JP2000355789A - 耐火合金製の高気孔率網状気泡三次元金属構造体及びその製造方法 - Google Patents
耐火合金製の高気孔率網状気泡三次元金属構造体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 複雑な構造であってもクロムを含む耐火合金
で製造しうる高気孔率の網状気泡三次元金属構造体及び
その製造方法を提供すること。 【解決手段】 クロムを、高い均一電着性を有する浴を
用いて電着によって付着させる。他の金属成分の層を用
いた合金の形成を熱拡散によって行う。アルミニウムの
供給は、浸漬、噴霧又は塗布によって粒子の形で調節す
る。本発明の構造体は、特に、触媒担体又は濾材として
有用である。
で製造しうる高気孔率の網状気泡三次元金属構造体及び
その製造方法を提供すること。 【解決手段】 クロムを、高い均一電着性を有する浴を
用いて電着によって付着させる。他の金属成分の層を用
いた合金の形成を熱拡散によって行う。アルミニウムの
供給は、浸漬、噴霧又は塗布によって粒子の形で調節す
る。本発明の構造体は、特に、触媒担体又は濾材として
有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒担体及び濾材
の技術分野に関する。さらに詳しくは、本発明は、触媒
及び濾過に使用される耐火合金製の高気孔率網状気泡金
属構造体及びその製造方法に関する。
の技術分野に関する。さらに詳しくは、本発明は、触媒
及び濾過に使用される耐火合金製の高気孔率網状気泡金
属構造体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ニッケ
ル（Ｎｉ）スポンジが金属ニッケル−カドミウム及び水
素化ニッケルアルカリ電池の陽極用支持体及びコレクタ
ーとして広く使用されることは、知られている。これら
は、全体又は極めて広範に開放気孔を有する網状ハニカ
ム構造を有する。
ル（Ｎｉ）スポンジが金属ニッケル−カドミウム及び水
素化ニッケルアルカリ電池の陽極用支持体及びコレクタ
ーとして広く使用されることは、知られている。これら
は、全体又は極めて広範に開放気孔を有する網状ハニカ
ム構造を有する。
【０００３】ニッケルスポンジは、高気孔率の「三次
元」（以下、３Ｄと記すこともある）金属構造体の範疇
に属し、この構造体は、不織布型の製品（不織繊維が絡
み合ったもの）及び織物型の製品を包含する。後者は、
しばしば２つ織物表面を、該表面をほぼ横断する糸での
結合によって連結することによって構成されている。３
Ｄ金属構造体は、ほとんどの場合、下記の操作工程、す
なわち、有機物質基材の導電性活性化、電解による金属
被覆、有機物質（元の基材及び場合により導電性活性化
生成物）の焼却、得られた金属構造体の脱酸素及びアニ
ーリングを順次行う方法によって製造される。
元」（以下、３Ｄと記すこともある）金属構造体の範疇
に属し、この構造体は、不織布型の製品（不織繊維が絡
み合ったもの）及び織物型の製品を包含する。後者は、
しばしば２つ織物表面を、該表面をほぼ横断する糸での
結合によって連結することによって構成されている。３
Ｄ金属構造体は、ほとんどの場合、下記の操作工程、す
なわち、有機物質基材の導電性活性化、電解による金属
被覆、有機物質（元の基材及び場合により導電性活性化
生成物）の焼却、得られた金属構造体の脱酸素及びアニ
ーリングを順次行う方法によって製造される。
【０００４】これらの構造体を濾過又は触媒のような用
途に使用することは、しばしば、その多孔度及び電位損
失レベルが必要条件として選択されうるので、特に有用
であることが判明している。これらの用途に対する制限
の一つは、特定の熱的又は化学的制約があることであ
り、その制約とはニッケルで製造された構造体が酸化性
環境中で高温で酸化又は腐食することを意味する。
途に使用することは、しばしば、その多孔度及び電位損
失レベルが必要条件として選択されうるので、特に有用
であることが判明している。これらの用途に対する制限
の一つは、特定の熱的又は化学的制約があることであ
り、その制約とはニッケルで製造された構造体が酸化性
環境中で高温で酸化又は腐食することを意味する。
【０００５】これらの欠点を解消し、満足な結果を得る
