂いなし）から「７」（非常に強い匂い）までの範囲の尺度を用いて、４日後及び７日後に２０人のパネリストによって評価した。以下の平均強さを異なる試料について測定した（第１６表）。

全ての本発明のポリマーは、モノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも著しく良好に機能した。

同じ試験を綿シートの代わりにポリエステルを用いて実施し、その後、３日間及び７日間ライン乾燥し、結果を第１７表に報告する。

本発明によるコポリマーの存在下で洗浄したポリエステルシートは、モノマーの従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）よりも強く匂った。

同じ試験を、コポリマー３７（４１００Ｄａの低Ｍ_ｗを有し且つδ−ダマスコンの代わりにα，β−不飽和アルデヒドとしてシトラールを放出する）を用いて実施した。試験をポリエステルシート上で実施した。純粋なα，β−不飽和アルデヒドシトラールも参照として含まれ、結果を第１８表に報告する。

本発明によるコポリマー３７の存在下で洗浄したポリエステルシートは、参照のα，β−不飽和アルデヒド（シトラール）よりも遙かに強く匂った。

実施例１０
消費者製品（液体洗剤）中に導入された触媒の存在下（３４）又は不在下（３９）で調製した本発明のコポリマーからの付香成分（イオノン）の放出の嗅覚的評価
洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、１０枚の小さなテリータオル（それぞれ１８ｃｍ１８ｃｍ、約３０ｇ）及び２ｋｇの総洗濯荷重の６枚の大きな綿タオルを装入した。装入物を、短いサイクルのプログラムを用いて４０℃で洗浄し、９００ｒｐｍで２回濯いだ。

洗浄の最後に、１０枚の小さなテリータオルを２４時間ライン乾燥し、保存のためにアルミニウム箔に包み、その後、それらの嗅覚的な強さについて、「１」（匂いなし）から「７」（非常に強い匂い）までの範囲の尺度を用いて、４日後及び７日後に２０人のパネリストによって評価した。以下の平均強さを異なる試料について測定した（第１９表）。

２つのコポリマーの間に有意な差はない。

同じ試験を綿シートの代わりにポリエステルを用いて実施し、結果を第２０表に報告し、それらは綿で測定したものと一致している。

実施例１１
消費者製品（乳状シャンプー）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
式（Ｉ）の本発明のコポリマーからのα，β−不飽和ケトンの遊離を、以下の最終組成を有する乳状シャンプー配合物を用いて髪でのシャンプー用途で試験した：
脱イオン水 ４０．８質量％
Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１４Ｓ（製造元：ローディア） ０．４質量％
Ｄｅｈｙｔｏｎ（登録商標）ＡＢ−３０（製造元：コグニス） ７．０質量％
Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）ＮＳＯ ＩＳ（製造元：コグニス） ４５．２質量％
Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−１６９１エマルション（製造元：ダウコーニング） ３．０質量％
Ｃｕｔｉｎａ（登録商標）ＡＧＳ（製造元：コグニス） ０．９質量％
Ｒｅｗｏｍｉｄ（登録商標）ＩＰＰ２４０（製造元：デグサ） １．２質量％
セチルアルコール １．２質量％
Ｇｌｙｄａｎｔ（登録商標）Ｐｌｕｓ Ｌｉｑｕｉｄ（製造元：ロンザ） ０．３質量％

参照として機能しているα，β−不飽和ケトン、（δ−ダマスコン、０．０５０質量％又はダマセノン、０．０２５質量％）を、上記の乳状のシャンプー配合物に添加した。次に、実施例１で調製された、本発明の対応するコポリマー（６−放出δ−ダマスコン、０．０８８質量％、又は３２−放出ダマセノン、０．０４４質量％）を、上記の乳状シャンプー配合物の追加の試料に分散し、等モル量の対応するα，β−不飽和ケトンを参照試料として放出する。同様に、等モル量の従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット、０．１質量％）を含有する更なる参照試料を調製し、同じ条件下で評価した。

試料を、少なくとも２４時間室温で液体に浸した。その後、髪のスワッチ（１０．０ｇ）を、手温かい水道水（約３７℃）で３０秒間湿らせた。次に、それぞれの髪のスワッチを、３０秒間指の間で穏やかに擦りながら、乳状のシャンプー配合物（２．５ｇ）を用いて洗浄し、その後、手温かい水道水（約３７℃）で３０秒間濯いだ。次いでスワッチを乳状のシャンプー配合物（２．５ｇ）を用いて再び３０秒間洗浄し、手温かい水道水で３０秒間濯いだ。次いで髪のスワッチを室温で乾燥させ、６時間、２４時間、４８時間又は７２時間後に嗅覚的に評価した。評価のために、パネリストは、知覚される匂いの強さを、「１」（ごくわずか）から、「２」（わずかに知覚される）、「３」（弱い）、「４」（中低度）、「５」（持続する）、「６」（強い）、「７」（非常に強い）までの範囲の尺度で評価した。パネル評価から得られたデータを第２１表にまとめる。

