JPH06293914A - 耐co2 腐食性、haz靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼板の製造方法 - Google Patents

耐co2 腐食性、haz靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼板の製造方法

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JPH06293914A
JPH06293914A JP8096793A JP8096793A JPH06293914A JP H06293914 A JPH06293914 A JP H06293914A JP 8096793 A JP8096793 A JP 8096793A JP 8096793 A JP8096793 A JP 8096793A JP H06293914 A JPH06293914 A JP H06293914A
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肇 石川
Rikio Chijiiwa
力雄 千々岩
Yoshinori Ogata
佳紀 尾形
Hiroshi Tamehiro
博 為広
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、母材、HAZ靱性及び現地溶接性
を損なうことなく耐CO 2 腐食性の優れたラインパイプ
用鋼板の製造方法を提供する。 【構成】 低C−Cr添加−Nb−Ti−Alレス鋼を
1100〜1250℃の温度範囲に加熱して、950℃
以下の累積圧下量40%以上、圧延終了温度700〜8
50℃で圧延を行った後、空冷または加速冷却すること
を特徴とする耐CO2 腐食性、HAZ靱性に優れた低合
金ラインパイプ用鋼板の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、CO2 を含んだ石油、
天然ガスに用いる耐CO2 腐食性、HAZ靱性に優れた
ラインパイプ用高張力鋼板(引張強さ:500MPa以
上、板厚:40mm以下の鋼板)の製造方法に関するも
のである。また、本発明は、低温靱性および現地溶接性
に優れており、寒冷地やオフショアに使用可能なライン
パイプ用高張力鋼板の製造方法に関するものである。
【0002】本発明は、厚板ミルに適用することが最も
好ましいが、ホットコイルにも適用できる。
【0003】
【従来の技術】寒冷地やオフショアにおける石油、天然
ガス輸送用大径ラインパイプに対しては高強度とともに
優れた低温靱性、現地溶接性が要求される。さらに、近
年原油の2次、3次回収におけるCO2 注入や深井戸化
によるインヒビター効果の低下によって、CO2 ガスに
よるラインパイプの腐食が大きな問題となり、耐CO2
腐食性が要求されるようになった。
【0004】一方、近年ラインパイプ、油井管等、益々
その使用条件は過酷になり、一層の高靱性化が求められ
るようになった。低合金鋼の靱性確保は、組織粒のサ
イズ、高炭素島状マルテンサイト、上部ベイナイト等
の硬化組織の分散状態、粒界脆化の有無、元素のミ
クロ偏析など種々の冶金学的要因に支配される。この
内、熱影響部(HAZ)の結晶粒のサイズが低温靱性に
影響を与えることからHAZ組織を微細化する数多くの
技術が開発実用化されている。TiN等の高温でも比較
的安定な窒化物を鋼中に微細分散させ、これによってH
AZのオーステナイト(γ)粒の粗大化を抑制する技術
は特に有名である。
【0005】特開平3−211230号公報では、耐C
2 腐食性、低温靱性および現地溶接性に優れた低温用
耐CO2 腐食性ラインパイプ用鋼が提案されているが、
靱性の向上のための高炭素島状マルテンサイト生成の抑
制が不十分である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、母材、HA
Z靱性および現地溶接性を損なうことなく、耐CO2
食性の優れたラインパイプ用鋼板の製造方法を提供する
ことを目的とする。さらに、本発明の目的は、低Al化
により高炭素島状マルテンサイトの生成を阻止し、低温
靱性にも優れた鋼板の製造方法を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は耐CO2 腐食性
を損なうことなく、低温靱性に優れたラインパイプ用鋼
板を製造する方法を提供しようとするもので、本発明者
らは耐CO2 腐食性と低温靱性とを、主に鋼の化学成
分、組織に関して詳しく検討した結果、以下のような事
実を確かめた。
【0008】 Al量の低減によりHAZの高炭素島
状マルテンサイトの生成が抑制され、靱性が向上する。
また、Al量の低減は耐CO2 腐食性に影響を与えな
い。 Cr添加およびCの低減により耐CO2 腐食性が確
保できる。耐CO2 腐食性に関してはCr添加が有効で
