JPH11507415A

JPH11507415A - プロフレグランス化合物を含んだ洗剤組成物

Info

Publication number: JPH11507415A
Application number: JP9533805A
Authority: JP
Inventors: ロニー、ライデル、ブライアント、ジュニア; ロバート、ヤ―リン、パン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 1999-06-29
Also published as: CZ304998A3; CZ299798A3; WO1997034578A1; BR9708236A; AR006356A1; JPH11507397A; BR9612555A; CA2249411A1; EP0904048A1; CA2249269A1; ZA972512B; TR199801878T2; CN1219196A; TR199801879T2; MXPA98007743A; AU2432197A; ZA972514B; JP3708129B2; ZA972404B; JPH11513742A

Abstract

(57)【要約】本発明は、アセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物と洗浄界面活性剤とを含んだ洗剤組成物に関し、プロフレグランスアセタールまたはケタールの親アルデヒド、ケトンまたはアルコールのうち少くとも１種は芳香化合物であり、そのプロフレグランス化合物は約４未満のＣＬｏｇＰを有して、その洗剤組成物は２０℃で蒸留水中１％溶液として測定されたときに少くとも７．１のｐＨを有する。

Description

【発明の詳細な説明】プロフレグランス化合物を含んだ洗剤組成物分野本発明は、アセタールまたはケタールプロフレグランス(pro-fragrance)化合物を含んだ洗剤組成物に関する。背景ほとんどの消費者は、香りのある洗濯製品を求め、しかも洗濯された布帛が快い芳香も有することを求めるようになった。洗濯された布帛が時間を経て快い芳香を維持していることも消費者に望まれている。香料添加物は消費者にとり洗濯組成物を美観上更に快くさせ、ある場合には香料はそれで処理された布帛に快い芳香を付与する。しかしながら、布帛表面への洗剤溶液からの香料キャリーオーバーの量はしばしば下限に近く、布帛表面上に長く残らない。加えて、一部の香料デリバリー系は、洗濯洗剤組成物および洗剤溶液中のようなアルカリ条件下では安定でない。しかも、芳香物質はしばしな非常に高価である。そのため、洗剤におけるそれらの非効率的な使用と、洗剤から布帛表面への有効でないデリバリーは、消費者および洗剤製造業者の双方にとり通常高コストとさせる。したがって、業界では洗濯製品でもっと効率的かつ効果的な香料デリバリーを求め続けている。アセタールおよびケタールは香料業界で長く知られてきた。Steffen Arctande r,"Perfume and Flavor Chemicals",Arctander,N,J.,1969参照。これらのうち大部分はメチルおよびエチルタイプであり、分子量は広範囲にわたる。例えば、Ar ctander abstract numbers ６、１１、２１０、６５１、６８９、１６９７、１７０２、２４８０、２４７８参照。しかしながら、公知のアセタールおよびケタールは洗濯製品で使用上通常望ましくない。分子量４１４．７のフェニルアセトアルデヒドジシトロネリルアセタールである２４７８の場合、Arct ander は“…このアセタールは今日の香料業界では事実上見捨てられすたれている、と言っても過言ではない”と報告している。フェニルアセトアルデヒドジゲラニルアセタールである２４８０の場合、Arctander は“標題物質は実質的な利点を示さず、またはユニークな香気タイプではなく、今日ではアカデミックな興味以外にほとんど考えられていない”と報告している。この後者の物質は ROSETAL Ａ（カタログ、ＩＦＦ）として１９９２年にはなお市販されていた。カプセル化によるような香料デリバリーのキャリアメカニズムも当業界で周知である。例えば、１９９３年２月２３日付で発行された米国特許第５，１８８，７５３号明細書参照。洗剤中にある香料の放出を遅らせるための初期の試みには、チタネートまたはジルコネートエステルのようなある有機金属化合物の使用がある。例えば、１９７４年１１月１９日付で発行された米国特許第３，８４９，３２６号および１９７５年１２月２日付で発行された米国特許第３，９２３，７００号明細書参照。限定量のチタニウムまたはジルコニウムがプロ香料物質を合成するための触媒として使用できる。 “体活性化”フレグランスを含んだ脱臭スティックのようなパーソナルケア組成物も知られている。その用語は、実際上、酸性ｐＨ条件下で加水分解してフレグランスを放出する、香料アルコールから誘導されたアセタールのような物質の既に知られた傾向に関する。例えば、１９９５年１月３日付で発行された米国特許第５，３７８，４６８号および１９７６年１月１３日付で発行された米国特許第３，９３２，５２０号明細書参照。このようなパーソナルケア組成物に有用な潜在的芳香物質には、プロピレングリコールバニリンアセタールで例示される特定アセタールおよびケタールがある。実際上例示される物質はむしろ芳香アルデヒドの親水性短鎖アルコールまたはジオール誘導体であり、加水分解で、１モルの潜在的芳香物質当たり１モルのアルデヒドをデリバリーする。この開発はパーソナルケア製品ビヒクルと混合して透明脱臭スティックなどにするように考えられ、潜在的芳香物質を含有した組成物は対象（例えば、皮膚）に直接適用される；したがって、洗濯プロセスに伴う希釈、すすぎなどに起因した付着問題はない。布帛上における芳香物質の永続性に影響を与えるファクターは、Estcher et a l.JAOCS,71,p.31-40(1994) に説明されている。洗濯洗剤は希釈水性形態で用いられ、プロフレグランスをミセル化または溶解させうる合成洗剤、ビルダー、酵素などのような多くの洗剤添加物を含有している。更に、洗濯プロセスには、すすぎと、時には洗濯後にタンブリングマシンでの乾燥を含む。すすぎは付着した有用なプロフレグランス物質を除去してしまう傾向がある。タンブル乾燥は、適度な残留芳香をテクスタイル布帛表面にデリバリーする上での問題を更に悪くする。前記によると、水溶液、特に洗剤溶液中における分散性が改善され、洗浄液中における布帛表面への付着性が高まり、すすぎ中における洗浄表面上での滞留性が高まった、プロフレグランス化合物を有する洗剤組成物について必要性がある。現行技術ではいずれも本発明の利点および効果のすべてを示すことはない。