JP2000509448A

JP2000509448A - 紙のサイジング

Info

Publication number: JP2000509448A
Application number: JP10532823A
Authority: JP
Inventors: ステンフローリッヒ; エリクリンドグレン; レインシッカー
Original assignee: Akzo Nobel NV
Current assignee: Akzo Nobel NV
Priority date: 1997-02-05
Filing date: 1998-02-03
Publication date: 2000-07-25
Anticipated expiration: 2018-02-03
Also published as: NZ336787A; CZ274899A3; AU6010098A; PT963484E; AU729833B2; CN1246899A; EP0963484B1; SK103099A3; ATE225436T1; DK0963484T3; KR20000070622A; BR9807040A; NO328752B1; SK285211B6; EP0963484A1; NO993741D0; NO993741L; JP3175774B2; CZ299148B6; SE9704931D0

Abstract

(57)【要約】本発明は、セルロース反応性サイジング剤ならびに分子量１０，０００未満の低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含有する分散剤系を含む水性分散液、その紙の生産における調製および使用に関する。本発明は、更に、セルロース反応性サイジング剤、分子量１０，０００未満の低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含有する実質的に非水含有の組成物、セルロース反応性サイジング剤の水性分散液の調製における、該組成物の調製および使用に関する。本発明で使用する適切なアニオン性安定剤は、安定剤として機能するアニオン性化合物および／またはカチオン性化合物との組み合わせで水性層のサイジング剤を安定化するのに効果的なアニオン性化合物、ならびにサイズ分散液の調製で分散剤として有用である公知のアニオン性化合物を含む。好ましくはアニオン性化合物は水溶性または水分散性である。アニオン性安定剤は有機または無機化合物から選ぶことができ、そしてこれは天然のまたは合成の原料から誘導できる。

Description

【発明の詳細な説明】紙のサイジング本発明は、紙のサイジングに関し、特にセルロース反応性サイジング剤の分散液、これらの調製および使用に関する。背景アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）およびアルケニル無水こはく酸（ＡＳＡ）に基づくようなセルロース反応性サイジング剤は、中性またはわずかにアルカリの原料ｐＨでの製紙において広く用いられ、紙と板紙へ水性液体による濡れと浸透へのある程度の耐性を与える。セルロース反応性サイジング剤に基づく紙のサイズ剤は一般に、水性相とそこへ分散したサイジング剤の細かく分割した粒子または小滴を含む分散液の形で提供される。分散液は通常、高分子量の両性またはカチオン性ポリマー、例えばカチオン性澱粉、ポリアミン、ポリアミドアミンまたはビニル付加ポリマーとの組み合わせでアニオン性化合物、例えばリグノスルフォン酸ナトリウムからなる分散剤系の助けにより調製する。分散剤系の化合物全体の電荷により、サイズ分散液はカチオン性またはアニオン性となる。しかしながら、これらの型の分散液は通常、比較的低い固体含量でさえ、むしろ安定性が悪く高粘度であり、これは明らかに分散液の取扱を、例えば貯蔵や使用において、難しくする。更なる欠点は、製品は低濃度の分散液として供給しなければならないことで、これはさらに活性サイジング剤の輸送費用を増加する。セルロース反応性サイジング剤は、一般に少ないサイジング剤適用量で良好なサイジングを提供する。しかしながら、高いカチオン要求性を有し且つ、例えば、樹脂酸、脂肪酸、脂肪酸エステル、トリグリセリド等のような、多量の親油性木材抽出物を含む原料と用いられる時、従来のセルロース反応性サイジング剤の効率は劣化することが経験から知られている。カルボン酸塩またはカルボン酸基を含む親油性物質のアニオン特性により、多量の親油性抽出物を含む原料は通常どちらかといえば高いカチオン要求性を有する。親油性物質は、繊維へのサイジング剤の吸着に対し有害となり得ることが見いだされており、これは不十分なサイジングとなる原因となるかもしれない。このような原料でのサイジングを改良するために、製紙業者はサイジング剤の適用量を増やさなければならなかったが、これはもちろん経済的に有利でなくそして製紙工程で再循環する白水でのサイジング剤の蓄積を増加し得る。これらの問題は、工程へ少量のみの清水の導入で白水が大規模に再循環される製紙工場の場合に一層著しく、これによってカチオン要求性と、親油性抽出分の蓄積と、白水中の非保留サイジング剤と、脱水すべき原料とを増加する。本発明本発明によれば、低分子量カチオン性化合物およびアニオン性安定剤を含む分散剤系を用いてサイジング剤が水性相に分散したセルロース反応性サイジング剤の水性分散液により、改良した安定性とサイジング特性が得られることが見いだされた。本発明のサイズ分散液は、優れた安定性と低粘度を示し、これらは高カチオン要求性を有する製紙原料および／または高水準の親油性物質を含む製紙原料に特に有用である。また、白水が大規模に再循環される製紙工程で、このような分散液を用いることによりサイジングが改良されることも見いだされている。より詳細には、本発明は、請求項に更に定めるように、セルロース反応性サイジング剤と、低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含む分散剤系とを含む水性分散液、ならびにその調製および使用に関する。本サイズ分散液は、同じ適用量のセルロース反応性サイジング剤で従来のサイズ分散液以上の改良したサイジングの紙を生産すること、ならびに、より少ない適用量のセルロース反応性サイジング剤を用いて同等水準のサイジングに達することを可能にする。より少ない量のサイジング剤を使用して仕様に合ったサイジングに達するのを可能とすることは、工程を再循環する白水中の非吸着サイジング剤の蓄積の危険を減少し、これによりサイジング剤の抄紙機上への凝集と付着の危険を減少する。本発明は従って実質的に経済的および技術的な利益を提供する。本発明に係わるセルロース反応性サイジング剤は、当該分野で公知のセルロース反応性サイジング剤のどれからも選ぶことができる。