あるが、過量のCr添加は低温靱性、現地溶接性の劣化
を引き起こす。これに対処するには、Cr量の上限値を
規制した上で、Nb−Tiの複合添加効果により低温靱
性、現地溶接性の劣化を抑することが可能になる。Nb
は制御圧延における結晶粒の微細化や析出硬化に寄与し
鋼を強靱化する。また、Ti添加は微細なTiNを形成
し、スラブ再加熱時、溶接時のγ粒粗大化を抑制し母
材、HAZ靱性の改善に効果がある。
【0009】また、高靱性を得るための最も効果的な組
織は粒内変態針状組織(Intergranular
Ferrite Plate:以下IFPという)であ
るが、Ti添加およびAlの低減によりIFPの生成核
(Ti酸化物)が増加し、高靱性化がはかれる。さら
に、Alの低減は高炭素島状マルテンサイトの生成を抑
制するため強化元素の添加が容易になり、強度レベルが
向上しても靱性は劣化しない。
【0010】一方、CO2 環境下でのCr添加鋼は、C
rの腐食生成物がCO2 腐食を抑制することから、その
添加量が多いほど有効であることが知られている。しか
し、低温靱性劣化の観点からCr量の上限値が規制され
るため、適正なCr添加と適正な製造条件により耐食性
を向上させることを可能にした。本発明の技術思想の骨
子は、過酷な使用条件下にあるラインパイプ用鋼板とし
て要求される耐CO2 腐食性と低温靱性、特にHAZ靱
性を、鋼の化学成分と製造条件により確保した点にあ
る。
【0011】本発明の要旨とするところは下記のとおり
である。 (1) 重量%でC :0.01〜0.08%、Si:
0.05〜0.5%、Mn:0.7〜1.5%、P :
0.03%以下、S :0.005%以下 Nb:0.02〜0.06%、Cr:0.4〜1.4
%、Ti:0.005〜0.030%、Al:0.00
2%以下、N :0.001〜0.005%、O :
0.001〜0.005%を含有し、かつ 0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5+(Ni+C
u)/15≦0.52 を満足し、残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を
1100〜1250℃の温度範囲に加熱して、950℃
以下の累積圧下量40%以上、圧延終了温度700〜8
50℃で圧延を行った後、空冷または加速冷却すること
を特徴とする耐CO2 腐食性、HAZ靱性に優れた低合
金ラインパイプ用鋼板の製造方法。
【0012】(2) 重量%でC :0.01〜0.0
8%、Si:0.05〜0.5%、Mn:0.7〜1.
5%、P :0.03%以下、S :0.005%以下 Nb:0.02〜0.06%、Cr:0.4〜1.4
%、Ti:0.005〜0.030%、Al:0.00
2%以下、N :0.001〜0.005%、O :
0.001〜0.005%を含有し、さらにV :0.
005〜0.060%、Ni:0.05〜1.0%、C
u:0.05〜1.0%、Mo:0.05〜0.30
%、Ca:0.001〜0.005%、Zr:0.00
5〜0.025%、REM:0.0005〜0.01%
のうちの1種以上を含有し、かつ 0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5+(Ni+C
u)/15≦0.52 を満足し、残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を
1100〜1250℃の温度範囲に加熱して、950℃
以下の累積圧下量40%以上、圧延終了温度700〜8
50℃で圧延を行った後、空冷または加速冷却すること
を特徴とする耐CO2 腐食性、HAZ靱性に優れた低合
金ラインパイプ用鋼板の製造方法。
【0013】
【作用】本発明において化学成分を上述のように限定し
た理由は次の通りである。 C:C量の下限を0.01%としたのは、母材および溶
接部の強度の確保ならびにNb、V等の添加時に、これ
らの効果を発揮させるための最小量であるからである。
しかし、Cが多すぎるとHAZ靱性に悪影響を及ぼすだ
けでなく、母材靱性、溶接性を劣化させるので上限を
0.08%とした。C量が多いとマルテンサイトが生成
し、低温靱性を著しく劣化する。過量のC添加は炭化物
などのカソードサイトを生成するので、耐CO2 腐食性
の観点からはC量は低い方が望ましい。
【0014】Si:Siは鋼の脱酸剤として0.05%
以上必要であるが、多量に添加すると溶接性および溶接
部の靱性が劣化するので上限を0.5%とした。 Mn:Mnは強度、靱性を確保する上で不可欠な元素で
あり、その下限は0.7%である。HAZ靱性を改善す
るには、γ粒界に粗大な初析フェライトが生成するのを
防止する必要があり、Mnはこれを抑制する効果があ
る。しかし、Mnが多すぎると焼入性が増加して、溶接
性、HAZ靱性を劣化させるため上限を1.5%とし
た。
【0015】P:本発明において不純物であるPは0.