要旨本発明はアセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物と洗浄界面活性剤を含んだ洗剤組成物に関し、プロフレグランスアセタールまたはケタールの親アルデヒド、ケトンまたはアルコールのうち少くとも１種は芳香化合物であり、そのプロフレグランス化合物は約４未満のＣＬｏｇＰを有して、その洗剤組成物は２０℃で蒸留水中１％溶液として測定されたときに少くとも７．１のｐＨを有する。本発明のこれらのおよび他の特徴、面および利点は、以下の記載および添付された請求の範囲を読むことでもっと良く理解されるようになるであろう。具体的な説明明細書は本発明を具体的に示してはっきりと請求している請求の範囲で終わっているが、本発明は好ましい態様の以下の記載からもっと良く理解されるようになるであろう。以下で用いられるすべてのパーセンテージおよび比率は、別に指摘されないかぎり、全組成物の重量による。本明細書で示されているすべての測定は、別に指摘されないかぎり、２５℃で行われる。本明細書で示されている諸成分のすべてのパーセンテージ、比率およびレベルは、別に指摘されないかぎり、諸成分の実際量に基づいており、その成分が市販製品として一緒にされた溶媒、フィラーまたは他の物質を含んでいない。本明細書に挙げられたすべての文献、特許出願および発行特許は、それら全体で参考のため本明細書に組み込まれる。いかなる参考文献の引用も、請求された発明に対する先行技術としてその利用性に関する決定の許諾ではない。本明細書で用いられている“含む”とは、最終結果に影響を与えない他のステップおよび他の成分も加えうることを意味している。この用語は“からなる”および“から本質的になる”という用語を包含している。プロフレグランス本発明の洗剤組成物はアセタール、ケタールまたはそれらの混合物を含めたプロフレグランス化合物を含んでいるが、但しそれらが形成される化合物には少くとも１種の芳香化合物を含んでいなければならない。本発明で用いられる“プロフレグランス”化合物とは、それ自体は芳香性でもまたはそうでなくてもよいが、加水分解で、１種以上のその加水分解産物に特徴的な望ましい香りを発する化合物を意味する。この用語はプロフレグランス化合物の混合物を含み、更に“プロパヒューム”(pro-perfume)という用語も包含する。アセタールおよびケタールは、アルコールと共にアルデヒドまたはケトンから誘導しうると考えることができる。これらのアルデヒド、ケトンおよびアルコールは、アセタールまたはケタールの“親”または“親化合物”として本明細書では称されている。本アセタールまたはケタールのうち少くとも１種の親は芳香化合物である。本発明のプロフレグランス化合物は約４未満のＣＬｏｇＰを有しており、そのＣＬｏｇＰとはプロフレグランス化合物のオクタノール／水分配係数の底（base ）１０に対する対数のことである。約４未満のＣＬｏｇＰを有するプロフレグランスは水溶液中で良好な分散性を示す。理論に拘束されず、本明細書に記載されているＣＬｏｇＰは、プロフレグランス化合物に含まれるアルコキシ部分の数が増加したとき、もっと低くてもよいと考えられる。これらのプロフレグランス化合物は、少くとも約１７０の分子量と、本明細書に記載されるような加水分解半減期（ｔ‐１／２）試験によりｐＨ０で測定されたときに６０分未満の半減期を有するとして、更に特徴付けられる。本発明のプロフレグランス化合物は、約７．１〜約１３のｐＨを有する洗剤製品の処方および貯蔵と、このような製品の溶液使用中に出会うｐＨ条件下で、安定である。親水性と高度のヘテロ原子率のために、これらのプロフレグランス化合物は洗濯液から布帛上に適度に良好な付着性を示す。プロフレグランス化合物はｐＨが下がったときに加水分解され易いため、それらが付着した布帛（または他の表面）がすすぎ水、空気および湿気に存在するような低いｐＨにさえ曝されたときに、それらは加水分解してそれらの成分芳香化合物を放出する。ｐＨのこのような低下は少くとも約０．１、好ましくは少くとも約０．５単位でなければならない。好ましくは、ｐＨは約７．５以下、更に好ましくは約６．９以下のｐＨまで少くとも約０．５単位で低下される。好ましくは、布帛（または他の表面）が洗浄される溶液はアルカリ性である。本発明の好ましいプロフレグランス化合物は少くとも３つの酸素を有した環式または非環式であり（環式および非環式双方の混合物を含む）、更に好ましくは少くとも２つのアルコキシレート部分を有した環式プロフレグランス化合物と、少くとも４つのアルコキシレート部分を有した非環式プロフレグランス化合物である。本発明で好ましいアセタールおよびケタールは、洗剤アルコールと通称される、芳香または非芳香アルコール、特にＣ₆‐Ｃ₂₀（好ましくはＣ₁₁‐Ｃ₂₀、更に好ましくはＣ₁₄‐Ｃ₁₈アルコール）飽和または不飽和、直鎖または分岐脂肪族アルコールと、芳香Ｃ₉またはそれ以上の不飽和アルデヒドまたは芳香ケトンから誘導されたものである。好ましくは、本発明の親アルコールは少くとも１つのアルコキシ部分を有している。前記のようにアルコキシ部分の数を増やしていくと、約４未満のＣＬｏｇＰを有するプロフレグランスは洗剤溶液中で良好な分散性を示す。好ましい親アルコールには、洗剤アルコールのアルコキシレート、短鎖ポリアルコキシレートのモノアルキルエーテル、１〜３０のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコキシル化されたものを含めたポリオールがある。更に一般的には、広範囲のアセタールおよびケタールが本発明内に含まれる。本アセタールおよびケタールに適した親である多くの芳香アルデヒド、ケトンおよびアルコールが当業界で知られている。例えば、芳香親について前記されたAr ctander の編集物参照。これらはＩＦＦ、Firmenich、Takasago、Ｈ＆Ｒ、Givau dan-Roure、Dragoco、Aldrich、Quest その他のような香料会社からも市販されている。アセタール本発明のプロフレグランスにはアセタールがある。アセタールは芳香アルデヒド、芳香アルコールまたは双方をデリバリーするために、好ましくは親アルデヒドから誘導される芳香アルデヒドをデリバリーするために使用できる。本発明に適したアセタールには下記構造がある：ＸおよびＹは出発アルコールから誘導され、Ｒ₁およびＨは出発アルデヒドから誘導される。芳香アルコールまたは非芳香アルコールである上記一般構造におけるＸおよびＹには、様々なアルコキシ部分がある。ＸおよびＹは同一でもよく、または異なっていて、２タイプ以上の芳香アルコールをデリバリーしてもよい。アルコールが非芳香アルコールであるとき、それらはＣ₆‐Ｃ₂₀アルコール、特に脂肪アルコールであることが好ましく、場合によりエトキシル化またはプロポキシル化されている。ＸおよびＹは単一のＯＨ基を有した単純アルコールでも、または２以上のＯＨ基を有したポリオール、更に好ましくはジオールでもよい。一般的に、アルコールには、１以上のアルコール基を有した、飽和、不飽和、直鎖または分岐アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アルキルアルコキシレート誘導体がある。