JP2000343812A - インクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェットで記録された画像の光褪色性
を特定の紫外線吸収剤を用いることで改良し、優れたイ
ンクジェット記録用紙を提供する。 【解決手段】 １．下記一般式（１）で表される紫外線
吸収剤を含有することを特徴とするインクジェット記録
用紙。 【化１】 ２．支持体の同一の側に少なくとも２層のインク吸収層
を有し、支持体から最も遠いインク吸収層以外のインク
吸収層に前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤を含
有することを特徴とするインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真画質に匹敵す
るインクジェット記録用紙に関し、特に光褪色性の改善
されたインクジェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年のインクジェット記録の飛躍的な技
術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリ
ントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られる
プリント品質はプリンター、インク、インクジェット記
録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）の３つに依存す
るが、画質面の観点からは、前２者の最近の技術革新が
大きく、記録用紙の差が最終的なプリント品質に対する
寄与度が大きくなっている。

【０００３】しかし一方で、得られる画像の耐久性の観
点からは、特に光褪色性は必ずしも満足のいくレベルに
あるとは言えない。

【０００４】これはインクジェットで記録された色素画
像は一般に分子状にインク吸収層に存在するために、疎
水性高沸点有機溶媒に保護されている銀塩写真形成され
る色素に対してより酸素の影響を受けやすいことが大き
な原因であると推定される。

【０００５】従来から、この問題を改良するために種々
の手段が提案されている。

【０００６】特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７
９８９号および同６０−７２７８５号には酸化防止剤と
して種々の化合物を含有するインクジェット記録用紙
が、特開昭５７−７４１９３号には紫外線吸収剤を含有
させたインクジェット記録用紙が、特開昭６１−１５４
９８９号にはヒドラジド類を添加することが、特開昭６
１−１４６５９１号にはヒンダードアミン系酸化防止剤
が、特開昭６１−１７７２７９号には含窒素複素環メル
カプト系化合物が、特開平１−１１５６７７号および同
１−３６４７９号にはチオエーテル系酸化防止剤が、特
開平１−３６４８０号には特定構造のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が、特開平３−１３３７６号にはヒン
ダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系酸
化防止剤を併用することが、特開平７−１９５８２４号
および同８−１５０７７３号にはアスコルビン酸類を添
加することが、特開平７−１４９０３７号には硫酸亜鉛
を添加することが、特開平７−３１４８８２号にはチオ
シアン酸塩類などを含むことが、特開平７−３１４８８
３号にはチオ尿素誘導体などを含むことが、特開平７−
２７６７９０号および同８−１０８６１７号には糖類を
含むことが、特開平８−１１８７９１号にはリン酸系酸
化防止剤が、特開平８−３００８０７号には亜硝酸塩、
亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−２６７
５４４号にはヒドロキシルアミン誘導体が記載されてい
る。

【０００７】一般的に色素の光褪色は酸素が関与するケ
ースが多く、通常上記のような酸化防止剤的な化合物が
光褪色防止の目的で用いられるが、光褪色に対しては紫
外線の影響がある場合もあり、この紫外線を吸収する化
合物をインクジェット記録用紙中に使用することも従来
から知られている。

【０００８】そのような例として、例えば、特開昭５７
−７４１９３号、同５７−８７９８８号、同６１−２４
２８７１号及び同６２−２６１４７６号等に記載されて
いる。このような紫外線吸収剤を使用することによりあ
る程度は光褪色を防止することはできるが、その効果は
限られたものであった。

【０００９】紫外線吸収剤により紫外線をカットして色
素の光褪色を効率的に防止するためには、紫外線吸収剤
は色素が存在する位置より上部（すなわち支持体から離
れた層）に存在することが最も効果的であり、少なくと
も色素と同じ層内に存在することが必要になる。

【００１０】しかしながら、インクジェットで記録した
場合、通常染料は濃度低下を最小限にするためにインク
吸収層の上層（支持体から離れた側）に染着されやす
く、表面から紫外線を受けた場合に、紫外線吸収剤をイ
ンク吸収層中に添加しても色素が染着される上層部分に
存在するものは僅かしかないため、紫外線吸収剤による
褪色防止効果は非常に限られたものであった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、インクジェットで記録された画像
の光褪色性を特定の紫外線吸収剤を用いることで改良
し、優れたインクジェット記録用紙を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記、本発明が解決しよ
うとする課題は、下記の構成により達成される。