適切にはサイジング剤は疎水性ケテンダイマー、ケテン多量体、酸無水物、有機イソシアネート、塩化カルバモイルおよびこれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくはケテンダイマーと酸無水物、最も好ましくはケテンダイマーである。適切なケテンダイマーは以下の一般式（Ｉ）を有し、ここでＲ¹とＲ²は飽和または不飽和の炭化水素基を表し、通常飽和炭化水素であり、炭化水素基は適切には８から３６の炭素原子を有し、通常、ヘキサデシルおよびオクタデシル基のような、１２から２０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基である。適切な酸無水物は以下の一般式(II)により特徴づけられ、ここでＲ³とＲ⁴は同一または異り、適切には８から３０の炭素原子を含む飽和または不飽和の炭化水素基を表してもよく、または−Ｃ−Ｏ−Ｃ−成分と共にＲ³とＲ⁴は５から６員環を形成し、任意に更に３０までの炭素原子を含む炭化水素基で置換されてもよい。商業的に用いる酸無水物の例としては、アルキルおよびアルケニル無水こはく酸および特にイソオクタデセニル無水こはく酸が挙げられる。適切なケテンダイマー、酸無水物および有機イソシアネートは米国特許第４，５２２，６８６号公報に開示された化合物を含み、この特許をここで参考文献に加える。適切な塩化カルバモイルの例としては米国特許第３，８８７，４２７号公報に開示されたを含み、この特許もまたここで参考文献に加える。セルロース反応性サイジング剤に加え、サイズ分散液はまた非セルロース反応性サイジング剤も含むことができる。この型の適切なサイジング剤の例としては、例えば強化および／またはエステル化したロジン、ワックス、脂肪酸であるロジン、例えば脂肪酸アミドである樹脂酸誘導体および例えば天然脂肪酸のグリセロールトリエステルである脂肪酸エステルが挙げられる。本発明の分散液は、カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含む分散剤、または分散剤系を含む。化合物は好ましくは静電気引力により結合し、これによりコアセルベート（ｃｏａｃｅｒｖａｔｅ）分散剤を示す。カチオン性化合物および／またはアニオン性化合物は、単独で用いた時分散剤として必ずしも有効である必要はないが、組み合わせで用いた時、これらの化合物はサイジング剤の分散剤として有効である。本発明の特に好ましい分散液は、以下に明確に示すように、カチオン性界面活性剤およびアニオン性安定剤を含有するものを含む。本発明の好ましい実施態様において、分散液はアニオン性であり、すなわち分散剤系は全体でアニオン性電荷を有する。カチオン性化合物は同一または異なった型の一つ以上のカチオン性基を有し、一つのカチオン性基を有するカチオン性化合物および二つ以上のカチオン性基を有するカチオン性化合物、すなわちカチオン性高分子電解質を含む。適切なカチオン性基の例としてはスルホニウム基、ホスホニウム基、第一級、第二級および第三級アミンまたはアミノ基、および例えば窒素が塩化メチル、ジメチル硫酸または塩化ベンジルにより第四級化された第四級アンモニウム基、の酸付加塩が挙げられ、好ましくはアミン／アミノ基の酸付加塩および第四級アンモニウム基が挙げられる。カチオン性高分子電解質は幅広い範囲に変化する置換度を有すことができ、カチオン性置換度（ＤＳ_C）は０．０１から１．０、適切には０．１から０．８および好ましくは０．２から０．６とすることができる。本発明で用いる適切なカチオン性有機化合物は、界面活性剤、および／または分散剤、および／またはサイジング剤の粒子または小滴とアニオン性安定剤の間のカップリング剤として機能できるカチオン性化合物を含む。好ましくはカチオン性化合物は界面活性剤である。好ましいカチオン性界面活性剤は一般式Ｒ₄Ｎ⁺ Ｘ^-を有する化合物を含む。但し、各Ｒ基は、(i)水素、(ii)適切には脂肪族および好ましくはアルキル基であり、１から約３０の炭素原子、好ましくは１から２２の炭素原子を有する炭化水素基、および(iii)適切には脂肪族および好ましくはアルキル基であり、約３０までの炭素原子、好ましくは４から２２までの炭素原子を有し、一つ以上のヘテロ原子（例えば酸素または窒素）および／またはヘテロ原子を含む基（例えばカルボニルおよびアシルオキシ基）によって中断した炭化水素基、から独立して選ばれ；少なくとも一つ、適切には少なくとも三つおよび好ましくは全ての前記Ｒ基は炭素原子を含み；適切には、前記Ｒ基の少なくとも一つおよび好ましくは少なくとも二つが少なくとも７の炭素原子、好ましくは少なくとも９の炭素原子および最も好ましくは少なくとも１２の炭素原子を含み；そして、Ｘ^-はアニオン、代表的には塩化物のようなハロゲン化物、または分散剤のアニオン性化合物中に存在するアニオン性基、例えば界面活性剤が式Ｒ₃Ｎのプロトン化したアミンであり、ここでＲとＮは上に定めたようなものの場合である。適切な界面活性剤の例は塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジココジメチルアンモニウム、塩化ココベンジルジメチルアンモニウム、塩化ココ（精留）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ベンジルメチルアンモニウム、塩化（水素化牛脂）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウムおよび塩化ジ（エチレンヘキサデカンカルボキシレート）ジメチルアンモニウムが挙げられる。特に好ましいカチオン性界面活性剤は、従って９から３０の炭素原子を有する少なくとも一つの炭化水素基、およびとりわけ第四級アンモニウム化合物を含有するものが挙げられる。更なる好ましいカチオン性界面活性剤は、少なくとも一つの炭化水素基、適切には脂肪族および好ましくはアルキルで、９から３０の炭素原子、好ましくは１２から２２の炭素原子を有する第四級ジーおよびポリーアンモニウム化合物が挙げられる。適切なこの型の界面活性剤の例としては、二塩化Ｎ−オクタデシル− Ｎ−ジメチル−Ｎ’−トリメチルプロピレン−ジアンモニウムが挙げられる。好ましいカチオン性高分子電解質は更に、任意に分解した低分子量カチオン性有機ポリマー、例えば澱粉およびグアールガムのような多糖類から誘導したようなもの、カチオン性ポリウレタンのようなカチオン性縮合製品、ポリアミドアミン、例えばポリアミドアミン−エピクロロヒドリン共重合体、ポリアミン、例えばジメチルアミン−エピクロロヒドリン共重合体、ジメチルアミン−エチレンジアミン−エピクロロヒドリン共重合体、アンモニア−二塩化エチレン共重合体、カチオン性基を有するモノマーから形成したビニル付加ポリマー、例えば塩化ジアリルジメチルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、メタクリレートおよびアクリルアミド（例えばジメチルアミノエチルアクリレートおよびメタクリレート）のホモポリマーおよびコポリマー、これは通常酸付加塩または第四級アンモニウム塩として存在し、任意に、アクリルアミド、アルキルアクリレート、スチレンおよびアクリルニトリルならびにこのようなモノマーの誘導体、ビニルエステル等を含む非イオン性モノマーと共重合される。