JP2000510525A

JP2000510525A - アニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートを含んでなる散在粒子

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Publication number: JP2000510525A
Application number: JP11515984A
Authority: JP
Inventors: 福次海老原; 圭一水戸; 達雄五林; 伸也竹森
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-02-19
Filing date: 1998-02-19
Publication date: 2000-08-15
Anticipated expiration: 2018-02-19
Also published as: EP1056825A1; CA2320252A1; AU6177798A; WO1999042549A1; JP3401020B2; AR014584A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、散在粒子の重量の、約２０％〜約５０％のアニオン界面活性剤、および約１５％〜約３０％のポリマー状ポリカルボキシレートを含んでなる散在粒子に関するものである。ここでアニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートは散在粒子内に散在し、そしてアニオン界面活性剤：ポリマー状ポリカルボキシレートの重量比は約１０：４〜約１０：９である。また、散在粒子を含んでなる粒子組成物およびクリーニング組成物、および散在粒子を製造する方法も本明細書において開示される。

Description

【発明の詳細な説明】アニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートを含んでなる散在粒子分野本発明は、アニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートを有する粒子に関する。背景より嵩密度が高くならびにより活性成分含量が高い、商業的に入手可能なクリーニング組成物、例えば粒状洗剤組成物、が現在流行している。このような洗剤組成物は消費者にとって非常に便利であると同時に、最終的に廃棄される包装材料の量を減少させる。しかしながら、このようなクリーニング組成物は溶解度が低いという問題に直面する傾向がある。この問題を処理するために、すぐれた水溶性を有するビルダー、充填剤および／または界面活性剤が、このような高い嵩密度の洗剤において使用されてきている。不都合なことには、これらの物質は組成物の全体の溶解度の改良を促進するものの、湿分も吸収しやすい。このような湿分の吸収に対する親和性は、このような組成物の製造および貯蔵の過程において望ましくないケーキングを生ずる傾向がある。アニオン界面活性剤、特に高いレベルのアニオン界面活性剤は、このようなケーキングを主に促進する。このケーキングは消費者にとって望ましくない。従って、よりすぐれた物性、例えば、すぐれた溶解性とケーキングを最小にする低い湿分吸収とを有するクリーニング組成物において使用される、高活性物質が必要されている。要約本発明は、散在粒子の重量の、約２０％〜約５０％のアニオン界面活性剤、および約１５％〜約３０％のポリマー状ポリカルボキシレートを含んでなる散在粒子に関するものである。ここでアニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートは各個々の粒子内に散在し、そしてアニオン界面活性剤：ポリマー状ポリカルボキシレートの重量比は約１０：４〜約１０：９である。本発明は、また、１種またはそれ以上の散在粒子を含んでなる組成物に関する。また、本発明は、この散在粒子および／または１種またはそれ以上の散在粒子を含んでなる組成物を製造する方法に関する。本発明のこれらおよび他の特徴、態様および利点は、当業者がこの開示を読むことにより明らかとなるであろう。詳細な説明本発明の散在粒子は、よりすぐれた物性、例えば、すぐれた溶解性とケーキングを最小にする低い湿分吸収とを有するクリーニング組成物において使用される、高活性物質の要求に答える。理論に制限されないで、高活性物質を含有する個々の粒子内にポリマー状ポリカルボキシレートを散在させることによって、ある種の高活性物質を含有する粒子の潜在的ケーキングは減少または排除することができる。このような散在は、このような散在粒子および散在粒子を含有する組成物、例えば、全体として散在粒子を含有するクリーニング組成物、の全体の物性、例えば、抗ケーキング性、を改良する。この明細書は本発明を特に指摘しかつ明確に請求する請求の範囲とともに終わるが、本発明は下記の説明からよりよく理解されると考えられる。すべての比は、特記しない限り、重量比である。本明細書において使用するとき、「含んでなる」は、最終結果に影響を与えない他の工程および他の成分を添加することができることを意味する。この用語は、用語「からなる」および「から本質的になる」を包含する。本明細書において使用するとき、「密度」は、特記しない限り、嵩密度を意味する。本明細書において、「散在」は、主題となる粒子中に含有される言及する成分がその粒子全体を通じて実質的に均一に分布していることを意味する。本明細書において、「クリーニング組成物」は、本発明の散在粒子を有する任意のクリーニング組成物を意味する。クリーニング組成物は、洗濯添加剤組成物と汚れた布地の浸漬および／または前処理において使用する適当な組成物とを包含する手洗いもしくは洗濯機用液状洗剤組成物、硬質表面クリーニング組成物、ならびに食器洗浄組成物、を包含する。本明細書において、「粒子／クリーニング組成物」は、本発明の散在粒子、本発明の粒子組成物、または本発明のクリーニング組成物を意味する。すべての引用される参考文献は、引用することによって本明細書の一部とされる。参考文献の引用は、本発明に対する先行技術としての利用可能性について何ら規定するものではない。