【００１３】１．下記一般式（１）で表される紫外線吸
収剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用
紙。

【００１４】

【化２】

【００１５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ₃は水
素原子、アルキル基を表す。Ｒ₄はフェノール骨格に直
結する炭素原子が１級または２級であって炭素原子数が
５〜２０個のアルキル基を表す。

【００１６】２．支持体の同一の側に少なくとも２層の
インク吸収層を有し、支持体から最も遠いインク吸収層
以外のインク吸収層に前記一般式（１）で表される紫外
線吸収剤を含有することを特徴とするインクジェット記
録用紙。

【００１７】即ち、従来は紫外線吸収剤の効果は限られ
たものであったが、本発明者はインクジェットで記録し
た色素画像の光褪色性を紫外線吸収剤で改良する目的で
種々検討した結果、特定の紫外線吸収剤を使用すること
により有効な褪色防止効果を見出すことが出来た。

【００１８】以下本発明を詳細に説明する。

【００１９】前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤
が特に褪色防止効果が大きい理由は明確ではないが、フ
ェノール骨格の水酸基の立体障害性が低いためによりフ
ェノール性を帯びており、このフェノール性水酸基が色
素分子に対してより配向し易いために画像色素により接
近しているためではないかと推定される。

【００２０】なお、この時、インクが含有する高沸点有
機溶媒（ジエチレングリコール、グリセリン等）が紫外
線吸収剤のインク吸収層中での溶解を加速しているもの
と推定される。

【００２１】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を表し、Ｒ₃は水素原子、アルキル基を表す。Ｒ₄はフェ
ノール骨格に直結する炭素原子が１級または２級であっ
て炭素原子数が５〜２０個のアルキル基を表す。

【００２２】Ｒ₁、Ｒ₂で表されるアルキル基、アルコキ
シ基としては炭素数１〜３０のものが好ましく、又、こ
れらアルキル基、アルコキシ基は更に置換基を有しても
良い。アルキル基、アルコキシ基の具体例としては、例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、
（ｔ）ブチル基、（ｓ）ブチル基、アミル基、（ｓ）ア
ミル基、（ｔ）アミル基、メトキシ基、エトキシ基、オ
クチルオキシ基等が挙げられる。

【００２３】Ｒ₃で表されるアルキル基としては上記
Ｒ₁、Ｒ₂のアルキル基と同義である。

【００２４】Ｒ₄のフェノール骨格に直結する炭素原子
が１級または２級であって炭素原子数が５〜２０個のア
ルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ブチル基、（ｓ）ブチル基、アミル基、
（ｓ）アミル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ
る。これらアルキル基は更に置換基を有しても良い。

【００２５】以下に一般式（１）で表される紫外線吸収
剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】上記紫外線吸収剤は単独で用いても２種以
上を併用する事もできる。また、一般式（１）で表され
る紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤と共に併用すること
もできる。この場合、紫外線吸収剤の総量の３０重量％
以上が好ましく、特に５０重量％以上が一般式（１）で
表される紫外線吸収剤であることが好ましい。

【００３０】上記紫外線吸収剤の使用量は、記録用紙１
ｍ²当たり通常０．０１〜５ｇ、好ましくは０．０５〜
２ｇ、特に好ましくは０．１〜１ｇである。

【００３１】上記紫外線吸収剤は一般に疎水性であり、
親水性バインダー水溶液中に乳化分散して得られる油滴
としてインク吸収層中に添加するのが好ましい。

【００３２】この場合、各種の疎水性化合物を本発明の
紫外線吸収剤と共に乳化分散する事が出来る。そのよう
な疎水性化合物としては、フタル酸エステル類（ジ−２
−エチルヘキシルフタレートなど）、リン酸エステル類
（トリクレジルフォスフェートなど）、アミド類（Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミドなど）、一般式（１）以外
の紫外線吸収剤、各種の疎水性酸化防止剤等が挙げられ
る。

