JP2000345062A - インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製造方法 - Google Patents
インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製造方法Info
- Publication number
- JP2000345062A JP2000345062A JP2000071108A JP2000071108A JP2000345062A JP 2000345062 A JP2000345062 A JP 2000345062A JP 2000071108 A JP2000071108 A JP 2000071108A JP 2000071108 A JP2000071108 A JP 2000071108A JP 2000345062 A JP2000345062 A JP 2000345062A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- indoline
- compound
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/14—Styryl dyes
- C09B23/145—Styryl dyes the ethylene chain carrying an heterocyclic residue, e.g. heterocycle-CH=CH-C6H5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
- C09B23/105—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two >CH- groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、半導体レーザー用光ディスク記録
媒体に有用なインドレニン系シアニン色素又はインドレ
ニン系スチリル色素化合物を低コストで、且つ高収率、
しかも短縮された作業工程により製造する方法を提供す
る。 【解決手段】下記一般式Ｉで示されるインドリン系化合
物に、 【化１】 （式中、Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1〜4の低級アルキル基、Ｃ1〜4
の低級アルコキシ基、又はＣｌを表し、Ｒ2は、Ｈ、Ｃ
1〜6のアルキル基を表し、インドリン骨格の６位と７
位、又は４位と５位の炭素原子を介してベンゼン環が縮
合していても良い。） インドリン系化合物又はアニリン誘導体を、所定量のア
ルデヒド化剤と酸性触媒、更にアミン系触媒を使用して
所定の順序で反応させることにより、２個のインドリン
骨格がポリメチン結合鎖に対し左右対称或いは非対称の
構造を有する化合物、又はインドリン骨格とアニリン骨
格がポリメチン鎖で結合した化合物からなるインドレニ
ン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合
物の製造方法。
媒体に有用なインドレニン系シアニン色素又はインドレ
ニン系スチリル色素化合物を低コストで、且つ高収率、
しかも短縮された作業工程により製造する方法を提供す
る。 【解決手段】下記一般式Ｉで示されるインドリン系化合
物に、 【化１】 （式中、Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1〜4の低級アルキル基、Ｃ1〜4
の低級アルコキシ基、又はＣｌを表し、Ｒ2は、Ｈ、Ｃ
1〜6のアルキル基を表し、インドリン骨格の６位と７
位、又は４位と５位の炭素原子を介してベンゼン環が縮
合していても良い。） インドリン系化合物又はアニリン誘導体を、所定量のア
ルデヒド化剤と酸性触媒、更にアミン系触媒を使用して
所定の順序で反応させることにより、２個のインドリン
骨格がポリメチン結合鎖に対し左右対称或いは非対称の
構造を有する化合物、又はインドリン骨格とアニリン骨
格がポリメチン鎖で結合した化合物からなるインドレニ
ン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合
物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インドレニン系シ
アニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製
造方法に関するものである。詳しくは、本発明は、イン
ドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色
素化合物を少ない工程で効率的に製造する改良された製
造方法に関するものである。
アニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製
造方法に関するものである。詳しくは、本発明は、イン
ドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色
素化合物を少ない工程で効率的に製造する改良された製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】インドレニン系シアニン色素化合物は、
写真用増感剤、色素レーザー発振用材料、ＬＢ膜形成材
料等種々の分野で使用されており、極めて有用な化合物
であることが知られている。これらの化合物の製造は、
一般にインドリン系化合物をビィルスマイヤー（Vilsme
ier）反応に処してアルデヒド基を導入し、その後、加
水分解、更にアルカリ性物質を加えて中和し、生成した
アルデヒド化合物を濾過、洗浄して取得し、次いで得ら
れたアルデヒド化合物は、必要に応じ更に精製した後イ
ンドリン系化合物と縮合反応させ、シアニン色素を生成
する方法で行われている。また、他の製造方法として、
インドレニン系シアニン色素化合物が、そのインドリン
系化合物の結合鎖中に１個のビニレン基を有する場合
は、インドリン系化合物とオルソ蟻酸とを無水酢酸で縮
合させて製造する方法が、更に、該結合鎖中に２個のビ
ニレン基を有する場合は、インドリン系化合物とマロン
ジアルデジアニール塩酸塩とを無水酢酸で縮合させる方
法が知られている。しかしながら、これら従来より実施
されている製造法では工程が多く、且つ煩雑であった
り、高い収率が達せられないなどのためコストに難点が
あり、その用途開発が制約されていた。
写真用増感剤、色素レーザー発振用材料、ＬＢ膜形成材
料等種々の分野で使用されており、極めて有用な化合物
であることが知られている。これらの化合物の製造は、
一般にインドリン系化合物をビィルスマイヤー（Vilsme
ier）反応に処してアルデヒド基を導入し、その後、加