カチオン性有機化合物の分子量は一般に約１０，０００まで、通常約５，０００まで、適切には約３，０００までおよび好ましくは約８００までとすることができる。分子量は通常少なくとも約２００である。適切なカチオン性界面活性剤は約３，０００までの分子量を有することができそして好ましいカチオン性界面活性剤は約２００と約８００の間の分子量を有する。本発明で用いる適切なアニオン性安定剤は、安定剤として機能しおよび／またはカチオン性化合物と組み合わせで水性相でのサイジング剤を安定化するのに有効であるアニオン性化合物、ならびにサイズ分散液の調整で分散剤として有用であることが公知のアニオン性化合物を含む。好ましくは、アニオン性化合物は水溶性または水分散可能である。アニオン性安定剤は、有機または無機化合物から選ぶことができ、そしてこれは天然または合成の原料から誘導できる。分散剤系のアニオン性安定剤は、一つ以上の同一のまたは異なる型のアニオン性基を含み、ならびに一つのアニオン性基を有するアニオン性化合物および二またはそれ以上のアニオン性基を有するアニオン性化合物（ここではアニオン性高分子電解質としてという）を含む。アニオン性高分子電解質という用語は、例えば化学的非イオン性の相互作用または引力を通じて、高分子電解質として働くアニオン性化合物もまた含むことを意味する。好ましい実施態様において、アニオン性安定剤はアニオン性高分子電解質である。適切なアニオン性基、すなわちアニオン性または水中でアニオン性となる基の例としては、リン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、スルホン酸およびカルボン酸基ならびにその塩、通常アンモニウムまたはアルカリ金属（一般的にナトリウム）塩が挙げられる。アニオン性基は本来のもの、または公知の方法で化学的改質によって導入されるものであってもよい。アニオン性安定剤は広い範囲にわたって変化するアニオン置換度（ＤＳ_A ）を有すことができ、そのＤＳ_Aは０．０１から１．４、適切には０．１から１．２そして好ましくは０．２から１．０とすることができる。アニオン性高分子電解質は、全体でアニオン性電荷を有する限り、一つ以上のカチオン性基を含むことができる。好ましい実施態様において、アニオン性安定剤は有機化合物から選ばれる。この型の適切なアニオン性安定剤は澱粉、グアールガム、セルロース、キチン、キトサン、グリカン、ガラクタン、グルカン、キサンタンガム、マンナン、デキストリン等のような多糖類、好ましくはリン酸塩化、スルホン酸塩化およびカルボン酸塩化した多糖類に基づく高分子化合物、ならびに縮合製品のような合成有機ポリマー、例えばアニオン性ポリウレタンおよびナフタレンに基づく高分子アニオン性化合物、例えば縮合したナフタレンスルホネート、および更にアニオン性基、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニルスルフォン酸、スルホン酸塩化したスチレンおよびヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレートのリン酸塩、を有するモノマーから形成したビニル付加ポリマーであり任意にアクリルアミド、アルキルアクリレート、スチレンおよびアクリルニトリルならびにこのようなモノマーの誘導体、ビニルエステル等を含む非イオン性モノマーと共重合したものが挙げられる。特に好ましい有機アニオン性安定剤としては、アニオン性多糖類、例えばカルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導体、縮合ナフタレンスルホネート、アニオン性アクリルアミドベースのポリマーおよびアクリル酸および類似した酸性モノマーをベースとしたポリマーが挙げられる。本発明の好ましい実施態様において、アニオン性安定剤は疎水性物に改質されそして一つ以上の疎水性基を含み、適切には疎水性に改質した多糖類、好ましくはカルボキシメチルセルロースである。適切な基の例としては、４から約３０の炭素原子を含む疎水性置換基、とりわけ少なくとも４および好ましくは８から３０の炭素原子の飽和のまたは不飽和の炭化水素鎖であり任意に一つ以上のヘテロ原子、例えば酸素または窒素、および／またはヘテロ原子を含む基、例えばカルボニルまたはアシルオキシにより中断された炭化水素鎖を含む疎水性アミド、エステルおよびエーテル置換基が挙げられる。適切なアニオン性多糖類、疎水性に改質したアニオン性多糖類および多糖類に疎水性置換基を導入する方法は、例えば、米国特許第４，６８７，５１９号公報および国際特許出願公開第ＷＯ９４／２４１６９号公報に開示されており、これらをここで参考文献に加える。他の好ましい実施態様において、アニオン性安定剤は無機アニオン性材料から選択され、好ましくはアニオン性無機高分子電解質、例えば、シリコン原子を含む化合物、例えば負のヒドロキシル基を有する様々な形状の縮合または重合したケイ酸、例えばケイ酸のオリゴマー、ポリケイ酸、ポリケイ酸塩およびポリアルミニウムケイ酸塩のようなものから選ばれる。アニオン性安定剤はまた、有機および無機両方の材料を包含する微粒子材料からも選ぶことができる。この型の適切な粒子材料は、高度に架橋したアニオン性ビニル付加ポリマー、例えばアクリルアミドベースのおよびアクリレートベースのポリマー、アニオン性縮合ポリマー、例えばメラミン−スルホン酸ゾル、無機シリカベースの材料、例えばシリカゾルのような水性シリカベースのゾルに存在する型の材料、アルミン酸塩化シリカゾル、ケイ酸アルミニウムゾル、ポリケイ酸塩ミクロゲルおよびポリアルミニウムケイ酸塩ミクロゲル、ならびにシリカゲルおよび沈降シリカを含む。微粒子材料は好ましくはコロイド状、すなわち粒子径がコロイド範囲にある。コロイド粒子は適切には約１ｎｍから約８０ｎｍ、好ましくは２から３５ｎｍそして最も好ましくは２から１０ｎｍの粒径を有する。アニオン性化合物の分子量は、数百または数千から数百万の広い範囲にわたって変えることができる。通常分子量は２００超そして適切には５００超であり、ところが上限は通常一千万および好ましくは二百万である。好ましい実施態様において、分子量は約５０，０００までである。