CN102535248B

CN102535248B - 一种akd乳液的制备方法

Info

Publication number: CN102535248B
Application number: CN201110459591.5A
Authority: CN
Inventors: 孟巨光; 秦昌晃; 黄育苗
Original assignee: GUANGZHOU STARTEC SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: GUANGZHOU STARTEC SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2011-12-30
Filing date: 2011-12-30
Publication date: 2015-04-01
Anticipated expiration: 2031-12-30
Also published as: CN102535248A

Abstract

本发明公开了一种AKD乳液的制备方法，以AKD为原料，在分散剂改性聚酰胺和保护胶体的作用下，预分散后进行均质处理即获得AKD乳液。采用本发明方法制备获得的AKD乳液既可用作浆内施胶剂，又可用作表面施胶剂，可以大幅提高纸和纸板的抗水性，且具有施胶效果好、熟化速度快、对纸张强度影响小、环保、高效等特点。

Description

一种AKD乳液的制备方法

技术领域

本发明属于造纸化学品领域，具体涉及一种AKD乳液及其制备方法。

背景技术

AKD是烷基烯酮二聚体的简称，常温下为蜡状固体，使用乳化剂经加热乳化制得的AKD乳液，是一种高效施胶剂，可以提高纸和纸板的抗水性。AKD的施胶作用在纸页干燥以后尚未完成，卷取后存放24小时仅完成80％左右，若干天后施胶反应还在继续进行，因此AKD施胶过程通常会添加熟化促进剂。目前乳化AKD主要用于浆内施胶，而表面施胶剂的主要成分基本都是聚合物或以聚合物为主，成本相对较高。

近几年，随着造纸原料中废纸比重及白水封闭循环程度的提高，纸机白水系统的阴离子垃圾增加和电导率不断上升，以及纸机的提速，导致单程保留率(OPR)下降及干燥条件变化，浆内施胶和表面施胶的环境及条件变得严峻起来。目前，国内大部分造纸工艺中，防水抗潮的功能都是靠在浆内添加松香类或合成类(如AKD，ASA等)的施胶剂，松香类或合成类施胶剂可以赋予纸和纸板一定施胶度，但有比较多的缺点：

(1)由于现在再生浆使用较多，废纸来源复杂，增加了浆的波动性，从而也引发浆内施胶的不稳定性，且浆内施胶效果有限。

(2)浆内添加，增加浆系统的化学品的使用，影响其它化学品(如助留助滤剂，增强剂等)的使用效果。

(3)浆内施胶剂的单程留着率最好也只有不到90％，很多松香类施胶剂才60％左右，流失的施胶剂在浆系统中就形成各种树脂和阴离子垃圾，经过一定时间的积累就会影响接下来的纸页的滤水和成型，影响纸张强度，甚至沾网沾毛布从而影响正常生产。

另外，造纸行业对资源保护和环境的关心程度越来越高，原料中的废纸配比不断增加；废纸中含有的碱性填料碳酸钙引起抄纸系统pH的变化；同时，纸浆中更多地配用长度短、强度差的纤维；还有，纸机提速导致的单程保留率(OPR)的下降及干燥条件的变化等，都对造纸化学品效果的正常发挥起到了抑制作用。另一方面，从环境保护和生产成本方面考虑，用水量的减少，造纸白水封闭循环程度的提高，导致白水系统电导率上升、阴离子垃圾增加，使得浆内施胶剂效果不够理想。

所以，开发新型AKD乳液，使其具有良好的表面施胶效果和较快的熟化速度，减小施胶剂对纸张强度的影响，并且具有较低的成本，对造纸行业的发展具有重要意义。

CN101173026A提供了一种AKD乳液及其制备方法，用非离子单体、阳离子单体和天然高分子化合物在复合引发剂的作用下发生接枝聚合反应制备阳离子聚合物，作为乳化剂，通过机械搅拌乳化的方法制备AKD乳液。该专利未提及乳液的稳定性、熟化速度和具体施胶效果。

CN101649581A公开了一种两性高分子基AKD乳液的制备方法，在助溶剂和分子量调节剂的作用下，以苯乙烯、丙烯酸酯、丙烯酰胺、阳离子单体、(甲基)丙烯酸等乙烯基单体为共聚单体，通过无皂乳液聚合法制得两性无皂苯丙乳液。以其作为两性高分子表面活性剂，将具有优异疏水性能的长链烷基烯酮多聚体(AKD)乳化分散，经剪切分散后即可制得具有良好稳定性和施胶性能的AKD乳液。该专利未提及该AKD乳液用作表面施胶剂的可能性，同时也未提及该AKD乳液的熟化速度和具体施胶效果。同时，该专利在制备两性高分子表面活性剂时使用了大量助溶剂，不环保，也不经济。

