JP2000345284A - 耐食性と耐腐食疲労特性に優れた構造用鋼及びその製造方法 - Google Patents

耐食性と耐腐食疲労特性に優れた構造用鋼及びその製造方法

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JP2000345284A JP15462199A JP15462199A JP2000345284A JP 2000345284 A JP2000345284 A JP 2000345284A JP 15462199 A JP15462199 A JP 15462199A JP 15462199 A JP15462199 A JP 15462199A JP 2000345284 A JP2000345284 A JP 2000345284A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、構造用鋼の組織を制御する事によ
って、特に、塩素あるいは塩化物を含む水環境での耐食
性及び耐腐食疲労性を向上させる。 【解決手段】 鋼の表層部又は鋼板の表・裏層部におけ
るフェライト結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μ
m以下のセメンタイト及び/又はNb・Ti・Taの炭
窒化物を有し、且つパーライト分率を10%以下で、平
均粒径で3μm以下のフェライト又はベーナイトを主体
とする組織で構成させる事を特徴とする耐食性に優れた
構造用鋼及びその製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は高張力棒鋼・線材・
機械構造用鋼、又は造船、建築、橋梁・橋脚、タンク、
圧力容器、海洋・港湾構造物、及び化学プラント等の大
型鋼構造物に適用される耐食性に優れた構造用鋼及びそ
の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】腐食は単独で、あるいは、疲労破壊、不
安定破壊、脆性破壊の起点となって、鋼構造物の重大損
傷を引き起こす。腐食及び腐食を起点とする損傷事例は
鋼構造物全体の損傷事例の大きな割合を占めるため、そ
の改善は極めて重要である。
【0003】鋼構造物の使用環境は幅広いが、特に腐
食、腐食疲労が問題となるのは、海水環境はじめとする
塩素あるいは塩化物を含む水環境である。これに対し
て、例えば日本鉄鋼協会第159回西山記念講座(19
96)p.123にまとめられているように、従来、マ
リーナースチールはじめ、Cu、Ni、Cr、Pなどの
合金成分を添加・増量し耐海水性を高めた鋼材がこれま
で開発されてきた。更に、鋼の耐食性は、鋼中の合金成
分によって決まり、鋼の組織への依存性はないというの
が、これまでの知見であった。従って鋼に耐食性を付与
する為には前述のような合金元素の添加が必要となる
が、それによって、構造用鋼としてコスト上昇するとと
もに、多量の合金元素の含有により、構造用鋼として必
要な溶接性や加工性が低下する問題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】以上のような背景か
ら、本発明の課題は、鋼材組織を制御する事によって、
構造用鋼の耐食性、特に塩素あるいは塩化物を含む水環
境での耐食性を向上させるものである。即ち、従来の構
造用鋼に対しては、上述のような耐食性に有効な合金元
素を添加する事なく、コスト上昇を抑え、且つ、溶接性
を確保しながら、耐食性を向上する事を課題とするとと
もに、更に、従来の耐食構造用鋼に対しては、合金元素
の節減・溶接性向上、あるいは同成分系で、従来の耐食
性を更に大幅に向上させる事も課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を達成
する為に、鋼又は鋼板の表・裏層領域におけるフェライ
ト結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセ
メンタイト及び/又はNb・Ti・Taの炭窒化物を析
出させ、フェライトを主体、好ましくはフェライトを9
5%以上有する組織を平均粒径で3μm以下の超微細粒
に改質するとともにパーライト分率を10%以下とする
事によって、耐食性に優れた構造用鋼(溶接用構造用鋼
を含む)及びその製造方法である。
【0006】本発明の要旨とするところは、以下の通り
である。
【0007】(1) 重量%で、C:0.04〜0.2
5%、Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.
0%、S:0.01%以下を含有し、残部鉄及び不可避
的不純物からなり、鋼の表層又は鋼板の表・裏層からそ
れぞれ鋼の径又は厚さの5%以上の表・裏層領域におけ
る結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセ
メンタイト相を有し、且つ、パーライト分率が10%以
下で、平均結晶粒径が3μm以下のフェライトを主体と
する組織で構成される事を特徴とする耐食性に優れた構
造用鋼。
【0008】(2) 重量%で、C:0.04〜0.2
5%、Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.
0%、S:0.01%以下、Al:0.005〜0.6
%を含有し、更に、Nb:0.005〜0.1%、T
i:0.005〜0.05%、Ta:0.005〜0.