本発明に係わる分散液中に存在するカチオン性およびアニオン性化合物の量は、とりわけ、カチオン性およびアニオン性材料の型と荷電密度、サイジング剤の型、得られた分散液の望ましいアニオン度／カチオン度および固体含量により、広い範囲にわたって変えることができる。本分散剤は適切にはアニオン性であり、そしてこれはアニオン性安定剤のアニオン性電荷がカチオン性化合物のカチオン性電荷より大きいことを意味する。分散液中で、カチオン性化合物は、サイジング剤に基づき、１００重量％まで、通常０．１から２０重量％、適切には１から１０重量％そして好ましくは２から７重量％の量で存在でき、ならびにアニオン性安定剤は、サイジング剤の量に基づき１００重量％まで、通常０．１から２０重量％、適切には０．２から１０重量％そして好ましくは０．３から６重量％の量で存在でき、ここで分散剤中に存在するカチオン性化合物およびアニオン性安定剤の全体の電荷は好ましくはアニオン性または負である。本分散液は高固体含量で調整でき、さらに非常に優れた貯蔵安定性と低粘度を示すことが見いだされた。従って、本発明は貯蔵安定性の改良された、高固体含量のおよび／または低粘度のサイズ分散液を提供する。本分散液で認められた更なる利益は、希釈安定性の改良で、これはサイジング剤の粒子または小滴の凝集の少ないことを意味し、これによりサイジング効率の低い大きな凝集物の形成を少ない水準とし、ならびに抄紙機での疎水性サイジング剤の沈着および金網の汚染を少なくし、これにより抄紙機をメンテナンスする必要を減らす。本分散液は一般的に約０．１から約５０重量％そして適切には２０重量％超のサイジング剤含量を有すことができる。本発明に係わるケテンダイマーサイジング剤を含有する分散液は、５から約５０重量％そして好ましくは約１０から約３５重量％の範囲の、ケテンダイマー含量を有してもよい。本発明に係わる酸無水物サイジング剤を含む分散液またはエマルジョンは、０１．１から約３０重量％そして通常約１から約２０重量％の範囲内の酸無水物を含むことができる。本発明に係わるサイジング分散液は、好ましくはサイジング剤が液体である温度で、水性層をアニオン性安定剤、カチオン性化合物およびサイジング剤と混合し、ならびに、適切には加圧下で、このように得られた混合物を均質化することにより得ることができる。ケテンダイマーサイジング剤の適切な温度は約５５° Ｃから９５℃であり、ところが酸無水物にはより低い温度を用いることができる。標準的に直径０．１から３．５μｍの大きさを持つサイジング剤の小滴を含む、得られたエマルジョンは次に冷却される。上述の成分に加えて他の材料ももまたサイジング分散液に加えることができ、これは例えば、アニオン性および非イオン性の分散剤および安定剤、増量剤、例えば尿素および尿素誘導体ならびに防腐剤のようなものである。分散剤系の化合物の正および負の電荷はその場で、例えば化合物をお互いに接触させることによりおよび／または化合物を水性層と混合することによりおよび／または水性層のｐＨを下げることにより、形成できることは評価されるであろう。例えば、酸基からの水素の喪失はアニオン電荷を形成し、そして塩基性アミンまたはアミノ基はプロトン化または水素の引き抜きによりカチオン性となる。従って、分散液を調製するのに荷電してない化合物で開始することが可能である。例えば、式Ｒ₃Ｎの塩基性アミノ基または塩基性アミンを有する有機化合物を用いることができ、ここで対応するアンモニウムの成分Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-が調製工程で形成され、ここでＲ、ＮおよびＸは上に定めた通りであり得る。本分散剤の組成物が水性層の存在で容易に均質化されることが、更に見いだされた。通常、この工程では従来の分散液を調製するための工程に比べ少ないエネルギーと低い剪断力を必要とし、そしてこれにより簡単な装置を用いることができる。従って、本分散液を調製する更なる方法は、(i)セルロース反応性サイジング剤を、上に定めたような、アニオン性安定剤とカチオン性化合物を含む分散剤系と混合して中間組成物を得、そして(ii)上述のように、中間組成物を水性層の存在で均質化する。組成物は段階(i)で均質に混合することが好ましい。均質な混合を簡単にするには液体であることが好ましいが、段階(i)で用いるサイジング剤は固体であってもよい。所望により、中間組成物は混合段階(i)後取り除き、そして任意に固化のため冷却され、実質的に非水含有（water-free）の中間サイズ組成物を形成する。これは経済的に魅力的な方法で簡単に出荷することを可能にする。使用予定の場所、またはどこでも、サイズ組成物は従来の方法で水の存在で均質化できる。この方法はケテンダイマーおよび酸無水物の分散液を調製する時特に魅力的であり、この後者は通常紙の生産でのサイジング剤としての使用に直接に関係して製紙工場内で調製する。貯蔵安定な非水含有サイズ組成物の供給は従って、かなりの経済的および技術的利益を提供する。本発明は、従ってまたセルロース反応性サイジング剤、カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含み、実質的に非水含有サイズ組成物にも関し、ここでカチオン性およびアニオン性化合物は組み合わせで用いた時、更に請求項で定めるよう、水性層におけるサイジング剤の分散剤系、その調製および使用に効果的である。本発明に係わる組成物に存在する成分、すなわちセルロース反応性サイジング剤、カチオン性化合物およびアニオン性安定剤は、好ましくは上に定めたようなものである。本組成物は実質的に非水含有でありそしてこれは少量の水が存在できることを意味する。水含量は０から１０重量％まで、適切には５重量％未満および好ましくは２重量％未満とすることができる。最も好ましくは本組成物は水を含まない。組成物は好ましくはセルロース反応性サイジング剤を、重量に基づき主要量、すなわち少なくとも５０重量％含み、そして適切には組成物は８０から９９．８重量％および好ましくは９０から９９．７重量％の範囲内のサイジング剤含量を有する。好ましくは界面活性剤であるカチオン性化合物、およびアニオン性安定剤は、分散液に関し上に定めた量でサイズ組成物中に存在でき、ここでパーセントはサイジング剤の重量に基づく。組成物中に、アニオン性安定剤は、サイジング剤に基づき、１００重量％まで、通常０．１から２０重量％、適切には０．２から１０重量％そして好ましくは０．３から６重量％の量存在でき、そしてカチオン性化合物、例えば界面活性剤は、サイジング剤に基づき、１００重量％まで、通常０．１から２０重量％、適切には１から１０重量％および好ましくは２から７重量％の量存在でき、ここで組成物中に存在するカチオン性化合物およびアニオン性安定剤の全体の電荷は、好ましくは負またはアニオン性である。本発明に係わる分散液は、従来の方法でどのような型のセルロース繊維を用いた紙の生産にも用いることができ、そして表面サイジングおよび内部または原料サイジングの両方に用いることができる。