CN103774496B - 一种改性水滑石稳定的akd乳液施胶剂的制备方法 - Google Patents

一种改性水滑石稳定的akd乳液施胶剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种改性水滑石稳定AKD乳液施胶剂的制备方法,属于造纸施胶剂乳化技术领域。其中,水滑石颗粒表面带有正电荷;谷氨酸分子的羧基可通过静电或离子交换作用吸附到水滑石表面,从而提高水滑石对AKD的亲和性;同时利用其氨基维持水滑石表面的正电性。聚二烯丙基二甲基氯化铵自身也带有正电荷;所以,在熔融AKD分散成小液滴之后,改性水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵能同时吸附在AKD液滴表面,形成分散性良好的熔融AKD乳液。熔融AKD冷却之后变成固体颗粒,聚二烯丙基二甲基氯化铵和改性水滑石则能包裹在AKD固体颗粒表面,提供界面正电荷和机械屏障,阻止AKD颗粒间的聚集,从而获得稳定的AKD乳液施胶剂。

Description

一种改性水滑石稳定的AKD乳液施胶剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性水滑石稳定AKD乳液施胶剂的制备方法,属于造纸施胶剂乳化技术领域。
背景技术
AKD为烷基烯酮二聚体的简称,是一种不饱和内酯,在造纸工业中广泛用作中碱性施胶剂,赋予纸张抗水性。AKD具有施胶效率高、与碳酸钙填料相容性好、适于重施胶、对控制纸板的边缘渗透特别有效等优势。由于其在常温下为固态,不溶于水,需经熔融、乳化制备成乳液型施胶剂才能用于纸张的施胶。目前,多使用经酸降解的阳离子或两性淀粉与少量阴离子分散剂如木素磺酸盐稳定AKD乳液,由于阳离子淀粉需要先经过糊化才能使用,不仅乳化工艺复杂、淀粉用量大,还易发生霉变。利用合成阳离子高分子聚合物如聚胺、聚酰胺-多胺、聚乙烯亚胺单独或与少量非离子表面活性剂联合乳化AKD,及利用乳液型高分子乳化剂(如通过无皂乳液聚合法合成的阳离子苯乙烯-丙烯酸酯共聚物)乳化AKD虽然可免除糊化过程,但稳定剂相对AKD的用量仍然较高,而乳液的施胶效率不高。因此,有必要进一步寻找和开发对AKD乳液稳定效率更高的体系。
除表面活性剂和高分子乳化剂之外,利用固体颗粒在油水界面上的吸附作用也可稳定AKD乳液。如中国专利ZL200910231301.4披露了一种用小分子胺改性锂皂石稳定AKD乳液的方法,该方法通过利用丁胺改性锂皂石,提高了锂皂石对熔融AKD的亲和性,在不使用其它分散剂的情况下,制备出了稳定的AKD乳液,且小分子胺改性锂皂石相对AKD的用量仅为2-4%;中国专利ZL201010281410.X披露了一种利用纳米二氧化钛和壳聚糖联合稳定AKD乳液的方法,该方法中纳米二氧化钛相对AKD的用量为2.5%,壳聚糖相对AKD的用量仅为1-5%。然而,固体颗粒稳定AKD乳液施胶剂的技术仍然需要进一步的完善,以进一步提高固体颗粒对AKD乳液的稳定效率,降低稳定剂用量。
中国专利CN103015261公开了一种施胶乳液,由烷基烯酮二聚体(AKD)、壳聚糖、双氧水、二甲基二烯丙基氯化铵、过硫酸铵、石蜡、氧化银、氯化钙、氧化锌、烯基琥珀酸酐(ASA)和木薯粉组成。其中,AKD、ASA和石蜡为施胶剂,其它组分则经反应后用于稳定施胶剂乳液。该乳液稳定体系复杂,且乳液稳定剂相对AKD和ASA的用量大于100%。如果单独将二甲基二烯丙基氯化铵与熔融烷基烯酮二聚体(AKD)混合,无法将熔融AKD乳化。
发明内容
本发明的目的在于提供一种现有技术没有公开的、用于稳定AKD乳液施胶剂的联合分散稳定剂。及采用该联合分散稳定剂制备AKD乳液施胶剂的方法。
聚二烯丙基二甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵均可以作为稳定剂;所以发明人试图用聚二烯丙基二甲基氯化铵代替二烯丙基二甲基氯化铵来稳定AKD;但是同样存在熔融AKD不能乳化的问题。发明人进一步研究发现,将谷氨酸、水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵按照特定比例联合使用,以乳化熔融状态的AKD,制得熔融AKD乳液,然后冷却,获得了分散稳定性好的稳定AKD施胶剂乳液。
具体技术方案为:
一种改性水滑石稳定AKD乳液施胶剂的制备方法,包括如下步骤:
将谷氨酸、水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵与去离子水混合,形成水相;
将水相与固体AKD蜡片分别加热到AKD的熔点以上;
在搅拌条件下,将熔融后的AKD与加热后的水相混合均匀,然后冷却,得AKD乳液施胶剂;
其中,谷氨酸与水滑石的质量比为1:5-25;
水滑石与AKD的质量比为1:25-250;
聚二烯丙基二甲基氯化铵与AKD的质量比为1:100-1000;
AKD与水相的质量比为为1:5-10之间。
由于并不是以任意比例混合的谷氨酸、水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵都能达到施胶乳液稳定好的要求,所以,本发明对三者的用量比例进行了限定。
本发明所涉及的AKD为常温下以蜡状固体形式提供的各种工业十六烷基烯酮二聚体、十八烷基烯酮二聚体及其混合物,熔点一般为45~53℃。