05%の1種又は2種以上を含有し、残部鉄及び不可避
的不純物からなり、鋼の表層又は鋼板の表・裏層からそ
れぞれ鋼の径又は厚さの5%以上の表・裏層領域におけ
る結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセ
メンタイト相及び/又はNb・Ti・Taの炭窒化物相
を有し、且つ、パーライト分率が10%以下で、平均結
晶粒径が3μm以下のフェライトを主体とする組織で構
成される事を特徴とする耐食性に優れた構造用鋼。
【0009】(3) 前記平均結晶粒径3μm以下のフ
ェライトが95%以上である事を特徴とする上記(1)
又は(2)のいずれかに記載の耐食性に優れた構造用
鋼。
【0010】(4) 更に、重量%で、Cu:0.05
〜1.0%、Ni:0.1〜2.0%、Cr:0.03
〜3.0%、Mo:0.05〜1.0%、V:0.01
〜0.4%、B:0.0002〜0.002%、P:
0.15%以下の1種又は2種以上を含有する事を特徴
とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の耐食性に
優れた構造用鋼。
【0011】(5) 更に、重量%で、Ca:0.00
01〜0.02%、Mg:0.0001〜0.02%、
REM:0.001%〜0.2%の1種又は2種以上を
含有する事を特徴とする上記(1)〜(4)のいずれか
に記載の耐食性に優れた構造用鋼。
【0012】(6) 重量%で、C:0.04〜0.2
5%、Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.
0%、S:0.01%以下を含有し、残部鉄及び不可避
的不純物からなる鋼又は鋼の素材をAc3点以上に加熱
しCを固溶させた後、熱間加工の前又は途中において、
鋼の表層又は鋼板の表・裏層からそれぞれ鋼の径又は厚
さの5%以上の表・裏層領域を3℃/秒以上の冷却速度
でフェライト分率が50%以上となる温度まで急冷した
後、該表・裏層領域を復熱させる過程において、(Ac
1点−150)℃以上の温度で熱間加工を開始又は再開
して、(Ac1点−50)℃〜(Ac3点)℃の温度範囲
で熱間加工を終了し、引き続いて前記表・裏層領域をA
3点以上に復熱する前に冷却して、該表・裏層領域に
おける結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下
のセメンタイト相を有し、且つ、パーライト分率が10
%以下で、平均結晶粒径が3μm以下のフェライトを主
体とする組織で構成される事を特徴とする耐食性に優れ
た構造用鋼の製造方法。
【0013】(7) 重量%で、C:0.04〜0.2
5%、Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.
0%、S:0.01%以下、Al:0.005〜0.6
%を含有し、更に、Nb:0.005〜0.1%、T
i:0.005〜0.05%、Ta:0.005〜0.
05%の1種又は2種以上を含有し、残部鉄及び不可避
的不純物からなる鋼又は鋼の素材をAc3点以上に加熱
しC及びNb・Ti・Taの1種又は2種以上を固溶さ
せた後、熱間加工の前又は途中において、鋼の表層又は
鋼板の表・裏層からそれぞれ鋼の径又は厚さの5%以上
の表・裏層領域を3℃/秒以上の冷却速度でフェライト
分率が50%以上となる温度まで急冷した後に、該表・
裏層領域を復熱させる過程において、(Ac1点−15
0)℃以上の温度で熱間加工を開始又は再開して、(A
1点−50)℃〜Ac3点の温度範囲で熱間加工を終了
し、引き続いて前記表・裏層領域をAc3点以上に復熱
する前に冷却して、該表・裏層領域における結晶粒界及
び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセメンタイト相
及び/又はNb・Ti・Taの炭窒化物相を有し、且
つ、パーライト分率が10%以下で、平均結晶粒径が3
μm以下のフェライトを主体とする組織で構成される事
を特徴とする耐食性に優れた構造用鋼の製造方法。
【0014】(8) 前記表・裏層領域を3℃/秒以上
の冷却速度でフェライト分率が10%以上となる温度ま
で急冷すると共に前記平均結晶粒径が3μm以下のフェ
ライトが95%以上とした事を特徴とする上記(6)又
は(7)のいずれかに記載の耐食性に優れた構造用鋼耐
食性に優れた構造用鋼の製造方法。
【0015】(9) 熱間加工の終了後、引き続いて前
記表・裏層領域をAc3点以上に復熱させる前に、冷却
速度が5℃/秒以上で加速冷却又は直接焼き入れする事
を特徴とする上記(7)又は(8)のいずれかに記載の
耐食性に優れた構造用鋼の製造方法。
【0016】(10) 加速冷却又は直接焼き入れ終了