本発明は、散在粒子の重量の、約２０％〜約５０％のアニオン界面活性剤、および約１５％〜約３０％のポリマー状ポリカルボキシレートを含んでなる散在粒子に関する。このアニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートは、各散在粒子内に散在する。アニオン界面活性剤：ポリマー状ポリカルボキシレートの重量比は、約１０：４〜約１０：９である。散在は、最低限、散在粒子内に散在するアニオン界面活性剤とポリマー状ポリカルボキシレートとを含有する。この散在粒子は、必要に応じて他の洗浄性成分を含んでなることができる。このような他の洗浄性成分は、散在粒子のコアを構成し、散在粒子内に散在し、および／または散在粒子をコーティングすることができる。散在粒子は、好ましくは、約２００〜約１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは約４５０〜約９５０ｇ／Ｌの密度を有する。散在粒子は、好ましくは約２００ミクロン〜約８００ミクロンの平均粒度を有する。１種またはそれ以上の散在粒子は粒子組成物を形成することができる。粒子組成物は、散在粒子に加えて、他の洗浄性成分を含んでなるすることができ、ここで粒子組成物は粒子組成物の少なくとも約５０重量％の散在粒子を含んでなる。このような粒子組成物では、このような他の洗浄性成分は、散在粒子と混合した個々の粒子となることができ、および／または散在粒子をコーティングし、および／または散在粒子と凝集物を形成することができる。他の洗浄性成分は、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン界面活性剤、ビルダー、漂白剤、柔軟化剤、移染防止剤、汚れ解放ポリマー、増白剤、泡抑制剤、酵素、および香料、を包含する。粒子組成物中の他の洗浄性成分は、また、散在粒子の中に既に散在するものと同一であるかあるいは異なる、アニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートを包含する。さらに、散在粒子および／または粒子組成物は、クリーニング組成物、好ましくは洗剤組成物、の中に添加することができる。１つの態様において、クリーニング組成物は少なくとも１組の粒子を有し、好ましくは少なくとも第１組の粒子および第２組の粒子を有する。少なくとも第１組の粒子は、個々の散在粒子の重量の、約２０％〜約５０％のアニオン界面活性剤および約１５％〜約３０％のポリマー状ポリカルボキシレートを含んでなる散在粒子から構成される。アニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートは、各散在粒子内に散在する。アニオン界面活性剤：ポリマー状ポリカルボキシレートの重量比は、約１０：４〜約１０：９である。このようなクリーニング組成物中の第２組の粒子は、第２アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン界面活性剤、第２ポリマー状ポリカルボキシレート、ビルダー、漂白剤、柔軟化剤、移染防止剤、汚れ解放ポリマー、増白剤、泡抑制剤、酵素、香料およびそれらの混合物からなる群より選択することができる。第１および第２の界面活性剤は同一であるか、あるいは異なることができ、第１および第２のポリマー状ポリカルボキシレートは同一であるか、あるいは異なることができる。クリーニング組成物は、クリーニング組成物の少なくとも約５０重量％の散在粒子を含んでなる。アニオン界面活性剤散在粒子はアニオン界面活性剤を含有する。本発明において有用な界面活性剤の非限定的例は、下記のものを包含する。慣用のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級（「ＡＳ」）、分枝鎖状およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキルサルフェート；下記式のＣ₁₀−Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂ ）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも９であり、そしてＭは水可溶化カチオン、特にナトリウムである）；不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート；Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ アルファ−スルホン化脂肪酸エステル；Ｃ₁₀−Ｃ₁₈硫酸化ポリグリコシド；Ｃ₁₀ −Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥｘＳ」；特に１〜１２ＥＯエトキシサルフェート）；およびＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）。Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタイン、スルホベタイン（「スルタイン」）、およびＣ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシド、も全体の組成物の中に含めることができる。慣用のＣ₁₀−Ｃ₂₀石鹸も使用することができる。高い泡立ちを望む場合、分枝鎖状Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用することができる。好ましくは、散在粒子の溶解をよくするために、アニオン界面活性剤の少なくとも４０％はＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートである。散在粒子は、散在粒子の約２０〜約５０重量％、好ましくは約３０〜約４０重量％、のアニオン界面活性剤を含有する。粒子組成物またはクリーニング組成物は、また、散在粒子の中に存在するアニオン界面活性剤に加えてアニオン界面活性剤を含むことができる。ポリマー状ポリカルボキシレート散在粒子は、ポリマー状ポリカルボキシレートをさらに含む。本発明において有用な、このようなポリマー状ポリカルボキシレートは、アクリル酸ベースのポリマーおよびアクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマーを包含する。