アルコールはそれら構造の一部としてアミン、アミド、エーテルまたはエステルのような追加官能基を有していてもよい。好ましくは、本発明のアセタールは環式でもまたは非環式でもよく、１以上のアルデヒドを誘導して１以上のアセタール基を有していてもよい。この関係にある環式および非環式という用語は、アセタールのＸおよびＹ部分を連結する共有結合の存在または不在に関する。環式アセタールのＸおよびＹは環構造を形成していて、少くとも２つのアルコキシレート部分を有している。少くとも４つのアルコキシレート部分を有した好ましい非環式アセタールは、直鎖アルコールを組み込んでいる。環式アセタールはポリオールから誘導される。好ましいポリオールには、１〜３０単位のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコキシル化されたものがある。ポリオールの非制限例には、ソルビトール、グルコース、スクロースおよび他の糖類がある。非環式アセタールはモノアルコールから誘導される。単一ＯＨ基を有する好ましいモノアルコールには、洗剤アルコールのアルコキシレートおよび短鎖ポリアルコキシレートのモノアルキルエーテルがある。好ましくは、短鎖ポリアルコキシレートのモノアルキルエーテルはＣ₁‐Ｃ₅アルキル部分を含む。親アルコールの非制限例には、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ラウリルアルコールおよびミリスチルアルコールがある。上記一般構造のＲ₁およびＨは出発アルデヒドから誘導される。一般的に、本アセタール中に組み込まれる芳香および非芳香双方のアルデヒドには、脂肪族、アリル系またはベンジル系がある。アルデヒドは飽和、不飽和、直鎖、分岐または環式である。その構造は、アルキル、アルケニルまたはアリール部分と、アルコール、アミン、アミド、エステルまたはエーテルのような追加官能基とを含むことができる。好ましくは、本アセタールは約８０より大きな分子量を有する親アルデヒドから誘導される。本アセタールおよびケタールに適した親である多くの芳香アルデヒドおよびアルコールは当業界で公知である。例えば、芳香親について前記されたArctander の編集物参照。芳香親アルデヒドの非制限例には、下記例：ヒドロアトロパアルデヒド、ｐ‐ｔ‐ブシナール、Floralozone^TM、フェニルプロパナール、アニスアルデヒド、シマール、シクラマール、トリプラール、ヘリオナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、シトラール、エチルシトラール、シトロネラール、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、オクタナール、デカナール、ドデカナール、ラウリルアルデヒド、クリサンタール、イソシスロシトラール、メロナール、トランス‐４‐デセナール、アドキサール、ヒドロキシシトロネラールおよびイソヘキセニルシクロヘキセニルカルボキサルデヒドがあるが、それらに限定されない。具体的な好ましいプロフレグランスアセタール化合物は、非制限的に以下で示される：これはＰ．Ｔ．ブシナールおよびトリプロピレングリコールから誘導される。下記も好ましい：これはシクラールｃおよびトリプロピレングリコールから誘導される。本発明で有用な非環式アセタールの一部具体例には以下がある：これはＰ．Ｔ．ブシナールおよび Neodol ６‐２５から誘導される。およびこれはＰ．Ｔ．ブシナールおよびＰＥＧ‐３００メチルエーテルから誘導される。加えて、本発明に適したアセタールは、ポリヒドロキシアミドを含めたポリヒドロキシグルコシドと芳香アルデヒドとの反応から得られる環式アセタールである。適切なポリヒドロキシアミドの典型例にはＣ₁₂‐Ｃ₁₈ Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導アセタールまたはケタール親化合物には、Ｎ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドがある。ケタール本発明のプロフレグランス化合物にはケタールもある。ケタールは芳香ケトンをデリバリーするために使用できる。ケタールに関する説明は、上記アセタールを説明する上で用いられた場合と類似した構造原理を用いて行える。本発明に適したケタールには下記構造がある：ＸおよびＹはアルコールまたはポリオールから誘導されており、Ｒ₂およびＲ₃は親ケトンから誘導され、同一でもまたは異なっていてもよい。前記アセタールを定義する上で示されたように、上記一般構造のケタールにおけるＸおよびＹには、様々なアルコキシ部分を有した芳香アルコールまたは非芳香アルコールがある。そのケタールの親アルコールには、アセタールのセクションでアセタールの親アルコールとして記載されたものがあるが、それらに限定されない。一般的に、アルコールには、１以上のアルコール基を有した、飽和、不飽和、直鎖または分岐アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アルキルアルコキシレート誘導体がある。親アルコールはそれら構造の一部としてアミン、アミド、エーテルまたはエステルのような追加官能基を有していてもよい。上記一般構造のＲ₂およびＲ₃は親ケトンから誘導される。一般的に、芳香および非芳香双方のケトンには、脂肪族、アリル系またはベンジル系がある。ケトンは飽和、不飽和、直鎖、分岐または環式であり、好ましくはアルキル、アルケニルまたはアリール部分と、アミド、アミン、エーテルまたはエステルを含む他の官能基を有している。親ケトンの非制限例には、例えばイロン‐α、α‐ヨノン、β‐ヨノン、γ‐ メチルヨノン、メチルβ‐ナフチルケトン、シス‐ジャスモン、ダマスセノン、 α‐ダマスセノン、ベンジルアセトン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルアミルケトン、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、カルボン、カシオン、メントンおよびゲラニルアセトンがある。他の適切なケトンには、ジケトン、例えば２，４‐ペンタジエンがある。非芳香ケトンは１以上のケトン官能基を有して、このような基はケタールがポリマーとなるように更に誘導してもよい。ポリケタールも本発明に含まれるが、それらはモノおよびジケタールほど好ましくない。モノケタールが最も好ましい。具体的な好ましいプロフレグランスケタール化合物は、非制限的に以下で示される：これはα‐ヨノンおよびトリプロピレングリコールから誘導される。本発明で有用な非環式ケタールの一部具体例には以下がある：これは２‐オクタンおよび Neodol ６‐２５から誘導される。およびこれは２‐オクタノンおよびＰＥＧ‐３００メチルエーテルから誘導される。