JP2000501127A

JP2000501127A - 像受容コーティング

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Publication number: JP2000501127A
Application number: JP9518839A
Authority: JP
Inventors: フランシスジョセフクロンザー
Original assignee: キンバリークラークワールドワイドインコーポレイテッド
Priority date: 1995-11-13
Filing date: 1996-10-11
Publication date: 2000-02-02
Also published as: MX9803788A; DE69620782D1; CA2235385C; US6450633B1; ES2171734T3; WO1997018090A1; CA2235385A1; AU7439396A; DE69620782T2; EP0861154B1; EP0861154A1

Abstract

(57)【要約】約19から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータと、約0.5 から約50ミクロメータの粒子大きさを有する、コーティング組成物の重量に基づき、約95から約50重量％のポリマーの粒子を含むコーティング組成物を提供する。該コーティング組成物は、前記コーティング組成物の重量に基づき、約５から約50重量％のバインダーを含む。バインダーは、主に、コーティングビヒクルあるいはソルベント内で分散される、すなわち溶けるポリマーであればよい。従来のバインダーは、ポリ（ビニール・アセテート）のようなポリマー格子構造、アクリルおよびメタクリレート格子構造、ポリエステルのようなカルボキシレートポリマーおよびエチレン−アクリル酸格子構造等である。コーティング組成物は、界面処理剤を含んでいてもよい。例えば、界面処理剤は陰イオンであればよい。別の配合剤も含んでいてもよい。他の配合剤の例には、例示にすぎないが、架橋剤、粘性変性剤、および脱泡剤がある。例にすぎないが、適当な基材には、繊維、織られたか不織の布、フィルムおよび紙がある。本発明は、耐久性があり、洗うことが可能なインクジェット印刷像を基材上に形成する方法を提供する。この方法は、すでに記載したコーティング組成物から作られたコーティングを有する基材を形成し、インクジェットプリンターでコーティング基材上に像を印刷し、コーティング基材に熱でインクジェット印刷像を融着させる方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】像受容コーティング本発明の背景本発明は、コーティング組成物と、該組成物でコーティングされた基材とに関する。ポリエステルとナイロンのような合成ポリマー繊維から主に構成される繊維の装飾は、染料拡散熱転写技術ともいわれる染料昇華技術により、何年もの間行なわれてきた。これらの技術では、ペーパあるいは、これとは別の使い捨て基材上に像を印刷し、該像をペーパから布に転写する段階を含む。オフセット平版印刷のような印刷技術によってペーパに付与された印刷パターンは昇華染料を含む。このような染料は、加熱の際に合成ポリマー繊維内で不溶性であり、保持される傾向にあった。ペーパを加熱して、数秒の間、一般的にはヒートプレスで該ペーパを布に押しつけることによって、印刷パターンが布に簡単に転写される。綿およびレーヨンのような不融性繊維に装飾を行なうのに十分な上述の染料転写技術を使用することは不可能であったが、染量転写技術の使用が熱望されている。一般的に、スクリーン印刷が、複雑なパターンをこのような布に直接付与するのに使用される。この技術は有効に作用するが、スクリーン構成物が極めて高価であるために、同一パターンを有する少数の衣類（一般的に約５０未満）を製造するのには経済的ではない。従って、これらの工程において使用される色料を受け入れなかったり、保持しない、綿、レーヨンあるいは他の繊維と、これらの布を装飾するためのディジタル印刷技術を使用できれば非常に有効である。様々な構成成分の熱転写ペーパが、レーザプリンターあるいはレーザコーピーのようなトナーベースの技術により像を記録し、該像をＴシャツのような衣類に転写するのに使用された。これらのペーパは、一般的に通常の方法で像を形成するトナー粒子に溶解するポリマー層でコーティングされている。次いで、ポリマー層が熱および圧力を用いて布に転写され、ポリマーが布に溶解して流れるときに像を支持する。次いで、ポリマーが以前として流体のままの状態でペーパが取り除かれる。上述に記載した同一の基本構成からなるペーパが、他のマーキング法あるいは印刷法に取り入れられるよう工夫されてきた。例えば、ハレに付与された米国特許番号第4,773,953 号では、熱リボンプリンタに受け入れられるシンガポール・ダマー・ガムでコーティングされた熱転写ペーパを開示しており、リボン上のワックスがダマー・ガム・コーティング剤と相溶性がある。