ここで用いる、「紙」という用語は、紙のみでなく、例えば厚紙や板紙を含むシートおよびウェッブ形状の全ての型のセルロースに基づく製品を意味する。原料は、任意に鉱物充填剤との組み合わせで、セルロース繊維を含み、そして通常セルロース繊維の含量は、乾燥原料に基づき、少なくとも５０重量％である。従来の型の鉱物充填剤の例としては、カオリン、白土、二酸化チタン、石膏、タルク、ならびにチョーク、粉砕大理石および沈降炭酸カルシウムのような天然のおよび合成の炭酸カルシウムが挙げられる。本発明はまた、上に定めたような、水性分散液が表面または原料のサイズに用いられる、紙の生産の方法にも関する。適切には、セルロース繊維および任意の充填剤を含む原料へ添加し金網上で脱水し紙を形成するか、または通常サイズプレスで、サイジング剤として紙の表面に適用するか、のどちらかのセルロース反応性サイジング剤の量は、セルロース繊維および任意の充填剤の乾燥重量に基づき、０．０１から１．０重量％、好ましくは０．０５から０．５重量％であり、ここで適用量は主にサイズするパルプまたは紙の品質、用いたセルロース反応性サイジング剤および所望するサイジングの水準による。本発明の分散液、とりわけアニオン性分散液は、特に高いカチオン要求性を有しおよび／または例えば白水の再循環が大規模な場合に、多量の親油性物質、例えば木材含有および再循環パルプから調製された原料を含むパルプの原料サイジングに有用である。紙パルプに一般的に見られる親油性物質の例としては、例えば、樹脂酸、脂肪酸、脂肪酸エステル、トリグリセリド等のようなアニオン性および非イオン性親油性物質が挙げられる。親油性物質の量は少なくとも１０ｐｐｍおよび約１００ｐｐｍまで、通常少なくとも２０ｐｐｍ、適切には少なくとも３０ｐｐｍそして好ましくは少なくとも５０ｐｐｍであり、これらは公知の方法でＤＣＭ（ジクロロメタン）を用いた抽出によりｐｐｍＤＣＭとして測定される。カチオン要求性は少なくとも５０、適切には少なくとも１００および好ましくは少なくとも１５０μｅｑ／リットル原料ろ液であり得る。カチオン要求性は従来の方法で、例えば生原料から１．６μｍフィルターを通してろ過し得られた原料ろ液および滴定標準液としてポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウＣｈａｒｇｅＤｅｔｅｃｔｏｒ）により測定できる。更に、本分散液は好ましくは、白水が大規模に再循環され、すなわち高い度合の白水閉鎖により、例えば生産する乾燥紙１トン当たり０から３０トンの清水を用い、通常２０未満、適切には１５未満、好ましくは１０未満およびとりわけ１トンの紙当り５トンの清水を用いる製紙工程で用いる。好ましくは工程での白水の再循環は、白水と好ましくは原料または懸濁液の形のセルロース繊維の混合により、サイジング分散液の添加の前または後に、例えば脱水される原料を形成するために行われる。清水はどのような段階で工程に導入してもよく、例えば、原料を形成するためセルロース繊維と混合しても、セルロース繊維含有原料を希釈して脱水される原料を形成するために原料と白水の混合の前または後およびサイジング分散液の添加の前または後に混合できる。製紙において一般的に原料に加える、歩留向上剤、アルミニウム化合物、染料、湿潤強力樹脂、蛍光増白剤等のような薬品は、もちろん本分散液と共に用いることができる。アルミニウム化合物の例としてはミョウバン、アルミン酸塩およびポリアルミニウム化合物、例えばポリアルミニウムの塩化物および硫酸塩が挙げられる。適切な歩留向上剤の例としてはカチオン性ポリマー、有機化合物と組み合わせたアニオン性無機材料、例えばカチオン性ポリマーと組み合わせたベントナイト、カチオン性ポリマーまたはカチオン性およびアニオン性ポリマーと組み合わせたシリカベースのゾルが挙げられる。カチオン性ポリマーを含む歩留率向上剤との組み合わせで、本発明の分散液を用いる時特に良好な原料サイジングが得られる。適切なカチオン性ポリマーとしては、カチオン性澱粉、グアールガム、アクリレートベースのおよびアクリルアミドベースのポリマー、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミドーホルムアルデヒド樹脂、ポリアミン、ポリアミドアミンおよびポリ（ジアリルメジチルアンモニウムクロライド）ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくはカチオン性澱粉およびカチオン性アクリルアミドベースのポリマーが、単独でまたはお互いの組み合わせまたは他の材料との組み合わせで用いられる。本発明の好ましい実施態様において、分散液は少なくとも一つのカチオン性ポリマーおよびアニオン性シリカベースの粒子を含む歩留向上系との組み合わせで用いる。本分散液は、カチオン性ポリマーまたは複数のポリマーを添加する前、間、後または同時に加えることができる。歩留向上剤、例えばカチオン性澱粉のようなカチオン性ポリマーまたはカチオン性アクリルアミドベースのポリマー、またはアニオン性シリカベースのポリマーと、サイズ分散液とを、原料へ導入する前に予備混合することもまた可能である。従って、カチオン性化合物、好ましくはカチオン性界面活性剤を含むサイズ分散液を、アニオン性シリカベースの材料、例えば上に定めたようなもの、と接触させることにより、原料中へ導入する直前に分散液を調製することができる。本発明は更に以下の実施例により説明されるが、しかしながら、これは実施例に限定しようとするもでない。特記しなければ、部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。実施例１本発明に係わるアニオン性アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）分散液を塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌのＱｕｅｒｔｏｎ４４２の商品名により市販で入手可能なカチオン性界面活性剤、を７０℃で溶融ＡＫＤと混合し、アニオン性安定剤の水性溶液の存在で混合物をホモジナイザーを通過させ、次いでこうして得られた分散液を冷却するすることにより調製した。分散剤のｐＨは酸の添加により約５に調整した。この実施例で用いたアニオン性安定剤は、ＷＯ９４／２４１６９の開示に従って調製したＮ−水素化牛脂−１，３−ジアミノプロパンから誘導した疎水性置換基を含む、アニオン性脂肪酸アミド改質カルボキシメチルセルロース（ＦＡＣＭＣ）であった。ＦＡＣＭＣはカルボキシルの置換度０．６および疎水の置換度０．１を有した。分散液は平均粒径約１μｍのＡＫＤ粒子を含み、これはＺｅｔａＭａｓｔｅｒＳＶｅｒｓｉｏｎＰＣＳにより決定された負のゼータ電位により示されるように、アニオンに荷電していた。