还有其它一些专利及文献提及的AKD乳液，在熟化速度、施胶效果、性价比、环保性等方面都存在一些问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种AKD乳液的制备方法，该AKD乳液既可用作浆内施胶剂，又可用作表面施胶剂，具有施胶效果好、熟化速度快、对纸张强度影响小、环保、高效等特点。

本发明的上述目的是通过如下技术方案来实现的：一种AKD乳液的制备方法，以AKD为原料，在分散剂改性聚酰胺和保护胶体的作用下，预分散后进行均质处理即获得AKD乳液。

本发明通过使用改性聚酰胺作为分散剂制备AKD乳液，减少了其它分散剂的需求量，由于改性聚酰胺起泡性相对较弱，使得相应的AKD乳液在不添加消泡剂的情况下就具有较低的起泡性，从而减少了“假施胶”现象的出现；同时，避免了因大量使用小分子乳化剂而产生的对施胶剂抗水性能的破坏。

上述AKD乳液的制备方法，其具体含以下步骤：选取分散剂改性聚酰胺和保护胶体溶于水中，调节pH值为1.5～4.5，温度为60～90℃，加入熔融的AKD预分散后进行均质处理，再经冷却即获得AKD乳液。

作为本发明的一种改进，为了获得性能更好的AKD乳液，本发明中AKD乳液的制备方法，以AKD为原料，在分散剂改性聚酰胺、辅助分散剂和保护胶体的作用下，预分散后进行均质处理即获得AKD乳液。

上述的AKD乳液的制备方法，具体含以下步骤：选取分散剂改性聚酰胺、辅助分散剂和保护胶体溶于水中，调节pH值为1.5～4.5，温度为60～90℃，加入熔融的AKD预分散后进行均质处理，再经冷却即获得AKD乳液。

本发明中所述保护胶体包括聚丙烯酰胺、改性聚丙烯酰胺、淀粉、改性淀粉、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、瓜儿胶、壳聚糖和半纤维素中的一种或多种，其用量为AKD总重量的0.01～1倍。

本发明保护胶体优选由丙烯酰胺与丙烯酸、甲基烯丙基磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、N，N-二甲基胺乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二甲基胺丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基胺丙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵中的一种或多种共聚而成的改性聚丙烯酰胺。

本发明中所述辅助分散剂包括十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三乙基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或多种，其用量为AKD总重量的0.001～0.3倍，优选0.002～0.05倍。

本发明乳化过程水的用量可以优选为AKD重量的1～20倍，但是并不进行限定，通常只要可以溶解改性聚酰胺、保护胶体和辅助分散剂等都可以。

本发明所述改性聚酰胺是由聚酰胺通过氧化改性剂和/或阳离子改性剂改性获得，其用量占AKD总重量的0.005～0.5倍，优选0.02～0.2倍。

本发明所述氧化改性剂包括过氧化氢，其用量为聚酰胺总重量的0.01～0.3倍，优选0.05～0.2倍；或所述的阳离子改性剂包括2，3-环氧丙基三甲基氯化铵、2，3-环氧丙基三乙基氯化铵、2，3-环氧丙基三丙基氯化铵、2，3-环氧丙基三戊基氯化铵、2，3-环氧丙基十二烷基二甲基氯化铵、2，3-环氧丙基二甲基十四烷基氯化铵、2，3-环氧丙基二甲基十六烷基氯化铵、2，3-环氧丙基二甲基十八烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三乙基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三丙基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三戊基氯化铵、3-氯-2-羟丙基十二烷基二甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基二甲基十四烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基二甲基十六烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基二甲基十八烷基氯化铵、2-羟乙基三甲基氯化铵和2-羟丙基三甲基氯化铵中的一种或多种，其用量为聚酰胺总重量的0.02～0.5倍，优选0.1～0.3倍。

本发明所述聚酰胺优选通过以下单体中的单体(1)和单体(2)以摩尔比1∶0.8～1.2或单体(1)、单体(2)和单体(3)以摩尔比1∶0.8～1.2∶0.01～0.2聚合而成：