クランザとパーキラに付与された米国特許第5,242,739 号では、65度C から18 0 度C で低粘性に溶融されるポリマー粒子とバインダーからなる表面コーティングを有する像受容熱転写ペーパを記載する。任意的には、第２の熱可塑性コーティングが、プリント可能なコーティングの下側に配置され、製品が熱転写操作において加熱され圧力がかけられるときに、印刷材料が布に流れる助けとなる。ポリマー粒子が、約２から50ミクロンの粒子大きさを有し、印刷可能なコーティングの重量に基づいて85から20重量％を構成する。像受容トップコーティングの厚さは、12から80ミクロメータの範囲であるのが好ましい。上述の従来技術では、ディジタルに印刷された熱転写ペーパにより、布を装飾する方法を開示しているが、像形成方法は、熱ワックスリボン印刷もしくは静電印刷に制限される。熱ワックスリボン印刷は、これの用途に必要とされる極めて薄い種類の広いリボンを処理する際の問題のために狭いフォーマットに制限される。400dpiにおけるカラー印刷溶液は、写真質の像、フレキソ質の像さえも形成するのに十分ではない。各印刷に関し３つか４つのリボンパネルを使用することが必要とされるために、ページあたりの費用が高くなる。静電印刷では、より品質の高い像を提供するが、プリンタはさらに高価となり、維持するのにもより費用がかかってしまう。印刷に関するインクジェット法は、経済的で、高品質のマルチカラー印刷を作る能力のために、急成長した商業的にも重要な印刷法である。インクジェットは、狭いフォーマットと広いフォーマットの双方のグラフィックとフォントから構成されるコンピュータが作り出した像のカラーハードコピーを作り出すのに選択される方法となってきている。一般的に、インクジェット印刷に使用されるインクは、１つか、２つ以上の染料、湿潤剤、およびｐＨ緩衝剤からなる水溶液から構成される。費用の安さ、手に入れやすさ、安全性、環境的に害を及ぼさないことのために、この成分構成が望まれる。インクジェットプリンターにおいて、インクが小さなノズル（あるいは一連のノズル）を通って押し出され、印刷基材に向けられるドロップを作り出す。ドロップは、静電的に帯電され、基材の後方で対向して帯電されたプラテンに引きつけられる。電気的に制御され偏向したプレートによって、ドロップの軌道が、印刷基材の上の所望のスポットを打つように制御される。未使用のドロップが印刷基材から離れ、再使用のためにリザーバにそれる。ドロップオンデマンド印刷がより小さいデスクトッププリンタに使用される。ドロップは、毛管内のインクを加熱したり圧縮することにより作り出され、プリントヘッド上を通過するときの基材に噴射するようになっている。印刷基材は、高光学密度の丸みのある、くぼみ形状のドットが印刷できなければならない。基材は、シャープで高密度の印刷を行なうために、表面の染料を吸収しながら、インクの小滴の滲み（広がること）を制御し、インクビヒクル（短い乾燥時間）を吸収しなければならない。理想的には、基材は、印刷が湿潤性であり防水性となるように、染料を「固定」（すなわち染料を水不溶性にする）しなければならない。しかし、実際は、単一のインクジェット印刷基材に上述の全特性を得ることは極めて困難である。インクジェット印刷可能な基材に関連する、数多くの従来技術がある。典型的な基材は、ペーパあるいはインク受容コーティングを有する他の材料である。コーティングは、一般的に顔料とバインダーとを含む。単独か、組み合わされて用いられた顔料は、例示的なものであるが、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、珪藻土、二酸化チタン、陽イオン変性非球体コロイドシリカ、を含んでおり、変性剤は、酸化アルミニウム、含水酸化ジルコニウムあるいは、含水酸化錫、炭酸カルシウム複合シリカ、オルト斜方柱あられ石炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、シリカアルミニウム、シリカカルシウム、カオリン、シリカマグネシウム、オキサレートマグネシウム、炭酸マグネシウムカルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、高膨潤性モンモリロナイトクレー、金属グループＩＩのコーティングを有する非晶質シリカおよび微粒子状シリカである。所定の場合には、顔料は、粒子の径、油吸収度、表面積、水吸収度、反射指数、および水溶性のような所定に定められた要求を有していればよい。様々なバインダーが、インク受容コーティングを形成するために用いられてきた。このようなバインダーの例は、例を目的とするものであるが、エステル化スターチおよび水不溶性陽イオンポリマーとの混合物、エポキシ樹脂と熱可塑性樹脂の混合物、アクリル樹脂と別の水溶性ポリマーとの混合物、アルキル第４アンモニウム（メト）アクレート・ポリマーとポリ（ビニールアルコール）との混合物、ポリビニールピロロリドンまたはビニールピロロリドン−ビニールアセテートコポリマーあるいはこれらの混合物、カルボキシレートアクリル樹脂のアミノ塩、酸化あるいはエステル化スターチ、セルロース誘導体、カセイン、ゼラチン、大豆たんぱく質、無水スチレンマレイン酸樹脂、またはこれらの誘導体、スチレン−ブタジエンラテックス、およびポリ（ビニールアセテート）がある。