ためには、その成分の一つがクロム（Ｃｒ）であるいわ
ゆる耐火合金に頼ることが必要である。前記のような３
Ｄ金属構造体の製造方法は、一般に、複合合金の製造を
困難にする電着工程を必要とする。この問題に部分的に
対処するため、種々の方法が提案されており、スポンジ
状体に適用する方法としては、粒子焼結による合金のス
ポンジ状体の製造とニッケルスポンジに対するクロムの
肌焼きがある。
ためには、その成分の一つがクロム（Ｃｒ）であるいわ
ゆる耐火合金に頼ることが必要である。前記のような３
Ｄ金属構造体の製造方法は、一般に、複合合金の製造を
困難にする電着工程を必要とする。この問題に部分的に
対処するため、種々の方法が提案されており、スポンジ
状体に適用する方法としては、粒子焼結による合金のス
ポンジ状体の製造とニッケルスポンジに対するクロムの
肌焼きがある。
【０００６】第一の方法は、粉末の取り扱いに関する制
約があり、また、耐火合金の粒子焼結が困難であるた
め、工業的に実施しにくく、開発し難い。また、第二の
方法は、市販の支持体（ニッケルスポンジ）及び公知技
術（肌焼き）を必要とする。したがって、ダンロップ
（ＤＵＮＬＯＰ）の特許には、この原理に基づいてニッ
ケル−クロム合金スポンジ（Ｎｉ−Ｃｒ）を製造するこ
とが記載されている。
約があり、また、耐火合金の粒子焼結が困難であるた
め、工業的に実施しにくく、開発し難い。また、第二の
方法は、市販の支持体（ニッケルスポンジ）及び公知技
術（肌焼き）を必要とする。したがって、ダンロップ
（ＤＵＮＬＯＰ）の特許には、この原理に基づいてニッ
ケル−クロム合金スポンジ（Ｎｉ−Ｃｒ）を製造するこ
とが記載されている。
【０００７】クロムの肌焼き（クロマイジング）は、簡
単な形状で、寸法が小〜中程度のものに伝統的に適用さ
れている。極めて複雑な形状を有する支持体、例えば、
金属スポンジを用いてこれを実施する場合には、明らか
に下記のような若干の困難がある。すなわち、 １） クロム粉末及びゲルから成る肌焼き組成物は、多
孔質構造体の内部に均一に浸透しなければならない。こ
の操作を普通の孔径（４５〜８０ＰＰＩ）を有するスポ
ンジを用いて均一に実施するのは、困難であり、極めて
微細な孔径を有する構造体（８０〜１００ＰＰＩのスポ
ンジ）、著しく絡み合った構造体（フェルト）又は厚く
て緻密な構造体（織物）を用いて均一に実施するのは、
不可能である。 ２）処理サイクルの終わりに、肌焼き組成物を除去しな
ければならない。クロム粒子は、凝集する傾向を有し、
スポンジから肌焼き組成物を除去するのに機械的操作を
必要とする。
単な形状で、寸法が小〜中程度のものに伝統的に適用さ
れている。極めて複雑な形状を有する支持体、例えば、
金属スポンジを用いてこれを実施する場合には、明らか
に下記のような若干の困難がある。すなわち、 １） クロム粉末及びゲルから成る肌焼き組成物は、多
孔質構造体の内部に均一に浸透しなければならない。こ
の操作を普通の孔径（４５〜８０ＰＰＩ）を有するスポ
ンジを用いて均一に実施するのは、困難であり、極めて
微細な孔径を有する構造体（８０〜１００ＰＰＩのスポ
ンジ）、著しく絡み合った構造体（フェルト）又は厚く
て緻密な構造体（織物）を用いて均一に実施するのは、
不可能である。 ２）処理サイクルの終わりに、肌焼き組成物を除去しな
ければならない。クロム粒子は、凝集する傾向を有し、
スポンジから肌焼き組成物を除去するのに機械的操作を
必要とする。
【０００８】さらに、こうして付着したクロムの、ニッ
ケル層内への浸透は、製造原理の結果として表面的であ
る。したがって、前記の方法で供給された成分の拡散に
よって製造された合金は、不均質であり、このことが構
造体の耐熱性を限られたものにする。それは、クロム含
有量の低い合金である金属のサブレイヤの酸化の危険が
あるためである。
ケル層内への浸透は、製造原理の結果として表面的であ
る。したがって、前記の方法で供給された成分の拡散に
よって製造された合金は、不均質であり、このことが構
造体の耐熱性を限られたものにする。それは、クロム含
有量の低い合金である金属のサブレイヤの酸化の危険が
あるためである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、これら種々
の問題点を克服するには、特殊な電着技術を実施し、多