後に引き続いて、焼戻しする事を特徴とする上記(9)
に記載の耐食性に優れた構造用鋼の製造方法。
【0017】(11) 更に、重量%で、Cu:0.0
5〜1.0%、Ni:0.1〜2.0%、Cr:0.0
3〜3.0%、Mo:0.05〜1.0%、V:0.0
1〜0.4%、B:0.0002〜0.002%、P:
0.15%以下の1種又は2種以上を含有する事を特徴
とする上記(6)〜(10)のいずれかに記載の耐食性
に優れた構造用鋼の製造方法。
【0018】(12) 更に、重量%で、Ca:0.0
001〜0.02%、Mg:0.0001〜0.02
%、REM:0.001%〜0.2%の1種又は2種以
上を含有する事を特徴とする上記(6)〜(11)のい
ずれかに記載の耐食性に優れた構造用鋼の製造方法。
【0019】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。
【0020】本発明者が種々の鋼の塩素を含む水環境、
湿潤環境、乾湿繰り返し環境での耐食性を詳細に検討し
た結果、鋼組織において、フェライトを非常に微細化
し、且つ、セメンタイト及び/又はNb・Ti・Taの
1種又は2種以上の炭窒化物相をそれらの結晶粒界及び
/又は結晶亜粒界に0.5μm以下に析出させる事で鋼
の耐食性が大きく向上する事を見出した。
【0021】又、フェライト結晶粒界及び/又は結晶亜
粒界にセメンタイト及び/又はNb・Ti・Taの1種
又は2種以上の炭窒化物相を0.5μm以下に析出させ
る為には、C及び/又はNb・Ti・Taの1種又は2
種以上を含有する鋼の素材又は鋼をAc3 点以上に加熱
してC及び/又はNb・Ti・Taの1種又は2種以上
を固溶させた状態で、制御圧延等の熱間加工の前又は途
中でフェライト分率が50%以上となる温度まで急冷し
て、C及び/又はNb・Ti・Taの1種又は2種以上
を過飽和に固溶せしめたる後に、該鋼を復熱させる過程
において熱間加工を開始又は再開してAc3点以下で熱
間加工を終了し、引き続いてAc3点以上に復熱させな
いで冷却する事が平均粒径が3μm以下のフェライトを
主体とする組織を効果的に確保する上で不可欠であると
の技術を発明するに至ったものである。
【0022】以下に本発明を詳細に説明する。
【0023】Cは本発明では過飽和固溶状態から0.5
μm以下にフェライト結晶粒界又は結晶亜粒界に析出さ
せたセメンタイトによって超微細粒フェライトをピンニ
ングする必須元素であり安価に強度を向上するのに最も
有効な元素であるが、0.25%を越えると低温靭性を
阻害するとともに本発明法による鋼の表層部又は鋼板の
表・裏層部においてもパーライト分率が10%を越え、
0.04%未満ではピンニングに必要なセメンタイト量
が不足する為に、0.04〜0.25%に限定する。
尚、溶接用構造用鋼の場合には0.2%を越えると溶接
性(溶接部靭性)が劣化する為に0.04〜0.2%に
するのが好ましい。
【0024】Siは強度向上元素として有効であり安価
な溶鋼の脱酸元素としても有用であるが、1.0%を越
えると溶接性が劣化し、0.01%未満では脱酸効果が
不十分でTiやAl等の高価な脱酸元素を多用する必要
がある為に、0.01〜1.0%に限定する。
【0025】Mnは強度を向上する有用な元素であり、
その必要下限から0.3%以上として、2.0%超の添
加は母材靭性・溶接性を阻害するとともにAr3変態点
を低下させる結果、二相域圧延等の熱間圧延を困難にす
る為に0.3〜2.0%に限定した。
【0026】Sは耐食性、靭性の観点から0.01%以
下に限定した。MnSが塩素あるいは塩化物を含む水環
境で溶解し、選択的な腐食起点となる事はよく知られて
おり、その観点から、Sは出来るだけ低いほど好まし
い。
【0027】Nbは加工熱処理(TMCP)鋼において
Tiとともに最も有用な元素であり、NbC又はNb
(C,N)(Carbo−nitride)として鋼材
の再加熱時のγ粒成長の抑制・制御圧延時の未再結晶域
温度域の拡大・圧延時の変形帯における析出強化・大入
熱溶接時の溶接熱影響部(HAZ)におけるHAZ軟化
の防止の効果が一般的に知られている。更に、本発明者
の仔細な検討から超微細析出させたセメンタイトの熱的
な安定性及びフェライト粒の成長抑制効果が著しく増加
する事を知見した。従って、0.005%未満では過飽
和固溶状態から0.5μm以下にフェライト結晶粒界又
は結晶亜粒界に析出させるNbC又はNb(C,N)量
が不足するとともに0.5μm以下に析出させたセメン
タイトの熱的な安定性も不足して、0.1%以上では溶
接性を損なう為に0.005〜0.1%に限定する。
【0028】TiもまたTMCP鋼においてNbととも