本発明のバリエーションには、親アルコールがポリビニルアルコール、デンプンまたはモノマーとして三もしくは多価アルコールを組み込んだ合成コポリマーのようなポリマーである、アセタールまたはケタールを配合した、洗濯洗剤も含んでいる。本発明のプロフレグランス化合物は広範囲のレベルで使用できる。そのため、プロフレグランスアセタール、ケタールまたはそれらの混合物は、一般的範囲約０．０００１〜約１０％、更に好ましくは約０．００１〜５％、更に一層好ましくは約０．０１〜約１％のレベルで本洗剤組成物に処方される。プロフレグランス化合物は、本洗剤組成物の唯一の芳香化合物として、または他のプロフレグランスと組み合わせて、および／または他の芳香物質、エクステンダー、定着剤、希釈物などと組み合わせて使用できる。例えば、脂肪トリグリセリドのようなワキシー物質中へプロフレグランス物質を配合すると、顆粒洗濯洗剤、特にブリーチを含んだものでは、本プロフレグランス化合物の貯蔵安定性を更に改善する。液体またはゲル形態の洗剤組成物では、プロフレグランス化合物が水相からそれを分離させることで更に安定化されるエマルジョンを形成するために、疎水性液体エクステンダー、希釈物または定着剤が使用できる。このような安定化物質の非制限例には、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレートおよびアセチルトリエチルシトレートがある。プロフレグランス物質を安定化させるために使用できる疎水性香料成分が存在するように、香料安定化効果も有して、プロフレグランス物質と共に処方しうる洗剤成分も存在する。このような成分には、脂肪酸アミン、自動皿洗い洗剤などで常用される低起泡性ワキシーノニオン性物質等がある。一般的に、プロフレグランスが本洗剤組成物で他の芳香物質と併用される場合、そのプロフレグランスは他の芳香物質とは別に加えられることが好ましい。プロフレグランスの合成アセタールおよびケタールは、ＨＣｌまたはｐ‐トルエンスルホン酸のような慣用的酸触媒、あるいは担持スルホン酸触媒、例えばAMBERLYST 15^TMを用いて、アルデヒドまたはケトンとアルコール（ジオール）との酸触媒反応により製造できる。Meskens,F.,Synthesis,(7) 501（1981）およびMeskens,F.,Jannsen Chim Acta (1) 10 (1983)参照。本発明のアセタールおよびケタールプロフレグランスの合成に有用な多くのアルデヒド、ケトンおよびアルコールは強酸条件に反応しやすく、望ましくない副反応を起こすことがある。Bunton,C.A.et al,J.Org.Che m.(44),3238,(1978)およびCort.O.,et al,J.Org.Chem.(51),1310,(1986)参照。 α，β‐不飽和アルデヒドのアセタールは酸触媒の不適当な選択下で二重結合の移動を起こしうることも知られている。Meskens,F.,Synthesis,(7) 501（1981）およびLu,T.J.et al,J.Org.Chem.(60),2931,(1995)参照。酸に敏感な物質の場合、ｐＫａ３〜４の酸触媒は、二重結合移動を最少に抑えて、アセタール（ケタール）を生成させる上で必要な反応性を維持することが最も望ましい。例えば、ジゲラニルデカナールの合成では、ｐ‐トルエンスルホン酸（ｐＫａ＝１）はゲラニオールと望ましくない副反応を起こす。クエン酸（ｐＫａ₁＝３．１、ｐＫａ₂ ＝４．８、ｐＫａ₃＝６．４）は副反応なしにアセタールを形成させるために使用できる。ゲラニオールのような酸に敏感な物質のアセタールおよびケタールを製造する上で副反応を避けるもう１つの技術は、触媒としてチタンイソプロポキシドまたは三フッ化ホウ素エーテル錯化合物のようなマイルドなルイス酸を用いて、高分子量アルコールとのジメチルアセタールまたはケタールのアセタール交換による。洗浄界面活性剤本発明の洗剤組成物はプロフレグランス化合物に加えて洗浄界面活性剤を含有する。典型的には約０．５〜約９０重量％のレベルで本発明に有用な合成洗浄界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）と一級、分岐鎖およびランダムＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）およびＣＨ₃（ＣＨ₂ ）_y（ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）のＣ₁₀‐Ｃ₁₈二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよびｙは整数であり、ｘおよび（ｙ＋１）の各々は少くとも約７、好ましくは少くとも約９であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥ_xＳ”、特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応サルフェート化ポリグリコシドと、Ｃ₁₂‐ Ｃ₁₈α‐スルホネート化脂肪酸エステルがある。所望であれば、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ ＡＥ”）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシレート）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシドなどのような慣用的ノニオン性および両性界面活性剤も全体組成物中に含有させることができる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも有用である。典型例にはＣ₁₂‐Ｃ₁₈ Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖由来界面活性剤にはＣ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性向けに使用できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい；しかしながら、合成洗剤が好ましい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに掲載されている。１９７２年５月２３日付で発行された米国特許第３，６６４，９６１号明細書も参照。合成洗剤だけを配合した好ましい組成物は、約０．５〜約５０％の洗剤レベルを有する。石鹸を含有した組成物は、好ましくは約１０〜約９０％の石鹸を含んでいる。本洗剤組成物は、２０℃で蒸留水の１％濃度で測定されたときに、好ましくは約７．１〜約１３、更に典型的には液体洗剤の場合に約７．５〜約９．５および顆粒洗剤の場合に約８〜約１２のｐＨを有する。