水分解、更にアルカリ性物質を加えて中和し、生成した
アルデヒド化合物を濾過、洗浄して取得し、次いで得ら
れたアルデヒド化合物は、必要に応じ更に精製した後イ
ンドリン系化合物と縮合反応させ、シアニン色素を生成
する方法で行われている。また、他の製造方法として、
インドレニン系シアニン色素化合物が、そのインドリン
系化合物の結合鎖中に１個のビニレン基を有する場合
は、インドリン系化合物とオルソ蟻酸とを無水酢酸で縮
合させて製造する方法が、更に、該結合鎖中に２個のビ
ニレン基を有する場合は、インドリン系化合物とマロン
ジアルデジアニール塩酸塩とを無水酢酸で縮合させる方
法が知られている。しかしながら、これら従来より実施
されている製造法では工程が多く、且つ煩雑であった
り、高い収率が達せられないなどのためコストに難点が
あり、その用途開発が制約されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インドレニ
ン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合
物、特に半導体レーザー用光ディスク記録媒体に有用な
有機赤外吸収色素としての用途が期待されるこれらの色
素化合物を低コストで、且つ高収率、しかも短縮された
作業工程により製造する方法を提供するものである。
ン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合
物、特に半導体レーザー用光ディスク記録媒体に有用な
有機赤外吸収色素としての用途が期待されるこれらの色
素化合物を低コストで、且つ高収率、しかも短縮された
作業工程により製造する方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
に鑑み、ビルスマイヤー反応の詳細について鋭意検討し
た結果、ビルスマイヤー反応でホルミル化可能な化合物
であるインドリン系化合物或いはアニリン誘導体にアル
デヒド化剤及び縮合触媒を同時に或いは続けて作用させ
ることにより、中途で生成アルデヒド化合物を単離する
ことなく目的とする化合物に誘導し得ることが可能であ
ることを見出し本発明を達成した。即ち、本発明の第１
の要旨は、下記一般式（I)で示されるインドリン系化合
物に、
に鑑み、ビルスマイヤー反応の詳細について鋭意検討し
た結果、ビルスマイヤー反応でホルミル化可能な化合物
であるインドリン系化合物或いはアニリン誘導体にアル
デヒド化剤及び縮合触媒を同時に或いは続けて作用させ
ることにより、中途で生成アルデヒド化合物を単離する
ことなく目的とする化合物に誘導し得ることが可能であ
ることを見出し本発明を達成した。即ち、本発明の第１
の要旨は、下記一般式（I)で示されるインドリン系化合
物に、
【０００５】
【化５】
【０００６】（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、
又は塩素原子を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基を表し、インドリン骨格の６位と７位、又
は４位と５位の炭素原子を介してベンゼン環が縮合して
いても良い。） 該インドリン系化合物の多くとも１／２モルと反応する
のに要するアルデヒド化剤を酸性触媒及びアミン系触媒
の共存下、溶媒中で反応させることを特徴とする下記一
般式(II)で示されるインドレニン系シアニン色素化合物
の製造方法に存する。
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、
又は塩素原子を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基を表し、インドリン骨格の６位と７位、又
は４位と５位の炭素原子を介してベンゼン環が縮合して
いても良い。） 該インドリン系化合物の多くとも１／２モルと反応する
のに要するアルデヒド化剤を酸性触媒及びアミン系触媒
の共存下、溶媒中で反応させることを特徴とする下記一
般式(II)で示されるインドレニン系シアニン色素化合物
の製造方法に存する。
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中、Ｒ1，Ｒ2は上記一般式Iにおける
と同義であり、Ｒ1同志、或いはＲ2同志はそれぞれ同じ
でも異なっていても良い。ｎは１又は２の整数を表し、
Ｚ-は陰イオンを表す。）
と同義であり、Ｒ1同志、或いはＲ2同志はそれぞれ同じ
でも異なっていても良い。ｎは１又は２の整数を表し、
Ｚ-は陰イオンを表す。）
【０００９】又、本発明の他の要旨は、上記一般式(Ｉ)
で示されるインドリン系化合物、又は下記一般式(III)
で示されるアニリン誘導体から選ばれる出発物質を、該
出発物質に対し少なくとも等モルのアルデヒド化剤及び
酸性触媒と共に溶媒中で反応させ、次いで一般式(Ｉ)で
示されるインドリン系化合物（但し、出発物質がインド
リン系化合物の場合は、それとは異種のインドリン系化
合物）及びアミン系触媒を添加して反応させることを特
徴とする上記一般式(II)又は下記一般式(IV)で示される
インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリ
ル色素化合物の製造方法（但し、一般式(II)中Ｒ1同
志、或いはＲ2同志の少なくともいずれかが互いに異な
っている。）に存する。
で示されるインドリン系化合物、又は下記一般式(III)
で示されるアニリン誘導体から選ばれる出発物質を、該
出発物質に対し少なくとも等モルのアルデヒド化剤及び
酸性触媒と共に溶媒中で反応させ、次いで一般式(Ｉ)で
示されるインドリン系化合物（但し、出発物質がインド
リン系化合物の場合は、それとは異種のインドリン系化
合物）及びアミン系触媒を添加して反応させることを特
徴とする上記一般式(II)又は下記一般式(IV)で示される
インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリ
ル色素化合物の製造方法（但し、一般式(II)中Ｒ1同
志、或いはＲ2同志の少なくともいずれかが互いに異な
っている。）に存する。
【００１０】
【化７】 （式中、Ｒ3、Ｒ4は、シアノ基、ヒドロキシ基、低級ア
ルコキシ基、アリール基、ジ低級アルキルアミノ基、若
しくは塩素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の
低級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ基を
表し、Ｒ3とＲ4は同じでも異なっていても良い。Ｒ
5は、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、塩素原子又はヒドロキシ
基を表す。）