孔質構造体の内部に、その造成された表面全体にわたっ
てクロムを付着させ、種々の成分を用いて作られた複数
の層の間の熱拡散によって合金を製造することが好まし
いことを見出した。
の問題点を克服するには、特殊な電着技術を実施し、多
孔質構造体の内部に、その造成された表面全体にわたっ
てクロムを付着させ、種々の成分を用いて作られた複数
の層の間の熱拡散によって合金を製造することが好まし
いことを見出した。
【００１０】すなわち、本発明は、耐火合金がクロムを
含有し、そのクロムが電着されたものであり、合金がそ
の種々の成分の熱拡散処理によって得られ、三次元構造
体が未焼成スポンジ状体、不織布又は織物であることを
特徴とする耐火合金製の高気孔率網状気泡三次元金属構
造体を提供するものである。本発明は、さらに、耐火合
金がクロムを含有し、クロムの供給を電着によって行
い、三次元構造体が未焼成スポンジ状体、不織布又は織
物であることを特徴とする耐火合金製の高気孔率網状気
泡三次元金属構造体の製造方法を提供するものである。
含有し、そのクロムが電着されたものであり、合金がそ
の種々の成分の熱拡散処理によって得られ、三次元構造
体が未焼成スポンジ状体、不織布又は織物であることを
特徴とする耐火合金製の高気孔率網状気泡三次元金属構
造体を提供するものである。本発明は、さらに、耐火合
金がクロムを含有し、クロムの供給を電着によって行
い、三次元構造体が未焼成スポンジ状体、不織布又は織
物であることを特徴とする耐火合金製の高気孔率網状気
泡三次元金属構造体の製造方法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】特に、高温に耐えうる耐火合金を
製造するためには、Ｎｉ−Ｃｒ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａ
ｌ等の３成分合金又はＮｉ−Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ等の４成
分合金を形成することが必要である。これらの合金を共
電着によって製造するのは、極めて困難である。したが
って、目的の合金の各成分を逐次供給することが必要で
ある。
製造するためには、Ｎｉ−Ｃｒ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａ
ｌ等の３成分合金又はＮｉ−Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ等の４成
分合金を形成することが必要である。これらの合金を共
電着によって製造するのは、極めて困難である。したが
って、目的の合金の各成分を逐次供給することが必要で
ある。
【００１２】予め導電性にした（活性化した）スポンジ
型又はフェルト型構造体に対してニッケルの付着を電解
法によって実施することは公知である。さらに、優れた
条件下で、良好なレベルの導電性を与え、種々の金属、
例えば、ニッケル、鉄、銅又はこれらの金属の３成分若
しくは４成分の合金を電着によって施す多孔質ポリマー
支持体（スポンジ、フェルト又は織物）の活性化技術が
開発され、特許されている。この技術は、化学メッキに
よるポリマー導電体の活性化である（フランス特許第９
５０９５４７号明細書、公開第２７３７５０７号公
報）。
型又はフェルト型構造体に対してニッケルの付着を電解
法によって実施することは公知である。さらに、優れた
条件下で、良好なレベルの導電性を与え、種々の金属、
例えば、ニッケル、鉄、銅又はこれらの金属の３成分若
しくは４成分の合金を電着によって施す多孔質ポリマー
支持体（スポンジ、フェルト又は織物）の活性化技術が
開発され、特許されている。この技術は、化学メッキに
よるポリマー導電体の活性化である（フランス特許第９
５０９５４７号明細書、公開第２７３７５０７号公
報）。
【００１３】クロムの供給を電着によって工業的に実施
することもできる。しかしながら、この操作は通常、形
状が比較的簡単で、表面が平滑な金属物体について実施
される。実際、当業者は、硬質クロムメッキ又は化粧ク
ロムメッキに使用されるクロム浴の均一電着性が低く、
電束線の特性から処理すべき物体の或る領域にクロム付
着が欠けたり、品質の悪い付着を生じたりすることを認