別の材料が陽イオンポリマーのようなインク受容層に含まれていた。さらに、２つか、それ以上の層が用いられてインク受容コーティングを形成するようになっていた。インクジェット印刷の本質的な欠点は、特に、水性ベースのインクが用いられたときに、印刷像の耐久性がないことである。２つの水性のインクは、像が濡れると溶けたり、不明瞭になる。インクジェット印刷技術の現在の進歩では、陽イオンポリマーを含み、これらを溶かさないように陰イオン染料と作用する受容コーティングが形成された。しかし、コーティングは、極めて耐久性に乏しい。コーティングが、水性インクを受入れ、乾燥させるために水膨潤性でなければならないために、コーティングは耐水性がなく、損失を受けることなく洗うことができないし、洗濯できない。水性のインクジェット技術における別の可能性は、色のための染料のかわりに不溶性の顔料を使用することである。今までのところ、信頼のおける顔料を手に入れることができない。このような場合、受容コーティングが水吸収性でなければならないために、耐久性が乏しいという問題を依然として解決しないことになる。別の技術すなわちフィルム積層が、インクジェット像を保護するために有効に使用されてきた。フィルム積層は、透明なポリマーフィルムを接着剤を用いて印刷された像に固定することからなる。このことは、布または織物上の像には有効ではない。なぜならば、これらの材料の上の重量のあるフィルムコーティングは布等を剛性なものにし、無孔性にし、ほとんどの用途に関するこれらの材料の機能を低下させるからである。従って、インクジェット法により、耐久性があり洗うことのできる像を布の上に形成することができる改善された印刷基材が必要とされる。本発明の概要本発明は、水性インクを用いて、水で洗え、耐久性のある像を様々な基材上に作り出すための驚くほど簡単な手段を提供することによって、上述した困難性と問題のいくつかを解決するものである。本発明は、コーティング組成物の重量に基づいて約９５から約５０重量％の、約１９から約２８（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータと、約０．５から約５０ミクロメータの粒子大きさとを有するポリマー粒子からなるコーティング組成物に基づく。例えば、ポリマーは、約２２から約２８（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有していればよい。別の例として、ポリマー粒子は約２から約１５ミクロメータの粒子大きさを有していればよい。コーティング組成物は、コーティング組成物の重量に基づいて、約５から約５０重量％のバインダーを含む。バインダーは、主に、コーティングビヒクルすなわちソルベントで分散される、すなわち溶解するポリマーであればよい。従来のバインダーは、ポリ（ビニール・アセテート）のようなポリマー格子構造、アクリルおよびメタクリレート格子構造、ポリエステルのようなカルボキシレートポリマーおよびエチレン−アクリル酸格子構造等である。コーティング組成物は、界面処理剤を含んでいてもよい。例えば、界面処理剤は陽イオンあるいは陰イオンであればよい。別の配合剤も含んでいてもよい。他の配合剤の例には、例示にすぎないが、架橋剤、粘性変性剤、および脱泡剤がある。コーティング組成物に加え、本発明は、コーティングを上に有する基材も提供しており、コーティングは、コーティング組成物の重量に基づき、約９５から約５０重量％の上述に記載したポリマー粒子と、コーティング組成物の重量に基づき約５から５０重量％の上述に記載したバインダーを含む。例にすぎないが、適当な基材には、繊維、織られたか、不織の布、フィルムおよび紙がある。本発明は、耐久性があり、洗うことが可能なインクジェット印刷像を基材上に形成する方法を提供する。この方法は、すでに記載したコーティング組成物から作られたコーティングを有する基材を形成し、インクジェット印刷像をコーティングされた基材に熱で融着する段階を含む。本発明の詳細な記載本明細書に用いるように、「印刷像」とは、直接、オフセットグラビアプリンター、シルクスクリーニング、タイプライター、レーザプリンター、ドットマトリックスプリンターおよび例示したインクジェットプリンターのような手段によって基材上に配置された像を含むようなことを意味する。さらに、像組成物は、インク、あるいは印刷工程に一般的に使用される別の組成物であってもよい。「インクジェット印刷」およびこれの変更例は、インクジェットプリンターの手段によって、例えば、紙のような基材の上に像を作ることを意味する。