分散液のＡＫＤ含量は３０％であった。分散液Ｎｏ．１は、両者ともＡＫＤ重量に基づいて、３％のカチオン性界面活性剤および１％のアニオン性安定剤を含むものとした。分散液Ｎｏ．２は、両者ともＡＫＤ重量に基づいて、７％のカチオン性界面活性剤および１％のアニオン性安定剤を含むものとした。実施例２アニオン性安定剤としてＲｏｈｍ＆ＨａａｓＣｏｍｐａｎｙの商品名Ｏｒｏｔａｎ^TMＳＮとして市販で入手できる縮合したナフタレンスルホン酸ナトリウムをアニオン性安定剤として用い、および分散液の化合物を異なった比率としたことを除いて、実施例１の一般的操作を繰り返した。この実施例で得られた分散液Ｎｏ．３は、ＡＫＤ含量３０％ならびに、両者ともＡＫＤ重量に基づいて、６％のアニオン性安定剤および４％のカチオン性界面活性剤を含んだ。この分散液は平均粒子径約１μｍのＡＫＤ粒子を含み、上述のように測定したところ、アニオン性に荷電していた。実施例３実施例１および２によるアニオン性分散液の安定性を以下のように試験した：分散液は水で希釈し、ＡＫＤ４０ｐｐｍを含む分散液をえた。いくつかの試験において親油性物質の含量およびカチオン性要求性を高めるため１０ｐｐｍのステアリン酸を添加した。希釈分散液を濁り度測定装置、ループ、循環手段ならびに加熱および冷却手段を備えたジャーに入れた。希釈分散液の一定量がループを循環し、その間、濁り度を自動的に記録しそして分散液に４５分に定めた間隔の加熱および冷却サイクルを受けさせた。分散液の温度は２０℃から６２℃へ上げそして次に再び２０℃へ下げた。濁り度は粒子径により影響され、ならびに温度サイクル前後の分散液の濁り度における差は、分散した粒子の凝集による成長に耐える能力の度合でありそして従って分散液の安定性の度合である。濁り度の差（ △Ｔ）は以下のように計算される『△Ｔ＝（最終の濁り度／当初の濁り度）×１００』。△Ｔが高い程安定性が良い。二つの標準分散液もまた比較目的で試験され；参考例１はリグノスルホン酸ナトリウムおよびカチオン性澱粉を含む分散剤系を含有し、リグノスルホン酸塩がイオンの過剰で存在するアニオン性ＡＫＤ分散液であり；参考例２もまたリグニンスルホン酸ナトリウムおよびカチオン性澱粉を含むが、カチオン性澱粉がイオン過剰で存在するカチオン性ＡＫＤ分散液である。表１は得られた結果を示す。表１分散液Ｎｏ．ステアリン酸（ｐｐｍ） △Ｔ１ − ５３１１０４０２ − ７９２１０６６３ − ７２３１０５５参考例１ − ４５参考例１１０３２参考例２ − ３５参考例２１０６表１示されるように本発明の分散液の△Ｔ値は、標準分散液のものよりかなり高く、これは従って良好な希釈安定性を示している。実施例４実施例３によるサイズ分散液のサイジング効率をこの実施例で評価した。研究所規模向けの標準試験法ＳＣＡＮ−Ｃ２３Ｘにより紙シートを調製した。用いた製紙原料は６０：４０の漂白したカバ類／マツ類硫酸塩８０％およびチョークへ０．３ｇ／リットルのＮａ₂ＳＯ₄・１０Ｈ₂Ｏを添加したチョーク２０％を含んだ。原料稠度は０．５％およびｐＨは８．０であった。サイズ分散液は市販の歩留向上および脱水系（Ｃｏｍｐｏｚｉｌ^TM）と共に用い、これはカチオン性澱粉とアニオン性アルミニウム改質シリカゾルを含み、これらは別々に原料へ添加し；カチオン性澱粉を、乾燥原料に基づき、８ｋｇ／トンの量添加し、およびシリカゾルを、ＳｉＯ₂換算で乾燥原料に基づき、０．８ｋｇ／トンの量添加した。ＴＡＰＰＩ基準Ｔ４４１ＯＳ−６３に従って測定し、試験で得られたコッブ（Ｃｏｂｂ）値を表２に示す。ＡＫＤの適用量は乾燥原料に基づく。表２表２は、本発明に係わるサイズ分散液で得た紙のサイジングにおける改良を表している。実施例５原料がチョークの代わりに充填剤として沈降炭酸カルシウムを含み、およびカチオン性澱粉適用量が、乾燥原料に基づき、１２ｋｇ／トンであったことを除き、実施例４の手順により、サイジング効率を評価した。、カチオン要求性および原料の親油性物質の含量を高めるため、いくつかの試験において１０ｐｐｍのステアリン酸を原料へ添加した。結果を表３に示す。表３表３から明らかなように、本発明に係わる分散液Ｎｏ．１は全般的に比較のために用いた分散液である参考例１に比べ、より良好なサイジングを示し、そして原料が多量の親油性物質を含有した時にかなり改良したサイジング効果を得た。実施例６実施例１によるカチオン性界面活性剤３部および実施例２によるアニオン性安定剤４部と、９３部のＡＫＤペレットとを乾燥混合することにより、本発明に係わる無水サイズ組成物を得た。この乾燥混合物は、後にお湯に添加されそしてこうして得られた水性混合物は８０℃へ加熱され、高剪断ポンプを通してポンプで汲まれそして次に室温へ冷却した。得られたアニオン性分散液（分散液Ｎｏ．４）は２％のＡＫＤ含量および約１μｍの平均粒子径を有した。サイジング効率は、カチオン性澱粉添加量が乾燥原料に基づき１２ｋｇ／トンとなることを除いて、実施例４でのように評価した。結果を表４に示す。表４表４は、本発明に係るサイズ分散液で得た紙サイジングにおける改良を表している。実施例７カチオン性界面活性剤と無機微粒子材料の形状のアニオン性安定剤を含む分散剤系を有する、本発明に係るＡＫＤ分散液を一連の試験により評価した。ＡｒｍｅｅｎＣ^TMの商品名で市販されている、０．２ｇのココアミン（これは式ＲＮＨ₂のアミンの混合物であるり、ここでＲはＣ₁₂〜Ｃ₁₈の炭化水素である）と、ＳｉＯ₂換算で１．０ｇの米国特許第５，３６８，８３３号公報に開示された型のアルミニウム改質シリカの水性ゾルとを、７５℃で予備混合し、それから２５ｇのＡＫＤとｐＨを４．０に調製する為の酸を添加することにより、分散液を調製した。水性混合物はウルトラタラックス（ＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘ）を用いて均質化し、そして冷却した。得られた分散液（分散液Ｎｏ．５）は２５重量％のＡＫＤ含量を有しそしてアニオン性となる分散剤系を含有した。分散液のサイジング効率を、ｐＨ８．１で同様の原料を用いおよび比較の為の標準ＡＫＤ分散液（参考例２）を用いて実施例４の手順により評価した。結果は表５に示し、ここでＡＫＤの適用量は乾燥原料に基づく。表５実施例８本実施例で使用したアニオン性安定剤が、国際特許出願公開第ＷＯ９６／３４０２７号公報の教えに従って調製した、メラミンースルホン酸ゾルであったことを除いて、実施例７と同様な方法で本発明によるＡＫＤ分散液を調製および評価した。０．４ｇのココアミン、２ｇのメラミンスルホン酸、３０ｇのＡＫＤおよび１００ｇまでの水から、分散液Ｎｏ．６を調製した。サイジング試験の結果は表６に示されており、ここでＡＫＤの適用量は乾燥原料に基づいている。表６実施例９本発明に係わる分散剤の製造の容易さを、異なるＡＫＤ含量でＡＫＤ分散液を調製することにより評価した。