ルコキシ基、アリール基、ジ低級アルキルアミノ基、若
しくは塩素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の
低級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ基を
表し、Ｒ3とＲ4は同じでも異なっていても良い。Ｒ
5は、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、塩素原子又はヒドロキシ
基を表す。）
【００１１】
【化８】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記一般式(I)
及び(III)におけると同義である。ｍは１又は２の整数
を表し、Ｚ-は陰イオンを表す。）
及び(III)におけると同義である。ｍは１又は２の整数
を表し、Ｚ-は陰イオンを表す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインドレニン系シアニン色素又はインドレニン
系スチリル色素化合物を製造するための原料の一つとし
て使用されるインドリン系化合物は、下記一般式(I)で
表される化合物である。
本発明のインドレニン系シアニン色素又はインドレニン
系スチリル色素化合物を製造するための原料の一つとし
て使用されるインドリン系化合物は、下記一般式(I)で
表される化合物である。
【００１３】
【化９】
【００１４】（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、
又は塩素原子を表し、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜
６のアルキル基を表し、インドリン骨格の６位と７位、
又は４位と５位の炭素原子を介してベンゼン環が縮合し
ていても良い。）
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、
又は塩素原子を表し、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜
６のアルキル基を表し、インドリン骨格の６位と７位、
又は４位と５位の炭素原子を介してベンゼン環が縮合し
ていても良い。）
【００１５】上記式中において、Ｒ1で示される炭素数
１〜４の低級アルキル基としては、具体的にメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられるが、メチ
ル基、エチル基が好ましく、又炭素数１〜４の低級アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基が挙げられるが、メトキシ基、エトキ
シ基が好ましい。いずれの基においてもこれらのアルキ
ルは直鎖状でも分岐状でも良い。Ｒ2で示される炭素数
１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げら
れ、直鎖状でも分岐状でも良いが、特にメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
１〜４の低級アルキル基としては、具体的にメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられるが、メチ
ル基、エチル基が好ましく、又炭素数１〜４の低級アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基が挙げられるが、メトキシ基、エトキ
シ基が好ましい。いずれの基においてもこれらのアルキ
ルは直鎖状でも分岐状でも良い。Ｒ2で示される炭素数
１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げら
れ、直鎖状でも分岐状でも良いが、特にメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
【００１６】本発明のインドレニン系スチリル色素化合
物を製造するための他の出発原料として使用されるアニ
リン誘導体は、下記一般式(III)で表される化合物であ
る。
物を製造するための他の出発原料として使用されるアニ
リン誘導体は、下記一般式(III)で表される化合物であ
る。
【化１０】 （式中、Ｒ3、Ｒ4は、シアノ基、ヒドロキシ基、低級ア
ルコキシ基、アリール基、ジ低級アルキルアミノ基、若
しくは塩素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の
低級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ基を
表し、Ｒ3とＲ4は同じでも異なっていても良い。Ｒ
5は、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、塩素原子又はヒドロキシ
基を表す。）
ルコキシ基、アリール基、ジ低級アルキルアミノ基、若
しくは塩素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の
低級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ基を
表し、Ｒ3とＲ4は同じでも異なっていても良い。Ｒ
5は、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、塩素原子又はヒドロキシ
基を表す。）
【００１７】上記式中においてＲ3、Ｒ4で示される、シ
アノ基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、アリール
基、ジ低級アルキルアミノ基、若しくは塩素原子で置換
されていても良い炭素数１〜４の低級アルキル基のアル
キル基としては、具体的にメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基が挙げられるが、メチル基、エチル基が
好ましい。置換アルキル基としては、具体的に2-シアノ
エチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-クロルエチル基、
ジメチルアミノエチル基、2-エトキシエチル基、ベンジ
ル基等が挙げられる。又炭素数１〜４の低級アルコキシ
基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基が挙げられるが、メトキシ基、エトキシ基が
好ましい。いずれの基においてもこれらのアルキル基は
直鎖状でも分岐状でも良い。Ｒ5で示される炭素数１〜
４の低級アルキル基及び炭素数１〜４の低級アルコキシ
基としては、上記Ｒ3、Ｒ4で例示されたものと同様な基
が挙げられる。