本明細書において使用する「溶融流れ指数」とは、、直径2.0955±0.0051mmのオリフィスを有するモデルVE 4-78 Extrusion Plastometer(ペンシルバニア州、ウィローグローブに所在のTinius Olsen Tesiting Machine カンパニー)を用いて、押出しプラストメータにより熱可塑性物質の流量のためのASTM 法D1238-82 スタンダード試験法に従い、試験状態が温度190 度C で、荷重が2.16キログラムで求められた溶融流量を意味する。既に記載したように、本発明は、コーティング組成物の重量に基づき、１９から約２８（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータと、約０．５から約５０ミクロメータの粒子大きさとを有する、約９５から約５０重量％のポリマーの粒子を含むコーティング組成物を提供する。例えば、ポリマーは、約２２から約２８（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有していればよい。別の例として、ポリマー粒子は約２から約１５ミクロメータの粒子大きさを有していればよい。コーティング組成物は、該コーティング組成物の重量に基づき、約５から５０重量％のバインダーを含む。バインダーは、主に、コーティングビヒクルあるいはソルベント内で分散、すなわち溶解できるポリマーであればよい。従来のバインダーは、ポリ（ビニール・アセテート）のようなポリマー格子構造、アクリルおよびメタクリレート格子構造、ポリエステルのようなカルボキシレートポリマーおよびエチレン−アクリル酸格子構造等である。コーティング組成物は、界面処理剤を含んでいてもよい。界面処理剤は、陰イオン、非イオン、陽イオン界面処理剤である。好ましくは、界面処理剤は、非イオンまたは陰イオン界面処理剤である。陰イオン界面処理剤の例では、直鎖および分岐鎖ナトリウム・アルキルベンゼンフルホン、直鎖および分岐鎖アルキル・スルホンおよび直鎖および分岐鎖アルキル・エトキシ・スルホンがある。例示にすぎないが、陽イオン界面処理剤は、牛脂トリメチルアンモニウム塩を含む。非イオン界面処理剤の例は、例にすぎないが、アルキルポリエトキシレート、ポリエトキシレートアルキルフェノール、脂肪酸エタノールアミド、エチレン酸、プロピレン酸およびアルコールの複合ポリマー、およびポリシロキサンポリエーテルがある。界面処理剤は非イオンであるのがより好ましい。別の配合剤が存在していてもよい。このような配合剤の例には、例示にすぎないが、架橋剤、粘性変性剤および脱泡剤がある。コーティング組成物に加え、本発明は、コーティングを上に有する基材も提供しており、コーティングは、コーティング組成物の重量に基づき、約９５から約５０重量％の上述に記載したポリマー粒子と、コーティング組成物の重量に基づき約５から５０重量％の上述に記載したバインダーを含む。例にすぎないが、適当な基材には、繊維、織られたか、不織の布、フィルムおよび紙がある。基材が、熱伝達材料として使用されるものである場合には、バインダーは、約６５から約１８０度Ｃの溶融点を有する。「溶融」および、これの変更例は、本明細書において性質的な感覚のみで使用しており、特定の試験手順を意味するものではない。本明細書において溶融温度または範囲とは、実質的に連続フィルムとなる溶融伝達工程の状況のもとでバインダーが溶融し、流れる大体の温度または範囲を示すにすぎない。製造者が、ポリマー、すなわち本明細書に記載した溶融溶解と相関関係するバインダーに関するデータを発表した。製造者により提供されないのであれば、溶融点は差動走査測熱のような公知の方法により簡単に求められる。ポリマー鎖すなわち側鎖構成の分岐のために、多くのポリマーおよび特にコポリマーが非晶質である。これらの材料は、温度が上昇するにつれ、材料は柔軟になり始め、より段階的に流れ始める。ASTM E-28 により求められるような材料のリングおよびボール柔軟点は、本発明における動作を予測する際に有効である。本発明は、さらに水性インクを用いて基材上に印刷された耐久性があり水で洗える像を準備する方法を提供する。この方法は、既に記載したようにコーティング組成物から製造されたコーティングを有する基材を形成し、例えばインクジェットプリンターにより水性インクでコーティング基材に像を印刷し、該印刷された像をコーティング基材に熱的に融着させる段階を含む。本発明の１実施例において、コーティングが基材に直接付与される。印刷後、材料は、コーティングを溶かすために圧力で加熱される。驚くべきことには、適当な構成成分のコーティングがインクジェット染料を吸収し溶かし、コーティングの溶融ポリマー質量内で不溶性とし保護される。また、驚くことには、ポリマー粒子とポリマーバインダーからなるこれらのコーティングは、同一のポリマーのフィルムがはっすい性あるいは水不透過性である場合でも、水性のインクを吸収させることができる。コーティング組成物の基材はいかなるものでもよい。例えば、フィルム、ペーパ、およびヤーンがインクジェットプリンターで有効にコーティングされ印刷され、基材上に耐久性の耐水性像あるいは色を与えるように圧力で加熱される。