識している。例えば、電束線をそれがあまり存在しない
領域に収束する特殊な形状の陽極を使用することは、３
Ｄ構造体（スポンジ、フェルト又は織物）のような複雑
な形状の構造体には、考えられない。陽極に向かい合っ
てマスクされた領域又は多孔体の中心部にクロム付着を
欠落させる低い均一電着性と同様に、電着操作条件によ
っては、好ましくない付着特性、すなわち、３Ｄ構造体
の端部の伸び又は表面の条痕、焼けて脆い付着物などが
起こる。
することもできる。しかしながら、この操作は通常、形
状が比較的簡単で、表面が平滑な金属物体について実施
される。実際、当業者は、硬質クロムメッキ又は化粧ク
ロムメッキに使用されるクロム浴の均一電着性が低く、
電束線の特性から処理すべき物体の或る領域にクロム付
着が欠けたり、品質の悪い付着を生じたりすることを認
識している。例えば、電束線をそれがあまり存在しない
領域に収束する特殊な形状の陽極を使用することは、３
Ｄ構造体（スポンジ、フェルト又は織物）のような複雑
な形状の構造体には、考えられない。陽極に向かい合っ
てマスクされた領域又は多孔体の中心部にクロム付着を
欠落させる低い均一電着性と同様に、電着操作条件によ
っては、好ましくない付着特性、すなわち、３Ｄ構造体
の端部の伸び又は表面の条痕、焼けて脆い付着物などが
起こる。
【００１４】したがって、本発明者らは、上記の欠点を
すべて抑えることができ、３Ｄのスポンジ、フェルト又
は織物のような複雑な表面上に、すなわち、これらの構
造体の厚さ全体に、その造成された表面の全体にわたっ
て（スポンジのメッシュ、フェルト及び織物の糸又は繊
維の完全被覆によって）、それらの気孔を閉鎖すること
なく、厚くて均一なクロム付着層を得ることができるク
ロム浴を開発した。
すべて抑えることができ、３Ｄのスポンジ、フェルト又
は織物のような複雑な表面上に、すなわち、これらの構
造体の厚さ全体に、その造成された表面の全体にわたっ
て（スポンジのメッシュ、フェルト及び織物の糸又は繊
維の完全被覆によって）、それらの気孔を閉鎖すること
なく、厚くて均一なクロム付着層を得ることができるク
ロム浴を開発した。
【００１５】工業的に最も一般的に使用される浴は、ク
ロム酸及び硫酸に基づくものである。浴の被覆力を増加
するには（付着層が形成し始める電流密度を低下する必
要がある）、クロム酸の浴濃度と硫酸の浴濃度との比が
所定の値になるように注意することが望ましい。したが
って、３００ｇ／ｌのクロム酸濃度に対しては、クロム
酸／硫酸の比は１４０とすべきである。スポンジ型構造
体の処理のため、各気孔壁を被覆する均質クロム付着層
を製造したい場合には、上記の注意は不充分である。フ
ッ素化された酸、例えば、フッ化珪素酸、フッ化水素
酸、フッ化硼素酸などを含む浴を使用することも望まし
い。したがって、被覆力を増加するには、下記の組成を
有する浴を調製する。 クロム酸 ２５０ｇ／ｌ 硫酸 ０．６ｇ／ｌ フッ化珪素酸Ｈ2 ＳｉＦ6 １％
ロム酸及び硫酸に基づくものである。浴の被覆力を増加
するには（付着層が形成し始める電流密度を低下する必
要がある）、クロム酸の浴濃度と硫酸の浴濃度との比が
所定の値になるように注意することが望ましい。したが
って、３００ｇ／ｌのクロム酸濃度に対しては、クロム
酸／硫酸の比は１４０とすべきである。スポンジ型構造
体の処理のため、各気孔壁を被覆する均質クロム付着層
を製造したい場合には、上記の注意は不充分である。フ
ッ素化された酸、例えば、フッ化珪素酸、フッ化水素
酸、フッ化硼素酸などを含む浴を使用することも望まし
い。したがって、被覆力を増加するには、下記の組成を
有する浴を調製する。 クロム酸 ２５０ｇ／ｌ 硫酸 ０．６ｇ／ｌ フッ化珪素酸Ｈ2 ＳｉＦ6 １％
【００１６】しかしながら、特に、４５ＰＰＩ（表面の
直線１インチ当たり約４５個の気孔が測定される）と言
われる、厚さ５ｍｍのスポンジの場合で、上記のような
組成原則では３Ｄ構造体の中心部にクロムを付着させる
ことはできない。他方、重クロム酸カリウム及び重クロ
ム酸ナトリウムを使用すると、特に、重クロム酸塩／ク
ロム酸の重量比が０．２５〜１．５０、殊に０．８０〜
１．２０の場合に、均一電着性及び被覆力が十分に改良
されて、厚いスポンジ又はフェルトの中心部にクロムを