アノ基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、アリール
基、ジ低級アルキルアミノ基、若しくは塩素原子で置換
されていても良い炭素数１〜４の低級アルキル基のアル
キル基としては、具体的にメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基が挙げられるが、メチル基、エチル基が
好ましい。置換アルキル基としては、具体的に2-シアノ
エチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-クロルエチル基、
ジメチルアミノエチル基、2-エトキシエチル基、ベンジ
ル基等が挙げられる。又炭素数１〜４の低級アルコキシ
基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基が挙げられるが、メトキシ基、エトキシ基が
好ましい。いずれの基においてもこれらのアルキル基は
直鎖状でも分岐状でも良い。Ｒ5で示される炭素数１〜
４の低級アルキル基及び炭素数１〜４の低級アルコキシ
基としては、上記Ｒ3、Ｒ4で例示されたものと同様な基
が挙げられる。
【００１８】アニリン誘導体の具体例としては、N-エチル-
N-2-ヒト゛ロキシエチルアニリン、N-エチル-N-2-クロロエチルアニリン、N-メチル-N-2
-ヒト゛ロキシエチルアニリン、N-エチル-N-2-ヒト゛ロキシエチル-m-トルイシ゛ン、N-メチ
ル-N-2-シアノエチルアニリン、N-ヘ゛ンシ゛ル-N-2-シアノエチルアニリン、N-エチル-N
-2-シ゛メチルアミノエチルアニリン、N-エチル-N-2-クロロエチル-m-トルイシ゛ン、N-エ
チル-N-2-シ゛メチルアミノエチル-m-トルイシ゛ン、N-エチル-N-2-エトキシエチルアニリ
ン、N-エチル-N-2-エトキシエチル-m-トルイシ゛ン、N,N-シ゛エチル-m-トルイシ゛
ン、N-ヘ゛ンシ゛ル-N-エチルアニリン、N-ヘ゛ンシ゛ル-N-メチルアニリン、N-メチル-N
-2-シ゛メチルアミノエチルアニリン、N,N-シ゛エチル-m-ヒト゛ロキシアニリン、N-N-シ゛
エチル-m-エトキシアニリン、N,N-シ゛エチル-m-メトキシアニリン、N,N-シ゛2-ヒト゛ロ
キシエチルアニリン、N,N-シ゛2-ヒト゛ロキシエチル-m-トルイシ゛ン、N-2-シアノエチル-
N-2-ヒト゛ロキシエチルアニリン、N-2-シアノエチル-N-2-ヒト゛ロキシエチル-m-トルイシ
゛ン、N-エチル-N-2-シアノエチルアニリン、N-エチル-N-2-シアノエチル-m-トルイシ゛
ン、N-メチル-N-エチルアニリンが挙げられる。
N-2-ヒト゛ロキシエチルアニリン、N-エチル-N-2-クロロエチルアニリン、N-メチル-N-2
-ヒト゛ロキシエチルアニリン、N-エチル-N-2-ヒト゛ロキシエチル-m-トルイシ゛ン、N-メチ
ル-N-2-シアノエチルアニリン、N-ヘ゛ンシ゛ル-N-2-シアノエチルアニリン、N-エチル-N
-2-シ゛メチルアミノエチルアニリン、N-エチル-N-2-クロロエチル-m-トルイシ゛ン、N-エ
チル-N-2-シ゛メチルアミノエチル-m-トルイシ゛ン、N-エチル-N-2-エトキシエチルアニリ
ン、N-エチル-N-2-エトキシエチル-m-トルイシ゛ン、N,N-シ゛エチル-m-トルイシ゛
ン、N-ヘ゛ンシ゛ル-N-エチルアニリン、N-ヘ゛ンシ゛ル-N-メチルアニリン、N-メチル-N
-2-シ゛メチルアミノエチルアニリン、N,N-シ゛エチル-m-ヒト゛ロキシアニリン、N-N-シ゛
エチル-m-エトキシアニリン、N,N-シ゛エチル-m-メトキシアニリン、N,N-シ゛2-ヒト゛ロ
キシエチルアニリン、N,N-シ゛2-ヒト゛ロキシエチル-m-トルイシ゛ン、N-2-シアノエチル-
N-2-ヒト゛ロキシエチルアニリン、N-2-シアノエチル-N-2-ヒト゛ロキシエチル-m-トルイシ
゛ン、N-エチル-N-2-シアノエチルアニリン、N-エチル-N-2-シアノエチル-m-トルイシ゛
ン、N-メチル-N-エチルアニリンが挙げられる。
【００１９】インドリン系化合物或いはアニリン誘導体
と反応させるアルデヒド化剤としては、Ｎ，Ｎ−ジ置換
アミド化合物が挙げられ、具体的にはジメチルホルムア
ミド、ジエチルホルムアミド、メチルホルムアニリドの
如き低級アルキル基及び／又はフェニル基で置換された
アミノ基を有するホルムアミド類、或いはＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノアクロレイン等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アクロレインが例示される。
と反応させるアルデヒド化剤としては、Ｎ，Ｎ−ジ置換
アミド化合物が挙げられ、具体的にはジメチルホルムア
ミド、ジエチルホルムアミド、メチルホルムアニリドの
如き低級アルキル基及び／又はフェニル基で置換された
アミノ基を有するホルムアミド類、或いはＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノアクロレイン等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アクロレインが例示される。
【００２０】これらのアルデヒド化剤は、その反応活
性、コスト、所望の目的化合物等に応じて使用量は調整
される。例えば、一般式(II)において、ポリメチン鎖の
炭素数が５（ｎ＝２）の場合、或いは一般式(IV)におい
てポリメチン鎖の炭素数が４（ｍ＝２）の場合にはＮ，
Ｎ−ジメチルアミノアクロレインが使用され、又一般式
(II)においてポリメチン鎖の炭素数が３（ｎ＝１）、一
般式(IV)においてポリメチン鎖の炭素数が２（ｍ＝１)
の場合には、ジメチルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換
ホルムアミドを使用する。
性、コスト、所望の目的化合物等に応じて使用量は調整
される。例えば、一般式(II)において、ポリメチン鎖の
炭素数が５（ｎ＝２）の場合、或いは一般式(IV)におい
てポリメチン鎖の炭素数が４（ｍ＝２）の場合にはＮ，
Ｎ−ジメチルアミノアクロレインが使用され、又一般式
(II)においてポリメチン鎖の炭素数が３（ｎ＝１）、一
般式(IV)においてポリメチン鎖の炭素数が２（ｍ＝１)
の場合には、ジメチルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換
ホルムアミドを使用する。
【００２１】アルデヒド化剤の使用量としては、一般式
(II)において左右対称のインドリン構造の化合物を目的
とする場合には、仕込みインドリン系化合物の多くとも
１／２量をアルデヒド化するのに要する量、即ちインド
リン系化合物１モルに対し０．５〜０．７モルが用いら
れ、又一般式(II)において非対称構造の場合或いは一般
