JP2000328043A - 湿式摩擦材 - Google Patents
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Abstract
かつ摩擦係数の初期変動も小さく、耐ヒートスポット性
に優れ、しかも物理的強度においてもフェノール樹脂を
結合剤とするものを上回る湿式摩擦材を提供する。 【解決手段】 繊維基材、充填剤、摩擦調整剤及び結合
剤からなる湿式摩擦材において、前記結合剤は下記式
(1)で示されるシランカップリング剤の加水分解液の
硬化物である。 (R1 )(R2 )n Si(OR3 )3-n (1) (式中、R1 は末端に一級アミンを有するアルキルアミ
ノ基を表し、R2 及びR 3 はそれぞれ独立に炭素数1〜
3のアルキル基を表し、nは0又は1の整数を表す。)
Description
自動変速機等において、油中で使用されるクラッチ、ブ
レーキ等の摩擦係合装置に用いる湿式摩擦材に関する。
常、金属製基板(コアプレート)の表面に湿式摩擦材を
接着した複数のフリクションプレートと、金属板等の一
枚板からなる摩擦相手材としてのセパレータプレートと
を交互に配した多板クラッチが組み込まれ、潤滑油とし
て使用されるATF(オートマチックトランスミッショ
ンフルード)の中で、これらのプレートを相互に圧接、
開放することによって、駆動力を伝達又は遮断するよう
にしている。
に用いる湿式摩擦材としては、「ペーパー摩擦材」と呼
ばれるペーパー系湿式摩擦材が一般的である。この湿式
摩擦材は、一般に、天然パルプ繊維、有機合成繊維や無
機繊維等の繊維基材と、珪藻土、カシュー樹脂等の充填
剤や摩擦調整剤を湿式抄紙した後、熱硬化性樹脂からな
る樹脂結合剤を含浸させ、加熱硬化したものである。
て、樹脂結合剤として抄紙体に含浸させる熱硬化性樹脂
は、繊維基材と充填剤等を結合保持する役割をもつばか
りでなく、湿式摩擦材の摩擦特性や耐磨耗性等にも大き
な影響を及ぼすものである。この樹脂結合剤として、耐
熱性に優れ、物理的強度が高く、耐磨耗性が比較的良好
な未変性のフェノール樹脂が従来より主に用いられてき
た。
省エネルギー化、軽量化の追求により、各種使用部品の
軽量化及び高効率化が進められている。一方、自動車エ
ンジンは高回転、高出力化の傾向にある。自動変速装置
においても、摩擦係合装置の小型軽量化や自動車エンジ
ンの高回転、高出力化に対応すべく、湿式摩擦材に対し
て摩擦係数の向上や耐熱性、耐久性のさらなる改善が求
められている。また、従来の未変性のフェノール樹脂を
結合剤とした湿式摩擦材は、架橋密度が高く硬いため、
摩擦面の局所当たりにより、初期において摩擦係数が小
さく、使用されるに従い摩擦面がなじみ、摩擦係数が大
きくなるという摩擦係数の初期変動が大きく、さらに、
高温、高負荷な条件では摩擦相手材(セパレータプレー
ト)にヒートスポットと呼ばれる摩擦面の高温による焼
けが発生し、摩擦特性の長期安定性を欠くという問題が
あり、その解決も求められている。
脂で変性したフェノール樹脂やフェノール樹脂以外の例
えばシリコーン樹脂等の研究が行われている。この内、
摩擦材の結合剤として従来研究されているシリコーン樹
脂は、主にオルガノクロロシラン類をその原料とするも
のである。かかるシリコーン樹脂は主骨格のシロキサン
結合に起因する卓越した耐熱性、耐久性に加え、原料で
あるオルガノクロロシラン類の配合設計による架橋密度
の調整により、柔軟なものから剛直なものまで幅広い特
性発現が可能であり、ペーパー系湿式摩擦材の結合剤と
してフェノール樹脂に代わる優れた素材であると考えら
れる。しかし、一般に有機材料と無機材料との両成分か
ら構成され、微細な多孔性を有するペーパー基材への浸
透性・ぬれ性がフェノール樹脂に比べ劣る。そのため、
このようなシリコーン樹脂を結合剤とするペーパー系湿
式摩擦材は、その物理的強度が不足し、必ずしも満足す
るものは現在まで得られておらず、未だ実用に供されて
いない。
性、耐久性に優れ、高い摩擦係数を有しかつ摩擦係数の
初期変動も小さく、耐ヒートスポット性に優れ、しかも
物理的強度においてもフェノール樹脂を結合剤とするも
のを上回る湿式摩擦材を提供することを目的とする。
に、本発明者等は、シランカップリング剤が、有機ポリ
マーと無機,金属材料とからなる複合材料の性能向上に
広く利用されていることに着目し、シランカップリング
剤の加水分解液について鋭意検討を重ねた。シランカッ