本发明所涉及的聚二烯丙基二甲基氯化铵为合成阳离子聚合物,分子式为(C8H16NCl)n,相对分子量在10-40万之间;作为AKD乳液的稳定剂,其与AKD的质量比例优选为1:300~500,最为优选的比例为1:400。
本发明所涉及的水滑石为合成镁铝水滑石,通式为[Mg2+ 1-xAl3+ x(OH)2]x+An x/n·mH2O,其中An–为层间可交换阴离子,如Cl-、NO3 -、CO3 2-、SO4 2-等。水滑石原生颗粒粒度应小于100nm,Zeta电位不低于+20mv,作为AKD乳液的主要稳定剂。水滑石与AKD的质量比优选为1:50~200,更为优选的比例为1:100。
本发明所涉及的谷氨酸为酸性氨基酸,化学名称为α-氨基戊二酸,分子式为C5H9NO4。谷氨酸充分吸附到水滑石表面,作为水滑石的改性剂对水滑石进行疏水改性,同时提高水滑石对AKD的亲和性。谷氨酸与水滑石的质量比优选为1:10~15,更为优选的比例为1:12。
上述制备方法中,水相的具体制备方法可以是:将谷氨酸、水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵分别与去离子水混合,分别形成谷氨酸溶液、水滑石分散液和聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液;然后,将谷氨酸溶液与水滑石分散液混合获得改性水滑石分散液;再将改性水滑石分散液和聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液混合,得水相。在将改性水滑石分散液和聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液混合之后,可以采用乳化分散机处理1-3min。
上述制备方法中,“将水相加热到AKD的熔点以上”一般是指加热到60~80℃;优选的是加热到60~70℃,最为优选的是加热到65℃;“将AKD加热到AKD的熔点以上”一般是指加热到60~75℃,更为优选的方案是加热到60~70℃,最为优选的是加热到65℃。
上述制备方法中,“将熔融后的AKD与加热后的水相混合均匀”的其中一种具体方式为:将水相加入到熔融的AKD中。
上述制备方法中,所述的搅拌的目的是为熔融的AKD在水相中均匀地分散成粒度小而均匀的乳状液提供足够的能量。具体方式可以是:先以100-200r/min搅拌至水相与AKD混合均匀,然后再以8000-12000r/min搅拌8-12min。
具体来说:水滑石颗粒表面带有正电荷,其表面正电荷由层间阴离子平衡;谷氨酸分子中同时带有一个氨基和两个羧基,其羧基可通过静电或离子交换作用,吸附到水滑石表面。因此,作为水滑石的改性剂,谷氨酸能充分吸附到水滑石表面,对水滑石进行疏水改性,提高水滑石对AKD的亲和性,同时利用其氨基维持水滑石表面的正电性。聚二烯丙基二甲基氯化铵自身也带有正电荷。所以,在熔融AKD中加入改性水滑石水溶液和聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液之后,在机械剪切作用下,熔融AKD在水相中分散成具有适当尺度的小液滴,改性水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵能同时吸附在AKD液滴表面,形成分散性良好的熔融AKD乳液。熔融AKD乳液冷却之后,熔融AKD变成固体颗粒,聚二烯丙基二甲基氯化铵和改性水滑石则能包裹在AKD固体颗粒表面,提供界面正电荷和机械屏障,阻止AKD颗粒间的聚集,从而获得稳定的、分散性好的AKD乳液施胶剂。
有益效果
1.稳定剂的用量少,每100份AKD仅用0.5-5份稳定剂(相对改性水滑石和熔融AKD的总量)
2.所制备的AKD乳液施胶剂的稳定性好,放置72小时无明显变化;分散性好,粒度大小适中,平均粒度为1-1.5μm,有利于AKD在纤维表面的均匀分布;施胶效率高,在AKD相对绝干纸浆加入量仅为0.15%时,纸张施胶度就可达112-217s;所制备的AKD乳液施胶熟化速度快,抄纸后纸张放置两天后的施胶度仅提高7.4-10.7%,说明所制备的AKD施胶剂乳液机上施胶效果好。
3.制备工艺简单。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明;除另有指明,实施例中的所述份数均以质量计。
对比例1
将含有1份层间阴离子为硝酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至150份,经乳化分散机分散处理2min后,形成水滑石分散液;加热到65℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在200r/min左右,至温度升高到65℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1min之后将转速提高到8000r/min,搅拌乳化12min,获得熔融AKD粗乳液,冷却过程中,熔融AKD液滴之间发生聚集,乳液失去流动性,无法用于纸张的施胶。说明水滑石自身对熔融的AKD液滴具有一定的稳定性,但无法阻止液滴间的聚集。
对比例2