式(IV)の化合物の場合には、初期仕込みインドリン系化
合物或いはアニリン誘導体と等モル乃至はやや過剰（１
〜１．２モル）に使用される。その際、Ｎ，Ｎ−ジ置換
ホルムアミドの種類によってはアルデヒド化剤であると
同時に反応溶媒としての機能を奏するので、両機能を利
用する場合には、反応に必要とされる量より多量に用い
られ、例えばジメチルホルムアミドでは、仕込みインド
リン系化合物（１モル）に対し２〜５モルの範囲で適宜
選ばれる。
(II)において左右対称のインドリン構造の化合物を目的
とする場合には、仕込みインドリン系化合物の多くとも
１／２量をアルデヒド化するのに要する量、即ちインド
リン系化合物１モルに対し０．５〜０．７モルが用いら
れ、又一般式(II)において非対称構造の場合或いは一般
式(IV)の化合物の場合には、初期仕込みインドリン系化
合物或いはアニリン誘導体と等モル乃至はやや過剰（１
〜１．２モル）に使用される。その際、Ｎ，Ｎ−ジ置換
ホルムアミドの種類によってはアルデヒド化剤であると
同時に反応溶媒としての機能を奏するので、両機能を利
用する場合には、反応に必要とされる量より多量に用い
られ、例えばジメチルホルムアミドでは、仕込みインド
リン系化合物（１モル）に対し２〜５モルの範囲で適宜
選ばれる。
【００２２】本発明において、アルデヒド化剤と同時に
使用される酸性触媒としては、ビィルスマイヤー反応に
使用される公知の酸性触媒であれば特に制限されず、具
体的には、オキシ塩化燐、オキシ臭化燐、塩化チオニル
等が挙げられるがオキシ塩化燐が有用である。酸性触媒
は、仕込みインドリン系化合物或いはアニリン誘導体に
対しアルデヒド化剤とほぼ同程度の量、即ち、一般式(I
I)において左右対称のインドリン構造からなるインドレ
ニン系シアニン色素化合物を目的とする場合には、イン
ドリン系化合物１モルに対し０．５〜０．７モル、又非
対称構造の場合及びアニリン誘導体を使用する場合には
初期仕込みインドリン系化合物或いはアニリン誘導体に
対し１〜１．２モルの範囲から適宜選定して使用され
る。
使用される酸性触媒としては、ビィルスマイヤー反応に
使用される公知の酸性触媒であれば特に制限されず、具
体的には、オキシ塩化燐、オキシ臭化燐、塩化チオニル
等が挙げられるがオキシ塩化燐が有用である。酸性触媒
は、仕込みインドリン系化合物或いはアニリン誘導体に
対しアルデヒド化剤とほぼ同程度の量、即ち、一般式(I
I)において左右対称のインドリン構造からなるインドレ
ニン系シアニン色素化合物を目的とする場合には、イン
ドリン系化合物１モルに対し０．５〜０．７モル、又非
対称構造の場合及びアニリン誘導体を使用する場合には
初期仕込みインドリン系化合物或いはアニリン誘導体に
対し１〜１．２モルの範囲から適宜選定して使用され
る。
【００２３】本発明方法で使用される、縮合触媒として
はこの種反応に従来より使用されている触媒を用いるこ
とが出来、例えばメチルアミン、エチルアミン等の低級
アルキルアミン、ピリジン、尿素等のアミン系触媒が挙
げられるが、尿素が好適である。縮合触媒の使用量は、
その種類によって異なり、画一的に決められないが、一
般に仕込みインドリン系化合物或いはアニリン誘導体１
モルに対し０．３〜３．０モル程度使用される。
はこの種反応に従来より使用されている触媒を用いるこ
とが出来、例えばメチルアミン、エチルアミン等の低級
アルキルアミン、ピリジン、尿素等のアミン系触媒が挙
げられるが、尿素が好適である。縮合触媒の使用量は、
その種類によって異なり、画一的に決められないが、一
般に仕込みインドリン系化合物或いはアニリン誘導体１
モルに対し０．３〜３．０モル程度使用される。
【００２４】本発明方法を実施する際、反応混合物を十
分撹拌して反応を円滑に進めるために適当な反応溶媒が
使用される。反応溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさ
ず、所望の反応生成物の回収が容易に行えるものであれ
ば特に制限されず、具体的にはベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、ジクロロベンゼン、ジクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、触媒に左右されない
ジメチルアセトアミド等の極性有機溶媒が挙げられる。
分撹拌して反応を円滑に進めるために適当な反応溶媒が
使用される。反応溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさ
ず、所望の反応生成物の回収が容易に行えるものであれ
ば特に制限されず、具体的にはベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、ジクロロベンゼン、ジクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、触媒に左右されない
ジメチルアセトアミド等の極性有機溶媒が挙げられる。
【００２５】本発明方法の一実施態様としては、一般式
(II)において左右対称のインドリン構造の化合物を目的
とする場合は、反応原料、所定量のアルデヒド化剤及び
触媒類、必要に応じ反応溶媒を適当な順序で、適宜反応
器に仕込んで反応混合物を調整したのち、撹拌下適当な
温度で反応させる。その際、反応原料等の仕込みは、比
較的低温、即ち、１０℃以下で行うのが好ましい。低温
下反応混合物を十分撹拌混合し、所定時間後に温度を昇
温し、室温〜１１０℃の範囲で１〜７時間反応させ、こ
れによって、アルデヒド化（ホルミル化）反応と縮合反
応を一連の工程で進行させることが出来る。また、目的
化合物の種類によってアルデヒド化反応と縮合反応の最
適温度範囲が異なる場合には、反応中２つの温度帯域を
設定して反応を行うことが望ましい。
(II)において左右対称のインドリン構造の化合物を目的
とする場合は、反応原料、所定量のアルデヒド化剤及び
触媒類、必要に応じ反応溶媒を適当な順序で、適宜反応
器に仕込んで反応混合物を調整したのち、撹拌下適当な
温度で反応させる。その際、反応原料等の仕込みは、比
較的低温、即ち、１０℃以下で行うのが好ましい。低温
下反応混合物を十分撹拌混合し、所定時間後に温度を昇
温し、室温〜１１０℃の範囲で１〜７時間反応させ、こ
れによって、アルデヒド化（ホルミル化）反応と縮合反
応を一連の工程で進行させることが出来る。また、目的
化合物の種類によってアルデヒド化反応と縮合反応の最
適温度範囲が異なる場合には、反応中２つの温度帯域を
設定して反応を行うことが望ましい。
【００２６】一般式（II）において左右非対称のインド
リン構造の化合物を目的とする場合は、一種のインドリ
ン系化合物原料、所定量のアルデヒド化剤及び酸性触
媒、必要に応じ反応溶媒を適当な順序で、適宜反応器に