プリング剤は、一般式Y−SiX3 で示され、Yはアミ
ノ基,エポキシ基,ビニル基,メタクリル基,メルカプ
ト基に代表される反応性有機官能基を、Xはアルコキシ
基に代表される加水分解性基を表す。その作用機構は、
加水分解性基X、例えば、アルコキシ基が水と反応して
シラノール基となり、無機材料表面の水酸基と結合す
る。一方、反応性有機官能基Y、例えば、アミノ基が有
機ポリマーの反応性基と反応して、化学的に結合(共有
結合)する。つまり、シランカップリング剤が無機材料
と有機材料との仲立ちの役目を果たし、物理的強度の向
上,無機物の有機樹脂への親和性向上,高温高湿下にお
ける物理的強度低下の抑制などに効果をあげる。このよ
うな特性を有するシランカップリング剤をペーパー系湿
式摩擦材に適用するにあたっては、湿式摩擦材全体に均
一に結合剤を含浸させる必要があるため、微細な多孔性
を有するペーパー基材への浸透性,ぬれ性に特に優れた
ものでなくてはならない。かかる観点からシランカップ
リング剤の加水分解液について鋭意研究を重ねた結果、
上記一般式Y−SiX3 で示されるシランカップリング
剤の内、Yがアミノ基、Xがアルコキシ基で表されるも
のが、ペーパー基材への浸透性,ぬれ性に特に優れてい
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明によ
る湿式摩擦材は、繊維基材、充填剤、摩擦調整剤及び結
合剤からなる湿式摩擦材において、前記結合剤は下記式
(2)で示されるシランカップリング剤の加水分解液の
硬化物であること、を特徴としている。 (R1 )(R2 )n Si(OR3 )3-n (2) (式中、R1 は末端に一級アミンを有するアルキルアミ
ノ基を表し、R2 及びR 3 はそれぞれ独立に炭素数1〜
3のアルキル基を表し、nは0又は1の整数を表す。) ここで、前記シランカップリング剤は、1分子中に3個
の加水分解性基を有するシランカップリング剤の単独又
は1分子中に3個の加水分解性基を有するシランカップ
リング剤と1分子中に2個の加水分解性基を有するシラ
ンカップリング剤との混合物を用いる。前記シランカッ
プリング剤の加水分解液において、シランカップリング
剤が1分子中に3個の加水分解性基を有するシランカッ
プリング剤(n=0)と1分子中に2個の加水分解性基
を有するシランカップリング剤(n=1)との混合物の
場合には、1分子中に3個の加水分解性基を有するシラ
ンカップリング剤のモル数に対して、1分子中に2個の
加水分解性基を有するシランカップリング剤のモル数の
比が10以下となるように配合されることが好ましい。
また、前記シランカップリング剤の加水分解液におい
て、水の添加量は、シランカップリング剤の有する加水
分解性基の半数が加水分解可能な量以上で、かつシラン
カップリング剤の有する加水分解性基の全数が加水分解
可能な量の2倍以下とするのが好ましい。
的に説明する。本発明の湿式摩擦材は、繊維基材、充填
剤、摩擦調整剤及び結合剤からなる湿式摩擦材におい
て、結合剤としてシランカップリング剤の加水分解液の
硬化物を用いたものである。ここで、繊維基材として
は、木材パルプ等の天然パルプ繊維、アラミド等の有機
合成繊維、ガラス等の無機繊維等、従来から使用されて
いるものを用いることができる。また、充填剤や摩擦調
整剤としては、珪藻土、カシュー樹脂等、従来から使用
されているものを用いることができる。
カップリング剤の加水分解液は、主原料であるシランカ
ップリング剤と、水、必要に応じて溶剤を反応釜に仕込
み、室温乃至は比較的低温下(溶剤(低級アルコール)
の沸点以下、例えば40〜50℃程度)で、一定時間
(例えば3〜5時間程度)混合攪拌することにより得ら
れる。
ペーパー基材に対する浸透性・ぬれ性に優れる下記式
(3)で示されるアミノシランが使用される。 (R1 )(R2 )n Si(OR3 )3-n (3) (式中、R1 は末端に一級アミンを有するアルキルアミ
ノ基を表し、R2 及びR 3 はそれぞれ独立に炭素数1〜
3のアルキル基を表し、nは0又は1の整数を表す。) 具体的には、1分子中に3個のアルコキシ基を有するア
ミノシランとして、3−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2
−(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどが挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合