(1)有机胺和/或其衍生物；

(2)有机酸和/或其衍生物；

(3)氨基酸。

本发明所述有机胺包括二元有机胺、多元有机胺及一元有机胺等，具体如下所述；所述有机酸包括二元有机酸、多元有机酸及一元有机酸等，具体如下说所述；其中，多元有机胺包括多乙烯多胺及其衍生物，具体如下所述。

本发明所述有机胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十二烷基二胺、十四烷二胺、十六烷二胺、十八烷二胺、N，N-二甲基丙二胺、N-(2-羟基乙基)乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、六乙烯七胺、七乙烯八胺、二丙烯三胺、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺和苯胺中的一种或几种；所述有机胺衍生物包括一乙醇胺和/或二乙醇胺；所述有机酸包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷基二酸、二十烷二酸甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、苯甲酸、羟基乙酸、巯基乙酸、巯基丙酸、乙二胺四乙酸和二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种；所述有机酸衍生物包括柠檬酸；所述氨基酸包括甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、甲硫氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、脯氨酸、组氨酸和精氨酸中的一种或几种。

本发明中AKD的制备过程使用的改性聚酰胺可以采用本发明中制备的改性聚酰胺，也可以采用市售的改性聚酰胺产品，或者将市售的聚酰胺通过改性获得的改性聚酰胺产品，但以使用本发明制备的改性聚酰胺做分散剂制得的AKD的性能为佳。为了减少AKD的水解，通常把AKD和含分散体系的水相分别加热至乳化温度后再混合搅拌，乳化温度60～90℃，高于AKD的熔点。通过均质机均质可以减小乳液粒径，提高乳液稳定性和施胶效率。

本发明制成的改性聚酰胺具有酰胺基团(-NHCO-)，具有一定极性，与纤维、淀粉亲和性好，且容易与纤维、淀粉形成分子间氢键，本身就具有一定的施胶效果。使用一定极性的改性聚酰胺乳化AKD，该AKD乳液用于表面施胶时，在淀粉膜之间可以实现均匀分布，从而保证施胶过程形成的抗水膜在微观结构上更加致密，施胶效果更好，进而允许更低的添加量，减少AKD乳液对纸张强度的影响。对聚酰胺进行阳离子改性或氧化改性，使乳液粒子以离子键形式或更强的氢键形式与淀粉结合，对提高施胶效果和保持纸张强度具有一定帮助。同时，该改性聚酰胺对AKD还具有一定的熟化促进作用。

本发明制成的改性聚酰胺还具有一定的亲水性，可在水中分散或溶解。

本发明中的聚酰胺的聚合过程通常在如下条件下进行：聚合温度120～250℃，压力为常压、正压或负压，反应时间2～15h，还可以视情况加入一定催化剂并考虑通入氮气。聚合完毕在50～180℃下加水搅拌使聚酰胺分散或溶解。本发明通过调整聚合单体的配比和工艺条件，可以使聚酰胺的HLB值和重均分子量保持在一定范围内，从而具有合适的亲水性和分散性。

本发明所述改性聚酰胺的HLB值优选5.0～15.0，重均分子量优选500～50000，其用量为AKD重量的0.005～0.5倍，所制备的AKD乳液具有一定的稳定性和施胶性能，并且该AKD乳液既可用于浆内施胶，也可用于表面施胶。

本发明所述改性聚酰胺的HLB值更优选7.0～13.0，重均分子量更优选1000～20000，其用量为AKD重量的0.02～0.2倍，所制备的AKD乳液具有较好的稳定性和施胶性能，熟化速度比较快，对纸张强度的影响也比较小，并且该AKD乳液既可用于浆内施胶，也可用于表面施胶。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)本发明中采用的改性聚酰胺本身就具有一定的施胶效果，从而保证AKD的施胶性能不受破坏；

(2)本发明中采用的改性聚酰胺具有较小的起泡性，从而大大减少AKD乳液使用过程“假施胶”现象的出现；

(3)本发明中采用的改性聚酰胺与淀粉及纤维具有良好的亲和性和结合力，对保持纸张强度具有一定帮助；

(4)本发明中采用的改性聚酰胺对AKD具有一定的熟化促进作用；

(5)本发明制成的AKD乳液既可用于浆内施胶，也可用于表面施胶。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明并不仅限于以下实施例，以下试剂如无特殊说明均为市售。