ヤーンをこのように処理できるために、該ヤーンから形成された布は、同一の手段で処理できると推定され、もちろん布を同様に処理されたヤーンから作ることができる。コーティング組成物は、コーティング組成物の重量に基づき、１９から約２８（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータと、約０．５から約５０ミクロメータの粒子大きさとを有する、ポリマーの粒子から主に構成される。ポリマー粒子は、コーティングの重量に基づいて約９５から約５０重量％を構成し、残りは、コーティングを共に保持し、基材に対し一時的な接着力を提供するバインダーである。コーティング組成物は、融着後にかなりしっかりと接合する。バインダーは、主に、コーティングビヒクルあるいはソルベント内で分散、すなわち溶解できるポリマーであればよい。従来のバインダーは、ポリ（ビニール・アセテート）のようなポリマー格子構造、アクリルおよびメタクリレート格子構造、ポリエステルのようなアミンが分散されたカルボキシレートポリマーおよびエチレン−アクリル酸格子構造等である。最終製品において融着したポリマーの質量があいまいではない、すなわち２つの位相の乏しいか、または不完全な相互作用によって少なくなることがないように、ポリマー粒子とすぐれた相溶性を有するバインダーを使用することが望まれる。また、耐水用途に関する水溶性バインダーを選択しないし、耐熱用途のための低溶融点バインダーも選択しない。バインダーは、コーティング組成物の重量に基づいて約５から約５０重量％を構成する。所望であれば、第３の化合物が存在していてもよい。この第３の配合物は、通常、ビヒクルあるいはソルベントにおいてポリマー粒子が均一に分散することを必要とする分散剤あるいは界面処理剤である。例えば、Triton X-100のような非イオン界面処理剤、あるいはTamol 731 のような陰イオン界面処理剤が、オルガソル(Orgasol)ナイロンタイプポリマーを水に分散させるのに有効であることがわかった。界面処理剤を既に含むラテックスを使用する場合や、水の代わりに有機ソルベントビヒクルを使用する場合には、分散剤を必要としないことがある。もちろん、架橋剤、粘性変性剤、脱泡剤等のような別の配合剤を所望であれば含むこともできる。コーティング法は、主に、コーティングしたい基材に従ってコーティングを付与するのに適合しなければならない。例えば、メーヤーロッドまたはエアーナイフコーティング法は、ペーパまたはフィルムに使用するのに有効であり、ヤーンまたは布地は、コーティング組成物のバス内に浸し、リンガーまたはニップで過度のコーティング剤を絞り、乾かすことによってコーティングされればよい。いかなる乾燥法であってもよいが、コーティングがいかなる程度にも融着しないように注意を払わなければならない。なぜならば、このことのために、インクの乾きが悪かったりインクがしみ込んだりするからである。基材の印刷あるいは色付けの後に、好ましくは圧力で、基材がポリマー粒子の融着温度以上に加熱され、耐久性のある像を形成するようになる。必要とされる正確な時間、温度および圧力が、もちろん粒子の基材およびポリマー融着温度に基づく。例えば、Hicks S- 600 布トランスファープレスを用いて、２、３秒間177 度C で融着コーティングが得られた。粒子は、この操作において大きい程度に流れるように要求されず、極めて低い溶融流れ指数を有するポリマー、あるいは熱で架橋されるポリマーですら用いられてもよいことに留意しなければならない。しかし、布地に装飾を施すために熱伝達コーティングとして使用される場合には、粒子は少なくとも10g/ 10分の溶融流れ指数を有していなければならない。熱伝達ペーパに関して像受容コーティングとして使用されるときには、コーティング内のポリマー粒子が、米国特許第5,242,739 号に記載するように、溶融でき、転写ペーパから布に流れ出ることができなければならない。本発明のコーティング剤は、融着時にインク染料が溶けるようにするには、約１９から約２８（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有する。また、本発明のコーティングは、吸収性を維持するのに約５から約５０重量％のバインダーを含む。約１０から約２５重量％のバインダーレベルが望まれる。低バインダーレベルでは、一般的に極めて強い、すなわち耐摩耗性コーティングとはならないが、インクジェット印刷あるいは水性のマーキング手順は基材上に大きな機械的応力をかけない。融着後には、コーティングは、より強くなる。熱伝達布の装飾に関する像受容コーティングとして使用されるときに、本発明の組成物は、表面層としてエチレンビニールアセテートあるいはエチレン−メタクリル酸樹脂でコーティングされた結合あるいはラベルペーパのようなポリマーコーティングパーパに付与されていもよい。米国特許第４，７７３，９５３号に記載されているように、印刷後、印刷された像が布、衣類等に付与できる。