本発明において有用な、このようなアクリル酸ベースのポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態のこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約３，０００〜約１００，０００、より好ましくは約６，０００〜約１２，０００、の範囲である。このようなアクリル酸のポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムの塩を包含する。この型の水溶性ポリマーは既知の物質である。この型のポリアクリレートの使用は、例えば、米国特許第３，３０８，０６７号（Diehl、１９６７年３月７日発行）に開示されている。アクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマーは、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩を包含する。酸の形態のこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約３，０００〜約１００，０００、より好ましく約５，０００〜約７５，０００、最も好ましくは約６，０００〜約１２，０００の範囲である。このようなコポリマーにおけるアクリレート：マレエートのセグメントの比は、好ましくは約３０：１〜約３：７、より好ましくは約７：３〜約１：１の範囲であろう。このようなアクリル酸／マレイン酸のコポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩を包含する。この型の可溶性アクリレート／マレエートのコポリマーは、欧州特許出願第６６９１５号（１９８２年１２月１５日発行）、ならびに欧州特許（ＥＰ）第１９３，３６０号（１９８６年９月３日発行）（これは、また、ヒドロキシプロピルアクリレートを含んでなるこのようなポリマーを記載している）に記載されている既知の物質である。さらに別の有用なポリマー状ポリカルボキシレートはマレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールのターポリマーを包含する。このような物質は、また、欧州特許（ＥＰ）第１９３，３６０号に開示されており、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含する。散在粒子は、散在粒子の約１５〜約３０重量％、より好ましくは約１７〜約２７重量％のポリマー状ポリカルボキシレートを含有する。アニオン界面活性剤：ポリマー状ポリカルボキシレートの重量比は、好ましくは約１０：４〜約１０：９、より好ましくは約１０：５〜約１０：８である。粒子組成物またはクリーニング組成物は、また、散在粒子の中に含まれるポリマー状ポリカルボキシレートに加えてポリマー状ポリカルボキシレートを含むことができる。他の洗浄性成分本発明の粒子／クリーニング組成物は、必要に応じて他の洗浄性成分を含有することができる。これらの追加の成分の正確な特質、およびそれらの添加レベルは、組成物の物理的形態、およびそれを使用するクリーニング操作の特質に依存するであろう。他の洗浄性界面活性剤前述のアニオン界面活性剤に加えて他の洗浄性界面活性剤を使用することができる。非アニオン界面活性剤（例えば、カチオン、非イオン、両性および／または双性イオン）界面活性剤を粒子／クリーニング組成物において使用する場合、粒子／クリーニング組成物は、粒子／クリーニング組成物の好ましくは少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．１重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１重量％、なおより好ましくは約１〜約５０重量％、の他の洗浄性界面活性剤を含む。好ましい他の洗浄性界面活性剤は、さらに後述する、カチオン、非イオン、両性、双性イオン、およびそれらの混合物である。粒子／クリーニング組成物において有用な洗浄性界面活性剤の非限定的例は、下記のものを包含する。慣用の非イオンおよび両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレート及びＣ₆−Ｃ₁ ₂ アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシド、およびその他も全体の組成物中に包含することができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用することもできる。典型的な例はＣ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドである。ＷＯ９，２０６，１５４号明細書（Cook，et al.、１９９２年４月１６日発行）を参照のこと。他の糖誘導界面活性剤は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミド、を包含する。Ｎ− プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂−Ｃ₁₈グルカミドを低い泡立ちのために使用することができる。Ｃ₁₀−Ｃ₂₀の慣用の石鹸を使用することもできる。高い泡立ちを望む場合、分枝鎖状Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用することができる。アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物は特に有用である。適当なカチオン界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１つのエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１つのカチオン帯電した基を含む、界面活性を有する水分散性化合物である。