03%以下とした。これは、母材、HAZの低温靱性を
より一層向上させ、スラブの中心偏析を軽減するためで
ある。P量の低減は、HAZにおける粒界破壊傾向を減
少させる。好ましくはP量は0.010%以下とする。
【0016】S:S量の上限が0.005%を超える
と、MnSによる靱性の劣化を引き起こす。従って、本
発明ではS量を0.005%以下とした。好ましくは
0.003%以下とする。 Nb:Nbは本発明において重要な元素であり、高強度
鋼においてはNbを添加することなく優れたHAZ靱性
を得ることは困難である。Nbはγ粒界におけるフェラ
イトの生成を抑制し、結晶粒を微細化して鋼を高靱性化
する。この効果を得るためには最低0.02%のNb量
が必要である。しかしながら、Nb量が多すぎると、逆
に微細組織の生成が妨げられるので、その上限を0.0
6%とした。
【0017】Cr Crは耐CO2 腐食性の観点から重要な元素である。下
限値0.4%は耐CO 2 腐食性の効果を得る最小値であ
る。しかし、多すぎると現地溶接性やHAZ靱性を劣化
させるので上限を1.4%とした。 Ti:Tiは本発明において重要な元素であり、TiN
を形成してHAZ組織を微細化し、HAZ靱性を向上さ
せる。下限の0.005%は、この効果を得るための最
小量であり、また0.030%はTiC形成によるHA
Z靱性劣化を防止するための上限である。
【0018】Al:Alは、一般に脱酸剤としての添加
により鋼に含まれる元素であるが、本発明では好ましく
ない元素であり、その上限は0.002%とした。その
理由はこの値を超えるとAlが鋼中に含まれているOと
結合してTi酸化物が生成せず、粒内変態針状組織(I
FP)の生成が抑制されるためである。また、Alの低
減により高炭素島状マルテンサイトの生成が抑制され、
高靱性化がはかれる。
【0019】N:NはTiNを形成してγ粒の粗大化抑
制効果を通じて母材、HAZ靱性を向上させる。このた
めの最小量は0.001%である。しかし、多すぎると
スラブ表面疵や固溶NによるHAZ靱性劣化の原因とな
るので、上限は0.005%に抑える必要がある。
【0020】O:HAZにおいて高靱性化に有効な酸化
物を生成させるためには、O量は0.001%以上必要
である。O量の上限を0.005%としたのは、非金属
介在物の生成による鋼の清浄度、靱性の劣化を防止する
ためである。本発明においては、所望によりさらに強度
調整元素として、V、Ni、Cu、Mo、Ca、Zr、
REMのうちの少なくとも1種を添加することができ
る。
【0021】V:VはNbとほぼ同じ効果を持つ元素で
あるが、0.005%未満では効果がなく、他方上限は
0.060%まで許容できる。 Ni:Niは0.05%以上の添加により、溶接性、H
AZ靱性に悪影響を及ぼすことなく、母材の強度、靱性
を向上させる。一方、1.0%を超えると経済性の点で
好ましくないため上限を1.0%とした。
【0022】Cu:CuはNiとほぼ同様な効果が0.
05%以上の添加によって得られる。しかし、1.0%
を超えて添加すると熱間圧延時にCu−クラックが発生
して製造困難となるので、上限を1.0%とした。 Mo:Moは0.05%以上の添加により、母材の強
度、靱性を向上させる元素であるが、多すぎると母材、
HAZ靱性、溶接性の劣化を招き好ましくない。その上
限は0.30%である。
【0023】Ca:Caは鋼中介在物であるMnSの形
態を制御し、靱性を向上させる。しかし、0.001%
未満では実用上効果がなく、また0.005%を超える
とCa系の大型介在物やクラスターが生成し、鋼の清浄
度を害するだけでなく靱性、現地溶接性にも悪影響を及
ぼすので0.005%を上限した。
【0024】Zr:ZrはほぼTiと同様の効果を持つ
元素である。その上下限は、それぞれ、0.005%、
0.025%である。 REM:REMはCaの場合と同様にMnSの形態制御
のために0.0005%以上添加するが、0.01%を
超えると鋼の清浄度が損なわれるので、その上限を0.