しかし、本発明において、ペーパには水性インク染料を用いた通常のインクジェットプリンターで転写され、その結果得られる像が熱伝達工程の間に、布に永久的に固定され始める。６回または７回以上の冷水での洗濯の後でも、染料は、広い範囲に洗い流されることはない。一般的に熱伝達用途のために設計された紙が一般的に良好に作用し、本発明のコーティング組成物は、このようなペーパについては、特定の要求を課せない。本発明は、以下の例によって記載されている。しかし、このような例は、本発明精神または範囲を制限するのものとして構成されていない。例では、耐久性のあるインクジェット像を、ペーパ、およびフィルム、熱伝達ペーパおよび乾燥ヤーンを加熱し融着させた後に染料を保持する染料受容ヤーンの上に作る際のコーティングの使用を示している。推論によって、布は、ヤーンのように動作し、コーティングはヤーンと同じように布にも使用できると考えられる。例１耐久性のあるラベル印刷ラベルペーパ（坪量90グラム／平方メートルすなわちgsm を有するジェームスンド・ハス・カンパニーから入手可能な硬質ポリアクリレート）と、クレーが各面上に約10gsm の乾燥コーティング重量までコーティングされた。一側部には10 0 乾燥重量部ダウ・プラスチック顔料244(約19（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有するポリエステル粒子の50重量％の固体分散)と、バインダーとして、ミッシェルマン5803510 乾燥重量部(35 重量％固体エチレン- アクリル酸分散)との混合物でオーバコートされた。番号10メーヤロッドが使用された。85度C での乾燥後、サンプルが、ヒューレット・パッカード・デスク・ジェットプリンタでカラーテストパターンで印刷された。インクは短時間で乾燥されて、にじんでいなかった。印刷されたペーパが、15秒間の間にヒックスS-600 布トランスファープレス内で177 度C でシリコンリリースペーパに対し面側で融着された。像が光沢感を出し、水中に浸されても洗い流されなかった。例２ラテックシュ飽和ラベルベースのペーパが基材として使用された。含浸剤は、レート）と、含浸量は、乾燥重量を基本にして繊維100 重量部にたいし18部であのエルフ・アトケムから入手可能な、溶融点160 度C を有する、８ミクロンの平バインダー、５重量部のTritonとX-100 含浸剤および１乾燥重量部のメトセル A-15(ミシガン州ミッドランド所在の)ダウケミカル・カンパニーから入手できるメチルセルロース増粘性剤）との混合物であった。Orgasol 粒子を分散させるために、水がOrgasol の量の3.3 倍に等しい量で混合物が加えられ、その結果得られた混合物が、２つのミルの設定で、コロイドミル(コネクチカット州、ストラトフォード所在のソニックコーポレーションのTri-Homo Division)を通過した。コーティングが、番号２０メーヤーロッドを用いてラテックス飽和ラベルベースに付与され、押し出し空気オーブン内で85度C で乾燥され、12gsm の乾燥コーティング重量を与えた。サンプルが、キャノンBJ600 プリンターを用いてカラーテストプリントで印刷され、177 度C で15秒の間、リリースペーパに対しヒートプレス内で融着された。再び、光沢の耐水性像が得られた。例３コーティングヤーンレーヨンヤーンのサンプル(ニュージャージ州、フェフィールド所在のロビンソンアントン・テキシテル・コーポレーションから入手できるタイプ152/55)が例２のコーティング組成物のバス内に浸された。浸されたヤーンが、スチールボトムロールとラバートップロールとを有する研究所のウェットプレスを通過し、過度のコーティング組成物を取り除き、スプールに巻かれるときに電気ヘアドライヤーで乾燥された。含浸量は、100 重量部のヤーンあたり約10重量部のコーティング組成物であった。ヤーンサンプルと対照標準(コーティン組成物に浸されていないヤーンのサンプル)が、パープルの水性の洗濯可能マーカー(クラヨラ・ウオッシャブル・マーカ)で色付けされた。次いで、各ヤーンサンプルが、66度C で、30秒の間上述のように加熱圧縮された。水に浸されると、パープル染量の全てが対照標準から洗い出された。数日の間水に浸された後に濃いパープルの色を保持した標準見本から少量だけが出てきた。例４例２のコーティングが基材状に付与され、例１として処理されたが、本例の場合、基材はコピアーでラスタープリントを製造するために使用された種類のポリエステルフィルムであった。例５−７熱伝達ペーパに関する印刷コーティングとして、例２のコーティングの使用を示す。基材は、ラベルペーパ（ウイスコン州、アプレトン所在のレパップ・セーチレン- メタクリル酸コポリマー)1.8ミル(約0.05mm)でバックサイド上に押し出しコーティングされた。のミチェルマン）であった。バインダーは、ダウケミカル社により製造されたPr と80重量％のエチレンとを含む。コポリマーは、43度C のビカー軟化点を有し、リングとボールが85度C で乾燥した。コーティング重量は12gsm であった。