物を用いることができる。また、1分子中に2個のアル
コキシ基を有するアミノシランとして、3−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミ
ノエチル)3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
などが挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物を
用いることができる。
ミノシラン(n=0)だけを用いてもよいし、1分子中
に3個のアルコキシ基を有するアミノシラン(n=0)
と1分子中に2個のアルコキシ基を有するアミノシラン
(n=1)との混合物を用いてもよい。1分子中に3個
のアルコキシ基を有するアミノシランと1分子中に2個
のアルコキシ基を有するアミノシランとの混合系の場合
には、1分子中に3個のアルコキシ基を有するアミノシ
ランのモル数に対して、1分子中に2個のアルコキシ基
を有するアミノシランのモル数の比が10を超えない範
囲で配合することが好ましい。モル数の比が10を超え
た場合、硬化物はその架橋密度が小さく耐熱性が不十分
となり、好ましくない。
(アミノシラン)が有する加水分解性基(アルコキシ
基)の半数が加水分解可能な量以上で、かつ、その全数
が加水分解可能な量の2倍以下、さらに好ましくはシラ
ンカップリング剤(アミノシラン)が有する加水分解性
基(アルコキシ基)の半数が加水分解可能な量以上で、
かつ、その全数が加水分解可能な量以下である。これよ
り水が少ない場合には、加水分解液中に未反応のアルコ
キシ基が多数残存して硬化性が悪くなり、生産性ひいて
は省エネルギーの観点から好ましくない。一方、添加す
る水の量が多いと、加水分解液中に余剰の水が残存し、
この余剰の水が加熱硬化の際、樹脂成分濃度が内部から
表層に向かって濃くなるという現象を引き起す原因とな
り、硬化物含有量が摩擦材の厚さ方向において不均一と
なって、物理的強度や摩擦特性に悪影響を及ぼす。水の
添加量が加水分解性基(アルコキシ基)の全数が加水分
解可能な量の2倍を越えると、加水分解液中に余剰の水
が多量に残存して、上記した現象が顕著となり好ましく
ない。水の添加量が加水分解性基(アルコキシ基)の全
数が加水分解可能な量を越えると、加水分解液中に余剰
の水が残存するため、上記した現象は起こるがその程度
は許容できる範囲にある。水の添加量を加水分解性基
(アルコキシ基)の全数が加水分解可能な量以下とすれ
ば、加水分解液中に残存する水の量が少なく、均一な摩
擦材が得られるので、より好ましい。
混合溶液中のアミノシランと水とを均質に混合するため
に通常は使用され、メタノール、エタノール、プロパノ
ール等の低級アルコールで出発混合溶液中のアミノシラ
ンの濃度を80重量%以下に薄めるのが好ましい。これ
を越える濃度では、加水分解により生成したシラノール
基の縮合反応が進行し、加水分解液の貯蔵安定性が損な
われる場合がある。
抄紙体を形成しておく。この抄紙体は、木材パルプ等の
天然パルプ繊維、アラミド等の有機合成繊維、ガラス等
の無機繊維等の繊維基材と、珪藻土、カシュー樹脂等の
充填剤や摩擦調整剤を、所定の割合で水中に分散させた
スラリー液から通常の方法で抄造し乾燥したもので、特
に限定されたものではない。この抄紙体に上記アミノシ
ランの加水分解液を基材100重量部に対して20〜1
20重量部含浸し、乾燥した後、約100〜200℃の
温度で15〜30分加熱し硬化させ、湿式摩擦材を得
る。次に、所定の形状に打ち抜き、熱プレスにて接着剤
を塗布した基板(コアプレート)と一体化し、フリクシ
ョンプレートを得ることができるが、特に限定されるも
のではなく、他の方法でもよい。
水分解によりシラノール基とアミノ基を同一分子内に有
する化合物となり、アミノ基による分子内の双極性イオ
ン構造に起因して、シラノール基同士の縮重合を抑え、
比較的安定な溶液となる。この低分子量で親水性な化合
物は、ペーパー基材の毛細空間によく浸透した後、溶剤
の蒸発及び加熱によりシラノール基が重縮合反応を繰り
返しシロキサン結合を形成して硬化するため、ペーパー
基材の有機及び無機両成分を強固に結合し、フェノール
樹脂を上回る物理的強度が発現する。また、硬化物は主
骨格にシロキサン結合(−O−Si−O−)を有し、こ