試験法ＣＬｏｇＰの計算本発明のプロフレグランスは、それらのオクタノール／水分配係数Ｐで特徴付けられる。プロフレグランスのオクタノール／水分配係数は、オクタノール中および水中におけるその平衡濃度間の比率である。プロフレグランス化合物の分配係数は大きいため、それらは底１０に対するそれらの対数、ｌｏｇＰの形で示すとより便利である。多くの化合物のｌｏｇＰが報告されている。例えば、Daylight Chemical Info rmation Systems,Inc.（Daylight ＣＩＳ）から入手しうる Pomona ９２データベースは、オリジナル文献の引用と一緒に、多くのこのような値を載せている。しかしながら、ｌｏｇＰ値は Daylight ＣＩＳからも入手しうる“ＣＬＯＧＰ ”プログラムで計算すると最も便利である。このプログラムも、Pomona ９２データベースで入手しうるときには、実験ｌｏｇＰ値を掲載している。“計算ｌｏｇＰ”（ＣＬｏｇＰ）はHansch and Leoのフラグメントアプローチにより調べられる（ｃｆ．A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.S ammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990）。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合性および化学結合を考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて汎用される推定値であるＣＬｏｇＰ値は、好ましくは、プロフレグランスの選択に際して実験ｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。加水分解半減期（ｔ‐１／２）の測定加水分解半減期は、プロフレグランス化合物が酸加水分解をうけて、酸条件への暴露でその芳香成分を放出する容易性を決めるために用いられる尺度である。本発明のプロフレグランス化合物は、ｐＨ０で記載された加水分解条件下で６０分未満の半減期を有している。好ましくは、本発明のプロフレグランスはｐＨ２で６０分未満の半減期を有している。顆粒洗剤の場合には、それより反応性のプロフレグランス、即ちｐＨ２で１分未満の半減期のものが最も適切であるが、ｐＨ０で６０分未満の半減期を有するものも有用である。液体洗剤適用の場合には、ｐＨ０で６０分未満の半減期およびｐＨ２で１分以上の半減期を有するプロフレグランスが好ましくは用いられるべきである。加水分解半減期は、３０℃で９０／１０ジオキサン／水系中でＵＶ／Ｖスペクトル測定、その後カルボニル吸光度の出現により調べられる。本発明のプロフレグランス化合物の疎水性のために、高いジオキサン／水比がプロフレグランスの溶解を保証する上で要される。用いられる水のｐＨは、水性ＨＣｌを用いることで達成される。ジオキサン／水系中におけるプロフレグランスの濃度は、好都合な測定しうる吸光度変化を行わせるように調整できる。すべての測定は、Hewlett Packard 8452 A Diode Array Spectrophotometerで石英１ｃｍ路長キュベットセルを用いて行われる。用いられる物質には、１，４ ‐ジオキサン HPLC Grade ９９．９％（Sigma-Aldrich）、１ＮＨＣｌ溶液（J .T.Baker）、１８．２Ｍオームｃｍの抵抗率でMilliQPlus（Millipore）でロ過された脱イオン水がある。ｐＨはｐＨ４およびｐＨ７緩衝液で標準化されたOrio n ２３０Ａを用いて測定される。１ＮＨＣｌ標準はｐＨ０条件のために直接用いられる。ｐＨ２条件では、１ＮＨＣｌは脱イオン水で希釈される。プロフレグランスは分析天秤（Mettler AE 200）を用いて１０ｍｌメスフラスコで秤量される。精度は１／１０ｍｇである。秤量された物質はジオキサン約８ｍｌに溶解される。前記のように調製されたプロフレグランスのジオキサン溶液および酸水溶液が双方ともそれらの別々な容器中で水浴により３０±０．２５℃ の温度に前加熱される。酸水溶液１．０００ｍｌがEppendorf ピペットによりプロフレグランス溶液に加えられる。その後ジオキサンで１０ｍｌマークまで希釈する。加水分解時間が測定され、酸の添加時から開始する。プロフレグランス溶液は振盪により３０秒間混合され、溶液が石英キュベットに移される。プロフレグランス溶液の吸光度（Ａ_t）が規則的な時間間隔で追跡され、キュベットは測定の間に上記温度で水浴中で保たれる。初期吸光度（Ａ_o）測定は９０／１０ｖ／ｖジオキサン‐脱イオン水溶液中で等濃度のプロフレグランスを用いて行われ、最終吸光度（Ａ_f）測定は加水分解が終了した後に加水分解されたプロフレグランス溶液を用いて行われる。加水分解が追跡される波長は、親アルデヒドまたはケトンの最大吸光度の波長で選択される。反応半減期は慣例的操作を用いて調べられる。観察された一次速度定数（ｋ_ob _s ）は、時間(min)に対して下記関数をプロットすることにより得られる線の傾きにより調べられる：Ｌｎ〔（Ａ_o−Ａ_f）／（Ａ_t−Ａ_f）〕上記関数は、初期時間（Ａ_o）および最終時間（Ａ_f）の吸光度差対時間ｔ（Ａ_t ）および最終時間（Ａ_f）の吸光度差の比率の自然ｌｏｇである。本発明で規定される半減期とは半分のプロフレグランスが加水分解される上で要する時間であり、下記関数により観察される速度定数（ｋ_obs）から調べられる：Ｌｎ（_1/2）＝−ｋ_obs ｔ_1/2 追加洗剤成分前記されたプロフレグランス化合物に加えて、本発明の洗剤組成物は、クリーニング性能、クリーニングされる物品の処理を助けるかまたは高め、あるいは洗剤組成物の美観性を変えるための物質のような、洗剤製品で常用される１種以上の追加洗剤成分を更に含有していてもよい（例えば、慣用的な香料、着色料、色素など）。このような追加成分は当業者に知られている。以下は他の洗剤成分の例示である。ビルダー‐洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助けるために、場合により本組成物中に含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために、布帛洗濯組成物で典型的に用いられる。ビルダーのレベルは、組成物の最終用途とその望まれる物理的形態に応じて、広く変えることができる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含む。液体処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１５〜約５0％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それより低いまたは高いレベルのビルダーが排除される意味ではない。