付着させることができることが判明した。
直線１インチ当たり約４５個の気孔が測定される）と言
われる、厚さ５ｍｍのスポンジの場合で、上記のような
組成原則では３Ｄ構造体の中心部にクロムを付着させる
ことはできない。他方、重クロム酸カリウム及び重クロ
ム酸ナトリウムを使用すると、特に、重クロム酸塩／ク
ロム酸の重量比が０．２５〜１．５０、殊に０．８０〜
１．２０の場合に、均一電着性及び被覆力が十分に改良
されて、厚いスポンジ又はフェルトの中心部にクロムを
付着させることができることが判明した。
【００１７】したがって、クロムメッキ浴のこの開発に
より、３Ｄ構造体を所望の条件下で、これらの構造体の
厚さ全体に、あるいはその造成された表面の全体にわた
って（スポンジのメッシュ、フェルト及び織物の糸又は
繊維の完全被覆によって）、それらの気孔を閉鎖するこ
となく、金属化することが可能になる。
より、３Ｄ構造体を所望の条件下で、これらの構造体の
厚さ全体に、あるいはその造成された表面の全体にわた
って（スポンジのメッシュ、フェルト及び織物の糸又は
繊維の完全被覆によって）、それらの気孔を閉鎖するこ
となく、金属化することが可能になる。
【００１８】耐火合金のもう一つの必須成分は、アルミ
ニウムである。アルミニウムは、高温では実際、合金の
酸化保護膜を形成する。アルミニウムは、操作工程の間
に種々の方法で、すなわち、アルミニウム粒子を懸濁し
て含むスリップ中への浸漬、アルミニウム粒子の懸濁液
の噴霧、あるいはアルミニウム粒子を含むラッカー又は
ペイントを用いた塗布によって導入することができる。
ニウムである。アルミニウムは、高温では実際、合金の
酸化保護膜を形成する。アルミニウムは、操作工程の間
に種々の方法で、すなわち、アルミニウム粒子を懸濁し
て含むスリップ中への浸漬、アルミニウム粒子の懸濁液
の噴霧、あるいはアルミニウム粒子を含むラッカー又は
ペイントを用いた塗布によって導入することができる。
【００１９】目的の合金の成分の熱拡散は、成分の全部
をセットアップした後に一度に実施するか、又は各成分
の層をそれぞれ備えた後に実施する可能性を含めて数回
で実施することができる。アルミニウムの極めて微細な
粒子（１０ミクロン未満）を使用することができる。し
たがって、金属層へのアルミニウムの拡散が容易に行わ
れる。
をセットアップした後に一度に実施するか、又は各成分
の層をそれぞれ備えた後に実施する可能性を含めて数回
で実施することができる。アルミニウムの極めて微細な
粒子（１０ミクロン未満）を使用することができる。し
たがって、金属層へのアルミニウムの拡散が容易に行わ
れる。
【００２０】
【実施例】次に、Ｎｉ−Ｃｒ−Ａｌ合金のスポンジを製
造する操作方法を本発明の実施例として記載するが、本
発明は、これに限定されるものではない。
造する操作方法を本発明の実施例として記載するが、本
発明は、これに限定されるものではない。
【００２１】実施例 平均孔径が０．３ｍｍの「４５ＰＰＩ」スポンジを厚さ
５ｍｍのシートに切断する。１ｄｍ2 のシートについ
て、フランス特許第９５０９５４７号明細書に記載され
ている方法により活性化を行ってスポンジを導電性にす
る。スポンジの見掛けの表面積１ｍ2 当たり８００ｇの
割合でニッケルスルファメート浴を使用して第一のニッ
ケル付着層を作製する。次いで、下記の組成の浴を用い
てクロム付着層を作製する。 クロム酸 ３００ｇ／ｌ 重クロム酸ナトリウム ８０ｇ／ｌ 硫酸ナトリウム ３ｇ／ｌ この実施例において、硫酸イオンの供給は、硫酸ナトリ
ウムの導入によって調節する。操作を、約１５〜２５℃
の温度で４０Ａ／ｄｍ2 の電流密度で実施する。陽極
は、ニッケルスポンジの見掛けの表面積の２倍の活性表
面積を有する鉛で構成されたものである。２００ｇ／ｍ
2 に相当する量、すなわち、約２．５ミクロンの厚さの
クロムを付着させる。
５ｍｍのシートに切断する。１ｄｍ2 のシートについ
て、フランス特許第９５０９５４７号明細書に記載され
ている方法により活性化を行ってスポンジを導電性にす
る。スポンジの見掛けの表面積１ｍ2 当たり８００ｇの
割合でニッケルスルファメート浴を使用して第一のニッ
ケル付着層を作製する。次いで、下記の組成の浴を用い