０．８重量％の塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、１．６重量％の縮合したナフタレンスルホン酸ナトリウム、７７．６重量％の水および２０重量％のＡＫＤの混合物を一定の時間１５，０００ｒｐｍでＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘミキサーを用いて均質化し、次いでこうして得た分散液を２時間冷却することにより、本発明の分散液を調製した。同様な分散液を、異なるＡＫＤ含量で同一の方法で調製し、１０、２０、３０および４０重量％のＡＫＤ含量の分散液を準備した。このれら分散液はＩｎｖ．と表され、重量％のＡＫＤ含量が後ろに付いている。標準ＡＫＤ分散液を、比較目的の為同一の方法および同一の条件で、１．０重量％のカチオン性澱粉、０．２５重量％のリグノスルホン酸ナトリウム、８９重量％の水および１０重量％のＡＫＤの混合物を均質化することにより製造した。同様な分散液を異なるＡＫＤ含量で調製し、１０、２０、３０および４０重量％のＡＫＤ含量の標準分散液を準備した。これらの分散液は参考例３で表され、重量％のＡＫＤ含量が後ろに付いている。粒子径および粘度を従来の方法で評価した。表７は得られた結果を示す。表７ＡＫＤ分散液Ｎｏ．粒子径（μｍ）粘度（ｃｐｓ) Ｉｎｖ．−１０％２．９８１０Ｉｎｖ．−２０％３．１２２０Ｉｎｖ．−３０％３．５０２０Ｉｎｖ．−４０％３．５０２５参考例３−１０％４．３１１５参考例３−２０％４．５２２０参考例３−３０％５．２０２５参考例３−４０％５．５７４０表７は、本発明に係わる分散液が製造が容易であることを表しており；同等のＡＫＤ含量で低い粘度が得られ、そして同一量の表面自由に設定するエネルギーを用いて小さな粒子径が得られた。このように、本発明によれば、等しい粒子径の分散剤を製造するのに、標準分散液に比較して少ないエネルギーと低い剪断力ですんだ。更に、２５，０００ｒｐｍまでの攪拌器の速度の増加は、本発明に係る分散液の粒子径をかなり減少し、１から２μｍの範囲内とした。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１１年２月８日（１９９９．２．８）【補正内容】請求の範囲１．サイジング剤の水性分散液において、セルロース反応性サイジング剤と、分子量１０，０００未満の低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性高分子電解質であるのアニオン性安定剤を含有する分散剤系とを含むことを特徴とする水性分散液。２．カチオン性有機化合物が、サイジング剤に基づき０．１から２０重量％の量存在しおよびアニオン性安定剤が、サイジング剤の量に基づき０．１から２０重量％の量存在することを特徴とする請求項１記載の水性分散液。３．カチオン性有機化合物がカチオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性分散液。４．カチオン性界面活性剤が２００から８００の分子量を有することを特徴とする請求項３に記載の水性分散液。５．カチオン性界面活性剤が、９から３０の炭素原子を有する少なくとも一つの炭化水素基を含む、第一級、第二級、第三級および第四級アンモニウム化合物から選ばれることを特徴とする請求項３または４に記載の水性分散液。６．カチオン性界面活性剤が、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジココジメチルアンモニウム、塩化ココベンジルジメチルアンモニウム、塩化ココ（精留）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ベンジルメチルアンモニウム、塩化（水素化牛脂）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、塩化ジ（エチレンヘキサデカンカルボキシレート）ジメチルアンモニウムおよび二塩化Ｎ−オクタデシル−Ｎ−ジメチル−Ｎ’−トリメチル−プロピレン −ジアンモニウムから選ばれることを特徴とする請求項３、４または５に記載の水性分散液。７．カチオン性有機化合物がカチオン性高分子電解質であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性分散液。８．アニオン性安定剤が有機化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散液。９．アニオン性安定剤が無機シリカベースの材料であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散液。１０．アニオン性安定剤が、アニオン性ポリウレタン、縮合したナフタレンスルホネート、多糖類ベースの重合アニオン性化合物、アニオン性基を有するモノまーから形成され任意に非イオン性モノマーと共重合したビニル付加ポリマー、およびアニオン性有機微粒子材料から選ばれることを特徴とする請求項１、２または８に記載の水性分散液。１１．分散液がアニオン性であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水性分散液。１２．サイジング剤がケテンダイマーまたは酸無水物であることを特徴とする請求項１〜１１いずれか一項に記載の水性分散液。１３．セルロース反応性サイジング剤の水性分散液の調製方法において、セルロース反応性サイジング剤が、水性層と、分子量１０，０００未満の低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性高分子電解質であるアニオン性安定剤を含む分散剤系との存在下で均質化されることを特徴とする方法。１４．カチオン性有機化合物が、塩基性アミノ基を有する荷電してない有機ポリマーまたは塩基性アミンから誘導され、本方法で対応するカチオン性アンモニウム成分が形成されることを特徴とする請求項１３に記載の方法。１５．セルロース反応性サイジング剤、カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含有する実質的に非水含有の組成物を調製し、そして水性層の存在でその組成物を均質化することを特徴とする請求項１３に記載の方法。１６．請求項１〜１２のいずれか一項による水性分散液を、紙の生産における原料サイジング剤または表面サイジング剤として使用する方法。１７．サイジング剤の水性分散液をセルロース繊維および任意の充填剤を含む原料へ添加し、金網上で原料を脱水して紙および白水を得る紙の製造方法において、分散液が請求項１〜１２のいずれか一項による水性分散液であることを特徴とする方法。１８．