結果は、本発明による両方のコポリマーがシャンプー用途においてそれらの対応する参照α，β−不飽和ケトンと同程度に又はそれより良好に機能することを示す。特に、２日以上後に、両方のコポリマーは、等モル量のそれらの対応する参照α，β−不飽和ケトンよりも遙かに良好に機能する。コポリマー６も、従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）のモノマーよりも良好に機能した。

実施例１２
消費者製品（洗い流しヘアコンディショナー）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
式（Ｉ）の本発明のコポリマーからのα，β−不飽和ケトンの遊離を、以下の最終組成を有する洗い流しコンディショナー配合物を用いて髪における洗い流しコンディショナーにおいて試験した：
脱イオン水 ９２．５４質量％
クロルヘキシジン二塩酸塩 ０．０５質量％
Ｎａｔｒｏｓｏｌ（登録商標）２５０Ｈ（製造元：ヘラクレス） １．００質量％
Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｃ４０４６（製造元：コグニス） ０．２０質量％
Ｍｉｒａｓｉｌ（登録商標）ＡＤＭ−Ｅ（製造元：ローディア） １．２０質量％
Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＫＤＭ（製造元：クラリアント） １．００質量％
Ｃｒｏｄａｍｏｌ（登録商標）ＳＳ（製造元：クローダ） ０．５０質量％
Ｃｒｏｄａｃｏｌ（登録商標）Ｃ９０（製造元：クローダ） ３．０１質量％
ミリスチルアルコール（製造元：アルドリッチ） ０．２０質量％
Ｎｉｐａｇｉｎ（登録商標）Ｍ（製造元：ニパ） ０．３０質量％

参照として働く、α，β−不飽和ケトン、（δ−ダマスコン、０．０５０質量％、又はダマセノン、０．０２５質量％）を、上記の洗い流しコンディショナー配合物に添加した。次に、実施例１で調製した、本発明の対応するコポリマー（６−放出δ−ダマスコン、０．０８８質量％、又は３２−放出ダマセノン、０．０４４質量％）を、上記の洗い流しコンディショナー配合物の追加の試料に分散させて、等モル量の対応するα，β−不飽和ケトンを参照試料として放出する。同様に、等モル量の従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット、０．１質量％）を含有する更なる参照試料を調製し、同じ条件下で評価した。

試料を、室温で少なくとも２４時間液体に浸したままにした。次に、髪のスワッチ（１０．０ｇ、４６℃で２４時間オーブン内で乾燥）を、それぞれ、慎重に擦りながら、手温かい水道水（約３７℃）で３０秒間濯いだ。過剰な水を指先で絞り出した。その後、無芳香の乳状シャンプーベース（２．５ｇ、実施例１１に記載されるように調製）を、髪のスワッチに沿ってシリンジ（５ｍｌ）を用いて塗布した。髪のスワッチを、指先の間で擦って、良好に泡立ちするまで３０秒間シャンプーを分配し、次いで、慎重に擦りながら、水道水（約３７℃）で３０秒間濯いだ。過剰な水を指先で絞り出した。本発明によるコポリマーを含有する洗い流しコンディショナー（１．０ｇ）又は対応する参照α，β−不飽和ケトンをシリンジ（１ｍｌ）により適用した。試料を、１分間指の間で穏やかに擦りながら髪の上に分配し、次いで髪のスワッチをとかし、慎重に擦りながら、約３７℃の水道水で３０秒間濯いだ。過剰の水を指先で絞り出した。髪のスワッチを室温で乾燥させ、６時間及び／又は２４時間後に嗅覚刺激的に評価した。評価のために、パネリストは、「１」（ごくわずか）から、「２」（わずかに知覚される）、「３」（弱い）、「４」（中低度）、「５」（持続する）、「６」（強い）、「７」（非常に強い）までの範囲の尺度で知覚される匂いの強さを評価した。パネル評価から得られるデータを第２２表にまとめる。

結果は、本発明によるコポリマーが洗い流しヘアコンディショニング用途に適していることを示す。それらは対応する参照α，β−不飽和ケトンよりも良好に機能し、参照としてδ−ダマスコンの場合、従来技術（国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット）のモノマーよりも良好に機能する。