【００３３】紫外線吸収剤の乳化分散液は、必要に応じ
て併用される他の疎水性化合物および酢酸エチルやメチ
ルエチルケトンなどの低沸点有機溶媒と共に溶解し、こ
の溶液を界面活性剤（ノニオン、カチオン、アニオンな
ど）と親水性バインダー（ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなど）を含有する水溶液中
に添加混合し、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイ
ザー、高速ホモジナイザーなどにより乳化分散すること
で得ることが出来る。

【００３４】本発明の紫外線吸収剤は、公知の各種の酸
化防止剤と併用することが好ましい。そのような酸化防
止剤として好ましい酸化防止剤は、フェノール系酸化防
止剤、フェノールアルキルエーテル系酸化防止剤、ヒン
ダードアミン系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化
防止剤、アスコルビン酸系酸化防止剤が挙げられる。

【００３５】フェノール系酸化防止剤は、フェノール誘
導体のオルト位の少なくとも一方がアルキル基で置換さ
れたフェノール類でありこのアルキル基は好ましくは２
級アルキル基または３級アルキル基である。

【００３６】フェノール系酸化防止剤の具体例を以下に
示す。

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】フェノールアルキルエーテル系酸化防止剤
は、フェノール類またはジヒドロキシベンゼン骨格を有
する化合物のフェノール性水酸基の少なくとも一つをア
ルキル基でエーテル結合させた化合物であり、具体的に
は以下の化合物が挙げられる。

【００４２】

【化１０】

【００４３】ヒンダードアミン系酸化防止剤は好ましく
は下記一般式（２）で表される。

【００４４】

【化１１】

【００４５】一般式（２）において、Ｒ₅は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アシル基を表し、アルキル
基は更に置換基を有して良く、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉
はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子またはメチル基を表す。Ｘは
−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ_A）−または−Ｃ（Ｒ_B）（Ｒ_C）−を
表し、Ｒ_A、Ｒ_BおよびＲ_Cはそれぞれ水素原子または置
換基を表す。

【００４６】一般式（２）で表される化合物の具体例を
以下に示す。

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】ヒドロキシルアミン系酸化防止剤は該ヒド
ロキシルアミンの窒素原子が置換された化合物であり、
具体例としては以下の化合物が挙げられる。

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】アスコルビン酸系酸化防止剤はアスコルビ
ン酸やアスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ジ
パルミテートなどが挙げられる。

【００５４】次に、支持体上に設けられるインク吸収層
について説明する。インク吸収層は支持体の片面のみ有
っても良いが、両面に設けても良い。この時両面に設け
られるインク吸収層は同じもので有っても良く異なって
いても良い。

【００５５】インク吸収層は前述のごとく、大きく膨潤
層型インク吸収層と空隙型インク吸収層に分けられる。

【００５６】膨潤型インク吸収層は、インク溶媒に対し
て膨潤性がある親水性ポリマーから主として構成され
る。そのような親水性ポリマーとしては、ゼラチン（ア
ルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ機をフェ
ニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体
ゼラチンなど）、ポリビニルアルコール（平均重合度が
３００〜４０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ま
しい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチオレンオキシ
ド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、
デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロー
ス、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、２種類以上を
併用することもできる。

【００５７】膨潤型インク吸収層には親水性ポリマーの
膨潤性に影響を与えない範囲で無機微粒子や有機微粒子
等の微粒子を含有させても良いが親水性バインダーに対
して通常１００重量％以下である。

【００５８】膨潤層に設けられる親水性ポリマーの使用
量は記録用紙１ｍ²当たり通常３〜２０ｇ、好ましくは
５〜１５ｇである。

【００５９】空隙型インク吸収層は無機微粒子と少量の
親水性ポリマーを含有する空隙層を有することが好まし
い。

【００６０】このような無機微粒子の例としては、軽質
炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化
亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、
リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料等を挙げることが出来る。

【００６１】その様な無機微粒子は、１次粒子のまま用
いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用する
こともできる。

【００６２】本発明においては、特に微細な空隙が形成
出来る観点より、シリカまたは擬ベーマイトが好まし
く、特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成
されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが
好ましい。

【００６３】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０
０個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数
平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影
面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものであ
る。

【００６４】空隙層に用いられる親水性ポリマ−として
は、膨潤型インク吸収層で用いられる親水性ポリマーと
同様のものが用いられるが、好ましい親水性ポリマーは
ポリビニルアルコールである。