のシロキサン結合は、珪素原子と酸素原子との結合間距
離が長く、電子密度が低いため、結合の回転が容易で、
硬化物は屈曲性に富み、かつ柔軟となる。このようなア
ミノシランの加水分解液の硬化物を湿式摩擦材の結合剤
に使用すると、柔軟性の向上により摩擦材表面の接触面
積が増加し、局所当たりに起因する摩擦相手材(セパレ
ータプレート)のヒートスポットと呼ばれる焼けは皆無
となり、また摩擦係数の初期変動も僅かで、高くて安定
した摩擦係数が発現する。また、シロキサン結合におけ
るSi−Oの結合エネルギーは106kcal/mol
とフェノール樹脂等の有機系樹脂の主骨格を形成してい
るC−Cの結合エネルギーの85kcal/molに比
べ、非常に大きい。この結合エネルギーの大きさに起因
して、アミノシランの加水分解液硬化物は高温下で長時
間保持されても、容易に分解、変色等の劣化を生じるこ
となく、摩擦摺動面で発生する摩擦熱に対しても安定で
あり、湿式摩擦材の耐熱性、耐久性を飛躍的に向上させ
ることができる。
明するが、これらは例示であり、本発明の範囲を限定す
るものではない。
ロース繊維35重量%、アラミド繊維20重量%、摩擦
調整剤・充填剤として珪藻土45重量%の混合物を水中
に分散させたスラリー液から抄紙したものを乾燥して、
抄紙体を得た。
キシシラン221重量部にエタノール93重量部、水5
4重量部を加え、40℃で5時間反応させ、3−アミノ
プロピルトリエトキシシランの加水分解液を得た。この
溶液をエタノールで希釈し、上記抄紙体に含浸後、乾燥
し、150℃で30分間加熱して硬化させ、抄紙体10
0重量部に対して結合剤40重量部の湿式摩擦材を得
た。次に、外径130mm、内径100mmのリング状
に打ち抜き、200℃に加熱した金型中で50kg/c
m2 以上の圧力で30秒間保持することにより、リング
状の金属製コアプレートと一体化し、直径130mm、
厚さ2.3mmのフリクションプレートを得た。
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン103重量部
とN−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメ
トキシシラン111重量部との混合溶液にメタノール9
8重量部、水45重量部を加え、室温下で3時間反応さ
せ、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシランとN−2−(アミノエチル)3−ア
ミノプロピルトリメトキシシランの加水分解液を得た。
この溶液をメタノールで希釈し、上記抄紙体に含浸後、
乾燥し、150℃で30分間加熱して硬化させ、抄紙体
100重量部に対して結合剤40重量部の湿式摩擦材を
得た。以下、実施例1と同様の方法で、直径130m
m、厚さ2.3mmのフリクションプレートを得た。
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン185重量部
とN−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメ
トキシシラン22重量部との混合溶液にメタノール10
1重量部、水38重量部を加え、室温下で3時間反応さ
せ、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシランとN−2−(アミノエチル)3−ア
ミノプロピルトリメトキシシランの加水分解液を得た。
この溶液をメタノールで希釈し、上記抄紙体に含浸後、
乾燥し、150℃で30分間加熱して硬化させ、抄紙体
100重量部に対して結合剤40重量部の湿式摩擦材を
得た。以下、実施例1と同様の方法で、直径130m
m、厚さ2.3mmのフリクションプレートを得た。
7%ホルマリン1050重量部及び20%苛性ソーダ1
0重量部を加え、100℃で1時間反応させた。その
後、650mmHgの真空下で脱水を行い、液温が70
℃に達したらメタノール750重量部を加え、不揮発分
50%の液状未変性フェノール樹脂を得た。この樹脂を
メタノールで希釈し、上記抄紙体に含浸後、乾燥し、1
50℃で30分加熱して硬化させ、抄紙体100重量部
に対して樹脂40重量部の湿式摩擦材を得た。以下、実
施例1と同様の方法で、直径130mm、厚さ2.3m
mのフリクションプレートを得た。
プレートから弧長約20mmの試験片を切り出し、この
試験片の両面に長さ100mm,幅25mm,厚さ1.