他の適当なカチオン界面活性剤は、モノＣ₆−Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆−Ｃ₁₀Ｎ− アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（ここで残留するＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されている）から選択される第４級アンモニウム界面活性剤を包含する。他の適当なカチオン性エステル界面活性剤（コリンエステル界面活性剤を包含する）は、例えば、米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号および米国特許第４，２６０，５２９号明細書に開示されている。充填剤塩粒子／クリーニング組成物は、また、充填剤塩を含有することができる。１つの態様として、本発明における粒子／クリーニング組成物の「コンパクトな」形態は、高い密度（例えば、５００ｇ／Ｌ〜９５０ｇ／Ｌ）、ならびに、粒子においては、無機充填剤塩の量の減少に、最もよく反映される。無機充填剤塩は、粉末形態の洗剤粒子の慣用の任意成分である。粒子／クリーニング組成物においては、充填剤塩は好ましくは粒子／クリーニング組成物の２５重量％を超えない、好ましくは１５重量％を超えない、より好ましくは１重量％を超えない、量で存在する。無機充填剤塩はアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩および塩化物から選択される。好ましい充填剤塩は硫酸ナトリウムである。酵素粒子／クリーニング組成物は、また、粒子／クリーニング性能および／または布地ケア効果を提供する、１種または２種以上の酵素を含有することができる。前記酵素は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、リダクターゼ、オキシダーゼ、フェノキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニダーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物、から選択される酵素を包含する。漂白剤粒子／クリーニング組成物は、また、漂白剤、例えば、無水過ホウ酸ナトリウム一水和物、無水過ホウ酸ナトリウム四水和物および約４００〜約８００ミクロンの直径を有する過炭酸塩を含有することができる。これらの漂白剤は、１種または２種以上の酸素漂白剤および、選択した漂白剤に依存して、１種または２種以上の漂白活性化剤、を含むことができる。存在するとき、酸素漂白化合物は、好ましくは粒子／クリーニング組成物の約１〜約２５重量％のレベルで存在するであろう。本発明において使用する漂白剤成分は、洗剤組成物に有用な任意の漂白剤、例えば、酸素漂白剤、ならびにこの分野において知られている他の漂白剤、であることができる。本発明に適当な漂白剤は、活性化された漂白剤であるか、あるいは非活性化漂白剤であることができる。使用できる酸素漂白剤の１つのカテゴリーは、過カルボン酸の漂白剤およびそれらの塩を包含する。このクラスの漂白剤の適当な例は、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソ過酪酸のマグネシウム塩およびジペルオキシドデカンジオン酸のマグネシウム塩を包含する。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（Hartman、１９８４年１１月２０日発行）、米国特許出願第７４０，４４６号（Burns、１９８５年６月３日出願）、欧州特許出願第０，１３３，３５４号（Banks et al.、１９８５年２月２０日発行）、および米国特許第４，４１２，９３４号（ChungおよびSpadinl、１９８３年１１月１日発行）に開示されている。非常に好ましい酸素漂白剤は、また、米国特許第４，６３４，５５１号（HardyおよびIngram、１９８７年１月６日発行）に記載されているような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＡＡ）を包含する。過酸化水素解放剤を、漂白活性化剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、米国特許第４，４１２，９３４号、ChungおよびSpadinl、１９８３年１１月１日発行、に記載されている）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１号に記載されている）またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）と組合わせて使用することができ、これらは過加水分解して活性な漂白種として過酸を形成して、漂白効果を改善する。また、適当な活性化剤はアシル化シトレートエステルである。酸素漂白剤以外の漂白剤は、また、この分野において知られており、そして本発明において利用することができる。特に興味ある非酸素漂白剤の１つの型は、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニン、を包含する。これらの物質は、洗濯プロセスの過程で、支持体上に付着することがある。酸素の存在下で光を照射すると、例えば、日光の中で布を吊下げて乾燥させることによって、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化され、結局、支持体が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白プロセスは、米国特許第４，０３３，７１８号（Holcombe et al.、１９７７年７月５日発行）。粒子／クリーニング組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有することができる。ビルダー系粒子／クリーニング組成物は、また、ビルダー系を含有することができる。任意の慣用のビルダー系は、本発明において使用するために適当であり、アルミノケイ酸塩物質、ケイ酸塩および脂肪酸物質、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸、金属イオン封鎖剤、例えば、アミノポリリン酸塩、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、を包含する。