無機または洗剤ビルダーには、ホスフェートビルダー、例えば（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス状ポリマーメタホスフェートで例示される）ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、ホスホネートおよびフィチン酸と、無リンビルダー、例えばシリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートがあるが、それらに限定されない。非リン酸ビルダーも一部の地域では必要とされる。本発明で使用に適した有機ビルダーには、１９６７年３月７日付で発行された米国特許第３，３０８，０６７号、１９７９年３月１３日付で発行された第４，１４４，２２６号および１９７９年３月２７日付で発行された第４，２４６，４９５号明細書に開示されたようなポリカルボキシレートビルダーがある。汚れ放出剤汚れ放出剤が本発明の洗濯洗剤に用いられることが望ましい。適切な汚れ放出剤には、１９９０年１１月６日付の米国特許第４，９６８，４５１号のもの（このようなエステルオリゴマーは（ａ）アリルアルコールをエトキシル化させ、（ｂ）（ａ）の生成物をジメチルテレフタレート（“ＤＭＴ”）および１，２‐プロピレングリコール（“ＰＧ”）と２段階エステル交換／オリゴマー化操作で反応させ、（ｃ）（ｂ）の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造できる）；１９８７年１２月８日付で発行された米国特許第４，７１１，７３０号のノニオン性末端キャップ化１，２‐プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（“ＰＥＧ”）のエステル交換／オリゴマー化により作られたもの；１９８８年１月２６日付で発行された米国特許第４，７２１，５８０号の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例えばエチレングリコール、（“ＥＧ”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６‐ジオキサ‐８‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａからのオリゴマー；例えばＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＮａ‐ジメチル‐５‐スルホイソフタレートの組合せから作られる、１９８７年１０月２７日付で発行された米国特許第４，７０２，８５７号のノニオン性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物；１９８９年１０月３１日付で発行された米国特許第４，８７７，８９６号のアニオン性、特にスルホアロイル、末端キャップ化テレフタレートエステルがある（後者は洗濯および布帛コンディショニング製品の双方に有用なＳＲＡの典型例であり、例はｍ‐スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから作られたエステル組成物であるが、場合により、但し好ましくはＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を更に加える）。もう１つの好ましい汚れ放出剤は、米国特許第５，４１５，８０７号明細書に記載されたスルホネート末端キャップ化タイプである。他の成分本組成物は、酵素、ブリーチ、布帛柔軟剤、染料移動阻止剤、起泡抑制剤およびキレート化剤のような他の成分を含有できるが、すべて当業界内で周知である。慣用的香料物質と共にまたはなしで洗剤との処方本発明のプロフレグランスは単独で用いても、必須洗剤成分、最も多くは界面活性剤と単純に混合してもよいが、それらは（ａ）１種以上の合成洗剤を含む非芳香洗剤ベース、（ｂ）本発明による１種以上のプロフレグランスアセタールまたはケタール、および（ｃ）完全処方フレグランスを混合した３部処方物中に混入させることも望ましい。後者は望ましいパッケージ時および使用時（洗浄時）芳香を発するが、プロフレグランスは洗濯されたテクスタイル布帛に長期芳香を付与する。本発明の洗剤組成物を処方する場合に、完全処方フレグランスは天然または合成源の多くの公知香気成分を用いて調製できる。天然物質の範囲には、易揮発性だけでなく、中度揮発性およびやや揮発性の成分を含み、合成物質の場合には、下記例示から明らかなように、実際上すべてのクラスの芳香物質からの代表例：天然産物、例えばツリー・モス・アブソルート（tree moss absolute）、メボウキ油、シトラスフルーツ油（例えばベルガモット油、マンダリン油など）、マスチック・アブソルート、ミルテ油、パルマローザ油、パチョリ油、プログレン油 Paraguay、ニガヨモギ油、アルコール類、例えばファルネソール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロジノール、シンナミルアルコール、アルデヒド類、例えばシトラール、Helional^TM、α‐ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、Lilial^TM（ｐ‐ｔ‐ブチル‐α‐ メチルジヒドロシンナムアルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド、ケトン類、例えばアリルヨノン、α‐ヨノン、β‐ヨノン、イソラルデイン（イソメチル‐α‐ヨノン）、メチルヨノン、エステル類、例えばフェノキシ酢酸アリル、サリチル酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、酢酸シトロネリル、シトロネリルエトキソレート、酢酸デシル、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、アセト酢酸エチル、アセチル酢酸エチル、イソ酪酸ヘキセニル、酢酸リナリル、メチルジヒドロジャスモネート、酢酸スチラリル、酢酸ベチベリルなど、ラクトン類、例えばγ‐ウンデカラクトン、香料によく用いられる様々な成分、例えばムスクケトン、インドール、ｐ‐メンタン ‐８‐チオール‐３‐オンおよびメチルオイゲノールを含む。同様に、当業界で知られるいかなる慣用的な芳香アセタールまたはケタールも、慣用的な処方香料（ｃ）の任意成分として本組成物に加えてよい。このような慣用的芳香アセタールおよびケタールには、周知のメチルおよびエチルアセタールおよびケタールと、ベンズアルデヒドをベースにしたアセタールまたはケタール、フェニルエチル部分を含んだもの、または"Acetals and Ketals of Oxo-Tetralins and Oxo-Ind anes"と題された米国特許明細書（１９９２年１月２８日付で発行され、Givauda n Corp.