実施例１３
消費者製品（万能表面クリーナー）中に導入された本発明のコポリマーからの付香成分の放出の嗅覚的評価
式（Ｉ）の本発明のコポリマーからのα，β−不飽和ケトンの遊離を、万能表面クリーナー（ＡＰＣ）で試験した。以下の最終組成を有するＡＰＣ配合物を調製した：
Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）９１−８（製造元：シェルケミカルズ） ５．０質量％
Ｍａｒｌｏｎ（登録商標）Ａ３７５（製造元：ヒュルスＡＧ） ４．０質量％
クモールスルホン酸ナトリウム ２．０質量％
Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧ（製造元：ロームアンドハース） ０．２質量％
水 ８８．８質量％

式（Ｉ）の本発明のコポリマーの１つを、全量０．０１２ミリモルのα，β−不飽和ケトン（δ−ダマスコン）を放出する濃度で、上記のＡＰＣ配合物（０．８ｍｌ）及びＴＨＦ（０．２ｍｌ）中に計量した。その後、試料を脱塩した水道水（９ｍｌ）で希釈した。式（Ｉ）の本発明のコポリマーの代わりに放出されるべき等モル量の未修飾α，β−不飽和ケトンを含有する別の試料を参照と同じ方法で調製した。試料を振盪し、次いで０．７５ｍｌの希釈した試料を、基板の表面上にピペットで慎重に加えることによって多孔質のセラミック板（約５１０ｃｍ）の上に膜として堆積させた。試料を次いで結晶皿（約２．５ｌ）で覆い、室温で放置した。１日後、基板をヘッドスペースサンプリングセル（約６２５ｍｌ）の内部に置き、約２００ｍｌ／分の一定の空気流に曝した。空気を、活性炭で濾過し、（約７５％の恒湿の空気を保証するために）ＮａＣｌの飽和溶液を通して吸引した。１３５分間、ヘッドスペースシステムを平衡のままにし、その後、揮発物を、清浄なＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに１５分間吸着させた。カートリッジを脱着し、実施例２に記載したように分析した。全ての測定を少なくとも２回実施した。

１５０分の多孔質セラミック板の上でのサンプリング後に測定されたヘッドスペース濃度を第２３表に列記し、参照として使用される式（Ｉ）の化合物から放出されるべき対応する未修飾α，β−不飽和ケトンのヘッドスペース濃度と比較する。

第２３表：実施例１で調製された式（Ｉ）の化合物から放出されるα，β−不飽和ケトン並びに１日後の万能クリーナー用途及び１５０分のサンプリングにおける対応する未修飾α，β−不飽和ケトンの平均ヘッドスペース濃度

データは、実施例１で調製された式（Ｉ）のポリマーが、１日後のＡＰＣ用途において、未修飾の参照α，β−不飽和ケトンよりもかなり多くのα，β−不飽和ケトンを放出することを示す。

Claims (16)

1. 発香性α，β−不飽和ケトン又はアルデヒドを制御された方法で放出可能であり、且つ以下の式
   

   

   （式中、二重破線は別の繰り返し単位への結合を示し且つ
   − Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_１６炭化水素基を表し；
   − Ｐは発香性α，β不飽和ケトン又はアルデヒドを生成しやすい基を表し且つ以下の式
   

   

   （式中、波線は前記ＰとＸとの間の結合の位置を示し；
   Ｒ^２は、水素原子、任意に１〜４つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換される、Ｃ_１〜Ｃ_１５直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基を表し、且つ
   Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、互いに独立して、水素原子、場合によりＣ_１〜Ｃ_４アルキル基によって置換される、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香環又はＣ_１〜Ｃ_１５直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基を表し；又は基Ｒ^１〜Ｒ^４のうち２つ又は３つは一緒に結合して、５〜２０個の炭素原子を有し且つ前記Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４又はＲ^５基が結合する炭素原子を含む、飽和又は不飽和の環を形成し、この環は任意に１つ又は２つのＣ_１〜Ｃ_８直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル又はアルケニル基によって置換されている）
   によって表され；
   − Ｘは硫黄原子を表し；且つ
   − Ｇは任意に１個又は２個の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含むＣ_２〜Ｃ_８炭化水素基を表す）
   の少なくとも１つの繰り返し単位を含むポリマー。
2. Ｐが式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１３）：
   

   

   （式中、波線は請求項１に示した意味を有し、点線は単結合又は二重結合を表し、Ｒ^９は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^１０は水素原子、ヒドロキシ若しくはメトキシ基、又はＣ_１〜Ｃ_４直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基を表す）
   の基を、その異性体のいずれか１つの形で表すことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
3. ＧがＣ_２〜Ｃ_５炭化水素基を表すことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー。
4. Ｒ^１がメチル基を表すことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリマー。
5. 式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）
   

