SK285211B6 - Vodná disperzia glejacieho prostriedku, spôsob jej prípravy a použitie, kompozícia obsahujúca glejací prostriedok a jej použitie - Google Patents

Vodná disperzia glejacieho prostriedku, spôsob jej prípravy a použitie, kompozícia obsahujúca glejací prostriedok a jej použitie Download PDF

Info

Publication number
SK285211B6
SK285211B6 SK1030-99A SK103099A SK285211B6 SK 285211 B6 SK285211 B6 SK 285211B6 SK 103099 A SK103099 A SK 103099A SK 285211 B6 SK285211 B6 SK 285211B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
anionic
cationic
aqueous dispersion
sizing agent
cellulose
Prior art date
Application number
SK1030-99A
Other languages
English (en)
Other versions
SK103099A3 (en
Inventor
Sten Fr�Lich
Erik Lindgren
Rein Sikkar
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of SK103099A3 publication Critical patent/SK103099A3/sk
Publication of SK285211B6 publication Critical patent/SK285211B6/sk

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H3/00—Paper or cardboard prepared by adding substances to the pulp or to the formed web on the paper-making machine and by applying substances to finished paper or cardboard (on the paper-making machine), also when the intention is to impregnate at least a part of the paper body
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/09—Sulfur-containing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
    • D21H17/16—Addition products thereof with hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/17—Ketenes, e.g. ketene dimers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/57—Polyureas; Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
    • D21H21/24—Surfactants

Abstract

Vynález sa týka vodnej disperzie obsahujúcej glejací prostriedok reaktívny s celulózou a dispergačný systém obsahujúci nízkomolekulovú katiónovú organickú zlúčeninu s molekulovou hmotnosťou menšou ako 10 000 a aniónový stabilizátor, jej prípravy a použitia pri výrobe papiera. Vynález sa ďalej týka v podstate bezvodej kompozície obsahujúcej glejacíprostriedok reaktívny s celulózou, nízkomolekulovú katiónovú organickú zlúčeninu s molekulovou hmotnosťou menšou ako 10 000 a aniónový stabilizátor, jej prípravy a použitia pri príprave vodnej disperzie glejacieho prostriedku reaktívneho s celulózou. Výhodne aniónové stabilizátory na použitie v tomto vynáleze zahŕňajú aniónové zlúčeniny pôsobiace ako stabilizátory a/alebo ktoré sú účinné v kombinácii s katiónovými zlúčeninami na stabilizáciu glejacieho prostriedku vo vodnej fáze, ako aj aniónové zlúčeniny známe ako výhodné dispergátory pri výrobe glejacích disperzií. Prednostne je aniónová zlúčeniny rozpustná vo vode alebo dispergovateľná vovode. Aniónový dispergátor môže byť vybraný z organických alebo anorganických zlúčenín a môže byť odvodený z prírodných alebo syntetických zdrojov.

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka glejenia papiera a presnejšie disperzie glejív reaktívnych s celulózou, ich prípravy a použitia.
Doterajší stav techniky
Glejivá reaktívne s celulózou, ako sú glejivá na báze diméru alkylketénu (AKD) a substituovaného sukcínanhydridu (ASA) sa široko používajú pri výrobe papiera pri neutrálnom alebo mierne alkalickom pH papieroviny, aby sa získal papier a kartón s určitým stupňom odolnosti proti zmáčaniu a penetrácie vodnými tekutinami. Glejivá papiera na báze glejív reaktívnych s celulózou sú zvyčajne poskytnuté vo forme disperzii obsahujúcich vodnú fázu a jemne rozptýlené častice alebo kvapôčky glejivá rozptýlené v nej. Disperzie sa zvyčajne pripravujú za prítomnosti dispergačného systému pozostávajúceho z aniónových zlúčenín, ako je lignosulfonát sodný, v kombinácii s vysokomolekulovým amfotémym alebo katiónovým polymérom, ako je katiónový škrob, polyamín, polyamid-amín alebo vinylový adičný polymér. V závislosti od celkového náboja zlúčeniny zlúčenín dispergačného systému môžu byť glejacic disperzie katiónovej alebo aniónovej povahy. Disperzie týchto typov jednako len zvyčajne skôr majú slabú stabilitu a vysokú viskozitu, dokonca pri relatívne nízkom obsahu tuhých látok, ktoré evidentne vedú k ťažkostiam pri manipulácii s disperziami, napríklad pri skladovaní a používaní. Ďalšou nevýhodou je to, že sa produkty majú dodávať ako disperzie s nízkou koncentráciou, čo ďalej zvyšuje cenu transportu aktívneho hydrofóbneho materiálu.
Glejacie prostriedky zvyčajne poskytujú dobré glejenie aj s nízkym dávkovaním glejivá. Ale odskúšalo sa, že účinnosť bežných, s celulózou reagujúcich glejív je zhoršená, keď sa použijú s papierovinami, ktoré majú vysoké katiónové požiadavky a obsahujú podstatné množstvá lipofilných drevných extraktov, ako sú napríklad živičné kyseliny, mastné kyseliny, mastné estery, triacylglyceroly atď. Vďaka aniónovému charakteru lipofílných substancií obsahujúcich karboxylátové alebo karboxylové kyselinové skupiny majú papieroviny obsahujúce podstatné množstvá lipofilných extraktov obvykle vyššiu katiónovú požiadavku. Zistilo sa, že lipofilné látky môžu byť na škodu adsorpcii glejív do vláken, čo spôsobuje zlé výsledky v glejení. Aby sa zlepšilo glejenie týchto papierovín, musia výrobcovia papiera zvyšovať dávky glejív, čím sa však stráca ekonomická výhodnosť a čo vedie aj k akumulácii glejivá v bielej vode recirkulujúcej pri papierenských výrobách. Tieto problémy sa dokonca ešte viac prehlbujú pri papierenských mlynoch, kde biela voda extenzívne recirkuluje s prívodom len malých množstiev čerstvej vody do postupu, čím sa zvyšuje potreba katiónov a akumulácia lipofílných extraktov a nezadržaného glejivá v bielej vode a papierovine, ktorá sa má odvodniť.
EP-A-275 851 sa týka vodnej glejovej disperzie obsahujúcej disperznú fázu vo forme glejovej zmesi obsahujúcej látku typu kalafúny a syntetický glej a ďalej tiež polyhlinitú zlúčeninu.
EP-A-208 667 sa týka vodnej glejovej disperzie obsahujúcej disperznú fázu vo forme zmesi glejov obsahujúcich látku na báze kalafúny a syntetický glej.
WO 96/17127 sa týka aniónovej glejovej disperzie obsahujúcej glej reaktívny s celulózou.
EP-A-220 941 opisuje suchú kompozíciu obsahujúcu keténový dimer a zapuzdrovacie činidlo, ktoré môže byť zvolené zo želatíny, tristearínu, arabskej gumy, cukru, etylcelulózy, karboxymetylcelulózy, polyakrylamidu, silikátov, polyéterov, polyesterov, polyamidov, škrobov a polyvinylalkoholu.
Podstata vynálezu
V súlade s predloženým vynálezom sa zistilo, že zlepšená stabilita a glejacie podmienky sa môžu získať s vodnými disperziami glejacich prostriedkov reaktívnych s celulózou, v ktorých je glejivo dispergované vo vodnej fáze prostredníctvom dispergačného systému obsahujúceho nízkomolekulovú katiónovú zlúčeninu a aniónový stabilizátor. Glejacie disperzie podľa tohto vynálezu majú vynikajúcu stabilitu a nízku viskozitu a sú vhodné najmä na výrobu papierovín, ktoré majú vysoké katiónové požiadavky a/alebo obsahujú veľké množstvá lipofílných látok.
Taktiež sa zistilo, že zlepšenie glejenia sa môže dosiahnuť použitím týchto disperzií v papierenských postupoch, kde extenzívne recirkuluje biela voda. Ešte presnejšie sa predložený vynález týka vodnej disperzie obsahujúcej s celulózou reaktívne glejivo a dispergačný systém obsahujúci nizkomolekulovú katiónovú zlúčeninu a aniónový stabilizátor, jej prípravy a použitia, ako sa definujú ďalej v patentových nárokoch.
Predložené glejacie disperzie umožňujú vyrábať papier so zlepšeným glejením oproti bežným glejacim disperziám pri príslušnom dávkovaní glejivá reaktívneho s celulózou a použití nižšej dávky glejivá reaktívneho s celulózou pri získaní príslušnej úrovne glejenia. Možnosť použitia nižších množstiev glejivá na dosiahnutie glejenia v opise ďalej znižuje riziko akumulácie neadsorbovaných glejív v bielej vode recirkulujúcej v postupe, čím sa ďalej znižuje riziko agregácie a ukladania glejivá v papierenskom stroji. Predložený vynález teda ponúka podstatné ekonomické a technické výhody.