に譲渡された、米国特許第５，０８４，４４０号参照）に記載されたような、最近開発された特殊品がある。もちろん、他の最近の合成特殊品も完全処方洗剤向けの香料組成物中に含有させることができる。これらには、１９９４年７月２６日付で発行された米国特許第５，３３２，７２５号および１９９１年１２月９日付で発行された米国特許第５，２６４，６１５号明細書に記載されたようなアルキル置換オキソテトラリンおよびオキソインダンのエノールエーテルがある。プロフレグランス化合物は慣用的なフレグランスとは別に本発明の洗剤組成物に加えられることが好ましい。他の特殊目的フレグランスデリバリー化合物との処方本発明による洗剤は、場合により、所望であれば、フレグランスの永続性を高める能力を有した他の公知化合物を更に含有してもよい。このような化合物には、１９７７年１０月２５日付で発行された米国特許第４，０５５，６３４号明細書に開示されたイソブチルアルミニウムジフェラニレートのようなアルミニウムアルコキシド；または１９７６年３月３０日付で発行された米国特許第３，９４７，５７４号および１９７３年１２月１８日付で発行された米国特許第３，７７９，９３２号明細書に開示されたような芳香物質の公知チタネートおよびジルコネートエステルまたはオリゴエステルがあるが、それらに限定されない。このような有機アルミニウム、有機チタンまたは有機亜鉛誘導体を用いるとき、それらはそれらの業界公知レベルで本明細書に記載された本発明の洗剤組成物中に配合される。使用方法その方法面において、本発明は以下のように記載することができる：（ａ）アセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物（プロフレグランス化合物は約４未満のＣＬｏｇＰを有する）と洗浄界面活性剤とを含んだ洗剤組成物の水溶液で表面を洗浄する（上記洗剤組成物は２０℃で蒸留水中１％溶液として測定されたときに少くとも７．１のｐＨを有する）；（ｂ）その後上記表面をｐＨの低下に曝すステップからなる、残留フレグランスを洗浄された表面にデリバリーする方法例下記例では、本発明の範囲内における態様について更に記載および説明している。例は説明目的で単に示されており、本発明の制限として解釈されるべきでなく、その多くのバリエーションが本発明の精神および範囲から逸脱せずに可能である。以下に示された洗剤組成物は当業界で周知の常法により製造できる。適切な方法および処方は下記のとおりである：例１〔酸触媒反応によるジ（Neodol 23-6.5）Ｐ．Ｔ．ブシナールアセタールの製造〕２００ｍｌ単首丸底フラスコを用意する。Ｐ．Ｔ．ブシナール４．０９ｇ（２０mmol）、ベンゼン６０ｍｌ、Neodol 23-6.5 ２２．５ｇ（５０mmol）およびｐ ‐トルエンスルホン酸一水和物０．２ｇ（１mmol、５ mol％）を加える。容器に Dean-Starkトラップおよびコンデンサーを備え付け、加熱還流する。相当量の水がDean-Starkトラップに集められるまで反応を続ける。冷却後、反応混合液を飽和炭酸ナトリウムおよび水で数回洗浄し、その後硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を真空下で除去し、未反応親アルデヒドを２５０℃、０．２mmHgでバルブ間蒸留下で除去して、望ましい物質としてスペクトル分析で同定された淡褐色油状物１９．６ｇ（８０％）を得る。得られるアセタールのＣＬｏｇＰは４未満である。例２〔酸触媒反応によるトリプロピレングリコールＰ．Ｔ．ブシナールアセタールの製造〕２００ｍｌ単首丸底フラスコを用意する。Ｐ．Ｔ．ブシナール４．０９ｇ（２０mmol）、ベンゼン６０ｍｌ、トリプロピレングリコール４．８１ｇ（２５mmol ）およびｐ‐トルエンスルホン酸一水和物０．２ｇ（１mmol、５ mol％）を加える。容器にDean-Starkトラップおよびコンデンサーを備え付け、加熱還流する。相当量の水がDean-Starkトラップに集められるまで反応を続ける。冷却後、反応混合液を飽和炭酸ナトリウムおよび水で数回洗浄し、その後硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を真空下で除去し、未反応親アルデヒドを２５０℃、０．２mmHg でバルブ間蒸留下で除去して、望ましい物質としてスペクトル分析で同定された淡褐色油状物６．１ｇ（８０％）を得る。得られるアセタールのＣＬｏｇＰは４未満である。例３〔ジ（Neodol 23-6.5）Ｐ．Ｔ．ブシナールアセタールからデリバリーする顆粒洗濯組成物〕例１のプロフレグランス１．０％Ｃ11‐Ｃ13ドデシルベンゼンスルホネート２１．０％Ｃ12‐Ｃ13アルキルエトキシレートＥＯ１‐８１．２％ナトリウムトリポリホスフェート３５．０％ゼオライトＮａ４Ａ１４．０％ケイ酸ナトリウム２．０比２．０％炭酸ナトリウム２３．４％酵素（NovoからのSavinase^TMおよび／またはLipolase^TM）１．４％カルボキシメチルセルロース０．３％アニオン性汚れ放出剤^*1 ０．３％増白剤０．２％シリコーン起泡抑制剤（Dow Corning Corp）０．２％香料^*2 ０．３％硫酸ナトリウム０．５％水分１００％までの残部^*1 Ｕ．Ｓ．４，９６８，４５１^*2 下記処方の香料組成物：サリチル酸ベンジル２０％エチレンブラシレート２０％ガラキソリド（安息香酸ベンジル中５０％溶液）２０％ヘキシルシンナムアルデヒド２０％テトラヒドロリナロール２０％１００％例４〔ジ（Neodol 23-6.5）Ｐ．Ｔ．ブシナールアセタールからデリバリーする顆粒洗濯洗剤〕例１のプロフレグランス１．０％直鎖ドデシルベンゼンスルホネート２１．０％ Neodol 23-6.5-ノニオン性界面活性剤１．２％ナトリウムトリポリホスフェート３５．０％ゼオライト４Ａ１４．０％ケイ酸ナトリウム２．０比２．０％炭酸ナトリウム２３．４％酵素（NovoからのSavinase^TMおよび／またはLipolase^TM）１．５％カルボキシメチルセルロース０．３％アニオン性汚れ放出剤^*1 ０．３％増白剤０．２％シリコーン起泡抑制剤（Dow Corning Corp）０．２％香料^*2 ０．３％硫酸ナトリウム０．５％水分１００％までの残部^*1 Ｕ．Ｓ．４，９６８，４５１^*2 例３の*2参照例５〔プロフレグランスと、慣用的ケタール芳香成分を有する完全処方香料組成物とを含んだ洗濯洗剤〕洗濯洗剤組成物を例４による洗濯洗剤９８ｇを計量して調製するが、但し香料およびプロフレグランスは含まれない；下記のような第一プレミックスおよび慣用的ケタールの混合物から作られたフラワリー‐ウッディータイプの香料（本発明で規定されるような必須プロフレグランスによるものではない）２ｇを上記組成物に混ぜる：第一プレミックス：ベルガモット油７．５ｇリナロール４．０ｇフェニルエチルアルコール４．０ｇ酢酸ベンジル２．０ｇシトロネロール０．５ｇ Hedione ^TM(a) １０．