【００６５】本発明で用いられるポリビニルアルコール
には、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポ
リビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポ
リビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変
性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
も含まれる。

【００６６】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００の
ものが好ましく用いられる。

【００６７】ケン化度は７０〜１００％のものが好まし
く、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。

【００６８】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されている
ような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有する
ポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエ
チレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン
化することにより得られる。

【００６９】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−
ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキ
シルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメ
チル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウム
クロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルア
ミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【００７０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００７１】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
昭６１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９
号公報に記載されているような、ビニルアルコールと水
溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７
−２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基
を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。

【００７２】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。

【００７３】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類違いなど２種類以上を併用することもできる。

【００７４】上記無機微粒子の使用量は、記録用紙１ｍ
²当たり３〜５０ｇであることが好ましく、特に５〜３
０ｇが好ましい。また、親水性ポリマー使用量は記録用
紙１ｍ²当たり０．５〜１０ｇであることが好ましく、
特に１〜５ｇであることが好ましい。また、無機微粒子
の親水性ポリマーに対する比率は通常重量比で３〜１０
である。

【００７５】また、上記空隙層中には皮膜の造膜性を改
善し、また皮膜の強度を高めるために、ほう酸またはそ
の塩が含有される。ほう酸またはその塩としては、硼素
原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示
し、具体的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、
四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩が含まれる。

【００７６】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
無機微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得
るが、親水性ポリマーに対して通常１〜６０重量％、好
ましくは５〜４０重量％である。

【００７７】本発明においては、インク吸収速度は速く
画像のムラが少なく、また親水性ポリマーの使用量が比
較的少ないためにカールの発生が比較的少ないことから
インク吸収層として空隙層であるのが好ましい。

【００７８】また、本発明の効果、すなわち褪色防止効
果は親水性バインダーの使用量が少ない空隙型インク吸
収層で効果が大きい。

【００７９】この理由は明確ではないが、親水性バイン
ダーが多いインク吸収層の場合には、上記疎水性紫外線
吸収剤が比較的バインダー中に安定化して存在するため
に皮膜中で比較的均一に分布するためではないかと推定
される。

【００８０】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層が２層以上有する多層式である場合、本発明の紫
外線吸収剤は支持体から最も離れた層（最上層）に添加
するよりも、該層より下層に添加する方が高濃度が得ら
れ好ましい。

【００８１】即ち、紫外線吸収剤分散液を最上層に添加
すると、インク吸収層中に残存するインク溶媒により皮
膜が失透して濃度低下を起こすことが懸念されるからで
ある。

【００８２】かかる点からは紫外線吸収剤分散液は最上
層以外の層に添加する事が好ましいが、褪色防止目的に
おいては、最上層に添加しても、該層より下層に添加し
ても十分な効果が得られるのである。

【００８３】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出
来る。

【００８４】中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や
耐湿性を改良するために好ましい。

【００８５】カチオン媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー
媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が
少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第
４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好まし
い。

【００８６】好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アン
モニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他の
モノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。

【００８７】上記以外に、例えば、アニオン、カチオン
または非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９
９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８
００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特
開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増
白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐
剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加
剤を含有させることもできる。

【００８８】本発明のインクジェット録用紙の支持体と
しては、従来知られている公知の支持体を使用すること
が出来るが、特に支持体が非吸水性である場合に、本発
明の化合物を使用したときに褪色防止効果が大きい。

【００８９】支持体が非吸水性である場合にインク溶媒
もインク吸収層中に残存して紫外線吸収剤の移動を容易
にさせるためと考えられる。

【００９０】非吸水性支持体としては、例えばそれぞれ
透明又は白色のポリエステルフィルム、ポリプロピレン
フィルム及びポリ塩化ビニルフィルム、原紙の両面をポ
リオレフィン樹脂で被覆した紙支持体が挙げられるが特
に後者が最も好ましい。

【００９１】支持体は厚みが８０〜３００μｍ、特に１
００〜２５０μｍのものが好ましい。

【００９２】支持体上にインク吸収層を塗布するに当た
っては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等
の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行う
ことが好ましい。