キャノン8J 600プリンターで印刷後に、サンプルが177 度C で20秒の間、Hicks S600 ホットプレスを用いて100 ％コットンのＴシャツに写された。例5-7 のコーティング組成物が表１に要約されている。増粘剤を用いたことは、印刷像の質または耐久性に顕著な影響を与えたようにみえなかった。６回の冷水での洗濯後、マジェンダカラーがいくらか明るくなった。他の色はほとんど明るくならなった。例8-12 例5-7 の手順が４つの異なるバインダーと比較するために繰り返された。これ５％の溶液で水に溶解されたポリ(酸化エチレン)を含んでいた。 Michem 58035は、約10％のアクリル酸と90％のエチレンであるアライドケミカル社のAC580 の35％固形分散液であった。ポリマーは102 度C の軟化点と140 度 C において0.65Pa s(650センチポアズ)のブルックフィルド粘性を有する。レン- アクリル酸コポリマーディスパーションであった。ールアセテートコポリマーであった。材料は、ペンシルバニア州、アレンタウン所在のエアー・プロダクツ・アンド・ケミカル社から入手可能である。このバインダーの２つの異なる種類のものが研究された。例8-12のコーティング組成物が表２と３に要約されている。このバインダーは、BJ600 プリンターでインクジェット印刷され、コットンT シャツに有効に転写されたコーティングを形成した。洗濯試験は同様に有効であペンでのマーキングにおいて、良好に機能しなかった。これらのバインダーを有で色が付けられても元のままであるように必要とされる耐水性を失った。表２に、インクジェット印刷と、100 度C において30秒間サンプルを再加熱した後のCr 、例９のコーティングが双方の使用に関し良好に作用し、例11と例12のコーティングが、120 度C において30秒間再加熱を必要とした。120 度C の再加熱後、キャノンBJ600 プリンタからのインクがゆっくりと乾燥され、滲み、コーティングが溶け始め吸収性がなくなり始めたことを表す。このことは、試された２つのバ e 4983 bainndax が最良の結果を出したと考えられる。なぜならば、乾燥の際に、より短時間で耐水性を展開したからであり、界面処理剤がなかったことと、低フィルム生成温度を有していたという理由による可能性もある。例13 上に予め施される同一コーティングに従って本例において使用された。しかし、 035(50乾燥部)の水分散液が使用された。TritonX-100 の３乾燥部が、FE532(クオンタムケミカルカンパニーから入手可能な溶融指数20を有するエチレン- ビニールアセテートコポリマー)を分散させるために使用された。100gの水が、FE532 の１グラムごとに添加され、コーティングが、コロイドミル（コネクチカット州ストラトフォード所在のソニックコーポレーションのTri-Homo Division)の２ミルのセッティングで分散された。番号20のメヤーロッドが用いられて、コーティングを付与し105 度C で乾燥された。乾燥によってコーティングを融着させることになり、光沢が出てきた。次いで、例２のコーティングが付与され、乾燥され、印刷されて、転写され、例４のように洗われた。その結果はほぼ良好であったが、転写された像は極めて光沢があり、６回の洗濯の後にはわずかにより多くのインクが洗い出された。り供給されたエチレン- ビニールアセテートコポリマーである。粒子の大きさが平均約20ミクロメータとなるように記録された。ビカー軟化点は75度C である。コポリマーの溶融流量は、９グラム/10 分であり、0 928g/cm³の密度を有するように記録された。例14 C であり、平均粒子の大きさが５ミクロメータである、Orgasol 2001 UD NAT ２ナイロン12粉末を用いたことを除いては、例４の手順が繰り返された。印刷および転写が同様になされた。ペーパは、わずかに固くT シャツから取り除かれ、転写された像は少し暗かった。例15-17 表４で要約されたコーティング組成物が、例２の押し出しコーティングされたペーパに付与され、キャノンBJ600 プリンターでカラーテストパターンで印刷され、コットンT シャツ上に転写されて、前回のように洗われて乾燥された。コーリマー、デラウェア州ウィルミントン所在のヘルキュルスインクにより得られるアミド- エピクロロヒドリンコポリマーである。MPP635Ｇは、ミクロパウダー社により得られた高密度のポリエチレンワックスである。ポリマーの平均粒子の大きさは、５ミクロメータであり、溶融点が124 であると記録され、溶融流量は「高かった」。表４の例15のコーティングは、約16（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有するポリエチレンパウダーを含んでいたことに留意する。例15のコーティングは、十分に印刷されたが、乾燥させるのに約２分を要した。MPP635G 粉末は、約12ミクロメータの平均粒子大きさを有しているが、固形粒子から構成された。Orgaso lsはいくらか有孔性であり、密度が小さい。