明らかな環境的理由で好ましさに劣るが、許容される場合、リン酸塩のビルダーを使用することもできる。適当なビルダーは、無機イオン交換物質、一般に無機水和アルミノケイ酸塩物質、さらに詳しくは水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたはＭＡＰ、であることができる。他の適当な無機ビルダー物質は、層状ケイ酸塩、例えば、ＳＫＳ−６（Hoechst）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳｉＯ₅）からなる結晶質の層状ケイ酸塩である。粒子／クリーニング組成物において使用するために好ましいビルダー系は、水不溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えば、ゼオライトＡまたは層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）と、水溶性カルボン酸塩キレート化剤、例えば、クエン酸、との混合物を包含する。本発明による粒子／クリーニング組成物の中に含めるために適当なキレート化剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、あるいは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸の形態およびそれらのナトリウムまたはマグネシウムの塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例は、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳを包含する。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例は、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳを包含する。本発明による組成物の中に含めるためには、マグネシウム塩が最も好ましい。好ましいビルダー系は、水不溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えば、ゼオライトＡと、水溶性カルボン酸塩のキレート化剤、例えばクエン酸、との混合物、を包含する。非液状組成物に使用するビルダー系の一部分を形成できる他のビルダー物質としては、無機物質、例えば、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、および有機物質、例えば、有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポリカルボン酸塩、が包含される。洗剤ビルダー系は、通常、粒子／クリーニング組成物の好ましくは約５〜約６０重量％、より好ましくは約１０〜約５０重量％、さらにより好ましくは約２０〜約４０重量％、の量で含まれる。柔軟化剤粒子／クリーニング組成物は、また、柔軟化剤を含有することができる。これらの柔軟化剤は、タイプが無機または有機であることができる。無機柔軟化剤は、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第１，４００，８９８号および米国特許第５，０１９，２９２号明細書に開示されているスメクタイトクレイにより例示される。布地の有機柔軟化剤は、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第１，５１４，２７６号およびＥＰ−Ｂ−０，０１１，３４０号明細書に開示されているような水不溶性第三級アミンを包含し、そしてそれらとモノＣ₁₂−Ｃ₁₄第四級アンモニウム塩との組合わせはＥＰ−Ｂ−０，０２６，５２７号およびＥＰ−Ｂ−０，０２６，５２８号明細書に開示されており、そしてジ長鎖アミドはＥＰ−Ｂ−０，２４２，９１９号明細書に開示されている。布地柔軟化系の他の有用な有機成分は、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０，２９９，５７５号および同第０，３１３，１４６号の各明細書に開示されている高分子量ポリエチレンオキシド物質を包含する。スメクタイトクレイのレベルは、粒子／クリーニング組成物の好ましくは約２〜約２０重量％、より好ましくは約５〜約１５重量％、の範囲であり、この物質は乾式混合された成分として配合物の残部に添加される。移染防止剤粒子／クリーニング組成物は、また、着色された布地を含む布地洗濯作業の過程で直面する、可溶化および懸濁された染料が１つの布地から他の布地へ染料移動することを防ぐ化合物、例えば、ポリマー、を含むことができる。特に適当なポリマーの移染防止剤は、ポリアミンＮ−オキシドのポリマー、Ｎ −ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンのポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。他の成分、例えば、汚れ懸濁剤、汚れ解放剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤、泡抑制剤、酵素安定剤、および／またはカプセル封入香料または非カプセル封入香料、を使用するすることができる。プロセス本発明の粒子／クリーニング組成物の製造法の４つの好ましい型を、下記において説明する。さらに、下記の諸例により、本発明の範囲内の好ましい態様を記載しかつ証明する。例において、略した成分の識別は下記の意味を有する。ＮａＬＡＳ − 線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＡＳ − アルキルサルフェートＡＥ_xＳ − アルキルエトキシサルフェート（ｘはエトキシの数を表す）ＮａＣ_x-yＡＳ − Ｃ_x−Ｃ_yアルキル硫酸ナトリウム２５ＥＹ − Ｃ₁₂−Ｃ₁₅主として線状第一級アルコールと平均ｙモルのエチレンオキシドとの縮合物ＮａＳＫＳ−６ − 式δ-Na₂SiO₅の結晶質層状ケイ酸塩リン酸塩またはSTPP − トリポリリン酸ナトリウムＭＡ／ＡＡ-Ａ − MA/AA-Aは日本触媒株式会社（日本国）から入手可能であり、「ML-8」として知られており、分子量11,000の、アクリル酸／マレイン酸のモル比60 :40のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。