【００９３】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層を有する側と反対側にははカール防止や印字直後
に重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上さ
せるために種々の種類のバック層を設けることができ
る。

【００９４】バック層の構成は支持体の種類や厚み、表
面層側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性
バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層
の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。

【００９５】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装
置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この
目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有
機または無機の微粒子である。

【００９６】これらのバック層は予め設けていても良
く、本発明の塗布組成物を塗布した後で設けてもよい。

【００９７】インク吸収層の塗布方式としては、ロール
コーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイ
フコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン
塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報
記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法
が好ましく用いられる。

【００９８】乾燥は、通常０〜８０℃の範囲で乾燥する
ことが好ましい。両面をポリオレフィン樹脂で被覆した
紙支持体を使用する場合には８０℃を越えなければポリ
オレフィン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表
面の光沢にムラが出たりする懸念は起こらない。好まし
い乾燥温度は０〜７０℃である。

【００９９】

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り
絶乾重量％を示す。

【０１００】実施例１ 含水率が６重量％の坪量１７０ｇ／ｍ²の写真用原紙の
裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポ
リエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。ついで表側に
アナターゼ型酸化チタン５．５重量％含有する密度が
０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで押し
出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆した支
持体を作製した。

【０１０１】表側にコロナ放電を行いゼラチン下引き層
を０．３ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電を行った後ラテ
ックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ²に成るように塗布し
た。

【０１０２】次に、表側に下記の組成の塗布液を湿潤膜
厚が１４０μｍに成るように塗布した。

【０１０３】 塗布液処方：塗布液１Ｌ当たりの組成 酸処理ゼラチン ３８．５ｇ ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ−９０） ６．２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２０５） ３２．３ｇ ポリエチレンオキサイド（平均分子量≒１５万） ８．９ｇ アクリル酸系ラテックス（＊） １１．２ｇ カチオン性ポリマー（Ｐ−１） ６．２ｇ 界面活性剤−１（＊） ０．５ｇ 紫外線吸収剤分散液（表１に記載） （＊）アクリル酸系ラテックス：第一工業株式会社製 ＡＥ８０３ （＊）界面活性剤−１：トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】紫外線吸収剤分散液は、１２ｇの紫外線吸
収剤と８ｇのジイソデシルフタレートを３０ｍｌの酢酸
エチルに加熱溶解した液を７重量％の酸処理ゼラチン水
溶液（サポニンを１０重量％、カチオン性ポリマーＰ−
１を３重量％含有する）の８０ｍｌに添加し、超音波ホ
モジナイザーで乳化分散し酢酸エチルを減圧除去した後
全量を１２０ｍｌに仕上げて用いた。

【０１０６】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃でスライ
ドホッパーで塗布を行い、塗布直後に０℃に保たれた冷
却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の風で６
０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０秒間
順次乾燥して記録用紙を得た。

【０１０７】得られた各記録用紙について以下の方法で
光褪色性を評価した。

【０１０８】セイコーエプソン株式会社製のインクジェ
ットプリンター・ＰＭ−７５０Ｃで、Ｙ、Ｍ、Ｃのウェ
ッジ画像をプリントした。

【０１０９】ついで、それぞれをスガ試験機株式会社製
の退光試験機でキセノンランプを用いて、１００時間光
照射し、初期濃度１．０における色素残存率を調べた。

【０１１０】色素残存率（％）＝１００×〔（光照射後
の濃度）／初期濃度（＝１．０）〕 得られた結果を表１に示す。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【化１８】

【０１１３】本発明の紫外線吸収剤を使用した記録用紙
２〜５は紫外線吸収剤を使用していない比較の記録用紙
１に比べ褪色防止効果に優れていることが分かる。

【０１１４】また、従来公知の紫外線吸収剤（比較ＵＶ
−１、比較ＵＶ−２、比較ＵＶ−３）を使用した比較の
記録用紙６〜８では充分な褪色防止効果が得られないこ
とが分かる。

【０１１５】実施例２ 「酸化チタン分散液−１の調製」平均粒径が約０．２５
μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を
ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３
５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（ｐ−１）の１５０
ｇおよびサンノブコ株式会社消泡剤・ＳＮ３８１を１０
ｇを含有する水溶液９０Ｌに添加し高圧ホモジナイザー
（三和工業株式会社性）で分散したあと全量を１００Ｌ
に仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。