仕込んで反応混合物を調整したのち、撹拌下低温で所定
時間反応させる。その後に温度を昇温し、室温〜１１０
℃の範囲で１〜３時間反応させる。反応終了後、温度を
下げ、所定量の他種のインドリン系化合物原料及び縮合
触媒を追加した後、再び温度を昇温し、５０〜１１０℃
の範囲で２時間〜５時間反応させる。
リン構造の化合物を目的とする場合は、一種のインドリ
ン系化合物原料、所定量のアルデヒド化剤及び酸性触
媒、必要に応じ反応溶媒を適当な順序で、適宜反応器に
仕込んで反応混合物を調整したのち、撹拌下低温で所定
時間反応させる。その後に温度を昇温し、室温〜１１０
℃の範囲で１〜３時間反応させる。反応終了後、温度を
下げ、所定量の他種のインドリン系化合物原料及び縮合
触媒を追加した後、再び温度を昇温し、５０〜１１０℃
の範囲で２時間〜５時間反応させる。
【００２７】一般式(IV)のアニリン誘導体を含むインド
レニン系スチリル色素化合物を目的とする場合は、一般
式(III)の置換アミノ基を有するアニリン誘導体に、所
定量のアルデヒド化剤及び酸性触媒、必要に応じ反応溶
媒を適当な順序で、適宜反応器に仕込んで反応混合物を
調整したのち、昇温し、撹拌下所定時間反応させる。次
いで、この反応生成物にインドリン系化合物原料及び縮
合触媒を追加した後、再び温度を昇温し、５０〜１１０
℃の範囲で２時間〜５時間反応させる。反応終了後、目
的化合物を含有する反応混合物を０．５〜１０倍量の水
中に注入することにより目的化合物を析出させ、必要な
場合には塩析処理を行ってから分離、回収する。分離後
の結晶は、洗浄、再結晶、クロマトグラフィー等の一般
に行われている慣用手段により精製する。
レニン系スチリル色素化合物を目的とする場合は、一般
式(III)の置換アミノ基を有するアニリン誘導体に、所
定量のアルデヒド化剤及び酸性触媒、必要に応じ反応溶
媒を適当な順序で、適宜反応器に仕込んで反応混合物を
調整したのち、昇温し、撹拌下所定時間反応させる。次
いで、この反応生成物にインドリン系化合物原料及び縮
合触媒を追加した後、再び温度を昇温し、５０〜１１０
℃の範囲で２時間〜５時間反応させる。反応終了後、目
的化合物を含有する反応混合物を０．５〜１０倍量の水
中に注入することにより目的化合物を析出させ、必要な
場合には塩析処理を行ってから分離、回収する。分離後
の結晶は、洗浄、再結晶、クロマトグラフィー等の一般
に行われている慣用手段により精製する。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中
「部」とあるのは「重量部」を示す。
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中
「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００２９】実施例１ 下記構造式(ａ)の化合物の製造
【００３０】
【化１１】
【００３１】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクロレイン５．
９ｇとオキシ塩化燐９．１ｇを常法により１０℃以下で
反応器に仕込み、１０℃以下で更に尿素５ｇと、ジメチ
ルアセトアミド９．１ｇを加えて反応混合物を撹拌可能
な状態に維持し、１７．３ｇの１，３，３−トリメチル
−２−メチレンインドリンを加えた後、反応混合物を撹
拌した。次いで、反応混合物の温度を６５℃〜７０℃に
上げ、１時間反応させた。反応後の反応溶液を、７倍量
の水中に注入し、必要に応じ塩析すると目的化合物の結
晶が析出してきたのでそのまま放置した。析出した結晶
を濾別し目的化合物を取得したが、収率は理論値の約９
０％であった。
９ｇとオキシ塩化燐９．１ｇを常法により１０℃以下で
反応器に仕込み、１０℃以下で更に尿素５ｇと、ジメチ
ルアセトアミド９．１ｇを加えて反応混合物を撹拌可能
な状態に維持し、１７．３ｇの１，３，３−トリメチル
−２−メチレンインドリンを加えた後、反応混合物を撹
拌した。次いで、反応混合物の温度を６５℃〜７０℃に
上げ、１時間反応させた。反応後の反応溶液を、７倍量
の水中に注入し、必要に応じ塩析すると目的化合物の結
晶が析出してきたのでそのまま放置した。析出した結晶
を濾別し目的化合物を取得したが、収率は理論値の約９
０％であった。
【００３２】実施例２ 実施例１において、原料として１，３，３，５−テトラ
メチル−２−メチレンインドリン１８．７ｇを使用した
以外は実施例１と同様にして反応を行い、必要に応じ塩
析した結果、下記構造式（ｂ）の目的化合物（一般式(I
I)において、Ｒ 1＝５位に置換したメチル基、Ｒ2＝メチ
ル基を示す。）を理論値にたいする収率７０％で得るこ
とができた。
メチル−２−メチレンインドリン１８．７ｇを使用した
以外は実施例１と同様にして反応を行い、必要に応じ塩
析した結果、下記構造式（ｂ）の目的化合物（一般式(I
I)において、Ｒ 1＝５位に置換したメチル基、Ｒ2＝メチ
ル基を示す。）を理論値にたいする収率７０％で得るこ
とができた。
【００３３】
【化１２】 同様にして、原料として１，３，３−トリメチル−５−
クロロ−２−メチレンインドリン２０．７ｇを使用して
反応を行い、必要に応じ塩析した結果、下記構造式
（ｃ）の目的化合物（一般式(II)において、Ｒ1＝５位
に置換したＣｌ基、Ｒ2＝メチル基を示す。）を理論値
にたいする収率７５％で得ることができた。
クロロ−２−メチレンインドリン２０．７ｇを使用して
反応を行い、必要に応じ塩析した結果、下記構造式
（ｃ）の目的化合物（一般式(II)において、Ｒ1＝５位
に置換したＣｌ基、Ｒ2＝メチル基を示す。）を理論値
にたいする収率７５％で得ることができた。
【００３４】
【化１３】
【００３５】実施例３ 下記構造式(ｄ)の化合物の製造
【００３６】
【化１４】
【００３７】ジメチルホルムアミド ２９．２ｇとオキ
シ塩化燐９．１ｇを常法により１０℃以下で反応器に仕
込み、１０℃以下で更に尿素６ｇを加えて反応混合物を
撹拌可能な状態に維持し、１７．３ｇの１，３，３−ト
リメチル−２−メチレンインドリンを加えた後反応混合
物を撹拌した。次いで、反応混合物の温度を９５〜１０
０℃に上げ、５時間反応させた。反応後の反応溶液を、
７倍量の水中に注入し、必要に応じ塩析処理した後、析
出した結晶を濾別して目的化合物を取得したが、収率は
理論値の約９５％であった。
シ塩化燐９．１ｇを常法により１０℃以下で反応器に仕
込み、１０℃以下で更に尿素６ｇを加えて反応混合物を
撹拌可能な状態に維持し、１７．３ｇの１，３，３−ト
リメチル−２−メチレンインドリンを加えた後反応混合
物を撹拌した。次いで、反応混合物の温度を９５〜１０
０℃に上げ、５時間反応させた。反応後の反応溶液を、
７倍量の水中に注入し、必要に応じ塩析処理した後、析
出した結晶を濾別して目的化合物を取得したが、収率は