Glejivo reaktívne s celulózou podľa vynálezu sa môže vybrať z akýchkoľvek glejív reaktívnych s celulózou známych zo stavu techniky. Glejaci prostriedok je výhodne vybraný zo skupiny pozostávajúcej z hydrofóbnych dimérov keténu, multimérov keténu, anhydridov kyselín, organických izokyanátov, karbamoylchloridov a ich zmesi, prednostne keténových dimérov a anhydridov kyselín, ešte výhodnejšie keténových dimérov.
Výhodné keténové diméry majú všeobecný vzorec (I) uvedený ďalej, kde R1 a R2 znamená nasýtené alebo nenasýtené uhľovodíkové skupiny, zvyčajne nasýtené uhľovodíky, uhľovodíkové skupiny majú výhodne 8 až 36 atómov uhlíka, zvyčajne sú priame alebo rozvetvené reťaze alkylskupín s 12 až 20 atómami uhlíka, ako je hexadecylová alebo oktadecylová skupina. Výhodné anhydridy kyseliny môžu byť charakterizované všeobecným vzorcom (II) ďalej, kde R5 a R4 môžu byť rovnaké alebo rôzne a znamenajú nasýtené alebo nenasýtené uhľovodíkové skupiny výhodne obsahujúce 8 až 30 atómov uhlíka, alebo R3 a R4 spoločne s časťou -C-O-C- môžu tvoriť 5- až 6-členný kruh, ktorý je výhodne ďalej substituovaný uhľovodíkovou skupinou obsahujúcou do 30 atómov uhlíka. Príklady anhydridov kyselín, ktoré sa zvyčajne používajú, zahŕňajú alkyl- a alkenylsukcínanhydridy a najmä izooktadecenylsukcínanhydrid.
R! - CH = C - CH - P.2 ! ä(I)
C - C » O
OC
II II(II) s’ “ C - O - C - R'·
Výhodné keténové diméry, anhydridy kyselín a organické izokyanáty zahŕňajú zlúčeniny opísané v patente US 4 522 686, ktorý sa tu zahŕňa formou odkazu. Príklady vhodných karbamoylchloridov zahŕňajú tie, ktoré sa opisujú v patente US 3 887 427, ktorý sa tu tiež zahŕňa formou odkazu.
Spolu s glejacim prostriedkom reaktívnym s celulózou môžu glejacie disperzie obsahovať aj glejaci prostriedok nereaktívny s celulózou. Príklad vhodných glejiv tohto typu zahŕňajú kolofónie, ako je esterifíkovaná a/alebo fortifíkovaná kolofónia, vosky, mastné kyseliny a deriváty živičných kyselín, ako amidy a estery mastných kyselín, ako glycerol-estery prírodných mastných kyselín.
Disperzie podľa tohto vynálezu obsahujú dispergant alebo dispergačný systém obsahujúci katiónovú organickú zlúčeninu a aniónový stabilizátor. Zlúčeniny sú prednostne viazané dohromady elektrostatickou príťažlivou silou značiacou koacerváciu dispergantu. Ak sa použijú v kombinácii, sú tieto zlúčeniny účinné ako dispergačné látky pre glejaci prostriedok, aj keď aniónová a/alebo katiónová zlúčenina nemusí byť účinná ako dispergátor, ak sa použije samotná. Osobitne výhodné disperzie podľa vynálezu zahŕňajú tie, ktoré obsahujú katiónovú povrchovo aktívnu látku a aniónový stabilizátor, ako bude definovaný. Vo výhodnom uskutočnení vynálezu je disperzia aniónová, teda dispergačný systém má celkovo aniónový náboj.
Katiónová zlúčenina obsahuje jednu alebo viac katiónových skupín rovnakého alebo rôzneho typu a zahŕňajú katiónové zlúčeniny s jednou katiónovou skupinou a katiónové zlúčeniny s dvoma alebo viacerými katiónovými skupinami, teda katiónové polyelektrolyty. Príklady vhodných katiónových skupín zahŕňajú sulfóniové skupiny, fosfóniové skupiny, kyslé adičné soli primárnych, sekundárnych a terciámych aminov alebo aminoskupín a kvartémych amóniových skupín, napríklad kde je dusík kvartemizovaný metylchloridom, dimetylsulfátom alebo benzylchloridom, výhodne kyslé adičné soli amínov/aminoskupm a kvartérnych amóniových skupín. Katiónové polyelektrolyty môžu mať stupeň substitúcie meniaci sa v širokom rozmedzí; stupeň katiónovej substitúcie (DSC) môže byť od 0,01 do 1,0, výhodne od 0,1 do 0,8 a ešte výhodnejšie od 0,2 do 0,6.
Výhodné katiónové organické zlúčeniny na použitie v tomto vynáleze zahŕňajú katiónové zlúčeniny schopné funkcie ako povrchovo aktívna látka a/alebo dispergačný prostriedok a/alebo kuplovací prostriedok medzi časticami alebo kvapkami glejacieho prostriedku a aniónového stabilizátora. Prednostne je katiónovou zlúčeninou povrchovo aktívna látka. Výhodné katiónové povrchovo aktívne látky zahŕňajú zlúčeniny všeobecného vzorca
R4N+X’, kde každá skupina R je nazávisle vybraná z (i) vodíka;
(ii) uhľovodíkových skupín, výhodne alifatických a prednostne alkylskupín s 1 až asi 30 atómami uhlíka, prednostne s 1 až 22 atómami uhlíka; a (iii) uhľovodíkových skupín, výhodne alifatických a prednostne alkylskupín, ktoré majú do asi 30 atómov uhlíka, prednostne 4 až 22 atómov uhlíka a ktoré sú prerušené jedným alebo viacerými heteroatómami, ako je kyslík alebo dusík a/alebo skupinami obsahujúcimi heteroatóm, ako je karbonyl a acyloxyskupiny; kde aspoň jedna, výhodne aspoň tri a prednostne všetky uvedené skupiny R obsahujú atómy uhlíka; výhodne aspoň jedna a prednostne aspoň dve uvedené skupiny R obsahujú aspoň 7 atómov uhlíka, prednostne aspoň 9 atómov uhlíka a ešte výhodnejšie aspoň 12 atómov uhlíka; a kde
X' je anión, typicky halogén, ako chlorid, alebo aniónová skupina prítomná v aniónovej zlúčenine dispergačného prostriedku, teda kde je surfaktant protónovaným aminom vzorca
R3N, kde R a N sú definované.
Príklady vhodných povrchovo aktívnych látok zahŕňajú dioktyldimetylamóniumchlorid, didecyldimetylamóniumchlorid, dikokodimetylamóniumchlorid, kokobenzyldimetylamóniumchlorid, koko(frakcionovaný)benzyldimetylamóniumchlorid, oktadecyltrimetylamóniumchlorid, dioktadecyldimetylamóniumchlorid, dihexadecyldimetylamóniumchlorid, di(hydrogenovaný lojjdimetylamóniumchlorid, di(hydrogenovaný loj)benzylamóniumchlorid, (hydrogenovaný lojjbenzyldimetylamóniumchlorid, dioleyldimetylamóniumchlorid, a di(etylénhexadekánkarboxylát)dimetylamóniumchlorid. Osobitne výhodné katiónové povrchovo aktívne látky teda zahŕňajú tie, ktoré obsahujú aspoň jednu uhľovodíkovú skupinu s 9 až 30 atómami uhlíka a najmä kvartéme amóniové zlúčeniny.
Ďalšie vhodné katiónové povrchovo aktívne látky zahŕňajú kvartéme di- a polyamóniové zlúčeniny obsahujúce aspoň jednu uhľovodíkovú skupinu, výhodne alifatickú a prednostne alkyl s 9 až 30 atómami uhlíka, výhodne s 12 až 22 atómami uhlíka. Príklady vhodných povrchovo aktívnych látok tohto typu zahŕňajú N-oktadecyl-N-dimetyl-N'-trimetylpropylén-diamóniumdichlorid.
Výhodné katiónové polyelektrolyty ďalej zahŕňajú nízko-molekulové katiónové organické polyméry, prípadne degradované, teda tie, ktoré sú odvodené od polysacharidov, ako sú škroby a guar gumy, katiónové kondenzačné produkty, ako katiónové polyuretány, polyamidamíny, ako kopolyméry polyamidamín-epichlórhydrín, polyamíny, ako kopolyméry dimetylamín-epichlórhydrinu, kopolyméry dimetylamínu-etyléndiamínu-epichlórhydrinu, kopolyméry amónium-etyléndichloridu, vinylové adičné polyméry vytvorené z monomérov s katiónovými skupinami, ako sú homopolyméry a kopolyméry dialyldimetylamóniumchloridu, dialkylaminoalkylakrylátov, metakrylátov a akrylamidov (ako sú dimetylaminoetylakryláty a metakryláty), ktoré sú zvyčajne prítomné ako kyslé adičné soli alebo kvartéme amóniové soli, prípadne kopolymerizované s neionogénnymi monomérmi vrátane akryiamidu, alkylakrylátov, styrénu a akrylonitrilu a derivátov týchto monomérov, vinylesterov a podobne.