白水が工程で再循環され、および任意に清水が導入され、脱水されるセルロース繊維を含む原料を形成し、導入される清水の量が生産する紙１トン当たり３０トン未満であることを特徴とする請求項１８に記載の工程。１９．セルロース反応性サイジング剤、分子量１０，０００未満の低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性高分子電解質であるのアニオン性安定剤を含む実質的に非水含有の組成物。２０．両者ともセルロース反応性サイジング剤に基づき、カチオン性有機化合物が０．１から２０重量％の量ならびにびアニオン性安定剤が０．１から２０重量％の量存在し、カチオン性化合物およびアニオン性安定剤の全体の電荷が負であることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。２１．請求項１〜１２のいずれか一項によるセルロース反応性サイジング剤の水性分散液調製の為の、請求項１９または２０による組成物の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号９７０４９３１−６ (32)優先日平成９年12月30日(1997．12．30) (33)優先権主張国スウェーデン（ＳＥ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．サイジング剤の水性分散液において、セルロース反応性サイジング剤と、１０，０００未満の分子量を有する低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含有する分散剤系とを含むことを特徴とする水性分散液。２．カチオン性有機化合物が、サイジング剤に基づき０．１から２０重量％の量存在しおよびアニオン性安定剤が、サイジング剤に基づき０．１から２０重量％の量存在することを特徴とする請求項１記載の水性分散液。３．カチオン性有機化合物がカチオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性分散液。４．カチオン性界面活性剤が２００から８００の分子量を有することを特徴とする請求項３に記載の水性分散液。５．カチオン性界面活性剤が、９から３０の炭素原子を有する少なくとも一つの炭化水素基を含む、第一級、第二級、第三級および第四級アンモニウム化合物から選ばれることを特徴とする請求項３または４に記載の水性分散液。６．カチオン性界面活性剤が、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジココジメチルアンモニウム、塩化ココベンジルジメチルアンモニウム、塩化ココ（精留）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ベンジルメチルアンモニウム、塩化（水素化牛脂）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、塩化ジ（エチレンヘキサデカンカルボキシレート）ジメチルアンモニウムおよび二塩化Ｎ−オクタデシル−Ｎ−ジメチル−Ｎ’−トリメチル−プロピレン −ジアンモニウムから選ばれることを特徴とする請求項３、４または５に記載の水性分散液。７．カチオン性有機化合物がカチオン性高分子電解質であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性分散液。８．アニオン性安定剤が有機化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散液。９．アニオン性安定剤が無機シリカベースの材料であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散液。１０．アニオン性安定剤が、アニオン性ポリウレタン、縮合したナフタレンスルホネート、多糖類ベースの重合アニオン性化合物、アニオン性基を有するモノまーから形成され、任意に非イオン性モノマーと共重合したビニル付加ポリマー、およびアニオン性有機微粒子材料から選ばれることを特徴とする請求項１、２または８に記載の水性分散液。１１．アニオン性安定剤がアニオン性高分子電解質であることを特徴とする請求項１、２、８、９または１０に記載の水性分散液。１２．分散液がアニオン性であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水性分散液。１３．サイジング剤がケテンダイマーまたは酸無水物であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水性分散液。１４．セルロース反応性サイジング剤の水性分散液の調製方法において、セルロース反応性サイジング剤が、水性層と、分子量１０，０００未満の低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含む分散剤系との存在下で均質化されることを特徴とする方法。１５．カチオン性有機化合物が、塩基性アミノ基を有する荷電してない有機ポリマーまたは塩基性アミンから誘導され、本方法で対応するカチオン性アンモニウム成分が形成されることを特徴とする請求項１４に記載の方法。１６．セルロース反応性サイジング剤、カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含有する実質的に非水含有の組成物を調製し、そして水性層の存在でこの組成物を均質化することを特徴とする請求項１４に記載の方法。１７．請求項１〜１３のいずれか一つによる水性分散液を、紙の生産における原料サイジング剤または表面サイジング剤としての使用する方法。１８．サイジング剤の水性分散液をセルロース繊維および任意の充填剤を含む原料への添加し、金網上で原料を脱水して紙および白水を得る紙の製造方法において、分散液が請求項１〜１３のいずれか一項による水性分散液であることを特徴とする方法。１９．白水が工程で再循環され、および任意に清水が導入されて、脱水されるセルロース繊維を含む原料を形成し、導入される清水の量が生産する紙１トン当たり３０トン未満であることを特徴とする請求項１８に記載の工程。２０．セルロース反応性サイジング剤、分子量１０，０００未満の低分子量カチオン性有機化合物およびアニオン性安定剤を含む実質的に非水含有の組成物。２１．両者ともセルロース反応性サイジング剤に基づき、カチオン性有機化合物が０．１から２０重量％の量ならびにびアニオン性安定剤が０．１から２０重量％の量存在し、カチオン性化合物およびアニオン性安定剤の全体の電荷が負であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。２２．請求項１〜１３のいずれか一項によるセルロース反応性サイジング剤の水性分散液調製の為の、請求項２０または２１による組成物の使用。