に最も有用な元素であり、TiC又はTi(C,N)と
して鋼材の再加熱時のγ粒成長の抑制・制御圧延時の未
再結晶域温度域の拡大・圧延時の析出強化・大入熱溶接
時のHAZ靭性向上の効果が一般的に知られている。更
に、本発明者の仔細な検討からNbと同様に超微細析出
させたセメンタイトの熱的な安定性及びフェライト粒の
成長抑制効果が改善する事を見出した。従って、0.0
05%未満では過飽和固溶状態から0.5μm以下にフ
ェライト結晶粒界又は結晶亜粒界に析出させるTiC又
はTiCN量が不足するとともに0.5μm以下に析出
させたセメンタイトの熱的な安定性も不足して、0.0
5%以上では溶接性を損なう為に、0.005〜0.0
5%に限定する。
【0029】TaはTaC又はTa(C,N)として鋼
材の再加熱時のγ粒成長の抑制・大入熱時のHAZ靭性
向上の効果が知られているが、高価な為にそれ程一般的
に使われてはいない。然し、本発明者の仔細な検討から
Nb・Tiと同様に超微細析出させたセメンタイトの熱
的な安定性及びフェライト粒の成長抑制効果が改善する
事を見出した。従って、0.005%未満では過飽和固
溶状態から0.5μm以下にフェライト結晶粒界又は結
晶亜粒界に析出させるTaC又はTaCN量が不足する
とともに0.5μm以下に析出させたセメンタイトの熱
的な安定性も不足して、0.05%以上では溶接性を損
なう為に、0.005〜0.05%に限定する。
【0030】AlはSi同様に脱酸上必要な元素であ
り、本発明の技術思想からTi・Ta又はNbを微量添
加する時にはその酸化を防止するのにSi単独の脱酸で
は不十分な為に0.005%以上添加が必要である。更
に本発明者はAlの添加が本発明鋼の耐食性に対しても
有効である事を知見した。ただし0.6%以上の過度の
添加はHAZ靭性を損なう為に、0.005〜0.6%
に限定した。
【0031】以上が本発明が対象とする鋼の基本成分で
あるが、更に、母材強度の向上や低温靭性・溶接性の改
善を目的とした低炭素等量化の為に、要求される品質特
性又は鋼材の大きさ・鋼板厚に応じて、強度・低温靭性
・溶接性を向上する観点からCu、Ni、Cr、Mo、
V、BをCu:0.05〜1.0%、Ni:0.1〜
2.0%、Cr:0.03〜3.0%、Mo:0.05
〜1.0%、V:0.01〜0.4%、B:0.000
2〜0.002%の範囲で、1種又は2種以上添加して
も本発明の効果は何ら損なわれる事はない。また、C
u、Ni、Crは従来から、海水など塩素あるいは塩化
物を含む水環境で鋼の耐食性を向上させる元素として知
られているが、本発明において、これら元素を鋼中に含
有させる事により、さらなる耐食性向上が得られる。
【0032】更に、P添加も耐食性に有効であり、本発
明においても、単独で、又は上記のCu、Ni、Cr、
Mo、V、Bの元素と併せて、添加が可能であるが、た
だし0.15%を越える添加は、靭性、溶接性を著しく
低下させる事から、Pの含有量は0.15%以下と限定
した。
【0033】更に、前述のように塩素あるいは塩化物を
含む水環境ではMnSは腐食の起点として有害であり、
これを低減する為に、鋼中硫化物の形態・分散制御の観
点からCa、Mg、REMを、Ca:0.0001〜
0.02%、Mg:0.0001〜0.02%、RE
M:0.001%〜0.2%の範囲で、1種又は2種以
上添加する事は、本発明の効果と重畳して有効である。
【0034】次に、本発明の技術思想である結晶組織を
規定する理由について述べる。
【0035】本発明者の仔細な調査により、ベーナイト
を含むフェライト・パーライト鋼では、フェライト粒径
を5μm以下にしても耐食性は必ずしも改善しなく、そ
れは、フェライト粒径が5μm以下でも、パーライトコ
ロニーを含む場合は、塩素あるいは塩化物を含む水環境
での腐食孔発生頻度が高く、且つ、腐食量が多い事が判
明した。更に、微細なセメンタイトを含んでパーライト
分率を10%以下とすると耐食性はフェライト粒径の細
粒化と共に改善して、3μm以下で耐腐食疲労特性も特
段に良好になる事も知見した。
【0036】図1は、組織がフェライト主体の鋼板の塩
水散布暴露試験における板厚減少量(腐食量)を示した
ものである。このフェライト粒径が3μm以下である場
合には、フェライト分率が90%以上になると急激に板
厚減少量が小さくなり腐食特性が向上することがわか
る。一方、フェライト粒径が10μm以上組織ではフェ
ライト分率が90%以上になっても板厚減少量は余り小
さくならないことが分かる。
【0037】一方、単に微細なセメンタイト又は炭窒化
物相から構成される組織だけでは、フェライト若しくは
ベーナイトを主体とする組織の平均粒径を3μm以下に
安定して達成できず、フェライト結晶粒の成長抑制が必