Molekulová hmotnosť katiónovej organickej zlúčeniny je zvyčajne do asi 10 000, zvyčajne do asi 5 000, výhodne do asi 3 000 a prednostne do asi 800. Molekulová hmotnosť je zvyčajne aspoň asi 200. Výhodne môžu mať katiónové povrchovo aktívne látky molekulovú hmotnosť do asi 3 000 a výhodne majú povrchovo aktívne látky molekulovú hmotnosť medzi asi 200 a asi 800.
Výhodné aniónové stabilizátory na použitie podľa tohto vynálezu zahŕňajú aniónové zlúčeniny funkčné ako stabilizátory a/alebo ako účinné v kombinácii s katiónovou zlúčeninou stabilizovať glejivo vo vodnej fáze, ako aj aniónové zlúčeniny známe ako dispergátory pri príprave glejacich disperzií. Výhodne je aniónová zlúčenina rozpustná vo vode alebo dispergovateľná vo vode. Aniónový stabilizátor môže byť vybraný spomedzi organických alebo anorganických zlúčenín a môže byť odvodený z prírodných alebo syntetických zdrojov. Aniónový stabilizátor dispergačného systému obsahuje jednu alebo viac aniónových skupín rovnakých alebo rôznych typov a zahŕňajúcich aniónové zlúčeniny s jednou aniónovou skupinou a aniónové zlúčeniny s dvoma alebo viacerými aniónovými skupinami, tu označovaných ako aniónový polyelektrolyt. Termínom aniónový polyelektrolyt sa mieni, že zahŕňa aj aniónové zlúčeniny pôsobiace ako polyelektrolyty, teda chemickou neiónovou interakciou alebo príťažlivosťou. Vo výhodnom uskutočnení jc aniónový stabilizátor aniónovým polyelektrolytom. Príklady vhodných aniónových skupín, teda skupín, ktoré sú aniónové alebo sa správajú ako aniónové vo vode, zahŕňajú skupiny fosfátu, fosfonátu, sulfátu a sulfonátu, skupiny sulfónovej kyseliny a karboxylovej kyseliny a ich soli, zvyčajne amónnych solí alebo soli alkalických kovov (zvyčajne sodné soli). Aniónové skupiny môžu byť pôvodné alebo zavedené chemickou modifikáciou známym spôsobom. Aniónový stabilizátor môže mať stupeň substitúcie meniaci sa v širokom rozmedzí; stupeň aniónovej substitúcie (DSa) môže byť od 0,01 do 1,4, výhodne od 0,1 do 1,2 a výhodnejšie od 0,2 do 1,0. Aniónové polylelektrolyty môžu obsahovať jednu alebo viac katiónových skupín potiaľ, pokiaľ majú celkovo aniónový náboj.
Vo výhodnom uskutočnení je aniónový stabilizátor vybraný z organických zlúčenín. Výhodné aniónové stabilizátory tohto typu zahŕňajú polyméme zlúčeniny, ako sú zlúčeniny na báze polysacharidov, ako sú škroby, guargumy, celulózy, chitíny, chitosány, glykány, galaktány, glukány, xantánová gumy, manány, dextríny atď., výhodne fosfátované, sulfónované a karboxylované polysacharidy, ako aj syntetické organické polyméry, ako sú kondenzačné produkty, napríklad aniónové polyuretány a polyméme aniónové zlúčeniny na báze naftalénu, ako sú kondenzované naftalénsulfonáty, a ďalšie vinylové adičné polyméry vytvorené z monomérov s aniónovými skupinami, ako je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleínová, kyselina itakónová, kyselina krotónová, kyselina vinylsulfónová, sulfónovaný styrén a fosfáty hydroxyalkylakrylátov a metakrylátov, pripadne kopolymerizované neiónovými monomérmi vrátane akrylamidu, alkylakrylátov, styrénu a akrylonitrilu, ako aj deriváty týchto monomérov, vinylestery a podobne. Osobitne výhodnými organickými aniónovými stabilizátormi sú aniónové polysacharidy, ako sú deriváty celulózy, ako je karboxymetylcelulóza, kondenzované naftalénsulfonáty, aniónové polyméry na báze akrylamidov a polyméry na báze kyseliny akrylovej a podobných kyslých monomérov.
Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu je aniónový stabilizátor hydrofóbne modifikovaný a obsahuje aspoň jednu alebo viac hydrofóbnych skupín, výhodne sú to hydrofóbne modifikované polysacharidy, prednostne karboxymetylcelulóza. Príklady vhodných skupín zahŕňajú hydrofóbne substituenty obsahujúce 4 až asi 30 atómov uhlíka, najmä hydrofóbny amid, esterové a éterové substituenty obsahujúce nasýtený alebo nenasýtený uhľovodíkový reťazec s aspoň 4 a prednostne 8 až 30 atómami uhlíka, pripadne prerušenými jedným alebo viacerými heteroatómami, ako je kyslík alebo dusík, a/alebo skupinami obsahujúcimi heteroatóm, ako je karbonyl, alebo acyloxyskupina. Výhodné aniónové polysacharidy, aniónové hydrofóbne modifikovane polysacharidy a postupy na zavádzanie hydrofóbnych substituentov do polysacharidov sú napríklad opísané v patente US 4 687 519 a v medzinárodnej patentovej prihláške WO 94/24169, ktoré sú tu začlenené formou odkazu. V ďalšom výhodnom uskutočnení je aniónový stabilizátor vybraný z anorganických aniónových materiálov, prednostne aniónových anorganických polyelektrolytov, ako sú napríklad zlúčeniny obsahujúce atómy kremíka, teda rôzne formy kondenzovanej alebo polymerizovanej kyseliny kremičitej, ktoré majú negatívne hydroxylová skupiny, ako je oligoméma kyselina kremičitá, kyselina polykremičitá, polykremičitany a polyhlinitokremičitany.
Aniónový stabilizátor môže byť taktiež vybraný z mikročasticového materiálu, kde sú obsiahnuté obidva, anorganický aj organický aniónový materiál. Vhodné časticové materiály tohto typu zahŕňajú vysoko zosieťované aniónové vinylové a adičné polyméry, ako sú polyméry na báze akrylamidu a polyméry na báze akrylátu, aniónové kondenzačné polyméry, ako sóly melamínu-sulfónovej kyseliny, materiály na báze anorganickej siliky, ako materiály typu, ktorý je vo vodných sóloch na báze siliky, ako silikasóloch, alumínových silika-sóloch, aluminosilikátových sóloch, polysilikátových mikrogéloch a polyaluminosilikátových mikrogéloch, ako aj silikagéloch a vyzrážanej silike. Mikročasticový materiál je prednostne koloidný, teda s veľkosťou častíc v koloidnom rozmedzí. Koloidné častice majú výhodne veľkosť častíc od asi 1 nm do asi 80 nm, prednostne od 2 do 35 nm a najvýhodnejšie od 2 do 10 nm.
Molekulová hmotnosť aniónovej zlúčeniny sa môže meniť v širokom rozmedzí od niekoľko sto alebo tisíc do mnoho miliónov. Obvykle je molekulová hmotnosť nad 200 a výhodne nad 500, zatiaľ čo horná medza je obvykle 10 miliónov a prednostne 2 milióny. Vo výhodnom uskutočnení je molekulová hmotnosť do asi 50 000.
Množstvo katiónových a aniónových zlúčenín prítomných v disperzii podľa vynálezu sa môže meniť v širokom rozmedzí okrem iného v závislosti od typu a hustoty náboja katiónového a aniónového materiálu, typu glejacieho prostriedku, žiadanej „aniónnosti“/„katiónnosti“ a obsahu tuhých látok vo výslednej disperzii. Predložená disperzia je prednostne aniónová a to teda znamená, že aniónový náboj aniónového stabilizátora je vyšší ako katiónový náboj katiónovej zlúčeniny. V disperzii môže byť prítomná katiónová zlúčenina v množstve do 100 % hmotnostných, zvyčajne od 0,01 do 20 % hmotnostných, výhodne od 1 do 10 % hmotnostných a prednostne od 2 do 7 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok, a aniónový stabilizátor môže byť prítomný v množstve do 100 % hmotnostných, zvyčajne od 0,1 do 20 % hmotnostných, výhodne od 0,2 do 10 % hmotnostných a prednostne od 0,3 do 6 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok, zatiaľ čo celkový náboj katiónovej zlúčeniny a aniónového stabilizátora, ktoré nie sú prítomné v disperziách, je aniónový alebo negatívny.