てクロム付着層を作製する。 クロム酸 ３００ｇ／ｌ 重クロム酸ナトリウム ８０ｇ／ｌ 硫酸ナトリウム ３ｇ／ｌ この実施例において、硫酸イオンの供給は、硫酸ナトリ
ウムの導入によって調節する。操作を、約１５〜２５℃
の温度で４０Ａ／ｄｍ2 の電流密度で実施する。陽極
は、ニッケルスポンジの見掛けの表面積の２倍の活性表
面積を有する鉛で構成されたものである。２００ｇ／ｍ
2 に相当する量、すなわち、約２．５ミクロンの厚さの
クロムを付着させる。
【００２２】次いで、得られたスポンジにアルミニウム
粒子の懸濁液を噴霧によって塗布する。最後に、全体を
不活性雰囲気の炉中で４時間処理する。まず、アルミニ
ウムの融点より低い約５００℃の温度で一段階で操作を
行って金属層中へアルミニウムを拡散させ、次いで、温
度を約１０００℃に上昇させて合金の他の全成分を拡散
させる。こうして構造体の構成要素を形成する金属被膜
の断面についてＸ線微量分析を行ったところ、構造体の
中心部から表面へ、下記の合金組成が見られた。 ニッケル： ８０〜７５％ クロム ： １４〜１７％ アルミニウム： ６〜９％
粒子の懸濁液を噴霧によって塗布する。最後に、全体を
不活性雰囲気の炉中で４時間処理する。まず、アルミニ
ウムの融点より低い約５００℃の温度で一段階で操作を
行って金属層中へアルミニウムを拡散させ、次いで、温
度を約１０００℃に上昇させて合金の他の全成分を拡散
させる。こうして構造体の構成要素を形成する金属被膜
の断面についてＸ線微量分析を行ったところ、構造体の
中心部から表面へ、下記の合金組成が見られた。 ニッケル： ８０〜７５％ クロム ： １４〜１７％ アルミニウム： ６〜９％
【００２３】使用したクロム付着技術及びアルミニウム
添加技術が、均質系と言われ、提起された問題点を申し
分なく解消しうる被覆を生じることに注目すべきであ
る。９０ＰＰＩのスポンジについて、前記実施例の方法
により操作を実施しても、合金成分の同一の分布が観察
される。
添加技術が、均質系と言われ、提起された問題点を申し
分なく解消しうる被覆を生じることに注目すべきであ
る。９０ＰＰＩのスポンジについて、前記実施例の方法
により操作を実施しても、合金成分の同一の分布が観察
される。
【００２４】本発明は、言うまでもなく、前記の実施例
に限定するものではなく、すべての変更を包含するもの
である。
に限定するものではなく、すべての変更を包含するもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナール ブネ フランス国 プレシートレビス バネル シーアッシュ アベニュ 13 (72)発明者 デニ ドニヤ フランス国 パリ フォシュ アベニュ 44 (72)発明者 ロベール ルージュ フランス国 パリ ブルバール ミュラ 130 Ｆターム(参考） 4K024 AA02 AA03 AA04 AB02 BA01 BA11 BB27 BB28 BC07 CA01 DA06 DB01 DB10
Claims (11)
- 【請求項１】 耐火合金がクロムを含有し、クロムの供
給を電着によって行い、三次元構造体が未焼成スポンジ
状体、不織布又は織物であることを特徴とする耐火合金
製の高気孔率網状気泡三次元金属構造体の製造方法。 - 【請求項２】 耐火合金がクロムを含有し、クロムの供
給を重クロム酸カリウム及び／又は重クロム酸ナトリウ
ムを含む浴中での電着によって行う請求項１記載の高気
孔率網状気泡三次元金属構造体の製造方法。 - 【請求項３】 耐火合金がニッケル−クロム−アルミニ
ウム、鉄−クロム−アルミニウム型等の３成分合金又は
ニッケル−鉄−クロム−アルミニウム型等の４成分合金
である請求項１記載の高気孔率網状気泡三次元金属構造
体の製造方法。 - 【請求項４】 アルミニウムの供給を、アルミニウム粒
子を懸濁して含むスリップ中への浸漬によって行う請求
項１又は３記載の高気孔率網状気泡三次元金属構造体の
製造方法。 - 【請求項５】 アルミニウムの供給を、アルミニウム粒
子の懸濁液の噴霧によって行う請求項１又は３記載の高
気孔率網状気泡三次元金属構造体の製造方法。 - 【請求項６】 アルミニウムの供給を、アルミニウム粒
子を含むラッカー又はペイントでの構造体の塗布によっ
て行う請求項１又は３記載の高気孔率網状気泡三次元金
属構造体の製造方法。 - 【請求項７】 鉄及び／又はニッケルを電着によって供