实施例1

往500mL反应器中加入37.15g丙烯酰胺、1.25g丙烯酸、2.75gN，N-二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯、8.14gN，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵、1.05g甲基烯丙基磺酸钠、1.42g盐酸(31wt％，wt％代表重量百分数，以下同)和190g水，通入氮气，加热至50℃，之后加入10g8wt％的过硫酸钠水溶液和2g8wt％的亚硫酸氢钠水溶液，2h内逐渐升温至95℃，继续反应1h，即得改性聚丙烯酰胺1，固含量为20％。

往500mL反应器中加入20g十二烷二酸、100g己二酸、84.3g二乙烯三胺，搅拌，常压下加热至回流，6h后抽真空脱水，真空度-0.097Mpa，当温度升至180℃时，停止抽真空，继续保温4h，之后降温至140℃，加入176g水，即得聚酰胺1。

往聚酰胺1中滴加浓盐酸，控制温度低于10℃，调节pH值至3.5，之后加入44.5g过氧化氢水溶液(50wt％)，之后以10℃/h的速度程序升温，升温至60℃后保温3h，即得改性聚酰胺1，固含量为42％。

称取12g改性聚酰胺1、120g改性聚丙烯酰胺1和190克水于1000ml反应器中，加热至70℃，调节pH值至3.5，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入608g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液1，固含量为15％。

实施例2

往500mL反应器中加入113g己二酸、84.3g二乙烯三胺，搅拌，常压下加热至回流，5h后抽真空脱水，真空度-0.098Mpa，当温度升至185℃时，停止抽真空，继续保温3h，之后降温至140℃，加入169g水，即得聚酰胺2。

往聚酰胺2中加入24.8g2，3-环氧丙基三甲基氯化铵，加热至60℃，保温4h，即得改性聚酰胺2，固含量为54％。

称取7g改性聚酰胺2、130g改性聚丙烯酰胺1(制备方法参阅实施例1)和190克水于1000mL反应器中，调节pH值至4.2，加热至70℃，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入610g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液2，固含量为15％。

实施例3

往500mL反应器中加入17.6g癸二酸、100g己二酸、84.3g二乙烯三胺，搅拌，常压下加热至回流，6h后抽真空脱水，真空度-0.098Mpa，当温度升至180℃时，停止抽真空，继续保温4h，之后降温至140℃，加入176g水，即得聚酰胺3。

往聚酰胺3中滴加浓盐酸，控制温度低于10℃，调节pH值至2.4，之后加入44.5g过氧化氢水溶液(50wt％)，之后以10℃/h的速度程序升温，升温至60℃后保温3h，即得改性聚酰胺3，固含量为42％。

称取11g改性聚酰胺3、100g改性聚丙烯酰胺1(制备方法参阅实施例1)和200克水于1000mL反应器中，加热至70℃，调节pH值至2.0，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入589g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液3，固含量为15％。

实施例4

往500mL反应器中加入5g甘氨酸、113g己二酸和85g二乙烯三胺，搅拌，常压下加热至回流，4h后抽真空脱水，真空度-0.098Mpa，当温度升至185℃时，停止抽真空，继续保温3h，之后降温至140℃，加入177g水，即得聚酰胺4。

往聚酰胺4中滴加浓盐酸，控制温度低于10℃，调节pH值至3.1，之后加入52g过氧化氢水溶液(50wt％)，之后以10℃/h的速度程序升温，升温至60℃后保温3h，即得改性聚酰胺4，固含量为41％。

称取11g改性聚酰胺4、150g改性聚丙烯酰胺1(制备方法参阅实施例1)和166克水于1000mL反应器中，加热至70℃，调节pH值至3.1，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入640g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液4，固含量为15％。

实施例5

往500mL反应器中加入5g十二酸、30g十二烷二酸、94g己二酸和84g二乙烯三胺，搅拌，常压下加热至回流，5h后抽真空脱水，真空度-0.098Mpa，当温度升至180℃时，停止抽真空，继续保温4h，之后降温至140℃，加入180g水，即得聚酰胺5。

往聚酰胺5中加入26.2g2，3-环氧丙基三乙基氯化铵，加热至60℃，保温4h，即得改性聚酰胺5，固含量为53％。

称取7g改性聚酰胺5、110g改性聚丙烯酰胺1(制备方法参阅实施例1)和175克水于1000mL反应器中，调节pH值至2.6，加热至70℃，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入618g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液5，固含量为15％。