Zistilo sa, že disperzie podľa predloženého vynálezu sa môžu pripraviť s vysokými pevnými obsahmi a výťažkami a majú veľmi dobrú stabilitu pri skladovaní a nízku viskozitu. Tento vynález teda poskytuje glejacie disperzie so zlepšenou skladovacou stabilitou, vyšším obsahom tuhých látok a/alebo nižšou viskozitou. Ďalšou výhodou očakávanou s predloženými disperziami je zlepšenie stability pri riedení, čo znamená menšiu agregáciu častíc alebo kvapiek glejiva, čím sa tvorí nižšie množstvo väčších agregátov s nižšou účinnosťou glejenía, ako aj menšie ukladanie hydroľóbneho glejiva v papierenskom stroji a menšia kontaminácia škodlivinami, čím sa znižuje nutnosť údržby papierenského stroja. Predložené disíperzie môžu mať všeobecne obsahy glejiva od asi 0,1 do asi 50 % hmotnostných a výhodne nad 20 % hmotnostných. Disperzie obsahujúce di mér keténu ako glejivo podľa tohto vynálezu majú mať obsah diméru keténu v rozmedzí od 5 do asi 50 % hmotnostných a prednostne od asi 10 do asi 35 % hmotnostných. Disperzia alebo emulzia obsahujúca anhydrid kyseliny ako glejivo podľa vynálezu má mať obsahy anhydridu kyseliny v rozmedzí od asi 0,1 do asi 30 % hmotnostných a obvykle od asi 1 do asi 20 % hmotnostných.
Disperzie podľa vynálezu sa môžu vyrábať miešaním vodnej fázy s aniónovým stabilizátorom, katiónovou zlúčeninou a glejacim prostriedkom výhodne pri teplote, kedy je glejivo kvapalné, a homogenizáciou takto získanej zmesi, výhodne pod tlakom. Vhodnými teplotami pri glejacich prostriedkoch dimérov keténu je v rozmedzí od asi 55 °C do asi 95 °C, zatiaľ čo nižšie teploty možno použiť pre anhydridy kyselín. Získaná emulzia, ktorá obsahuje kvapky glejiva s bežnou veľkosťou od 0,1 do 3,5 pm v priemere, sa potom ochladí. K uvedeným zložkám sa môžu do glejacej disperzie zabudovať aj iné materiály, ako sú napríklad aniónové a neionogénne dispergátory a stabilizátory, riedidlá, ako je močovina a močovinové deriváty, a konzervačné látky. Predpokladá sa, že negatívne a pozitívne náboje zlúčenín dispergačného systému môžu byť formované in situ, napríklad uvedením zlúčenín navzájom do kontaktu a/alebo zmiešaním zlúčenín s vodnou fázou a/alebo znížením pH vodnej fázy. Napríklad strata vodíka z kyslej skupiny vytvorí aniónový náboj a zásaditý amín alebo amínová skupina sa môžu premeniť na katiónovú protonizáciou alebo odobratím vodíka. Preto je možné začať pri príprave disperzie so zlúčeninami bez náboja. Napríklad sa môže použiť organická zlúčenina so zásaditými aminoskupinami alebo zásaditým amínom vzorca RjN, kedy je v priebehu prípravy vytvorená príslušná amóniová časť RjN'X’, kde R, N a X môžu byť rovnaké, ako sú definované.
Zistilo sa, že zložky predložených disperzií sa môžu ľahko homogenizovať za prítomnosti vodnej fázy. Zvyčajne sa v týchto postupoch vyžaduje menej energie a nižšie strihové sily v porovnaní s postupmi na prípravu bežných disperzií, a teda možno použiť jednoduchšie zariadenie. Ďalší postup prípravy disperzií teda zahŕňa (i) zmiešanie glejacieho prostriedku reaktívneho s celulózou s dispergačným systémom obsahujúcim aniónový stabilizátor a katiónovú zlúčeninu, ako sa definovalo, za získania medziproduktovej kompozície a (ii) homogenizáciu medziproduktovej kompozície za prítomnosti vodnej fázy, ako sa opísalo. Je výhodné, ak sú zložky homogénne zmiešané v stupni (i). Glejaci prostriedok použitý v stupni (i) môže byť tuhý, aj keď je výhodné, aby bol kvapalný, pretože to zjednoduší homogénne miešanie. Ak je to žiaduce, môže byť medziproduktová kompozícia odobratá po stupni miešania (i) a prípadne ochladená do stuhnutia za vzniku v podstate bezvodej medziproduktovej glejacej kompozície, čo umožní jednoduchšie nakladanie ekonomicky atraktívnym spôsobom. V mieste uvažovaného použitia alebo kdekoľvek inde sa môže glejacia kompozícia homogenizovať za prítomnosti vody bežným postupom. Tento postup je zaujímavý najmä vtedy, keď sa pripravujú disperzie dimérov keténu a anhydridov kyselín, pričom druhé uvedené sa obvykle pripravujú v papierenskom mlyne v priamej väzbe s ich použitím ako glejacieho prostriedku pri výrobe papiera. Podmienka pri skladovaní stabilnej, v podstate bezvodej kompozície takto prináša žiaduce ekonomické a technické výhody. Predložený vynález sa teda týka v podstate bezvodej glejacej kompozície obsahujúcej glejaci prostriedok reaktívny s celulózou, katiónovú organickú zlúčeninu a aniónový stabilizátor, kde katiónová a aniónová zlúčenina, ak sa použijú v kombinácii, sú účinné ako dispergačný systém pre glejaci prostriedok vo vodnej fáze, prípravy tejto kompozície a použitia, ako sa definuje v patentových nárokoch.
Zložky, ktoré sú prítomné v kompozícii (prostriedku) podľa vynálezu, teda glejaci prostriedok reaktívny s celulózou, katiónová zlúčenina a aniónový stabilizátor, sú prednostne rovnaké, ako sa definuje. Predložená kompozícia je v podstate bezvodá, to znamená, že môže obsahovať malé množstvo vody; obsah vody môže byť od 0 až do 10 % hmotnostných, výhodne s obsahom menej ako 5 % hmotnostných a prednostne menej ako 2 %. Najvýhodnejšie je, ak neobsahuje žiadnu vodu. Prostriedok prednostne obsahuje glejivo reaktívne s celulózu v prevažujúcom množstve vzhľadom na hmotnosť, teda aspoň 50 % hmotnostných a výhodne má prostriedok obsah glejiva v rozmedzí od 80 do 99,9 % hmotnostných a prednostne od 90 do 99,7 % hmotnostných. Katiónová zlúčenina, prednostne povrchovo aktívna látka, a aniónový stabilizátor môžu byť prítomné v glejacich prostriedkoch v definovaných množstvách s ohľadom na disperzie, kde sú percentá vzťahované na hmotnosť glejiva. V kompozíciách sa môže aniónový stabilizátor nachádzať v množstve do 100 % hmotnostných, obvykle od 0, 1 do 20 % hmotnostných a prednostne od 0,2 do 10 % hmotnostných a prednostne od 0,3 do 6 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok a katiónová zlúčenina, teda povrchovo aktívna látka, môže byť prítomná v množstve do 100 % hmotnostných, obvykle od 0,1 do 20 % hmotnostných a prednostne od 1 do 10 % hmotnostných a prednostne od 2 do 7 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok, pričom celkový náboj katiónovej zlúčeniny a aniónového stabilizátora, ktoré sa v kompozícii nachádzajú, je prednostne negatívny a aniónový.