将0.25份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于150份去离子水中,加热到65℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在200r/min左右,至温度升高到65℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1min之后,AKD无法分散,将转速提高到8000r/min,搅拌乳化12min,熔融AKD仍无法良好分散,停止搅拌后,瞬间析出大块熔融AKD,说明在没有其它分散剂存在的情况下,聚二烯丙基二甲基氯化铵不能将熔融AKD乳化,无法形成AKD乳液。
对比例3
将含有1份层间阴离子为硝酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至100份,形成水滑石分散液。另外将0.25份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于75份去离子水中。将上述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液与水滑石分散液混合,并经乳化分散机分散处理2min后,加热到70℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在200r/min左右,至温度升高到65℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1min之后将转速提高到8000r/min,搅拌乳化12min,获得熔融AKD粗乳液,AKD含量约为10%,但乳液上部有少量熔融的AKD。冷却后,有AKD固体析出。
取100份打浆度约为43oSR未漂硫酸盐针叶木浆加入9900份水中,经纤维疏解机疏解后,从上述制备的AKD粗乳液下方取较为均匀的乳液1.5份加入上述纸浆中,混合均匀后形成纸料,并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60/m2的手抄片,并经105℃干燥10min后,利用液体渗透法(GB/T5405—2002)测得手抄片施胶度为34s,手抄片放置2天后,测得的施胶度为35s,说明AKD粗乳液的施胶效果较差。
对比例4
将含有0.25份层间阴离子为碳酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至125份,形成水滑石分散液;取0.025份谷氨酸溶于50份去离子水中,并与上述水滑石分散液充分混合,获得改性水滑石分散液。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在100r/min左右,至温度升高到65℃时,加入上述制备好的水相,搅拌2min之后将转速提高到8000r/min,搅拌乳化10min,获得熔融AKD乳液,AKD含量约为14.3%,但冷却后,乳液颗粒间发生聚集,失去流动性,光学显微镜下观察形成了类似凝胶结构。说明谷氨酸改性锂皂石可以乳化熔融的AKD,形成分散性良好的乳液,但在乳液冷却过程中无法阻止AKD颗粒间的聚集。
实施例1
将含有1份层间阴离子为硝酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至100份,形成水滑石分散液;取0.125份谷氨酸溶于25份去离子水中,并与上述水滑石分散液充分混合,获得改性水滑石分散液。另外将0.025份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于25份去离子水中。将上述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液与改性水滑石分散液混合,并经乳化分散机分散处理2min后,加热到80℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在200r/min左右,至温度升高到75℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1min之后将转速提高到8000r/min,搅拌乳化12min,冷却后,获得AKD乳液型施胶剂,AKD含量约为14.3%,平均粒度1.2~1.5μm,乳液放置72h无明显变化。
取100份打浆度约为43oSR未漂硫酸盐针叶木浆加入9900份水中,经纤维疏解机疏解后,加入1.1份上述制备的AKD乳液,混合均匀后形成纸料,并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60/m2的手抄片,并经105℃干燥10min后,利用液体渗透法(GB/T5405—2002)测得手抄片施胶度为141s,手抄片放置2天后,测得的施胶度为155s。
实施例2