【０１１６】「シリカ分散液−１の調製」１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整
した６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６９４Ｌに純水で仕上げた。

【０１１７】「シリカ分散液−２の調製」カチオン性ポ
リマー（Ｐ−１）を１．２９ｋｇ、エタノール４．２
Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ
＝２．３）１８Ｌに、シリカ分散液−１の６９．４Ｌを
撹拌しながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂
２３０ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加し、前記の消
泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。

【０１１８】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。

【０１１９】「塗布液の調製」第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。

【０１２０】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の６０
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１２１】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式
会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液：０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶ
Ａ２３５）の５％水溶液：２６０ｍｌ 紫外線吸収剤分散液：３０ｍｌ 酸化チタン分散液−１：３３ｍｌ 第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ
−８０３：１８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１２２】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６４
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１２３】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式
会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液：０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶ
Ａ２３５）の５％水溶液：２６０ｍｌ 紫外線吸収剤分散液：３０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１２４】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１２５】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式
会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液：０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶ
Ａ２３５）の５％水溶液：２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン
株式会社製・ＢＹ−２２−８３９）：３．５ｍｌ サポニン５０％水溶液：４ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１２６】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。

【０１２７】第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣ
Ｐ１０で２段 第３層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 ついで実施例１で使用したポリオレフィンで両面を被覆
した支持体に、第１層（５０μｍ）、第２層（１００μ
ｍ）、第３層（５０μｍ）の順になるように各層を塗布
した。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示し、第１層〜
第３層は同時塗布した。

【０１２８】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に０℃に保た
れた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の
風で６０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６
０秒間順次乾燥して記録用紙を得た。

【０１２９】紫外線吸収剤分散液は実施例１と同じ処方
・分散条件で分散して用いた。

【０１３０】第１層および第２層が含有する紫外線吸収
剤の量は記録用紙１ｍ²当たりそれぞれ０．１５ｇおよ
び０．３ｇ（合計０．４５ｇ）である。得られた記録用
紙は次いで実施例１と同様に耐光性を評価した。また、
最高濃度はマゼンタの最高反射濃度を測定した。尚、最
高濃度の測定は、セイコーエプソン（株）製のインクジ
ェットプリンターＰＭ−７５０Ｃを用いて、マゼンタの
最高濃度が得られる条件で印字し、その最高反射濃度を
測定して、これを最高濃度とした。表２にその結果を示
す。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】実施例１と同様、本発明の紫外線吸収剤を
使用した記録用紙１２〜１５は紫外線吸収剤を使用しな
い比較の記録用紙１１や比較紫外線吸収剤を使用した比
較の録用紙１６〜１８より優れた耐光性を示すことがわ
かる。

【０１３３】実施例３ 実施例２の記録用紙１２〜１８において、紫外線吸収剤
分散液を第１層と第２層に添加する代わりに第２層と第
３層に添加した以外は実施例２と同様にして記録用紙２
２〜２８を作製した。第３層への添加量は第１層と同じ
塗布液１Ｌ当たり３０ｍｌ加えた。

【０１３４】実施例２と同様にして得られた記録用紙を
評価した。結果を表３に示す。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】表３に示す結果から紫外線吸収剤を第２層
と第３層に添加しても、実施例２の記録用紙１２〜１８
とほぼ同等の耐光性が得られることがわかる。但し、最
高濃度が低下するために、多層式の場合には最上層以外
の層に紫外線吸収剤を添加するのが好ましいことがわか
る。

【０１３７】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるイ
ンクジェット記録用紙は、インクジェットで記録された
画像の光褪色性を特定の紫外線吸収剤を用いることで改
良し、優れた効果を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される紫外線吸収
   剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用
   紙。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ₃は水素原子、ア
   ルキル基を表す。Ｒ₄はフェノール骨格に直結する炭素
   原子が１級または２級であって炭素原子数が５〜２０個
   のアルキル基を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体の同一の側に少なくとも２層のイ
   ンク吸収層を有し、支持体から最も遠いインク吸収層以
   外のインク吸収層に前記一般式（１）で表される紫外線
   吸収剤を含有することを特徴とするインクジェット記録
   用紙。