要不可欠である事も見い出した。即ち、フェライト結晶
粒界又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセメンタイトを
析出させる事によって初めてフェライトをピンニングし
てその成長を効果的に抑制できる。また、0.5μm以
下のNb・Ti・Taの炭窒化物をフェライト結晶粒界
又は結晶亜粒界に析出させるとセメンタイトと同様のピ
ンニング効果が認められるとともに、更にフェライト結
晶粒界又は結晶亜粒界に超微細に析出させたセメンタイ
ト自体の熱的な安定性が増す事も分かった。
【0038】他方、鋼又は鋼板の表・裏層領域のそれぞ
れで超細粒組織の割合が鋼の径又は鋼板の厚さの5%未
満では、長時間側の耐食性にばらつきがみられ顕著に改
善しない為に5%以上に限定した。超細粒組織の占める
割合が大きいほど耐食性が向上して好ましくその上限は
規定しないが、過度の増加は製造コストの上昇につなが
る。
【0039】上述の理由から、本発明の結晶組織は、鋼
又は鋼板の表・裏層領域における結晶粒界及び/又は結
晶亜粒界に0.5μm以下のセメンタイト相、及び/又
はNb・Ti・Taの炭窒化物相を有し、且つパーライ
ト分率が10%以下で、平均結晶粒径が3μm以下のフ
ェライトを主体とする組織で構成される事を要件とする
ものである。
【0040】次に、本発明で鋼又は鋼板の表・裏層領域
における超微細粒組織を実現する製造方法を規定する理
由について述べる。
【0041】本発明の鋼の素材又は鋼の再加熱時におけ
る加熱温度は、C及び/又はNb・Ti・Taの1種又
は2種以上を固溶させるためにAc3点以上に限定す
る。
【0042】更に、Nb・Ti・Taの1種又は2種以
上を充分に固溶させるためには、加熱温度を1000℃
以上にする事が好ましく、また、加熱時におけるγ粒の
粗大化を防止する為には、加熱温度を1200℃以下と
する事が好ましい。
【0043】本発明の表・裏層領域において、フェライ
ト結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下の超
微細なセメンタイト及び/又はNb・Ti・Taの1種
又は2種以上の炭窒化物を析出させるには、C及び/又
はNb・Ti・Taの1種又は2種以上を鋼中に固溶さ
せた状態で、該表・裏層領域を3℃/秒以上の冷却速度
で冷却する事によって該成分を鋼中に過飽和に固溶せし
め、その後、この冷却によっても温度低下の少ない鋼の
中心部の顕熱を利用して復熱させる過程によりなされる
ものである。
【0044】本発明の表・裏層領域において、フェライ
トを主体とする組織の平均粒径を3μm以下とするに
は、鋼又は鋼の素材をAc3点以上に加熱した後、熱間
加工の前又は途中で該表・裏層領域を3℃/秒以上の冷
却速度でフェライト分率が50%以上となる温度まで急
冷し、その後、この冷却によっても温度低下の少ない鋼
の中心部の顕熱を利用して前記表・裏層領域を復熱させ
る過程で、(Ac1点−150℃)以上の温度から熱間
加工を開始又は再開して、(Ac1点−50℃)〜Ac3
点の範囲で熱間加工を終了する事によってフェライトの
回復・再結晶を惹起せしめて結晶組織を超微細粒化し、
更に該表・裏層領域をAc3点以上に復熱する事なく冷
却するとともに、フェライト結晶粒界及び/又は結晶亜
粒界に析出する0.5μm以下の超微細なセメンタイト
及び/又はNb・Ti・Taの1種又は2種以上の炭窒
化物によるピンニングを効果的に活用し、その超微細粒
組織の成長を防止する事によってなされるものである。
【0045】また、本発明の熱間加工の前又は途中にお
いて前記表・裏層領域をAr3点以下に冷却し、その
後、鋼内部の顕熱による復熱過程において、熱間加工を
実施すると、鋼の中心部では未再結晶温度域での加工と
なって、鋼の低温靭性は著しく向上するので好ましい。
【0046】本発明の熱間加工としては、圧延・押し出
し・引き抜き等の一般的な熱間加工を対象とする。ま
た、鋼の素材の寸法が大きく、加熱温度が1170℃以
上の高い温度になる場合や製品の低温靭性の要求が厳し
い場合には、Nb・Ti・Taの添加及び加熱後の制御
圧延の実施により、鋼の表層部又は鋼板の表・裏層部を
冷却する前に予め初期γ粒径を細かくする事が好まし
い。更に、鋼の加熱後に熱間加工を行わずに冷却する場
合には、低温加熱及びNb・Ti・Taの添加を行う事
により鋼の初期γ粒を細かくするか、若しくは予め初期
γ粒の細かな熱間加工半製品を使用するのが好ましい。
【0047】熱間圧延により、鋼又は鋼板の表・裏層領
域を超微細粒化した後に、鋼又は鋼板の中心部の顕熱に
よってAc3点以上に復熱すると該表・裏層領域を超微
細粒化した効果が損なわれるばかりでなく、フェライト