将含有0.5份层间阴离子为硝酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至150份,形成水滑石分散液;取0.1份谷氨酸溶于50份去离子水中,并与上述水滑石分散液充分混合,获得改性水滑石分散液。另外将0.03份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于50份去离子水中。将上述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液与改性水滑石分散液混合,并经乳化分散机分散处理2min后,加热到60℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在200r/min左右,至温度升高到60℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1min之后将转速提高到12000r/min,搅拌乳化8min,冷却后,获得AKD乳液型施胶剂,AKD含量约为9.1%,平均粒度1.0~1.5μm,乳液放置72h无明显变化。
取100份打浆度约为43oSR未漂硫酸盐针叶木浆加入9900份水中,经纤维疏解机疏解后,加入1.6份上述制备的AKD乳液,混合均匀后形成纸料,并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60/m2的手抄片,并经105℃干燥10min后,利用液体渗透法(GB/T5405—2002)测得手抄片施胶度为157s,手抄片放置2天后,测得的施胶度为171s。
实施例3
将含有0.25份层间阴离子为碳酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至125份,形成水滑石分散液;取0.025份谷氨酸溶于50份去离子水中,并与上述水滑石分散液充分混合,获得改性水滑石分散液。另外将0.05份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于50份去离子水中。将上述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液与改性水滑石分散液混合,并经乳化分散机分散处理2min后,加热到70℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在100r/min左右,至温度升高到65℃时,加入上述制备好的水相,搅拌2min之后将转速提高到10000r/min,搅拌乳化10min,冷却后,获得AKD乳液型施胶剂,AKD含量约为10%,平均粒度1.0~1.2μm,乳液放置72h无明显变化。
取100份打浆度约为43oSR未漂硫酸盐针叶木浆加入9900份水中,经纤维疏解机疏解后,加入1.5份上述制备的AKD乳液,混合均匀后形成纸料,并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60/m2的手抄片,并经105℃干燥10min后,利用液体渗透法(GB/T5405—2002)测得手抄片施胶度为196s,手抄片放置2天后,测得的施胶度为217s。
实施例4
将含有0.2份层间阴离子为氯离子的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至100份,形成水滑石分散液;取0.017份谷氨酸溶于60份去离子水中,并与上述水滑石分散液充分混合,获得改性水滑石分散液。另外将0.075份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于80份去离子水中。将上述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液与改性水滑石分散液混合,并经乳化分散机分散处理2min后,加热到65℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片30份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在150r/min左右,至温度升高到65℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1.5min之后将转速提高到11000r/min,搅拌乳化10min,冷却后,获得AKD乳液型施胶剂,AKD含量约为11.1%,平均粒度1.0~1.2μm,乳液放置72h无明显变化。
取100份打浆度约为43oSR未漂硫酸盐针叶木浆加入9900份水中,经纤维疏解机疏解后,加入1.4份上述制备的AKD乳液,混合均匀后形成纸料,并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60/m2的手抄片,并经105℃干燥10min后,利用液体渗透法(GB/T5405—2002)测得手抄片施胶度为175s,手抄片放置2天后,测得的施胶度为188s。
实施例5
将含有0.15份层间阴离子为硫酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至100份,形成水滑石分散液;取0.01份谷氨酸溶于50份去离子水中,并与上述水滑石分散液充分混合,获得改性水滑石分散液。另外将0.1份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于60份去离子水中。将上述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液与改性水滑石分散液混合,并经乳化分散机分散处理2min后,加热到75℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片30份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在150r/min左右,至温度升高到70℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1.5min之后将转速提高到10000r/min,搅拌乳化10min,冷却后,获得AKD乳液型施胶剂,AKD含量约为12.5%,平均粒度1.2~1.5μm,乳液放置72h无明显变化。