ＭＡ／ＡＡ−Ｂ − MA/AA-Bは日本触媒株式会社から入手可能であり、「KH4」として知られており、分子量12,000の、アクリル酸／マレイン酸のモル比55:45のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。ＭＡ／ＡＡ−Ｃ − MA/AA-Cは日本触媒株式会社から入手可能であり、「ML-7」として知られており、分子量6,500の、アクリル酸／マレイン酸のモル比70:30のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。ＭＡ／ＡＡ−Ｄ − MA/AA-Dはローム・アンド・ハース・カンパニー（アメリカ合衆国フィラデルフィア）から入手可能であり、「Acusol 445N」として知られており、分子量4,500の、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。ＭＡ／ＡＡ−Ｅ − MA/AA-Eは分子量60,000の、アクリル酸／マレイン酸のモル比70:30のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。ＮＯＢＳ − ナトリウム塩形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネートＰＢ４ − 無水過ホウ酸ナトリウム四水和物ＣＭＣ − ナトリウムカルボキシメチルセルロースＤＴＰＡ − ジエチレントリアミン五酢酸ＰＥＧ − ポリエチレングリコールＰＶＰ − ポリ（ビニルピロリドン）ケイ酸塩 − 非晶質ケイ酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O比=2.0）炭酸塩 − 無水炭酸ナトリウムゼオライトＡ− 式Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂・27H₂Oの１〜１０マイクロメートルの範囲の主要な粒度を有する水和アルミノケイ酸ナトリウム過炭酸塩 − 実験式２Na₂C0₃・3H₂O₂の無水過炭酸ナトリウム漂白剤酵素 − 酵素は、次のように、例えば、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼおよび／またはセルラーゼであることができる。ペクチナーゼ − ノボ・ノルディスクA/S社により商品名Pectinex ARで販売されているペクトース分解酵素キシラナーゼ − ノボ・ノルディスク社により商品名Pulpzyme HBまたはSP431またはLyxasan(Gist-Brocades)またはOptipulpまたはXylanase(Solvay)で販売されているキシロース分解酵素プロテアーゼ − プロテアーゼは、例えば、ノボ・ノルディスク社により商品名Savinase、Alcalase、Surazym、 Durazym、ギスト・ブロケイデス(Gist-Brocades) によりMaxacal、Maxapem、昭和電工によりBiosam で販売されているタンパク質分解酵素、およびWO 91/06637号およびWO95/10591号および／またはEP 251,446号に記載されているプロテアーゼ、であることができるが、これらの例に限定されない。アミラーゼ − WO94/18314号、WO96/05295号に記載され、ジェネンカー(Genencor)によりPurafect OxAm^R、ノボ・ノルディスク社によりTermamyL^R、Fungamyl^R およびDuramyl^Rおよびギスト・ブロケイデスにより Maxamyl^Rで販売されている澱粉分解酵素リパーゼ − ノボ・ノルディスク社により商品名Lipolase、 Lipolase Ultraで販売されている脂肪分解酵素ペルオキシダーゼ − ペルオキシダーゼ酵素セルラーゼ − ノボ・ノルディスク社により商品名CarezymeまたはCelluzymeで販売されているセルロース分解酵素 SRP(汚れ解放ポリマー)− 汚れ解放ポリマーは、例えば、スルホン化ポリ −エトキシル／プロポキシル末端キャップドエステルのオリゴマーおよびオキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベンゾイルおよびキャップドエステルまたはメチルセルロースエーテルであることができるが、これらの例に限定されない。増白剤 − 増白剤は、例えば、4,4'-ビス（4-アニリノ-6- モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2-イル）アミノ）スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム、および4,4'-ビス（2-スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムであることができるが、これらの例に限定されない。増白剤は２またはそれ以上の増白剤の組合わせであることができる。泡抑制剤 − （１）２５％のパラフィンワックス、融点５０℃、１７％の疎水性シリカおよび５８％のパラフィン油の混合物、（２）１２％のシリコーン／シリカ、１８％のステアリルアルコールおよび７０％の澱粉の粒子の形態の混合物、または（３）５％のシリコーン、９０％のＰＥＧおよび５％の水の混合物。サルフェート − 無水硫酸ナトリウム例１この例において、散在粒子を有する組成物を製造する典型的な方法を記載する。この方法は、（Ａ）アニオン界面活性剤とポリマー状ポリカルボキシレートとが水性スラリーの中に溶解している、アニオン界面活性剤とポリマー状ポリカルボキシレートとを含んでなる水性スラリーを調製する工程、および（Ｂ）水性スラリーを噴霧乾燥させる工程、を含む。上記工程（Ａ）において、水性スラリーを均一に混合し、これによりアニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートを水性スラリーの中に溶解させる。