結晶粒界又は結晶亜粒界に微細析出させたセメンタイト
がγに再固溶してピンニング効果が失われてしまう。従
って、本発明では、熱間圧延後に、前記表・裏層領域が
Ac3点以上に復熱する事のないように、鋼の径又は鋼
板厚が18mm未満の場合には空冷を行い、それ以上の
径又は鋼板厚の場合には、2℃/秒以上の冷却速度で加
速冷却する事が好ましい。
【0048】鋼又は鋼板を更に高強度化する為には、要
求強度レベルに応じて添加成分の調整、及び/又は熱間
加工の終了後にAc3点以上に復熱させる事なく、5℃
/秒以上の冷却速度で加速冷却又は直接焼き入れを実施
すればよい。
【0049】本発明では、熱間圧延後の加速冷却又は直
接焼き入れに引き続いて、更に通常の熱処理設備を用い
て鋼又は鋼板の焼戻しを行ってもよい。尚、TMCP設
備を用いた加速冷却やDQ設備を用いた直接焼き入れの
場合には、加速冷却又は直接焼き入れ時の水冷を途中停
止するオートテンパーで代替しても構わない。
【0050】
【実施例】本発明の実施例を以下に示す。
【0051】まず、表1に示す化学成分の鋼を溶製・鋳
造して得た鋼片を用いた。表1において、鋼A〜鋼E、
鋼G〜鋼Jが本発明の成分及びその含有量を満足する本
発明例であり、鋼FはC、Sが本発明の範囲から外れる
比較例である。
【0052】
【表1】
【0053】次に、表1に示す成分の鋼片を表2に示す
ような製造条件によって鋼板を製造した。表3に製造し
て得られた鋼板におけるα粒径(フェライト及びベーナ
イトの粒径)、析出セメンタイト相の粒径β、耐食性、
腐食疲労特性を示す。
【0054】
【表2】
【0055】
【表3】
【0056】表3において、A−1、A−3、B−1、
B−3、C−1、C−3、D−1、D−3、E−1、G
−1、H−1、I−1、J−1が本発明例である。一
方、A−2は鋼板の熱間圧延途中で表・裏層領域を冷却
する際に、表2に示す様に、その冷却速度が遅く鋼板内
部の温度が高かった為に、圧延終了後に表層領域がAc
3点以上に復熱してしまい、α粒径が3μm以上で、し
かも、パ−ライトが10%以上となった比較例である。
【0057】B−2は、熱間圧延途中での冷却の際は、
十分な冷却速度であったが、その冷却時間が短くα分率
50%以上となる表・裏層領域の厚さが鋼板の5%未満
と小さかった比較例である。
【0058】C−2及びD−2は、それぞれ熱間圧延途
中での冷却を実施しなかったため、表・裏層領域に細粒
層の形成がなかった鋼板の比較例であり、E−2は熱間
圧延途中での冷却が不十分で、圧延終了温度が高かった
鋼板の比較例である。最後にF−1は本発明例のC−1
と概ね同じ製造条件であるが、その主要な成分である
C、Sが本発明の範囲から外れた比較例である。
【0059】また、表3に、表2の製造条件で得られた
それぞれの鋼板の耐食性評価及び腐食疲労特性の結果を
示す。
【0060】この耐食性評価法は、塩水散布暴露試験、
及び海水浸漬試験を行った。塩水散布暴露試験は鋼板表
層から採取した150mm長×50mm幅×5mm厚さ
の試験片を屋外暴露し、5%NaCl水溶液を一日一回
噴霧器にて試験面に散布して、試験面の腐食の発生に伴
う板厚減、重量減を測定するものである。暴露期間は3
ヶ月と6ヶ月、それぞれの期間、各鋼種、3試験片ずつ
供試した。また、海水浸漬試験は海水相当の3.5%N
aClの50℃の水溶液に150mm長×50mm幅×
5mm厚さの試験片を浸漬し、腐食の発生に伴う板厚
減、重量減を測定するものである。浸漬期間は1ヶ月と
3ヶ月、それぞれの期間、各鋼種、3試験片ずつ供試し
た。表3の結果はいずれの試験も3試験片の平均値であ
る。
【0061】また、腐食疲労特性評価法は、全厚平板の
引張試験片(平滑、応力集中係数Kt=1.1、板厚部
分はポリマーでシールして鋼板表面からの疲労き裂発生
を評価)を用いて、25℃のASTM規定の人工海水中
で片振り引張で0.1Hzで繰り返し応力を付加した。
種々の応力範囲で試験を行い、応力破断線図(S−Nf
曲線)を測定した。それより、腐食疲労強度の指標とし
て、Nf=5×105での疲労強度をとり、引張強度で
規格化した。
【0062】表3に示される評価結果から、鋼A〜鋼E
のいずれの鋼板においても、本発明例であるA−1〜E
−1、A−3〜D−3、G−1〜J−1は、表・裏層領
域の組織が本発明の要件を満足しており、その結果、比
較例と比べて暴露試験、浸漬試験とも明らかに耐食性に
優れると共に腐食疲労特性も優れている。例えば、本発
明例のA−1、A−3においては、表・裏層領域のα
粒、析出セメンタイト相の粒径βともに比較例のA−2
と比べて半分程度のサイズであり、それに伴い腐食減量
も半分程度に改善され、腐食疲労強度も絶対値で約1.