实施例6

往500mL反应器中加入113g己二酸、75.1g二乙烯三胺和10.2g己二胺，搅拌，常压下加热至回流，5h后抽真空脱水，真空度-0.098Mpa，当温度升至185℃时，停止抽真空，继续保温3h，之后降温至140℃，加入169g水，即得聚酰胺6。

往聚酰胺6中加入11.4g2，3-环氧丙基三甲基氯化铵和10g2，3-环氧丙基三乙基氯化铵，加热至60℃，保温4h，即得改性聚酰胺6，固含量为53％。

称取7g改性聚酰胺6、0.5g十六烷基三甲基氯化铵、130g改性聚丙烯酰胺1(制备方法参见实施例1)和190克水于1000mL反应器中，调节pH值至3.1，加热至70℃，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入610g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液6，固含量为15％。

实施例7

往500mL反应器中加入37.3g丙烯酰胺、3.9gN，N-二甲基胺丙基甲基丙烯酰胺、7.6gN，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵、1.2g甲基烯丙基磺酸钠、3.7g盐酸(31wt％)和190g水，通入氮气，加热至50℃，之后加入10g7wt％的过硫酸钠水溶液和2g9wt％的亚硫酸氢钠水溶液，2h内逐渐升温至95℃，继续反应1h，即得改性聚丙烯酰胺2，固含量为20％。

往500mL反应器中加入115g己二酸、76.2g二乙烯三胺和10.5g己二胺，搅拌，常压下加热至回流，5h后抽真空脱水，真空度-0.098Mpa，当温度升至185℃时，停止抽真空，继续保温3h，之后降温至140℃，加入169g水，即得聚酰胺7。

往聚酰胺7中加入6.7g2，3-环氧丙基三甲基氯化铵，加热至60℃，保温4h，即得改性聚酰胺7，固含量为53％。

称取46.9g改性聚酰胺7、0.06g木质素磺酸钠、2.4g改性聚丙烯酰胺2和240克水于1000mL反应器中，调节pH值至3.7，加热至75℃，加入104g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入488g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液7，固含量为15％。

实施例8

称取28g改性聚酰胺7(制备方法参见实施例7)、0.1g木质素磺酸钠、0.1g萘磺酸钠甲醛缩合物、51.2g改性聚丙烯酰胺2(制备方法参见实施例7)和200克水于1000mL反应器中，调节pH值至3.7，加热至75℃，加入104g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入504g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液7，固含量为15％。

实施例9

称取20g聚乙烯醇1788和260克水于1000mL反应器中，加热至95℃，保温2h，之后加入24g改性聚酰胺7(制备方法参见实施例7)，调节pH值至3.7，调整温度至75℃，加入104g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入500g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液9，固含量为15％。

实施例10

称取9g改性聚酰胺7(制备方法参见实施例7)、120g改性聚丙烯酰胺1(制备方法参见实施例1)和190克水于1000mL反应器中，调节pH值至2.8，加热至60℃，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入610g冰水稀释，冷却至20℃以下，即得AKD乳液10，固含量为15％。

实施例11

称取6g改性聚酰胺7(制备方法参见实施例7)、0.3g十六烷基三甲基氯化铵、130g改性聚丙烯酰胺2(制备方法参见实施例7)和190克水于1000mL反应器中，调节pH值至3.4，加热至90℃，加入130g熔融的AKD，预分散后进行均质处理，之后加入610g冰水稀释，冷却至30℃以下，即得AKD乳液11，固含量为15％。

实施例12

为评价本发明所述AKD乳液的施胶性能，将实施例制备的样品与空白样品及根据中国专利CN101649581A实施例1制备的对比样品(固含量调节至15％)进行了对比。

测试条件：

1、10％氧化淀粉水溶液，90℃糊化30min，降温至60℃，氧化淀粉(干)∶施胶剂(湿)＝50∶4。

2、纸样：取自佛山南海恒仁纸品有限公司未进行表面施胶的105g/m²高强瓦楞原纸。

3、测试仪器：纸和纸板吸收性测定仪，RH-K100型，广州润湖仪器有限公司；电子式压缩强度试验仪，ZSD-3型，长春纸张试验机厂。

4、涂布条件：10#涂布棒，涂布量2g/m²。

测试结果见下表1：

表1 实施例1-6中制备的样品与对比样品的Cobb60值和环压指数对比

样品	Cobb₆₀值	环压指数
			空白	57	6.2
AKD乳液1	27	6.3
			AKD乳液2	29	6.0
AKD乳液3	28	5.9
			AKD乳液4	29	6.1
AKD乳液5	31	6.0
			AKD乳液6	30	5.9
对比样品	35	5.7