Disperzie z tohto vynálezu sa môžu použiť bežným postupom pri výrobe papiera s použitím akéhokoľvek typu celulózových vláken a môžu sa použiť na glejenie povrchu aj na vnútorné glejenie alebo glejenie papieroviny. Termín „papier“, ako sa tu používa, znamená, že zahŕňa nielen papier, ale všetky typy produktov na báze celulózy vo forme listov alebo pása, vrátane napríklad lepenky a kartónu. Papierovina obsahuje vlákna celulózy, prípadne v kombinácii s minerálnymi plnivami a obvykle je obsah celulózových vláken aspoň 50 % hmotnostných vzhľadom na suchú papierovinu. Príklady minerálnych plnív bežných typov zahŕňajú kaolín, kremičitan hlinitý, oxid titaničitý, sadru, mastenec a prírodné alebo syntetické uhličitany vápenaté, ako je krieda, rozomletý mramor a vyzrážaný uhličitan vápenatý. Predložený vynález sa týka aj spôsobu výroby papiera, kedy sa vodná disperzia, ako sa definuje, použije ako povrchové alebo papierovinové glejivo. Výhodne je množstvo glejiva reaktívneho s celulózou buď pridaného do papieroviny obsahujúcej celulózové vlákna a pripadne plnivá, ktoré sa budú odvodňovať pri navíjaní za vzniku papiera, alebo aplikovaného na povrch papiera ako povrchové glejivo obvykle v glejacom lise, od 0,01 do 1 % hmotnostného vzhľadom na suchú hmotnosť celulózových vláken a prípadne plnív, výhodne od 0,05 do 0,5 % hmotnostných, pričom dávkovanie závisí hlavne od kvality vlákniny alebo papiera, ktorý sa má glejiť, použitého glejiva a od požadovanej úrovne glejenia.
Disperzie z tohto vynálezu, najmä aniónové disperzie, sú vhodné najmä na glejenie papieroviny z celulózovej vlákniny, kde papierovina má vysoké katiónové požiadavky a/alebo obsahuje podstatné množstvá lipoftlných substancií, ako napríklad papieroviny pripravenej z niektorých stupňov vláknin obsahujúcich drevo a recyklovaných, napríklad kde je recirkulácia bielej vody extenzívna. Príklady lipofilných substancií bežne nachádzaných v papierovej vláknine zahŕňajú aniónové a neionogénne lipofilné sub stancie, ako sú napríklad živičné kyseliny, mastné kyseliny, mastné estery, triacylglyceroly a pod. Množstvo lipofilných látok môže byť aspoň 10 ppm a do asi 100 ppm, obvykle aspoň 20 ppm, výhodne aspoň 30 ppm a prednostne aspoň 50 ppm, merané ako ppm DCM extrakciou pri použití DCM (dichlórmetánu) známym postupom. Katiónovou požiadavkou môže byť aspoň 50, výhodne aspoň 100 a prednostne aspoň 150 pekv./liter filtrátu papieroviny. Katiónový odber sa môže zmerať bežným postupom, napríklad prostredníctvom „Miitek Particle Chargé Detector“ použitím filtrátu papieroviny získaného zo surovej papieroviny filtrovanej cez 1,6 pm filter a s poly(dialyldimetylamónium-chloridom) ako titračným činidlom.
Ďalej sú predložené disperzie vhodné najmä pri postupoch výroby papiera, kde extenzívne recirkuluje biela voda, napríklad s vysokým stupňom uzáveru bielej vody, napríklad kde sa používa 0 až 30 ton čerstvej vody na tonu produkovaného suchého papiera, zvyčajne menej ako 20, výhodne menej ako 15 a prednostne menej ako 10 a najmä menej ako 5 ton čerstvej vody na tonu papiera. Recirkulácia bielej vody v postupe nastáva prednostne zmiešaním bielej vody s celulózovými vláknami, prednostne vo forme papieroviny alebo suspenzie, pred alebo po pridaní disperzie glejiva, teda za vzniku papieroviny, ktorá sa má zbaviť vody. Čerstvá voda sa môže privádzať do postupu v ktoromkoľvek stupni; napríklad sa môže zmiešať s celulózovými vláknami, aby sa vytvorila papierovina a môže sa zmiešať s papierovinou obsahujúcou celulózové vlákna na jej zriedenie tak, že sa sformuje papierovina, ktorá sa má zbaviť vody, pred alebo po zmiešaní papieroviny s bielou vodou a pred alebo po pridaní glejacej disperzie .
Chemické látky, ktoré sa bežne pridávajú do papieroviny pri výrobe papiera, ako sú retenčné pomocné prísady, zlúčeniny hliníka, farbivá, živice zvyšujúce pevnosť za vlhká, opticky zjasňujúce látky atď. sa môžu samozrejme použiť spolu s prítomnými disperziami. Príklady zlúčenín hliníka zahŕňajú kamenec, hlinitany a polyalumíniové zlúčeniny, ako sú polyalumíniumchloridy, a sulfáty. Príklad vhodných retenčných pomocných prostriedkov zahŕňajú katiónové polyméry, aniónové anorganické materiály v kombinácii s organickými polymérmi, ako je bentonit v kombinácii s katiónovými polymérmi, sóly na báze siliky v kombinácii s katiónovými polymérmi alebo katiónovými a aniónovými polymérmi. Osobitne dobré glejivo na papierovinu sa môže získať vtedy, ak sa použijú disperzie podľa vynálezu v kombinácii s retenčnými pomocnými prostriedkami obsahujúcimi katiónové polyméry. Vhodné katiónové polyméry zahŕňajú katiónový škrob, guar gumu, polyméry na báze akrylátu a polyméry na báze akrylamidu, polyetylénimín, dikyándiamid-formaldehydové živice, polyamíny, polyamidoamíny a poly(dialyldimetylamóniumchlorid) a ich kombinácie. Katiónový škrob a katiónové polyméry na báze akrylamidu sa používajú prednostne, buď samotné, alebo v kombinácii navzájom alebo s inými materiálmi. Vo výhodnom uskutočnení vynálezu sa používajú disperzie v kombinácii s retenčným systémom obsahujúcim aspoň jeden katiónový polymér a častica na báze aniónovej siliky. Uvedené disperzie sa môžu pridať pred, medzi, po alebo súčasne s pridaním katiónového polyméru alebo polymérov. Taktiež je možné glejaciu disperziu predzmiešať s retenčným pomocným prostriedkom, teda katiónový polymér, ako katiónový škrob alebo katiónový polymér na báze akrylamidu alebo aniónový materiál na báze siliky, pred zavedením takto získanej zmesi do papieroviny privedením glejacej disperzie obsahujúcej katiónovú zlúčeninu, prednostne katiónovú povrchovo aktívnu látku, do kontaktu s a niónovým materiálom na báze siliky, napríklad ako sa definuje skôr.
Vynález bude ďalej doložený nasledujúcimi príkladmi, ktoré ho však nemajú obmedzovať. Diely a % sa vzťahujú na diely a percentá hmotnostné, ak nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Disperzie aniónového alkylketénového diméru (AKD) podľa vynálezu sa pripravili zmiešaním di(hydrogenovaný lojjdimctylamóniumchloridu, ktorý je katiónovou povrchovo aktívnou látkou komerčne dostupnou pod obchodným názvom Querton 442, Akzo Nobel, s roztaveným AKD pri 70 °C, prechodom zmesi cez homogenizátor za prítomnosti vodného roztoku aniónového stabilizátora a potom ochladením takto získanej disperzie. pH disperzie sa upravilo na asi 5 pridávaním kyseliny. Aniónovým stabilizátorom použitým v tomto príklade bola aniónová karboxymetylcelulóza modifikovaná mastným amidom (FACMC) obsahujúca hydrofóbny substituent odvodený N-hydrogenovaný loj-1,3-diaminopropánu pripraveného podľa opisu WO 94/24169. FACMC mala stupeň hydrofóbnej substitúcie 0,1. Disperzia obsahovala AKD s priemernou veľkosťou častíc asi 1 pm, ktoré boli aniónovo nabité, ako je doložené negatívnym zeta potenciálom stanoveným pomocou Zeta-Master S Verze PCS. Obsahy AKD v disperziách boli 30 %. Disperzia č. 1 obsahovala 3 % katiónovej povrchovo aktívnej látky vzhľadom na hmotnosť AKD a 1 % aniónového stabilizátora vzhľadom na hmotnosť AKD. Disperzia č. 2 obsahovala 7 % katiónovej povrchovo aktívnej látky vzhľadom na hmotnosť AKD a 1 % aniónového stabilizátora vzhľadom na hmotnosť AKD.
Príklad 2
Opakoval sa všeobecný postup z príkladu 1 s tým rozdielom, že ako aniónový stabilizátor sa použil kondenzovaný naftalénsulfonát sodný, komerčne dostupný pod obchodným názvom Orotan™ SN, Rohm & Haas Company a s tým, že sa použili rôzne pomery zlúčenín v disperziách. Disperzia č. 3 získaná v tomto príklade mala obsah AKD 30 % a obsahovala 6 % aniónového stabilizátora vzhľadom na hmotnosť AKD a 4 % katiónovej povrchovo aktívnej látky vzhľadom na hmotnosť AKD. Disperzia obsahovala častice AKD s priemernou veľkosťou častíc asi 1 μπι, ktoré boli aniónovo nabité, stanovené rovnako ako skôr.