給する請求項１又は３記載の高気孔率網状気泡三次元金
属構造体の製造方法。 - 【請求項８】 合金をその種々の成分の熱拡散処理によ
って製造する請求項１記載の高気孔率網状気泡三次元金
属構造体の製造方法。 - 【請求項９】 クロム電解浴が重クロム酸カリウム又は
重クロム酸ナトリウムをクロム酸に対して２５重量％〜
１５０重量％含有する請求項１記載の高気孔率網状気泡
三次元金属構造体の製造方法。 - 【請求項１０】 耐火合金がクロムを含有し、そのクロ
ムが電着されたものであり、合金がその種々の成分の熱
拡散処理によって得られ、三次元構造体が未焼成スポン
ジ状体、不織布又は織物であることを特徴とする耐火合
金製の高気孔率網状気泡三次元金属構造体。 - 【請求項１１】 耐火合金がニッケル−クロム−アルミ
ニウム、鉄−クロム−アルミニウム型等の３成分合金又
はニッケル−鉄−クロム−アルミニウム型等の４成分合
金であり、アルミニウムがスリップ、ラッカー、ペイン
ト又は噴霧可能な懸濁液中の粒子の形で供給されたもの
である請求項１０記載の高気孔率網状気泡三次元金属構
造体。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716773A FR2773173B1 (fr) | 1997-12-31 | 1997-12-31 | Structures tridimensionnelles a haute porosite en alliages a base de chrome |
| ES99420134T ES2237898T3 (es) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | Estructuras tridimensionales de alta porosidad de aleaciones que contienen cromo. |
| EP99420134A EP1060818B1 (fr) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | Structures tridimensionnelles à haute porosité en alliages contenant du chrome |
| US09/333,598 US6287446B1 (en) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | High porosity three-dimensional structures in chromium based alloys |
| DE69923833T DE69923833T2 (de) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | Hochporöse dreidimensionale Strukturen aus Chrom enthaltende Legierungen |
| JP11168874A JP2000355789A (ja) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | 耐火合金製の高気孔率網状気泡三次元金属構造体及びその製造方法 |
| US09/848,026 US20010031375A1 (en) | 1997-12-31 | 2001-05-03 | High porosity three-dimensional structures in chromium based alloys |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716773A FR2773173B1 (fr) | 1997-12-31 | 1997-12-31 | Structures tridimensionnelles a haute porosite en alliages a base de chrome |
| EP99420134A EP1060818B1 (fr) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | Structures tridimensionnelles à haute porosité en alliages contenant du chrome |