取100份打浆度约为43oSR未漂硫酸盐针叶木浆加入9900份水中,经纤维疏解机疏解后,加入1.2份上述制备的AKD乳液,混合均匀后形成纸料,并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60/m2的手抄片,并经105℃干燥10min后,利用液体渗透法(GB/T5405—2002)测得手抄片施胶度为149s,手抄片放置2天后,测得的施胶度为163s。
实施例6
将含有0.1份层间阴离子为碳酸根的镁铝水滑石水溶胶用去离子水稀释至50份,形成水滑石分散液;取0.004份谷氨酸溶于25份去离子水中,并与上述水滑石分散液充分混合,获得改性水滑石分散液。另外将0.25份聚二烯丙基二甲基氯化铵溶于50份去离子水中。将上述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液与改性水滑石分散液混合,并经乳化分散机分散处理2min后,加热到80℃作为水相备用。
称取工业AKD蜡片25份,加入乳化器中,加热至开始熔融时,开动搅拌器,控制转速在200r/min左右,至温度升高到75℃时,加入上述制备好的水相,搅拌1min之后将转速提高到12000r/min,搅拌乳化9min,冷却后,获得AKD乳液型施胶剂,AKD含量约为16.7%,平均粒度1.2~1.5μm,乳液放置72h无明显变化。
取100份打浆度约为43oSR未漂硫酸盐针叶木浆加入9900份水中,经纤维疏解机疏解后,加入0.9份上述制备的AKD乳液,混合均匀后形成纸料,并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60/m2的手抄片,并经105℃干燥10min后,利用液体渗透法(GB/T5405—2002)测得手抄片施胶度为112s,手抄片放置2天后,测得的施胶度为122s。

Claims (6)

1.一种改性水滑石稳定AKD乳液施胶剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将谷氨酸、水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵与去离子水混合,形成水相;
将水相与固体AKD蜡片分别加热到AKD的熔点以上;
在搅拌条件下,将熔融后的AKD与加热后的水相混合均匀,然后冷却,得AKD乳液施胶剂;
其中,谷氨酸与水滑石的质量比为1:10-15;
水滑石与AKD的质量比为1:50-200;
聚二烯丙基二甲基氯化铵与AKD的质量比为1:300-500;
AKD与水相的质量比为1:5-10之间。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,水相的具体制备方法是:将谷氨酸、水滑石和聚二烯丙基二甲基氯化铵分别与去离子水混合,分别形成谷氨酸溶液、水滑石分散液和聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液;然后,将谷氨酸溶液与水滑石分散液混合获得改性水滑石分散液;再将改性水滑石分散液和聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液混合,得水相。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,“将水相加热到AKD的熔点以上”是指加热到60~70℃;“将AKD加热到AKD的熔点以上”是指加热到60~70℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,“将熔融后的AKD与加热后的水相混合均匀”的具体方式为:将水相加入到熔融的AKD中。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述搅拌条件为:先以100-200r/min搅拌至水相与AKD混合均匀,然后再以8000-12000r/min搅拌8-12min。
6.根据权利要求1~5中任意一项权利所述的制备方法,其特征在于,
聚二烯丙基二甲基氯化铵与AKD的质量比为1:400;
水滑石与AKD的质量比为1:100;
谷氨酸与水滑石的质量比为1:12;
在将改性水滑石分散液和聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液混合之后,采用乳化分散机处理1-3min;
“将水相加热到AKD的熔点以上”是指加热到65℃;
“将AKD加热到AKD的熔点以上”是指加热到65℃。
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