从上表1中可以看出，使用本发明实施例1-6制备的施胶剂，与空白样及对比样品相比，可以大幅提高纸张的抗水性，同时可以保持环压指数基本不下降。

以上列举的具体实施例是对本发明进行的说明。需要指出的是，以上实施例只用于对本发明作进一步说明，不代表本发明的保护范围，其他人根据本发明的提示做出的非本质的修改和调整，仍属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种AKD乳液的制备方法，其特征是：以AKD为原料，在分散剂改性聚酰胺和保护胶体的作用下，预分散后进行均质处理即获得AKD乳液；

所述改性聚酰胺是由聚酰胺通过氧化改性剂和/或阳离子改性剂改性获得，其用量占AKD总重量的0.005~0.5倍；

所述氧化改性剂包括过氧化氢，其用量为聚酰胺总重量的0.01~0.3倍；或所述的阳离子改性剂包括2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、2,3-环氧丙基三乙基氯化铵、2,3-环氧丙基三丙基氯化铵、2,3-环氧丙基三戊基氯化铵、2,3-环氧丙基十二烷基二甲基氯化铵、2,3-环氧丙基二甲基十四烷基氯化铵、2,3-环氧丙基二甲基十六烷基氯化铵、2,3-环氧丙基二甲基十八烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三乙基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三丙基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三戊基氯化铵、3-氯-2-羟丙基十二烷基二甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基二甲基十四烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基二甲基十六烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基二甲基十八烷基氯化铵、2-羟乙基三甲基氯化铵和2-羟丙基三甲基氯化铵中的一种或多种，其用量为聚酰胺总重量的0.02~0.5倍；

所述保护胶体为改性聚丙烯酰胺，其用量为AKD总重量的0.01~1倍；

所述聚酰胺通过以下单体中的单体(1)和单体(2)以摩尔比1：0.8~1.2或单体(1)、单体(2)和单体(3)以摩尔比1：0.8~1.2：0.01~0.2聚合而成：

(1) 有机胺和/或其衍生物；

(2) 有机酸和/或其衍生物；

(3) 氨基酸；

所述有机胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十二烷基二胺、十四烷二胺、十六烷二胺、十八烷二胺、N,N-二甲基丙二胺、N-(2-羟基乙基)乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、六乙烯七胺、七乙烯八胺、二丙烯三胺、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺和苯胺中的一种或几种；所述有机胺衍生物包括一乙醇胺和/或二乙醇胺；所述有机酸包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷基二酸、二十烷二酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、苯甲酸、羟基乙酸、巯基乙酸、巯基丙酸、乙二胺四乙酸和二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种；所述有机酸衍生物包括柠檬酸；所述氨基酸包括甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、甲硫氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、脯氨酸、组氨酸和精氨酸中的一种或几种；

聚酰胺的聚合过程包括：聚合温度120~250℃，压力为常压、正压或负压，反应时间2~15h，聚合完毕在50~180℃下加水搅拌使聚酰胺分散或溶解；

所述改性聚酰胺的HLB值为5.0~15.0，重均分子量为500~50000；

所述改性聚丙烯酰胺由丙烯酰胺与丙烯酸、甲基烯丙基磺酸钠、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、N,N-二甲基胺乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基胺丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基胺丙基甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵中的一种或多种共聚而成。

2.根据权利要求1所述的AKD乳液的制备方法，其特征是具体含以下步骤：选取分散剂改性聚酰胺和保护胶体溶于水中，调节pH值为1.5~4.5，温度为60~90℃，加入熔融的AKD预分散后进行均质处理，再经冷却即获得AKD乳液。

3.根据权利要求1所述的AKD乳液的制备方法，其特征是：以AKD为原料，在分散剂改性聚酰胺、辅助分散剂和保护胶体的作用下，预分散后进行均质处理即获得AKD乳液。

4.根据权利要求3所述的AKD乳液的制备方法，其特征是：所述辅助分散剂包括十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三乙基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或多种，其用量为AKD总重量的0.001~0.3倍。