| US09/333,598 US6287446B1 (en) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | High porosity three-dimensional structures in chromium based alloys |
| JP11168874A JP2000355789A (ja) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | 耐火合金製の高気孔率網状気泡三次元金属構造体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000355789A true JP2000355789A (ja) | 2000-12-26 |
Family
ID=27443852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11168874A Pending JP2000355789A (ja) | 1997-12-31 | 1999-06-15 | 耐火合金製の高気孔率網状気泡三次元金属構造体及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6287446B1 (ja) |
| EP (1) | EP1060818B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000355789A (ja) |
| DE (1) | DE69923833T2 (ja) |
| ES (1) | ES2237898T3 (ja) |
| FR (1) | FR2773173B1 (ja) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| WO2012098941A1 (ja) * | 2011-01-17 | 2012-07-26 | 富山住友電工株式会社 | 高耐食性を有する金属多孔体及びその製造方法 |
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| JP2009072764A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Waertsilae Schweiz Ag | 排気ガス粒子用フィルター、および排気ガス粒子用フィルターの製造方法 |
| DE102009015176B4 (de) * | 2009-03-20 | 2017-02-09 | Alantum Corporation | Verfahren zu Herstellung offenporiger Metallschaumkörper |
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| US10087540B2 (en) | 2015-02-17 | 2018-10-02 | Honeywell International Inc. | Surface modifiers for ionic liquid aluminum electroplating solutions, processes for electroplating aluminum therefrom, and methods for producing an aluminum coating using the same |
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|---|---|---|---|---|
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| GB1492702A (en) * | 1974-01-23 | 1977-11-23 | Vintage Curacao Nv | Electroplating process for chrome |
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