理論値の約９５％であった。
【００３８】実施例４ 下記構造式(ｅ)の化合物の製造
【００３９】
【化１５】
【００４０】ジメチルホルムアミド２９．２ｇとオキシ
塩化燐１６．８ｇを常法により１０℃以下で反応器に仕
込み、反応混合物を撹拌可能な状態に維持し、更に１０
℃以下で１７．３ｇの１，３，３−トリメチル−２−メ
チレンインドリンを加えた後、反応混合物を撹拌した。
次いで、反応混合物の温度を７０℃に上げ、２時間反応
させた。反応後、反応混合物の温度をほぼ室温にまで下
げ、１−ブチル−３，３−ジメチル−２−メチレンイン
ドリン２１．５ｇび尿素６ｇを加えた。反応混合物の温
度を再び９０℃に上げ、３時間反応させた。反応終了
後、反応溶液を３倍量の水中に注入し、必要に応じ塩析
処理し、析出した結晶を濾別して目的化合物を取得した
が、収率は理論値の約８０％であった。なお、生成物中
には、目的化合物以外のインドレニン系シアニン色素化
合物が約５％含まれていた。
塩化燐１６．８ｇを常法により１０℃以下で反応器に仕
込み、反応混合物を撹拌可能な状態に維持し、更に１０
℃以下で１７．３ｇの１，３，３−トリメチル−２−メ
チレンインドリンを加えた後、反応混合物を撹拌した。
次いで、反応混合物の温度を７０℃に上げ、２時間反応
させた。反応後、反応混合物の温度をほぼ室温にまで下
げ、１−ブチル−３，３−ジメチル−２−メチレンイン
ドリン２１．５ｇび尿素６ｇを加えた。反応混合物の温
度を再び９０℃に上げ、３時間反応させた。反応終了
後、反応溶液を３倍量の水中に注入し、必要に応じ塩析
処理し、析出した結晶を濾別して目的化合物を取得した
が、収率は理論値の約８０％であった。なお、生成物中
には、目的化合物以外のインドレニン系シアニン色素化
合物が約５％含まれていた。
【００４１】実施例５ 下記構造式（ｆ）の化合物の製造
【００４２】
【化１６】
【００４３】N,N-ジメチルアニリン１２．１ｇを反応器
に仕込み、これにジメチルホルムアミド１４．６ｇとオ
キシ塩化燐１６．８ｇを加え、混合物を撹拌下９５℃で
５時間反応させた。反応混合物の温度を室温にまで下
げ、尿素６ｇとインドリン化合物１７．３ｇを加えたの
ち、再び９５℃に昇温し、更に５時間反応させた。反応
終了後、反応混合物を１０倍量の水中に注入し、必要に
応じ塩析処理し、析出した結晶を濾別して目的化合物を
取得した。収率は、理論値の約９０％であった。
に仕込み、これにジメチルホルムアミド１４．６ｇとオ
キシ塩化燐１６．８ｇを加え、混合物を撹拌下９５℃で
５時間反応させた。反応混合物の温度を室温にまで下
げ、尿素６ｇとインドリン化合物１７．３ｇを加えたの
ち、再び９５℃に昇温し、更に５時間反応させた。反応
終了後、反応混合物を１０倍量の水中に注入し、必要に
応じ塩析処理し、析出した結晶を濾別して目的化合物を
取得した。収率は、理論値の約９０％であった。
【００４４】実施例６ 下記構造式（ｇ）の化合物の製造
【００４５】
【化１７】
【００４６】N,N-ジメチルアニリン１２．１ｇを反応器
に仕込み、これにジメチルアミノアクロレイン１１．８
ｇとオキシ塩化燐１８．３ｇを加え、混合物を撹拌下９
５℃で５時間反応させた。反応混合物の温度をを室温に
まで下げ、尿素６ｇとインドリン化合物１７．３ｇを加
えたのち、再び９５℃に昇温し、更に５時間反応させ
た。反応終了後、反応混合物を１０倍量の水中に注入
し、必要に応じ塩析処理し、析出した結晶を濾別して目
的化合物を取得した。収率は、理論値の約８５％であっ
た。
に仕込み、これにジメチルアミノアクロレイン１１．８
ｇとオキシ塩化燐１８．３ｇを加え、混合物を撹拌下９
５℃で５時間反応させた。反応混合物の温度をを室温に
まで下げ、尿素６ｇとインドリン化合物１７．３ｇを加
えたのち、再び９５℃に昇温し、更に５時間反応させ
た。反応終了後、反応混合物を１０倍量の水中に注入
し、必要に応じ塩析処理し、析出した結晶を濾別して目
的化合物を取得した。収率は、理論値の約８５％であっ
た。
【００４７】本発明においては、上記実施例と同様にし
て下記構造式で示される化合物も製造することが出来
る。その場合、構造式中のｎが１の化合物は実施例３の
方法により、又ｎが２の化合物は実施例１の方法に準拠
するのがよい。
て下記構造式で示される化合物も製造することが出来
る。その場合、構造式中のｎが１の化合物は実施例３の
方法により、又ｎが２の化合物は実施例１の方法に準拠
するのがよい。
【００４８】
【化１８】
【００４９】（構造式中、Ｒ2は、一般式(Ｉ)における
と同義であり、ＺはＣｌを表す。）
と同義であり、ＺはＣｌを表す。）
【００５０】
【発明の効果】本発明方法によれば、光ディスク記録媒
体に有用なインドレニン系シアニン色素又はインドレニ
ン系スチリル色素化合物を短縮された作業工程で、低コ
スト且つ高収率で製造することができ、しかも２個のイ
ンドリン骨格の結合鎖に対し左右対称或いは非対称の構
造を有する化合物、或いはインドリン骨格とアニリン骨
格を有する化合物を任意に製造することを可能にするの
で、工業的に極めて有用な方法である。
体に有用なインドレニン系シアニン色素又はインドレニ
ン系スチリル色素化合物を短縮された作業工程で、低コ
スト且つ高収率で製造することができ、しかも２個のイ
ンドリン骨格の結合鎖に対し左右対称或いは非対称の構
造を有する化合物、或いはインドリン骨格とアニリン骨
格を有する化合物を任意に製造することを可能にするの
で、工業的に極めて有用な方法である。
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式(Ｉ)で示されるインドリン系化
合物に、 【化１】 （式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキ
ル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基又は塩素原子を
表し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を
表し、インドリン骨格の６位と７位、又は４位と５位の
炭素原子を介してベンゼン環が縮合していても良い。） 該インドリン系化合物の多くとも１／２モルと反応する
のに要するアルデヒド化剤を酸性触媒及びアミン系触媒
の共存下、溶媒中で反応させることを特徴とする下記一
般式(II)で示されるインドレニン系シアニン色素化合物
の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は上記一般式(I)におけると同義であ
り、Ｒ1同志、或いはＲ2同志はそれぞれ同じでも異なっ
ていても良い。ｎは１又は２の整数を表し、Ｚ-は陰イ
オンを表す。） - 【請求項２】請求項１に記載の一般式(Ｉ)で示されるイ
ンドリン系化合物、又は下記一般式(III)で示されるア