65倍以上であり、引張強度で規格化しても、約1.5
5倍以上と大幅に改善されている。比較例のA−2はA
c3点以上に復熱した事によって微細化したα粒がγに
逆変態すると共に超微細析出したセメンタイトもγに再
固溶する結果、表・裏層領域のα粒・セメンタイトも粗
大化するとともにパーライト分率が10%以上となった
ものである。それに対応して、鋼板表面に発生した腐食
は、A−1、A−3よりA−2の方が多く、しかも、腐
食疲労特性も劣っている。
【0063】また、Nb・Ti・Taを添加したB−
1、B−3、C−1、C−3ではフェライト結晶粒界及
び結晶亜粒界にセメンタイト又は炭窒化物が極めて微細
に析出してフェライト及び一部ベーナイトの成長を効果
的に抑制する結果、その平均粒径も本発明例であるA−
1、A−3に比べても極めて安定しており、その結果、
腐食量が少なく、腐食減量及び腐食疲労強度の点でも一
段と優れる。一方、比較例のB−2は仕上げ圧延前の圧
延途中での冷却条件が不十分で細粒層の厚さが5%未満
と本発明に不足する為に、α粒径・析出セメンタイト相
粒径βが本発明を満足せず耐食性及び腐食疲労強度は本
発明例よりも大きく劣っている。熱間圧延の途中で冷却
を実施しなかった比較例である鋼板C−2は当然の事な
がら本発明例のB−1、B−3よりもその特性が劣って
いる。同様の傾向は、D−1、D−3とD−2又はE−
1、E−3とE−2の間にも認められた。
【0064】また、本発明例の要件を満たしているA−
1、A−3とB−1〜J−1、B−3〜D−3を比較す
ると、鋼材成分にCu、Ni、Cr、及びCa、RE
M、Mgを添加したB−1〜E−1の方が絶対的なレベ
ルで耐食性に優れている。このことは、これら添加元素
の耐食性への効果(従来知見)と本発明が重畳できる事
を示している。従って、本発明の組織制御の適用によ
り、通常の構造用鋼ばかりでなく、Cu、Ni、Cr、
及びCa、REM、Mg等の従来から耐食性向上に効果
のある合金元素を添加した耐食構造用鋼の耐食性も大幅
に向上できる事が判る。
【0065】更に、同一鋼種、例えばA−1とA−3、
B−1とB−3、C−1とC−3を比較すると、フェラ
イトが95%以上になると耐腐食性、腐食疲労特性が良
好になる事がわかる。
【0066】最後に、本発明例の鋼A−2と概ね製造条
件が同じでありながら、C、Sが本発明例より高めに外
れている比較例のF−1はα粒層厚及び析出セメンタイ
ト相粒径βも本発明の条件を満足しているが、パーライ
ト分率が高く、且つ、高Sの結果、耐食性が本発明例よ
りも劣っている。
【0067】
【発明の効果】本発明は鋼又は鋼板の表・裏層領域にお
けるフェライト結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5
μm以下のセメンタイト又はNb・Ti・Taの炭窒化
物相を析出させて、当該領域の平均粒径が安定して3μ
m以下のフェライト又はベーナイトを主体とする組織で
構成させる事によって、海水など、塩化物を含む水環境
での構造用鋼(溶接用構造用鋼を含む)の耐食性を向上
可能ならしめた。これにより機械部品又は鋼構造物の耐
食性向上を、鋼材の化学成分面だけでなく、鋼材組織の
点からも可能とするものである。更に、Cu、Ni等の
高価な元素の多量の添加をしなくても本発明により耐食
性の向上が可能となり、産業界が享受可能な経済的利益
は多大なものがあると思料される。更に、本発明鋼の優
れた機械的性質と相まって、本発明は、腐食を起点とす
る腐食疲労、SCCに対しても抵抗力の高い鋼材のベー
スとなるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】表・裏層領域におけるフェライト分率と板厚減
少量(腐食量)の関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 皆川 昌紀 大分市大字西ノ州1番地 新日本製鐵株式 会社大分製鐵所内 (72)発明者 石川 忠 大分市大字西ノ州1番地 新日本製鐵株式 会社大分製鐵所内 (72)発明者 秦 知彦 大分市大字西ノ州1番地 新日本製鐵株式 会社大分製鐵所内 Fターム(参考) 4K032 AA00 AA01 AA02 AA04 AA05 AA08 AA11 AA12 AA14 AA16 AA19 AA22 AA23 AA24 AA27 AA29 AA31 AA33 AA35 AA36 AA40 BA01 BA02 CA02 CC03 CC04 CF01 CF02

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、C:0.04〜0.25%、
    Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.0%、
    S:0.01%以下を含有し、残部鉄及び不可避的不純
    物からなり、鋼の表層又は鋼板の表・裏層からそれぞれ
    鋼の径又は厚さの5%以上の表・裏層領域における結晶
    粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセメンタ
    イト相を有し、且つ、パーライト分率が10%以下で、
    平均結晶粒径が3μm以下のフェライトを主体とする組
    織で構成される事を特徴とする耐食性に優れた構造用
    鋼。
  2. 【請求項2】 重量%で、C:0.04〜0.25%、
    Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.0%、
    S:0.01%以下、Al:0.005〜0.6%を含
    有し、更に、Nb:0.005〜0.1%、Ti:0.
    005〜0.05%、Ta:0.005〜0.05%の
    1種又は2種以上を含有し、残部鉄及び不可避的不純物
    からなり、鋼の表層又は鋼板の表・裏層からそれぞれ鋼
    の径又は厚さの5%以上の表・裏層領域における結晶粒
    界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセメンタイ
    ト相及び/又はNb・Ti・Taの炭窒化物相を有し、
    且つ、パーライト分率が10%以下で、平均結晶粒径が
    3μm以下のフェライトを主体とする組織で構成される
    事を特徴とする耐食性に優れた構造用鋼。
  3. 【請求項3】 前記平均結晶粒径3μm以下のフェライ
    トが95%以上である事を特徴とする請求項1又は2の
    いずれかに記載の耐食性に優れた構造用鋼。
  4. 【請求項4】 更に、重量%で、Cu:0.05〜1.