Príklad 3
Stabilita aniónových disperzií z príkladu 1 a 2 sa testovala nasledovným spôsobom:
Disperzia sa zriedila vodou za vzniku disperzie obsahujúcej 40 ppm AKD. V niektorých testoch sa pridalo 10 ppm kyseliny stearovej na zvýšenie obsahu liofilných látok a katiónových požiadaviek. Zriedená disperzia sa naliala do nádoby vybavenej zariadením na meranie zákalu, slučkou, prostriedkami na cirkuláciu a prostriedkami na ohrev a chladenie. Vložený objem zriedenej disperzie cirkuloval v slučke, zatiaľ čo sa automaticky zaznamenával zákal a disperzia sa vystavila cyklu zohrievania a chladenia v časovej perióde 45 minút. Teplota disperzie sa zvýšila z 20 °C na 62 °C a potom sa znížila opäť na 20 °C. Zákal je ovplyvnený veľkosťou častíc a rozdiel v zákale disperzie pred a po teplotnom cykle je meraním schopnosti díspergovaných častíc odolávať rastu aglomerácií, a teda meraním stability disperzie. Rozdiel v zákale (..T) sa vypočíta nasledovným spôsobom:
SK 285211 Β6
ΔΤ = (konečný zákal/počiatočný zákal) x 100
Čím vyšší je ΔΤ, tým lepšia je stabilita.
Testovali sa aj dve štandardné disperzie na porovnávacie účely:
Ref. 1 je aniónová disperzia AKD obsahujúca dispergačný systém obsahujúci lignosulfonát sodný a katiónový škrob, kde lignosulfonát je prítomný v iónovom prebytku.
Ref. 2 je katiónová disperzia AKD taktiež obsahujúca lignosulfonát sodný a katiónový škrob, ale kde katiónový škrob je prítomný v iónovom prebytku.
Tabuľka 1 uvádza získané výsledky.
Tabuľka 1
Disperzia č. Kyselina stearová (ppm) ΔΤ
1 - 53
1 10 40
2 - 79
2 10 66
3 - 72
3 10 55
Ref. 1 - 45
Ref. 1 10 32
Ref. 2 - 35
Ref. 2 10 6
Ako sa znázorňuje v tabuľke 1, hodnoty ΔΤ disperzií z tohto vynálezu boli výrazne vyššie ako hodnoty pri štandardných disperziách a podľa tohto sú indikáciou lepšej stability riedení.
Príklad 4
Účinnosť glejacej disperzie podľa príkladu 3 sa hodnotila v tomto príklade. Papierové listy sa pripravili postupom podľa štandardnej metódy SCAN-C23X pre laboratórne meradlo. Použitá papierovina obsahovala 80 % zmesi bieliaceho breza/borovica sulfátu (60 : 40) a 20 % kriedy, kam sa pridalo 0,3 g/1 Na2SO4.10H2O. Konzistencia papieroviny bola 0,5 % a pH 8,0. Disperzie sa použili spolu s komerčným systémom na retenciu a odvodnenie, Compozil™, obsahujúcim katiónový škrob a aniónový silikasól modifikovaný hliníkom, ktoré sa do papieroviny pridali samostatne; katiónový škrob sa pridal v množstve 8 kg/tonu vzhľadom na suchú papierovinu a silikasól sa pridal v množstve 0,8 kg/tonu, počítané ako SiO2 a vztiahnuté na suchú papierovinu.
Hodnoty „Cobb“, merané podľa TAPPI štandardu T 441 OS-63, získané pri testovaní, sú uvedené v tabulke 2. Dávkovanie AKD sa vzťahuje na suchú papierovinu.
Tabuľka 2
Disperzia č. Dávka AKD (kg/t) „Cobb 60“ (g/m2)
1 0,45 54
1 0, 60 27
Ref. 1 0,45 80
Ref. 1 0, 60 30
Ref. 2 0,45 68
Ref. 2 0, 60 31
Tabuľka 2 dokazuje zlepšenie glejenia papiera získané s glejacou disperziou podľa vynálezu.
Príklad 5
Účinnosť glejenia sa hodnotila podľa postupu z príkladu 4 s tým rozdielom, že papierovina obsahovala vyzrážaný uhličitan vápenatý ako plnivo namiesto kriedy a dávka katiónového škrobu bola 12 kg/tonu vzhľadom na suchú papierovinu. V niektorých testoch sa pridala do papieroviny kyselina stearová (10 ppm), aby sa zvýšila potreba katiónov a obsah lipofilnej látky v papierovine. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka 3
Disp. č. Dávka AKD Kyselina stearová Cobb 60
(kg/t) (PPm) (g/m2)
1 0,45 32
1 0, 60 - 28
1 0,75 - 26
1 0,45 10 62
1 0, 60 10 36
1 0,75 10 27
Ref. 1 0,45 - 50
Ref. 1 0, 60 - 32
Ref. 1 0,75 - 30
Ref. 1 0,45 10 103
Ref. 1 0,60 10 76
Ref. 1 0,75 10 35
Ako je z tabuľky 3 zrejmé, disperzie č. 1 podľa vynálezu poskytovali všeobecne omnoho lepšie glejenie ako disperzia Ref. 1 použitá na porovnanie a výrazne lepší glejaci účinok sa dosiahol, ak obsahovala papierovina podstatne množstvo lipofilných látok.
Príklad 6
Bezvodá glejacia kompozícia podľa vynálezu sa pripravila suchým miešaním 93 dielov peliet AKD s 3 dielmi katiónovej povrchovo aktívnej látky podľa príkladu 1 a 4 dielmi aniónového stabilizátora podľa príkladu 2. Táto suchá zmes sa neskôr pridala do horúcej vody a takto získaná vodná zmes sa zohriala na 80 °C, čerpala čerpadlom s vysokým strihom a potom ochladila na teplotu miestnosti. Získaná aniónová disperzia, disperzia č. 4, mala obsah AKD 20 % a priemernú veľkosť častíc približne 1 pm. Účinnosť glejenia sa hodnotila ako v príklade 4 s tým rozdielom, že prídavok katiónového škrobu bol 12 kg/tonu vzhľadom na suchú papierovinu. Výsledky sú uvedené v tabuľke 4.
Tabuľka 4
Disperzia č. Dávka AKD (kg/t) „Cobb 60“ (g/m2)
4 0, 30 58
4 0,40 30
Ref. 1 0,30 84
Ref. 1 0,40 65
Ref. 2 0,30 66
Ref. 2 0,40 40
Tabuľka 4 dokladá zlepšenie glejenia papiera získané s glejacou disperziou podľa vynálezu.
Príklad 7
Disperzia AKD podľa vynálezu s dispergačným systémom obsahujúcim katiónovú povrchovo aktívnu látku a aniónový stabilizátor vo forme anorganického mikročasticového materiálu sa hodnotila v tejto testovacej sérii.
Disperzia sa pripravila predmiešaním pri 75 °C 0,2 g kokoaminu komerčne dostupného pod obchodným názvom Armeen C™, ktorý je zmesou amínov vzorca RNH2, kde R je uhľovodík s 12 až 18 atómami uhlíka, a 1,0 g, vypočítané ako SiO2, vodného sólu alumíniom modifikovanej siliky typu, ktorý jc opísaný v patente US 5 368 833, a potom pridaním 25 g AKD a kyseliny na upravenie pH na 4,0. Vodná zmes sa homogenizovala použitím Ultra Turax a potom ochladila. Získaná disperzia, disperzia č. 5, mala obsah AKD 25 % hmotnostných a obsahovala dispergačný systém, ktorý bol svojou povahou aniónový.
Účinnosť glejenia disperzie sa hodnotila postupom podľa príkladu 4 použitím podobnej papieroviny pri pH 8,1 a použitím štandardnej disperzie AKD Ref 2. na porovnanie. Výsledky sú uvedené v tabuľke 5, kde dávka AKD je vztiahnutá na suchú papierovinu.
Tabuľka 5
Disperzia č. Dávka AKD (kg/t) „Cobb 60“ (g/m2)
5 0,3 58
5 0,5 30
5 0,6 28
Ref. 2 0,3 73
Ref. 2 0,5 33
Ref. 2 0,6 30
Príklad 8
Disperzia AKD podľa vynálezu sa pripravila a hodnotila podobným spôsobom ako v príklade 7 s tým rozdielom, že aniónovým stabilizátorom použitým v tomto príklade bol sól melaminu-kyseíiny sulfónovej, pripravený podľa opisu vo zver, medzinárodnej patentovej prihláške WO 96/34027. Disperzia č. 6 sa pripravila z 0,4 g kokoaminu, 2 g meiamín-suifónovej kyseliny, 30 g AKD a vody do 100 g. Výsledky glejacich testov sú uvedené v tabuľke 6, kde dávka AKD je vztiahnutá na suchú papierovinu.