０ｇ Lyral ^TM(b) ４．０ｇヒドロキシシトロネラール２．５ｇＤＰＧ中１０％ローズオキシド１(c) ２．５ｇヘキシルシンナムアルデヒド，α ７．５ｇパチョリ油インドネシアン４．０ｇ Iso-Ｅ^TM(b) ２．０ｇ酢酸ベチベリル２．０ｇ Brahmanol ^TMＦ(c) ２．０ｇサリチル酸ベンジル２．０ｇシス‐３‐ヘキセニルサリチレート１．０ｇ Cedramber ^TM(b) １．０ｇムスクキシレン１．０ｇＤＰＧ中１０％インドール０．５ｇオポパナクスのエキス０．５ｇＤＰＧ中５０％オークモスのエキス５．０ｇ (a) Firmenich (b) ＩＦＦ (c) DRAGOCO 第一プレミックスの全重量部６８．０ｇ第一香料プレミックスは５ａ／５ｂ（８０：２０）３２重量部をそれに加えることにより調製する；５ａは５‐エチレンジオキシ‐３β‐Ｈ‐イソロンギホランであり、５ｂは５‐エチレンジオキシ‐３α‐Ｈ‐イソロンギホランである；これら２つの化合物は本発明によらない慣用的香料ケタールであり、それらの合成は１９９５年６月２０日付でBrunkeおよびSchatkowski に発行されてDragoco に譲渡された米国特許第５，４２６，０９５号の"CYCLIC ISOLONGIFOLANONE-KET ALS-THEIR MANUFACTURE AND THEIR APPLICATION"に記載されている。例２によるプロフレグランス１．０ｇを粉末化された無香料洗剤組成物中にミックスする。最後に、上記香料組成物約１．５ｇを洗剤およびプロフレグランスの混合物上にスプレーして、フレグランス、プロフレグランス入り洗濯洗剤組成物を仕上げる。この組成物はフローラルウッディー特徴を有して、それで洗浄されたテクスタイル布帛に改善された長期持続性の香りを残す。例６〔プロフレグランスを含んだ固形洗濯洗剤の形態を有する洗剤〕例１のプロフレグランス１．０％獣脂石鹸およびヤシ石鹸混合物（８０：２０）４４．０％直鎖ドデシルベンゼンスルホネート１２．０％ナトリウムトリポリホスフェート６．０％炭酸ナトリウム８．０％硫酸ナトリウム０．５％タルク９．０％香料^*1 ０．２％水分１００％までの残部^*1 例３の*2参照例７〔プロフレグランスを含む液体洗剤〕例１のプロフレグランス１．０％ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシレートＥ2.5 サルフェート１８．０％ Neodo 123-9 ノニオン性界面活性剤２．０％Ｃ12アルキルＮ‐メチルグルカミド５．０％ナトリウムクメンスルホネート３．０％クエン酸３．０％脂肪酸（Ｃ12‐Ｃ14）２．０％ホウ酸３．５％水酸化ナトリウム２．８％エトキシル化テトラエチレンペンタミン１．２％汚れ放出ポリマー０．１５％１，２‐プロパンジオール８．０％エタノール３．６％モノエタノールアミン１．１％その他^*1 １．８％水分１００％までの残部^*1 その他には増白剤と酵素を含む本明細書に記載された例および態様は本発明の例示であるが、当業者であればそのバリエーションまたは変更も本発明の範囲内に完全に属することがわかるであろう。１つのこのようなバリエーションにおいて、実施者は例えばｐＨ０で半減期１分未満のプロフレグランスを選択することにより、本発明の利点をなお求めながら分子量を最少に抑える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）アセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物（プロフレグランスアセタールまたはケタールの親アルデヒド、ケトンまたはアルコールのうち少くとも１種は芳香化合物であり、そのプロフレグランス化合物は約４未満のＣＬｏｇＰを有している）；および（ｂ）洗浄界面活性剤を含んだ洗剤組成物であって、２０℃で蒸留水中１％溶液として測定されたときに少くとも７．１のｐＨを有している、上記洗剤組成物。２．プロフレグランス化合物が：（ａ）少くとも約１７０の分子量；および（ｂ）加水分解半減期（ｔ‐１／２）試験によりｐＨ０で測定されたときに、約６０分未満の半減期を有する、請求項１に記載の洗剤組成物。３．洗剤組成物が約０．００１〜約５％のプロフレグランス化合物および約０．５〜約９０％の洗浄界面活性剤を含んでいる、請求項２に記載の洗剤組成物。４．ＣＬｏｇＰが約３未満である、請求項３記載の洗剤組成物。５．洗剤組成物が約８〜約１２のｐＨを有する顆粒組成物であり、プロフレグランス化合物がｐＨ０で測定されたときに１分未満の半減期を有する、請求項３に記載の洗剤組成物。６．洗剤組成物が液体組成物であり、プロフレグランス化合物がｐＨ０で測定されたときに６０分未満の半減期およびｐＨ２で測定されたときに１分以上の半減期を有する、請求項３に記載の洗剤組成物。７．プロフレグランス化合物が少くとも３つの酸素を有し、環式、非環式およびそれらの混合からなる群より選択される、請求項３に記載の洗剤組成物。８．洗浄界面活性剤がノニオン性、アニオン性、カチオン性、双極性、両性およびそれらの混合からなる群より選択される１種以上の合成界面活性剤からなる、請求項３に記載の洗剤組成物。９．環式プロフレグランス化合物が少くとも２つのアルコキシレート部分を有して、環式プロフレグランス化合物の親アルコールが１〜３０のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを有するアルコキシル化ポリオールからなる群より選択される、請求項７に記載の洗剤組成物。１０．非環式プロフレグランス化合物が少くとも４つのアルコキシレート部分を有して、非環式プロフレグランス化合物の親アルコールが洗剤アルコールのアルコキシレート、短鎖ポリアルコキシレートのモノアルキルエーテルおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項７に記載の洗剤組成物。１１．洗剤ビルダー、汚れ放出剤、酵素、ブリーチ、布帛柔軟剤、染料移動阻止剤、起泡抑制剤およびキレート化剤などからなる群より選択される１種以上の成分を更に含んでいる、請求項８に記載の洗剤組成物。１２．（ａ）アセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物約０．００１〜約５％（プロフレグランスアセタールまたはケタールの親アルデヒド、ケトンまたはアルコールのうち少くとも１種は芳香化合物であり、そのプロフレグランス化合物は約４未満のＣＬｏｇＰを有している）；（ｂ）洗浄界面活性剤約０．５〜約９０％；および（ｃ）少くとも約１％のビルダーを含んだ洗剤組成物であって、２０℃で蒸留水中１％溶液として測定されたときに少くとも７．１のｐＨを有している、上記洗剤組成物。１３．汚れ放出剤、酵素、ブリーチ、布帛柔軟剤、染料移動阻止剤、起泡抑制剤およびキレート化剤などからなる群より選択される１種以上の成分を更に含んでいる、請求項１２に記載の洗剤組成物。