水性スラリーは、さらに、炭酸塩、ビルダー、例えば、ゼオライト、カチオン界面活性剤、ケイ酸ナトリウムおよび／または水を含むことができる。上記工程（Ｂ）において、噴霧乾燥のために噴霧乾燥塔を使用することが好ましい。上記噴霧乾燥後に、コンパクト化、粉砕および／またはコーティングの工程を実施することができる。コンパクト化機（例えば、Sintoコンパクター-BCS25型）を使用して、コンパクト化を実施する。コンパクト化は、（１）中／高剪断バッチミキサー／グラニュレーターにおける粒状化および高密化工程、または（２）連続的粒状化および高密化工程（例えば、Lodige^RＣＢミキサーおよび／またはLodig e^RＫＭミキサー）、（３）流動床を使用する工程、（４）コンパクションを使用する工程（例えば、ロール・コンパクション）、および／または（５）押出機またはニーダー(Kneader)を使用する工程、を包含する。いったん形成したとき、こうしてコンパクト化および／または粉砕工程（５）により得られた中〜高密度の散在粒子を、非イオン界面活性剤および／またはビルダーまたは流れ助剤、例えば、ゼオライトＡ、でコーティングするか、あるいは引き続いて添加剤、例えば、酵素、漂白剤、香料および結晶質層状ケイ酸塩およびその他、と混合して、粒子組成物および／またはクリーニング組成物を得ることができる。例２また、下記の工程を含む方法を利用することができる。（Ａ）アニオン界面活性剤水性スラリーの中に溶解している、アニオン界面活性剤を含んでなる水性スラリーを調製する工程、（Ｂ）水性スラリーを噴霧乾燥して予備的粒子を形成させる工程、および（Ｃ）予備的粒子およびポリマー状ポリカルボキシレートをコンパクト化し（ここでポリマー状ポリカルボキシレートは予備的粒子内に散在するようになる）、これにより散在粒子を形成させる工程。上記工程（Ａ）において、水性洗剤スラリーは、さらに、炭酸塩、ビルダー、例えば、ゼオライトＡ、カチオン界面活性剤、ケイ酸ナトリウムおよび／または水を含むことができる。上記工程（Ｂ）において、噴霧乾燥のために噴霧乾燥塔を使用することが好ましい。上記工程（Ｃ）において、コンパクト化機（例えば、Sintoコンパクター-BCS25型）を使用して、コンパクト化を実施する。上記工程（Ｃ）において、コンパクト化により散在粒子内にポリマー状ポリカルボキシレートが散在する。上記工程（Ｃ）後に、粉砕工程を実施することができる。コンパクト化は、（１）中／高剪断バッチミキサー／グラニュレーターにおける粒状化および高密化工程、または（２）連続的粒状化および高密化工程（例えば、 Lodige^RＣＢミキサーおよび／またはLodige^RＫＭミキサー）、（３）流動床を使用する工程、（４）コンパクションを使用する工程（例えば、ロール・コンパクション）、および／または（５）押出機またはニーダーを使用する工程、を包含する。いったん形成したとき、こうしてコンパクト化により得られた中〜高密度の散在粒子を、非イオン界面活性剤および／またはビルダーまたは流れ助剤、例えば、ゼオライトＡ、でコーティングするか、あるいは引き続いて添加剤、例えば、酵素、漂白剤、香料および結晶質層状ケイ酸塩およびその他、と混合して、粒子組成物および／またはクリーニング組成物を得ることができる。例３また、下記の工程を含む方法を利用することができる。（Ａ）線状アルキルベンゼンスルホン酸およびアルカリ性物質を含んでなる洗剤凝集物と、ポリマー状ポリカルボキシレートを混合し、その間（Ｂ）乾式中和工程を実施し、ここで線状アルキルベンゼンスルホン酸をアルカリ性物質の存在下に中和する。好ましくは、上記工程後に、冷却器により冷却することができる。混合工程（Ａ）において、乾式中和条件下にミキサーを使用して、散在粒子内にポリマー状ポリカルボキシレートを散在させる。ここにおいて有用なミキサーは、例えば、高速ミキサー／デンシファイアー(densifier)、または可変速度のミキサー／デンシファイアーであることができる。また、２またはそれ以上のミキサー／デンシファイアーを使用することができ、例えば、ここで高速ミキサー（例えばLodige^RＣＢミキサー）をまず使用し、次いで中速ミキサー（例えばLod ige^RＫＭミキサー）を使用する。ここにおいて有用な冷却器は、例えば、流動床冷却器であり、ここで洗剤凝集物を冷却し、微細物を除去する。洗剤凝集物は約６００〜約９５０ｇ／Ｌの密度および約２５０ミクロン〜約４００ミクロンの直径の平均粒度を有することが好ましい。散在粒子は約５５０〜約８５０ｇ／Ｌの密度および約４００ミクロン〜約５００ミクロンの直径の平均粒度を有することが好ましい。非液状の他の界面活性剤をビルダーとともに添加することができる。好ましい任意の洗浄性成分は、酵素、増白剤、ＮＯＢＳ、ＰＢ−４、ＣＭＣ、ＤＴＰＡ、香料および汚れ解放ポリマーを含み、そして冷却した散在粒子と乾式配合して、粒子組成物および／またはクリーニング組成物を得ることができる。例４また、下記の工程を含む方法を利用することができる。（Ａ）高活性のペースト状の界面活性剤を、ポリマー状ポリカルボキシレート、アルカリ性物質、ビルダー、および任意の他の任意の洗浄性成分と、高剪断ミキサー中で、次いで中剪断ミキサー中で凝集させる工程、（Ｂ）湿った洗剤凝集物を乾燥して、乾燥した洗剤凝集物を形成させる工程、および（Ｃ）乾燥した洗剤凝集物および非水性結合剤を中剪断ミキサー中でさらに凝集させ、これにより散在粒子を形成させる工程。詳しくは、上記工程（Ａ）において、高活性のペースト状の界面活性剤（例えば、７０〜８０％の活性のＡＳ、ＡＥ_xＳ（ｘ：１〜１２）、ＮａＬＡＳペースト）を、ポリマー状ポリカルボキシレート、炭酸ナトリウム、ビルダー（例えば、ゼオライトＡ／ＳＴＰＰ）および配合物の中に存在する他の成分および有機固体と、高剪断ミキサー（例えばLodige^RＣＢミキサー）中で凝集させ、次いでさらに中剪断ミキサー（例えばLodige^RＫＭミキサー）中で凝集させる。上記（Ｂ）において、次いで湿った凝集物を好ましくは流動床乾燥器中で乾燥させる。上記（Ｃ）において、次いで乾燥凝集物を中剪断ミキサー（例えばLodlge^RＫＭミキサー）中で凝集させ、そして非水性結合剤（例えば、ＰＶＰ／ＰＥＧ）を使用して再凝集させる。