6mmの鉄板を接着し、室温下での各湿式摩擦材の引張
剪断強度を測定した。その結果を図1に示す。図1から
分かるように、実施例1〜実施例3の湿式摩擦材は、比
較例のそれに比べ、物理的強度に優れていることが分か
る。
いて、摩擦性能試験機(SAENo. 2)を用いて、表1
の試験条件1にて動摩擦係数の初期変動を測定した。そ
の結果を図2に示す。
の摩擦係数はサイクル数が少ないうちは摩擦係数が小さ
く、サイクルを重ねる毎に摩擦係数が大きくなり、その
後一定の摩擦係数となることを示している。これに対し
て、実施例1〜実施例3の摩擦材では、初期から殆ど変
化することなく一定で、かつ比較例に比べ大きな摩擦係
数を示している。つまり、実施例の摩擦材は、初期なじ
み性に優れ、摩擦係数が大きいことが分かる。
いて、摩擦性能試験機(SAENo. 2)を用いて、表2
の試験条件2にて耐ヒートスポット性の試験を行った。
摩擦相手材(セパレータプレート)の状態を示し、図4
は実施例1〜実施例3の摩擦材を使用した場合の摩擦相
手材の状態を示す。図3の比較例においては複数のヒー
トスポット(焼けによる黒変)が発生したが、図4の実
施例1〜実施例3においてはヒートスポットは認められ
ない。つまり、実施例の摩擦材を使用することによって
ヒートスポットを抑制する効果が得られていることが分
かる。なお、サイクル数は圧接と開放で1サイクルとし
た。
いて、摩擦性能試験機(SAENo. 2)を用いて、表3
の試験条件3にて湿式摩擦材の耐久性(寿命サイクル)
を評価した。その結果を図5に示す。図5から分かるよ
うに、実施例1〜実施例3の湿式摩擦材は比較例のそれ
に比べ耐久寿命が長いことが分かる。
によれば、結合剤としてシランカップリング剤(アミノ
シラン)の加水分解液の硬化物を用いたので、有機材料
と無機材料との両成分から構成され、微細な多孔性を有
するペーパー基材への浸透性・ぬれ性に優れ、フェノー
ル樹脂を結合剤とするものを上回る物理的強度の高い湿
式摩擦材を得る。しかも、従来の未変性のフェノール樹
脂等を遙に越える耐熱性、耐久性を有するばかりでな
く、未変性のフェノール樹脂の場合よりも柔軟性を増す
ことができ、摩擦係数が高く、局所当たりに起因する初
期なじみ性、耐ヒートスポット性を大きく改善できる。
最近の自動変速装機における摩擦係合装置の小型軽量化
や自動車エンジンの高回転、高出力化にも十分対応でき
る。
を示すグラフ。
試験を行った後の摩擦相手材の正面図。
す条件で摩擦試験を行った後の摩擦相手材の正面図。
ラフ。
Claims (4)
- 【請求項1】繊維基材、充填剤、摩擦調整剤及び結合剤
からなる湿式摩擦材において、前記結合剤は下記式
(1)で示されるシランカップリング剤の加水分解液の
硬化物であることを特徴とする湿式摩擦材。 (R1 )(R2 )n Si(OR3 )3-n (1) (式中、R1 は末端に一級アミンを有するアルキルアミ
ノ基を表し、R2 及びR 3 はそれぞれ独立に炭素数1〜
3のアルキル基を表し、nは0又は1の整数を表す。) - 【請求項2】前記シランカップリング剤は、1分子中に
3個の加水分解性基を有するシランカップリング剤の単
独又は1分子中に3個の加水分解性基を有するシランカ
ップリング剤と1分子中に2個の加水分解性基を有する
シランカップリング剤との混合物である請求項1に記載
の湿式摩擦材。 - 【請求項3】前記シランカップリング剤の加水分解液に
おいて、シランカップリング剤が1分子中に3個の加水
分解性基を有するシランカップリング剤と1分子中に2
個の加水分解性基を有するシランカップリング剤との混
合物の場合には、1分子中に3個の加水分解性基を有す
るシランカップリング剤のモル数に対して、1分子中に
2個の加水分解性基を有するシランカップリング剤のモ
ル数の比が10以下となるように配合されてなる請求項
1又は2に記載の湿式摩擦材。 - 【請求項4】前記シランカップリング剤の加水分解液に
おいて、水の添加量は、シランカップリング剤の有する
加水分解性基の半数が加水分解可能な量以上で、かつシ
ランカップリング剤の有する加水分解性基の全数が加水
分解可能な量の2倍以下である請求項1〜3のいずれか
1項に記載の湿式摩擦材。
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