    0%、Ni:0.1〜2.0%、Cr:0.03〜3.
    0%、Mo:0.05〜1.0%、V:0.01〜0.
    4%、B:0.0002〜0.002%、P:0.15
    %以下の1種又は2種以上を含有する事を特徴とする請
    求項1〜請求項3のいずれかに記載の耐食性に優れた構
    造用鋼。
  5. 【請求項5】 更に、重量%で、Ca:0.0001〜
    0.02%、Mg:0.0001〜0.02%、RE
    M:0.001%〜0.2%の1種又は2種以上を含有
    する事を特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記
    載の耐食性に優れた構造用鋼。
  6. 【請求項6】 重量%で、C:0.04〜0.25%、
    Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.0%、
    S:0.01%以下を含有し、残部鉄及び不可避的不純
    物からなる鋼又は鋼の素材をAc3点以上に加熱しCを
    固溶させた後、熱間加工の前又は途中において、鋼の表
    層又は鋼板の表・裏層からそれぞれ鋼の径又は厚さの5
    %以上の表・裏層領域を3℃/秒以上の冷却速度でフェ
    ライト分率が50%以上となる温度まで急冷した後、該
    表・裏層領域を復熱させる過程において、(Ac1点−
    150)℃以上の温度で熱間加工を開始又は再開して、
    (Ac1点−50)℃〜(Ac3点)℃の温度範囲で熱間
    加工を終了し、引き続いて前記表・裏層領域をAc3
    以上に復熱する前に冷却して、該表・裏層領域における
    結晶粒界及び/又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセメ
    ンタイト相を有し、且つパーライト分率が10%以下
    で、平均結晶粒径が3μm以下のフェライトを主体とす
    る組織で構成される事を特徴とする耐食性に優れた構造
    用鋼の製造方法。
  7. 【請求項7】 重量%で、C:0.04〜0.25%、
    Si:0.01〜1.0%、Mn:0.3〜2.0%、
    S:0.01%以下、Al:0.005〜0.6%を含
    有し、更に、Nb:0.005〜0.1%、Ti:0.
    005〜0.05%、Ta:0.005〜0.05%の
    1種又は2種以上を含有し、残部鉄及び不可避的不純物
    からなる鋼又は鋼の素材をAc3点以上に加熱しC及び
    Nb・Ti・Taの1種又は2種以上を固溶させた後、
    熱間加工の前又は途中において、鋼の表層又は鋼板の表
    ・裏層からそれぞれ鋼の径又は厚さの5%以上の表・裏
    層領域を3℃/秒以上の冷却速度でフェライト分率が5
    0%以上となる温度まで急冷した後に、該表・裏層領域
    を復熱させる過程において、(Ac1点−150)℃以
    上の温度で熱間加工を開始又は再開して、(Ac1点−
    50)℃〜Ac3点の温度範囲で熱間加工を終了し、引
    き続いて前記表・裏層領域をAc3点以上に復熱する前
    に冷却して、前記表・裏層領域における結晶粒界及び/
    又は結晶亜粒界に0.5μm以下のセメンタイト相及び
    /又はNb・Ti・Taの炭窒化物相を有し、且つパー
    ライト分率が10%以下で、平均結晶粒径が3μm以下
    のフェライトを主体とする組織で構成される事を特徴と
    する耐食性に優れた構造用鋼の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記表・裏層領域を3℃/秒以上の冷却
    速度でフェライト分率が10%以上となる温度まで急冷
    すると共に前記平均結晶粒径が3μm以下のフェライト
    が95%以上とした事を特徴とする請求項6、7のいず
    れかに記載の耐食性に優れた構造用鋼耐食性に優れた構
    造用鋼の製造方法。
  9. 【請求項9】 熱間加工の終了後、引き続いて前記表・
    裏層領域をAc3点以上に復熱させる前に、冷却速度が
    5℃/秒以上で加速冷却又は直接焼き入れする事を特徴
    とする請求項6〜請求項8のいずれかに記載の耐食性に
    優れた構造用鋼の製造方法。
  10. 【請求項10】 加速冷却又は直接焼き入れ終了後に引
    き続いて、焼戻しする事を特徴とする請求項9に記載の
    耐食性に優れた構造用鋼の製造方法。
  11. 【請求項11】 更に、重量%で、Cu:0.05〜
    1.0%、Ni:0.1〜2.0%、Cr:0.03〜
    3.0%、Mo:0.05〜1.0%、V:0.01〜
    0.4%、B:0.0002〜0.002%、P:0.
    15%以下の1種又は2種以上を含有する事を特徴とす
    る請求項6〜請求項10のいずれかに記載の耐食性に優
    れた構造用鋼の製造方法。
  12. 【請求項12】 更に、重量%で、Ca:0.0001
    〜0.02%、Mg:0.0001〜0.02%、RE
    M:0.001%〜0.2%の1種又は2種以上を含有
    する事を特徴とする請求項6〜請求項11のいずれかに
    記載の耐食性に優れた構造用鋼の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP3037566A4 (en) * 2013-08-22 2017-04-19 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) Steel for mechanical structures which has excellent machinability

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