   

   （式中、二重破線、Ｇ及びＲ^１は請求項１から４までのいずれか１項に記載されたのと同じ意味を有し；
   Ｒ^１１基はそれぞれ互いに独立してＣ_６〜Ｃ_１２芳香環又はＣ_１〜Ｃ_１８直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル基、又はＣ_１〜Ｃ_６直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキルオキシ基を表し；且つ
   Ｙは式ａ）〜ｇ）
   

   

   の基を表し、
   その際、Ａは水素原子又はアルカリ金属原子であり、Ｒ^１２はＣ_１〜Ｃ_１８直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であり、Ｒ^１３は水素原子又はＲ^１２基であり且つＺはモノアニオンである）
   の繰り返し単位を更に含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリマー。
6. Ｒ^１１がそれぞれメチル基であることを特徴とする、請求項５に記載のポリマー。
7. 前記Ｙが式ｄ）、ｆ）又はｇ）の基を表すことを特徴とする、請求項５又は６に記載のポリマー。
8. 前記ポリマーが１５００Ｄａ〜５０００Ｄａの間の範囲に含まれる重量平均分子量によって特徴付けられることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のポリマー。
9. 前記ポリマーが、０．５（Ｐａ・ｓ）〜６０（Ｐａ・ｓ）の間の範囲に含まれる粘度によって特徴付けられることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のポリマー。
10. 前記ポリマーが直鎖状であり且つ
    − 請求項５から７までのいずれか１項に規定された、式（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）のシロキサン単位；及び／又は
    − 式（Ｖ）
    −Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ^１３）_ａ（Ｇ−Ｂ）_ｂ（Ｒ^１４）_ｃ （Ｖ）
    （式中、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０、１、２又は３であり且つ（ａ＋ｂ＋ｃ）＝３であり；
    Ｇは請求項１又は３に規定された基を表し
    Ｂはそれぞれ互いに独立して、請求項１又は２に規定されたＸ−Ｐ基、又は請求項５又は７のいずれか１項に規定されたＹ基を表し；
    Ｒ^１３はそれぞれ互いに独立して水素原子又は請求項５に規定されたＲ^１２基を表し；且つ
    Ｒ^１４はそれぞれ互いに独立して請求項１から５までのいずれか１項に規定されたＲ^１又はＲ^１１基を表す）
    のシロキサン単位；並びに、
    − 請求項１から４までのいずれか１項に規定された、式（Ｉ）のシロキサン単位
    のみを含むことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のポリマー。
11. 前記ポリマーが直鎖状コポリマーであり、その際、繰り返し単位（Ｉ）／［（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）］のモル比が８５／１５〜４５／５５の間に含まれ；
    Ｘが硫黄原子を表し；
    Ｒ^１がメチル基であり；
    Ｇが直鎖状Ｃ_３〜Ｃ_５アルカンジイル基を表し；且つ
    前記ポリマーが、
    − １０００Ｄａ〜５０００Ｄａの間の範囲に含まれる重量平均分子量；
    − 以下の式：
    −Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ^１３）_ａ（Ｒ^１４）_ｃ （Ｖ’）
    （式中、ａ及びｃはそれぞれ０、１、２又は３であり且つ（ａ＋ｃ）＝３であり；
    Ｒ^１３はそれぞれ互いに独立して水素原子又は上記で規定されたＲ^１２基を表し；且つ
    Ｒ^１４はそれぞれ互いに独立して上記で規定されたＲ^１又はＲ^１１基を表す）
    の末端基；
    及び任意に１．０（Ｐａ・ｓ）と６０（Ｐａ・ｓ）との間の範囲に含まれる粘度
    を有することを特徴とする、請求項２から１０までのいずれか１項に記載のポリマー。
12. 請求項１から１１までのいずれか１項に記載のポリマーの付香成分としての使用。
13. 芳香組成物であって、
    ｉ）付香成分として、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのポリマー；
    ｉｉ）香料担体及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；並びに、
    ｉｉｉ）任意に少なくとも１つの香料補助剤
    を含む、前記芳香組成物。
14. 請求項１から１１までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのポリマーを、付香成分として含む、付香消費者製品。
15. かかる付香消費者製品が香料、ファブリックケア製品、ボディケア製品、エアケア製品又はホームケア製品であることを特徴とする、請求項１４に記載の付香消費者製品。
16. かかる付香消費者製品が洗い流し製品であることを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の付香消費者製品。