Tabuľka 6
Disperzia č. Dávka AKD (kg/t) „Cobb 60“ (g/m2)
6 0,4 39
6 0,5 28
6 0,6 22
Ref. 2 0,4 1 50
Ref. 2 0,5 35
Ref. 2 0,6 25
Príklad 9
Ľahkosť výroby disperzií podľa vynálezu sa hodnotila prípravou aniónových disperzií AKD s rôznymi obsahmi AKD. Disperzie podľa vynálezu sa pripravili homogenizáciou zmesi 0,8 % hmotn. di(hydrogenovaný lojjdimetylamóniumchloridu, 1,6 % hmotn. kondenzovaného naftalénsulfonátu sodného, 77,6 % hmotn. vody a 20 % hmotn. AKD počas nastaveného času použitím miešača Ultra Turrax pri 1500 ot./minútu a potom chladením takto získanej disperzie 2 hodiny. Obdobné disperzie sa pripravili rovnakým spôsobom s rôznymi hodnotami obsahu AKD a získali sa disperzie s obsahmi AKD, 10, 20, 30 a 40 % hmotn. Disperzie sú označené INV., nasleduje obsah AKD v % hmotn.
Štandardné disperzie AKD sa vyrobili na porovnávacie účely rovnakým spôsobom a za rovnakých podmienok homogenizáciou zmesi 1,0 % hmotn. katiónového škrobu, 0,25 % hmotn. lignosulfátu sodného, 89 % hmotn. vody a 10 % hmotn. AKD. Obdobné disperzie sa pripravili s rôznymi obsahmi AKD, aby sa získali štandardné disperzie s obsahmi AKD 10, 20, 30 a 40 % hmotn. Disperzie sú označené Ref. 3, nasleduje obsah AKD v % hmotn.
Veľkosť častíc a viskozita sa zistili bežnými postupmi.
Tabuľka 7 znázorňuje získané výsledky.
Tabuľka 7
Disperzia AKD č. Veľkosť častíc (gm) Viskozita (cps)
Inv. -10 % 2,98 10
Inv. -20 % 3,12 20
Inv. -30 % 3,50 20
Inv. -40 % 3,50 25
Ref.3-10% 4,31 15
Ref.3 -20 % 4,52 20
Ref.3 -30 % 5,20 25
Ref.3 -40 % 5,57 40
Tabuľka 7 dokazuje, že disperzie podľa vynálezu boli na výrobu ľahšie spracovateľné; nižšia viskozita sa získala pri príslušnom obsahu AKD a menšia veľkosť častíc sa získala použitím rovnakého množstva energie na úpravu voľných povrchov. V porovnaní so štandardnými disperziami sa teda vyžaduje podľa tohto vynálezu menej energie a nižšie strihové sily na výrobu disperzií s rovnakou veľkosťou častíc. Ďalej zvýšenie rýchlosti miešadla na 25 000 otáčok za minútu vhodne redukuje veľkosť častíc disperzii podľa vynálezu, ktorá je v rozmedzí od 1 do 2 pm.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (21)

1. Vodná disperzia glejacieho prostriedku, vyznačujúca sa tým, že obsahuje glejaci prostriedok reaktívny s celulózou a dispergačný systém obsahujúci nízko-molckulovú katiónovú organickú zlúčeninu s molekulovou hmotnosťou menšou ako 10 000 a aniónový stabilizátor, ktorým je aniónový polyelektrolyt.
2. Vodná disperzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že katiónová organická zlúčenina je prítomná v množstve od 0,1 do 20 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok a aniónový stabilizátor je prítomný v množstve od 0,1 do 20 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok.
3. Vodná disperzia podľa nároku 1 alebo 2, v y značujúca sa tým, že katiónovou organickou zlúčeninou je katiónová povrchovo aktívna látka.
4. Vodná disperzia podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že katiónová povrchovo aktívna látka má molekulovú hmotnosť od 200 do 800.
5. Vodná disperzia podľa nároku 3 alebo ^vyznačujúca sa tým, že katiónová povrchovo aktívna látka je vybraná z primárnych, sekundárnych, terciámych a kvartémych amónnych zlúčenín obsahujúcich aspoň jednu uhľovodíkovú skupinu s 9 až 30 atómami uhlíka.
6. Vodná disperzia podľa nároku 3, 4 alebo 5, vyzná č u j ú c a sa tým, že katiónová povrchovo aktívna látka je vybraná zo súboru zahŕňajúceho dioktyldimetylamóniumchlorid, didecyldimetylamóniumchlorid, dikokodimetylamóniumchlorid, kokobenzyldimetylamóniumchlorid, koko(frakcionovaný) benzyldimetylamóniuinchlorid, oktadecyltrimetylamóniumchlorid, dioktadecyldimetylamóniumchlorid, dihexadecyldimetylamóniumchlorid, di(hydrogenovaný loj) dimetylamóniumchlorid, di(hydrogenovaný loj)benzylamóniumchlorid, (hydrogenovaný lojjbenzyldimetylarnóniumchlorid, dioleyldimetylamóniumchlorid a di(etylénhexadekánkarboxylát)dimetylamóniumchlorid a N-oktadecyl-N-dimetyl-N'-trimetylpropyléndiamóniumdichlorid.
7. Vodná disperzia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že katiónovou povrchovo aktívnou zlúčeninou je katiónový polyelektrolyt.
8. Vodná disperzia podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že aniónovým stabilizátorom je organická zlúčenina.
9. Vodná disperzia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že aniónovým stabilizátorom je anorganický materiál na báze siliky.
10. Vodná disperzia podľa nároku 1, 2 alebo 8, v y značujúca sa t ý m , že aniónový stabilizátor je vybraný zo súboru zahŕňajúceho aniónové polyuretány, kondenzované naftalénsulfonáty, polyméme aniónové zlúčeniny na báze polysacharidov, vinylové adičné polyméry vytvorené z monomérov s aniónovými skupinami, prípadne kopolymerizované s neiónogénnymi monomérmi, a aniónové organické mikročasticové materiály.
11. Vodná disperzia podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že disperzia je aniónová.
12. Vodná disperzia podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že glejacim prostriedkom je dimér keténu alebo anhydrid kyseliny.
13. Spôsob prípravy vodnej disperzie glajacieho prostriedku reaktívneho s celulózou, vyznačujúci sa t ý m , že sa homogenizuje glejaci prostriedok reaktívny s celulózou za prítomnosti vodnej fázy a dispergačného systému obsahujúceho nízkomolekulovú katiónovú organickú zlúčeninu s molekulovou hmotnosťou menšou ako 10 000 a aniónový stabilizátor, ktorým je aniónový polyelekrolyt.
14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že katiónová organická zlúčenina je odvodená od elektroneutrálneho organického polyméru so zásaditými aminoskupinami alebo od zásaditého amínu, kde príslušná katiónová amóniová časť sa vytvorí v tomto postupe.
15. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že zahŕňa poskytnutie bezvodej kompozície, obsahujúcej glejaci prostriedok reaktívny s celulózou, katiónovú organickú zlúčeninu a aniónový stabilizátor, a homogenizáciu kompozície v prítomnosti vodnej fázy.
16. Použitie vodnej disperzie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12 ako glejivo na papierovinu alebo povrchové glejivo pri výrobe papiera.
17. Spôsob výroby papiera pridaním vodnej disperzie glejacieho prostriedku do papieroviny obsahujúcej celulózové vlákna a prípadne plnivá, odvodnením papieroviny na navíjanie na získanie papiera a bielej vody, vyznačujúci sa tým, že disperziou je vodná disperzia podľa niektorého z nárokov 1 až 12.
18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že biela voda v postupe recirkuluje, prípadne sa privádza čerstvá voda, za vzniku papieroviny obsahujúcej celulózové vlákna, ktoré sa majú zbaviť vody, a množstvo privádzanej čerstvej vody je menšie ako 30 ton na tonu vyrobeného papiera.
19. Kompozícia obsahujúca glejaci prostriedok reaktívny s celulózou, nízkomolekulovú katiónovú organickú zlúčeninu s molekulovou hmotnosťou menšou ako 10 0000 a aniónový stabilizátor, ktorým je aniónový polyelektrolyt, pričom obsah vody v kompozícii je 0 až 10 % hmotnostných.
20. Kompozícia podľa nároku 19, vyznačujúca sa t ý m , že katiónová organická zlúčenina je prítomná v množstve od 0,1 do 20 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok reaktívny s celulózou a aniónový stabilizátor je prítomný v množstve od 0,1 do 20 % hmotnostných vzhľadom na glejaci prostriedok reaktívny s celulózou, pričom celkový náboj katiónovej zlúčeniny a aniónového stabilizátora je negatívny.