ニリン誘導体から選ばれる出発物質を、該出発物質に対
し少なくとも等モルのアルデヒド化剤及び酸性触媒と共
に溶媒中で反応させ、次いで一般式(Ｉ)で示されるイン
ドリン系化合物（但し、出発物質がインドリン系化合物
の場合は、それとは異種のインドリン系化合物）及びア
ミン系触媒を添加して反応させることを特徴とする上記
一般式(II)又は下記一般式(IV)で示されるインドレニン
系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物
の製造方法（但し、一般式(II)中Ｒ1同志、或いはＲ2同
志の少なくともいずれかが互いに異なっている。）。 【化３】 （式中、Ｒ3、Ｒ4は、シアノ基、ヒドロキシ基、低級ア
ルコキシ基、アリール基、ジ低級アルキルアミノ基、若
しくは塩素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の
低級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ基を
表し、Ｒ3とＲ4は同じでも異なっていても良い。Ｒ
5は、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、塩素原子又はヒドロキシ
基を表す。） 【化４】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記一般式(I)
及び(III)におけると同義である。ｍは１又は２の整数
を表し、Ｚ-は陰イオンを表す。） - 【請求項３】アルデヒド化剤が低級アルキル基及び／又
はフェニル基で置換されたＮ，Ｎ−ジ置換ホルムアミド
又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアクロレインであること
を特徴とする請求項１又は２に記載のインドレニン系シ
アニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000071108A JP2000345062A (ja) | 1999-04-02 | 2000-03-14 | インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9575499 | 1999-04-02 | ||
| JP11-95754 | 1999-04-02 | ||
| JP2000071108A JP2000345062A (ja) | 1999-04-02 | 2000-03-14 | インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000345062A true JP2000345062A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=26436944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000071108A Pending JP2000345062A (ja) | 1999-04-02 | 2000-03-14 | インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000345062A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100406460B1 (ko) * | 2001-09-29 | 2003-11-19 | 한국과학기술연구원 | 커플링된 스티릴시아닌 색소 및 그의 제조 방법 |
-
2000
- 2000-03-14 JP JP2000071108A patent/JP2000345062A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100406460B1 (ko) * | 2001-09-29 | 2003-11-19 | 한국과학기술연구원 | 커플링된 스티릴시아닌 색소 및 그의 제조 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007016038A (ja) | スルホインドシアニン染料の合成のための化合物及び合成方法 | |
| KR100859106B1 (ko) | 피페라진 유도체의 메실레이트의 제조방법 | |
| JP2000345062A (ja) | インドレニン系シアニン色素又はインドレニン系スチリル色素化合物の製造方法 | |
| JP3078398B2 (ja) | スクアリリウム化合物 | |
| JP3196383B2 (ja) | スクアリリウム系化合物 | |
| JP2001002661A (ja) | ニトリル化合物及びその製造方法 | |
| JPH10195319A (ja) | ポリメチンシアニン化合物の製造方法 | |
| SU999967A3 (ru) | Способ получени 6-N-замещенных 6-амино-3-пиридазинилгидразинов или их солей | |
| JP3254773B2 (ja) | スクアリリウム系化合物 | |
| US3926971A (en) | Novel chemical synthesis | |
| JPH0140833B2 (ja) | ||
| JP2986467B2 (ja) | アゾ化合物の製造方法 | |
| JPS61189231A (ja) | ４，４′−ジアミノジフエニルエタン誘導体の製造法 | |
| JPH0812638A (ja) | フルオレノン誘導体の製造方法 | |
| JPH11322698A (ja) | アザメチンの製造方法並びにアザメチン | |
| JP3804208B2 (ja) | アズレン誘導体の製造方法 | |
| JPH11166124A (ja) | ポリメチン化合物の製造方法 | |
| JPH02258747A (ja) | １，３―フェニレンジアミン誘導体およびその製造方法 | |
| JP2002226469A (ja) | オキサゾール環化合物の製造方法 | |
| JPH09263705A (ja) | ストレプトシアニン色素化合物及びその製造方法 | |
| JP2001151752A (ja) | インドレニン化合物及びオキソノール染料の製造方法 | |
| JPH06220028A (ja) | カルコゲナイト化合物４級塩の製造方法 | |
| JPS63301885A (ja) | スピロオキサジン化合物の製造方法 | |
| JP2000103787A (ja) | メチレンベースビニル同族体及びメチン化合物の製造方法 | |
| JPH01146843A (ja) | スクアリリウム化合物の製造方法 |