このことは、例15のコーティングの乾燥がより遅いことを補償する。双方の例のコーティングは、良好に転写されたが、コットンT シャツをわずかに黄色くした。６回の洗濯後のカラーの保持は、例15のコーティングに関してはまずまずであり、例16の例に関しては優れていた（例４と同じである）。これらのコーティングの双方とものが陽イオンオポリマーを含んでいたことに留意しなければならない。陽イオンポリマーが含まれていない場合(例17)、ほとんどの転写された像が、丁度３回の洗濯後に洗い出されたが、先の例において、より多くの極性ポリマー(すなわち約19から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有するポリマーが使用されると、陽イオンポリマーは必要とされなかった。明細書では特定の実施例に関し詳細に記載してきたが、これを理解する際に本分野の当業者であれば、これらの実施例の変更例、変形例および均等例を容易に理解できるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．約19から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータと、約0.5から約50ミクロメータの粒子大きさを有する、コーティング組成物の重量に基づき約95から約50重量％のポリマーの粒子と、前記コーティング組成物の重量に基づき、約５から約50重量％めバインダーと、から構成されたコーティング組成物。２．前記コーティング組成物は、界面処理剤を有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。３．前記界面処理剤は非イオンであることを特徴とする請求項２に記載のコーティング組成物。４．前記ポリマーは約22から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。５．前記ポリマー粒子は、約２から約15ミクロメータの粒子大きさを有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。６．約19から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータと、約0.5 から約50ミクロメータの粒子大きさを有する、コーティング組成物の重量に基づき約95から約50 重量％のポリマーの粒子と、前記コーティング組成物の重量に基づき、約５から約50重量％のバインダーと、と、から構成されるコーティングを上部に有する基材。７．前記コーティング組成物は、界面処理剤を有することを特徴とする請求項６に記載の基材。８．前記界面処理剤は非イオンであることを特徴とする請求項６に記載の基材。９．前記ポリマーは約22から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有することを特徴とする請求項６に記載の基材。 10．前記ポリマー粒子は、約２から約15ミクロメータの粒子大きさを有することを特徴とする請求項６に記載の基材。 11．前記基材は繊維であることを特徴とする請求項６に記載の基材。 12．前記基材は布地であることを特徴とする請求項６に記載の基材。 13．前記基材は不織ウェブであることを特徴とする請求項１２に記載の基材。 14．前記基材はペーパであることを特徴とする請求項６に記載の基材。 15．水性インクから洗い可能で耐久性のある像を基材上に作るための方法であって、約19から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータと、約0.5 から約50ミクロメータの粒子大きさを有する、コーティング組成物の重量に基づき約95から約50 重量％のポリマーの粒子と、前記コーティング組成物の重量に基づき、約５から約50重量％のバインダーと、から構成されるコーティングを上部に有する基材を形成し、インクジェットプリンターで像を前記コーティング基材上に印刷し、該インクジェット印刷像を前記コーティング基材に熱融着させる、段階からなる方法。 16．前記コーティング組成物は、界面処理剤を有することを特徴とする請求項１５に記載の方法。 17．前記界面処理剤は、非イオンであることを特徴とする請求項１６に記載の方法。 18．前記ポリマーは約22から約28（Ｍｐａ）^1/2の溶解度パラメータを有することを特徴とする請求項１５に記載の方法。 19．前記ポリマー粒子は、約２から約15ミクロメータの粒子大きさを有することを特徴とする請求項１５に記載の方法。 20．前記基材は、繊維であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。 21．前記基材は布地であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。 22．前記布地は、不織ウェブであることを特徴とする請求項２１に記載の方法。 23．前記基材はペーパであることを特徴とする請求項１５に記載の方法。