次いで、他の洗剤添加剤を散在粒子と混合して、粒子組成物および／またはクリーニング組成物を得ることができる。例５また、下記の工程を含む方法を利用することができる。（Ａ）アニオン界面活性剤（ＮａＬＡＳおよびＮａＣ_14-15ＡＳ）；カチオン界面活性剤（ココ−アルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド）；ポリマー状ポリカルボキシレート（MA/AA-A、MA/AA-B、MA/AA-C、MA/ AA-DまたはMA/AA-E）；ゼオライトＡ（ビルダーとして）；炭酸塩；ケイ酸塩および／またはサルフェートを、クラッチャー中で混合することによって調製する。次いでこのスラリーを噴霧乾燥器中で噴霧乾燥させて、低密度の散在粒子を形成させる。次いで低密度の散在粒子をミキサー（ＫＭミキサー、Littleford,Inc .）中で混合する。次いでこの混合物をロール・コンパクター中でコンパクト化する。ロール・コンパクターは、また、混合物の密度を増加させて高密度の「チップ」(chips)を形成する。次いでコンパクターからの高密度のチップをケージミルまたはハンマーミル中で所望の粒度分布に粉砕して、高密度の散在粒子を形成させる。（Ｂ）次いで、高密度の散在粒子を非イオン界面活性剤（例えば、２５Ｅ９）でコーティングする。非イオン界面活性剤でコーティングされた散在粒子に、ゼオライト、沈澱シリカ（双方は流れ助剤として添加する）およびSＲＰを添加する。次いで、香料を添加する。（Ｃ）他の添加剤、例えば、ＮａＳＫＳ−６、酵素、増白剤、ＮＯＢＳ、過炭酸塩、および／またはＳＲＰをこれらの高密度の粒子組成物に乾式添加し、混合して仕上げられた洗濯洗剤組成物（クリーニング組成物）を製造する。組成物１〜７を下記において示し、これらを例５に従い製造する。工程Ａの組成物中の各成分の各レベルは固体として計算された。前の諸例により開示されかつ表された態様は多数の利点を有する。例えば、それらは洗濯洗剤組成物の改良された非ケーキング性および最小湿分吸収性を提供することができ、粒子組成物の粘着性が低いために、粉砕装置および混合の負荷を減少させることができ、そして粉砕装置および混合の再循環速度の減少のために、洗濯洗剤組成物の製造能力を増加させることができる。本明細書において記載する諸例および態様は例示のみを目的とし、そしてそれらに照らして種々の変更および変化が当業者に示唆され、そしてこれらはこの出願の精神および添付された請求の範囲の範囲の中に含まれることが理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者竹森伸也兵庫県尼崎市神田南通３―57

Claims

【特許請求の範囲】１．下記成分ａおよびｂを含んでなる散在粒子。ａ．散在粒子の重量の、約２０％〜約５０％のアニオン界面活性剤、およびｂ．散在粒子の重量の、約１５％〜約３０％のポリマー状ポリカルボキシレート。［ここで、アニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートは散在粒子内に散在し、そしてアニオン界面活性剤：ポリマー状ポリカルボキシレートの重量比は約１０：４〜約１０：９である］。２．少なくとも１種の個々の粒子が下記ａおよびｂを含んでなる散在粒子である、１種またはそれ以上の個々の粒子を含んでなる粒子組成物。ａ．散在粒子の重量の、約２０％〜約５０％のアニオン界面活性剤、およびｂ．散在粒子の重量の、約１５％〜約３０％のポリマー状ポリカルボキシレート。［ここで、アニオン界面活性剤およびポリマー状ポリカルボキシレートは散在粒子内に散在し、アニオン界面活性剤：ポリマー状ポリカルボキシレートの重量比は約１０：４〜約１０：９であり、そして粒子組成物は粒子組成物の少なくとも約５０重量％の散在粒子を含んでなる］。３．アニオン界面活性剤の少なくとも４０％がＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートである、請求項２に記載の粒子組成物。４．ポリマー状ポリカルボキシレートが、約３，０００〜約１００，０００の平均分子量および約３０：１〜約３：７のアクリル酸：マレイン酸のモル比を有する、アクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマーである、請求項２に記載の粒子組成物。５．ポリマー状ポリカルボキシレートが、約６，０００〜約１２，０００の平均分子量および約７：３〜約１：１のアクリル酸：マレイン酸のモル比を有するアクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマーである、請求項４に記載の粒子組成物。６．アクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマーが、約１１，０００の分子量および約６０：４０のアクリル酸：マレイン酸のモル比を有するアクリル酸／マレイン酸コポリマー、約１２，０００の分子量および約５５：４５のアクリル酸：マレイン酸のモル比を有するアクリル酸／マレイン酸コポリマー、約６，５００の分子量および約７０：３０のアクリル酸：マレイン酸のモル比を有するアクリル酸／マレイン酸コポリマー、約６，０００の分子量および約７０：３０のアクリル酸：マレイン酸のモル比を有するアクリル酸／マレイン酸コポリマー、ならびにそれらの混合物、からなる群より選択される、請求項５に記載の粒子組成物。７．ポリマー状ポリカルボキシレートが約４，５００の分子量を有するアクリル酸のポリマーである、請求項２に記載の粒子組成物。８．散在粒子が散在粒子の約１７〜約２７重量％のポリマー状ポリカルボキシレートを有する、請求項２に記載の粒子組成物。９．他の洗浄性成分をさらに含み、このときクリーニング組成物がクリーニング組成物の少なくとも５０重量％の散在粒子を含んでなる、請求項２〜８のいずれか一項に記載の粒子組成物を含んでなるクリーニング組成物。１０．アニオン界面活性剤とポリマー状ポリカルボキシレートとが水性スラリー中に溶解している、アニオン界面活性剤とポリマー状ポリカルボキシレートとを有する水性スラリーを調製し、次いでこの水性スラリーを噴霧乾燥させることからなる、請求項２〜８のいずれか一項に記載の粒子組成物を製造する方法。