21. Použitie kompozície podľa nároku 19 alebo 20 na prípravu vodnej disperzie glejacieho prostriedku reaktívneho s celulózou podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12.
SK1030-99A 1997-02-05 1998-02-03 Vodná disperzia glejacieho prostriedku, spôsob jej prípravy a použitie, kompozícia obsahujúca glejací prostriedok a jej použitie SK285211B6 (sk)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97850017 1997-02-05
EP97850016 1997-02-05
SE9704931A SE9704931D0 (sv) 1997-02-05 1997-12-30 Sizing of paper
PCT/SE1998/000192 WO1998033979A1 (en) 1997-02-05 1998-02-03 Sizing of paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK103099A3 SK103099A3 (en) 2000-05-16
SK285211B6 true SK285211B6 (sk) 2006-09-07

Family

ID=27238796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1030-99A SK285211B6 (sk) 1997-02-05 1998-02-03 Vodná disperzia glejacieho prostriedku, spôsob jej prípravy a použitie, kompozícia obsahujúca glejací prostriedok a jej použitie

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0963484B1 (sk)
JP (1) JP3175774B2 (sk)
KR (1) KR100339881B1 (sk)
CN (1) CN1107766C (sk)
AT (1) ATE225436T1 (sk)
AU (1) AU729833B2 (sk)
BR (1) BR9807040B1 (sk)
CA (1) CA2280137C (sk)
CZ (1) CZ299148B6 (sk)
DE (1) DE69808436T2 (sk)
DK (1) DK0963484T3 (sk)
ES (1) ES2183324T3 (sk)
NO (1) NO328752B1 (sk)
NZ (1) NZ336787A (sk)
PT (1) PT963484E (sk)
RU (1) RU2169224C2 (sk)
SE (1) SE9704931D0 (sk)
SK (1) SK285211B6 (sk)
WO (1) WO1998033979A1 (sk)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6315824B1 (en) 1996-02-02 2001-11-13 Rodrigue V. Lauzon Coacervate stabilizer system
WO2000023651A1 (de) * 1998-10-16 2000-04-27 Basf Aktiengesellschaft Wässrige, anionisch oder kationisch eingestellte leimungsmittel-dispersionen für die leimung von papier
EP1099795A1 (en) * 1999-06-24 2001-05-16 Akzo Nobel N.V. Sizing emulsion
PL208342B1 (pl) * 2000-04-12 2011-04-29 Hercules Inc Kompozycja wodna oraz sposób zaklejania produktu opartego na celulozie
CZ304557B6 (cs) * 2000-08-07 2014-07-09 Akzo Nobel N. V. Způsob výroby papíru
CA2418424C (en) * 2000-08-07 2008-10-28 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US6846384B2 (en) 2000-08-07 2005-01-25 Akzo Nobel N.V. Process for sizing paper
EP1314822A1 (en) * 2001-11-19 2003-05-28 Akzo Nobel N.V. Process for sizing paper and sizing composition
US6869471B2 (en) 2001-11-19 2005-03-22 Akzo Nobel N.V. Process for sizing paper and sizing composition
KR20030041793A (ko) * 2001-11-19 2003-05-27 악조 노벨 엔.브이. 종이 사이징 방법 및 사이징 조성물
DE10237912A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Basf Ag Verfahren zur Leimung von Papier, Pappe und Karton
DE10237911A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Basf Ag Verwendung von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren als Promoter für die Alkyldiketenleimung
DE10349727A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Basf Ag Feste Mischungen aus einem Reaktivleimungsmittel und Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1963575B1 (en) * 2005-12-21 2014-06-04 Chemische Fabrik Brühl Mare GmbH Sizing of paper
US7892398B2 (en) 2005-12-21 2011-02-22 Akzo Nobel N.V. Sizing of paper
WO2007096242A1 (en) * 2006-02-20 2007-08-30 Clariant International Ltd Improved process for the manufacture of paper and board
BRPI0712698A2 (pt) * 2006-06-01 2012-07-03 Akzo Nobel Nv engomagem de papel
TW201000716A (en) * 2008-01-28 2010-01-01 Akzo Nobel Nv A method for production of paper
WO2011133996A2 (en) 2010-04-30 2011-11-03 Kemira Oyj Aqueous dispersions for sizing paper
CN102011343B (zh) * 2010-06-29 2012-07-04 上海东升新材料有限公司 瓦楞纸用表面施胶剂及其制备方法和应用
FI123717B (fi) * 2011-10-10 2013-10-15 Stora Enso Oyj Pakkauskartonki, sen käyttö ja siitä tehdyt tuotteet
CN102535248B (zh) * 2011-12-30 2015-04-01 广州星业科技股份有限公司 一种akd乳液的制备方法
JP6407984B2 (ja) * 2013-06-13 2018-10-17 エコラブ ユーエスエイ インク 水を含まない表面サイジング組成物、これを用いて紙基材を処理する方法および紙製造プロセスにおけるサイズ剤としてのその使用
FI125311B (en) * 2013-11-29 2015-08-31 Kemira Oyj A method for recovering enzymes in a biofuel production process
FI126316B (en) 2014-02-06 2016-09-30 Kemira Oyj Stabilized adhesive formulation
CN108517717B (zh) * 2018-05-16 2021-01-05 龙游富田造纸精化有限公司 一种结膜强度高粘结力优的乳化剂及其制备方法
US11393746B2 (en) * 2020-03-19 2022-07-19 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Reinforcing package using reinforcing patches

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046186A (en) * 1957-06-12 1962-07-24 American Cyanamid Co Cationic sizing emulsions and paper sized therewith
US4240935A (en) * 1978-12-22 1980-12-23 Hercules Incorporated Ketene dimer paper sizing compositions
SE455102B (sv) * 1985-07-10 1988-06-20 Nobel Ind Paper Chemicals Ab Vattenhaltiga dispersioner av kolofoniummaterial och ett syntetiskt hydrofoberingsmedel, forfarande for framstellning derav samt anvendning av dessa som hydrofoberingsmedel
GB8526158D0 (en) * 1985-10-23 1985-11-27 Albright & Wilson Paper sizing compositions
SE465833B (sv) * 1987-01-09 1991-11-04 Eka Nobel Ab Vattenhaltig dispersion innehaallande en blandning av hydrofoberande kolofoniummaterial och syntetiskt hydrofoberingsmedel, saett foer framstaellning av dispersionen samt anvaendning av dispersionen vid framstaellning av papper och liknande produkter
GB8920456D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Albright & Wilson Active sizing compositions
SE9404201D0 (sv) * 1994-12-02 1994-12-02 Eka Nobel Ab Sizing dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
NO993741D0 (no) 1999-08-02
CZ299148B6 (cs) 2008-05-07
CA2280137A1 (en) 1998-08-06
PT963484E (pt) 2003-01-31
DK0963484T3 (da) 2003-01-20
WO1998033979A1 (en) 1998-08-06
EP0963484B1 (en) 2002-10-02
CA2280137C (en) 2005-04-26
JP2000509448A (ja) 2000-07-25
CN1107766C (zh) 2003-05-07
EP0963484A1 (en) 1999-12-15
NO993741L (no) 1999-09-27
SE9704931D0 (sv) 1997-12-30
SK103099A3 (en) 2000-05-16
RU2169224C2 (ru) 2001-06-20
CN1246899A (zh) 2000-03-08
NZ336787A (en) 2000-04-28
ES2183324T3 (es) 2003-03-16
AU729833B2 (en) 2001-02-08
CZ274899A3 (cs) 2000-02-16
KR20000070622A (ko) 2000-11-25
KR100339881B1 (ko) 2002-06-10
DE69808436T2 (de) 2003-07-10
AU6010098A (en) 1998-08-25
BR9807040B1 (pt) 2009-08-11
BR9807040A (pt) 2000-03-28
NO328752B1 (no) 2010-05-03
JP3175774B2 (ja) 2001-06-11
DE69808436D1 (de) 2002-11-07
ATE225436T1 (de) 2002-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK285211B6 (sk) Vodná disperzia glejacieho prostriedku, spôsob jej prípravy a použitie, kompozícia obsahujúca glejací prostriedok a jej použitie
US5969011A (en) Sizing of paper
US6165259A (en) Aqueous dispersions of hydrophobic material
US6093217A (en) Sizing of paper
US4816073A (en) Aqueous dispersions, a process for their preparation and the use of the dispersions as sizing agents
JP3268582B2 (ja) 紙のサイジング
EP0961855B1 (en) Aqueous dispersions of a hydrophobic sizing agent
RU2211274C2 (ru) Проклеивающий состав
CZ298713B6 (cs) Vodná disperze, způsob její přípravy a použití jako klížidla při výrobě papíru, klížící kompozice a její použití

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20130203