01%とした。
【0025】0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5+
(Ni+Cu)/15≦0.52:本発明においては、
各成分元素の個々の量を限定するだけでは不十分であ
り、下記式 0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5+(Ni+C
u)/15≦0.52 を満足しなければならない。これは低温靱性や現地溶接
性がCrを含めた化学成分の全量で決まるからである。
下限の0.35は必要な母材、溶接部の強度を得るため
の最小量であり、0.52は優れた低温靱性、溶接性を
得るための上限値である。
【0026】上記のようなCr添加鋼において母材低温
靱性を改善するためには、さらに製造法が適切でなけれ
ばならず、鋼(スラブ)の再加熱、圧延、冷却条件を限
定する必要がある。まず、スラブ再加熱温度を1100
〜1250℃の範囲に限定する必要がある。再加熱温度
はNb析出物を固溶させ、かつ圧延温度を確保するため
に1100℃以上としなければならない。しかし、再加
熱温度が1250℃を超えるとγ粒が著しく粗大化し、
圧延によっても完全に微細化できないため、優れた低温
靱性が得られない。このため、スラブ再加熱温度を12
50℃以下とする。好ましくは1150〜1200℃が
望ましい。
【0027】さらに、950℃以下の累積圧下量を40
%以上、圧延終了温度を700〜850℃としなければ
ならない。これは再結晶域圧延で微細化したγ粒を低温
圧延によって延伸化し、フェライト粒径の徹底的な微細
化をはかって低温靱性を改善するためである。累積圧下
量が40%未満ではγ組織の延伸化が不十分で、微細な
フェライト粒が得られない。また、圧延終了温度が85
0℃超では、たとえ累積圧下量が40%以上でも微細な
フェライト粒は達成できない。しかし圧延温度が低下し
過ぎると過度の(γ−α)2相域圧延となり、低温靱性
の劣化を招くので、圧延終了温度の下限を700℃とし
た。
【0028】圧延後の冷却条件は、空冷または加速冷却
とする。加速冷却の条件としては、圧延後ただちに冷却
速度10〜40℃/secで600℃以下任意の温度ま
で冷却し、その後空冷することが望ましい。なお、この
鋼を製造後、焼戻、脱水素等の目的でAC1点以下の温度
で再加熱しても本発明の特徴を損なうものではない。
【0029】
【実施例】表1、表2(表1のつづき)に示す化学成分
の供試鋼を使い、CCスラブを表3、表4(表3のつづ
き)に示すような製造条件で再加熱、熱間圧延そして加
速冷却を行った。かくして得られた鋼板の機械的性質、
耐CO2 腐食性を表3、表4に示す。
【0030】比較鋼の鋼11〜17は化学成分が適切で
なく、所望の機械的性質が得られない例を示す。鋼11
はCr量が低く、CO2 腐食環境下でカソード反応を抑
制できず、耐CO2 腐食性が劣化した例である。鋼12
はCr量が多く溶接部の靱性が低下した例である。鋼1
3はC量が多いため靱性が低下するとともに、セメンタ
イト等のカソードサイトが増加し、耐CO2 腐食性が劣
化した例である。鋼14はMn量が多いため溶接部の焼
入性が増加して靱性が低下した例である。鋼15、鋼1
6はそれぞれNb、Tiが不足しているために靱性が低
下した例である。鋼17はAlが少ないためHAZの粒
内変態針状組織(IFP)生成が抑制され、高炭素島状
マルテンサイトが増加したために溶接部の靱性が低下し
た例である。
【0031】比較例の鋼18〜20は適切な製造条件で
はないので、所望の機械的性質が得られない例を示す。
鋼18は再加熱温度が低いために母材強度が十分でな
い。鋼19は950℃以下の累積圧下量が不足で母材靱
性が悪い。また、鋼20は圧延終了温度が低いため母材
靱性が劣化した例である。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】
【表4】
【0036】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によりCO
2 を含有した環境における耐CO2 腐食性を改善し、特
に母材のみならず溶接部の靱性を適切に改善して、ライ
ンパイプ用鋼板としての特性を有効に高めることができ
るので、本発明の産業上に及ぼす効果は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 為広 博 千葉県君津市君津1番地 新日本製鐵株式 会社君津製鐵所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で C :0.01〜0.08%、 Si:0.05〜0.5%、 Mn:0.7〜1.5%、 P :0.03%以下、 S :0.005%以下 Nb:0.02〜0.06%、 Cr:0.4〜1.4%、 Ti:0.005〜0.030%、 Al:0.002%以下、 N :0.001〜0.005%、 O :0.001〜0.005% を含有し、かつ 0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5+(Ni+C
    u)/15≦0.52 を満足し、残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を
    1100〜1250℃の温度範囲に加熱して、950℃
    以下の累積圧下量40%以上、圧延終了温度700〜8
    50℃で圧延を行った後、空冷または加速冷却すること
    を特徴とする耐CO2 腐食性、HAZ靱性に優れた低合
    金ラインパイプ用鋼板の製造方法。
  2. 【請求項2】 重量%で C :0.01〜0.08%、 Si:0.05〜0.5%、 Mn:0.7〜1.5%、 P :0.03%以下、 S :0.005%以下 Nb:0.02〜0.06%、 Cr:0.4〜1.4%、 Ti:0.005〜0.030%、 Al:0.002%以下、 N :0.001〜0.005%、 O :0.001〜0.005% を含有し、さらに V :0.005〜0.060%、 Ni:0.05〜1.0%、 Cu:0.05〜1.0%、 Mo:0.05〜0.30%、 Ca:0.001〜0.005%、 Zr:0.005〜0.025%、 REM:0.0005〜0.01% のうちの1種以上を含有し、かつ 0.35≦C+(Mn+Cr+V)/5+(Ni+C
    u)/15≦0.52 を満足し、残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を
    1100〜1250℃の温度範囲に加熱して、950℃
    以下の累積圧下量40%以上、圧延終了温度700〜8
    50℃で圧延を行った後、空冷または加速冷却すること
    を特徴とする耐CO2 腐食性、HAZ靱性に優れた低合
    金ラインパイプ用鋼板の製造方法。
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