JP2000326461A - ポリエチレン系多層積層容器 - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 剛性、低温での耐衝撃性に優れるとともに、
ガソリンに膨潤しても十分な接着力、機械強度を有し、
かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経ても接着力低下がない
ポリエチレン系多層積層容器を提供する。 【解決手段】 メルトフローレート（ＭＦＲ）０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度０．９４５〜０．９８０ｇ
／ｃｍ3のポリエチレン樹脂を含む基層と、不飽和カル
ボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を
含む接着樹脂層と、エチレン・ビニルアルコール共重合
樹脂を含むバリヤー層とが積層された容器であり、変性
前の共重合体が下記特性を有する容器。 ＭＦＲが０．０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 デカン可溶成分量〔Ｗ（重量％）〕と密度〔ｄ〕との
関係が Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋
０．１ 示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピー
クの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ〕との関係が Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４
ガソリンに膨潤しても十分な接着力、機械強度を有し、
かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経ても接着力低下がない
ポリエチレン系多層積層容器を提供する。 【解決手段】 メルトフローレート（ＭＦＲ）０．００
１〜０．５ｇ／１０分、密度０．９４５〜０．９８０ｇ
／ｃｍ3のポリエチレン樹脂を含む基層と、不飽和カル
ボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を
含む接着樹脂層と、エチレン・ビニルアルコール共重合
樹脂を含むバリヤー層とが積層された容器であり、変性
前の共重合体が下記特性を有する容器。 ＭＦＲが０．０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 デカン可溶成分量〔Ｗ（重量％）〕と密度〔ｄ〕との
関係が Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋
０．１ 示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピー
クの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ〕との関係が Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はエチレン・ビニルア
ルコール共重合樹脂（以下、ＥＶＯＨという場合もあ
る）層またはナイロン樹脂層が積層されたポリエチレン
系多層積層容器、特に内容量が１０ literを超える大型
容器として好適に利用することができるポリエチレン系
多層積層容器に関する。
ルコール共重合樹脂（以下、ＥＶＯＨという場合もあ
る）層またはナイロン樹脂層が積層されたポリエチレン
系多層積層容器、特に内容量が１０ literを超える大型
容器として好適に利用することができるポリエチレン系
多層積層容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＯＨやナイロンをバリヤー樹脂とし
てポリエチレン樹脂と組み合せて共押出成形し、大型容
器、例えばケミカルボトルやガソリンタンクなどを製造
する技術は広く知られている。その際、ＥＶＯＨやナイ
ロンはポリエチレン樹脂と共押出成形において接着しな
いので、通常ポリエチレン樹脂をマレイン酸などのエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物でグラフト変性されてた
樹脂を用いて接着している。しかしながら、大型ボト
ル、特に１０ liter以上の大型ボトルには特に高い耐衝
撃性が求められる。特に低温での耐衝撃性が重要であ
る。
てポリエチレン樹脂と組み合せて共押出成形し、大型容
器、例えばケミカルボトルやガソリンタンクなどを製造
する技術は広く知られている。その際、ＥＶＯＨやナイ
ロンはポリエチレン樹脂と共押出成形において接着しな
いので、通常ポリエチレン樹脂をマレイン酸などのエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物でグラフト変性されてた
樹脂を用いて接着している。しかしながら、大型ボト
ル、特に１０ liter以上の大型ボトルには特に高い耐衝
撃性が求められる。特に低温での耐衝撃性が重要であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、剛性
および耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性に優れるととも
に、ガソリンや有機溶剤に膨潤しても十分な接着力およ
び機械強度を有し、かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経て
も接着力低下がなく、しかも大型プラスチック容器とし
て利用することができるポリエチレン系多層積層容器を
提供することである。
および耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性に優れるととも
に、ガソリンや有機溶剤に膨潤しても十分な接着力およ
び機械強度を有し、かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経て
も接着力低下がなく、しかも大型プラスチック容器とし
て利用することができるポリエチレン系多層積層容器を
提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は次のポリエチレ
ン系多層積層容器である。 （１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９４５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ）を含む
基層（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）でグ
ラフト変性した変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）を含む接着樹脂層（Ｂ）と、エチレン含量が２０
〜４０モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂
またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）とが
少なくとも積層された３層以上の多層積層体からなる容
器であって、前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）が下記〜の特性を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合体であるポリエチレン系多層積層容器。 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 ２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量〔Ｗ（重量
％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） で示される関係を満たす 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線
の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃ
ｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） で示される関係を満たす ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４ （２）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９４５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ）を含む
基層（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）でグ
ラフト変性した変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）を含む接着樹脂層（Ｂ）と、エチレン含量が２０
〜４０モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂
またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）とが
少なくとも積層された３層以上の多層積層体からなる容
器であって、前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）が下記〜の特性を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合体であるポリエチレン系多層積層容器。 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 ２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量〔Ｗ（重量
％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） で示される関係を満たす 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線
の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃ
ｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） で示される関係を満たす ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４ 溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２．４×１
０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり速度で示され
る流動性インデックス〔ＦＩ（１／秒）〕と、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）により測定
されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／１０分）〕と
が、式（３） ＦＩ ＞ ７５ × ＭＦＲ …（３） で示される関係を満たす １９０℃における溶融張力〔ＭＴ（ｇ）〕とＡＳＴＭ
Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）により測定
されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／１０分）〕と
が、式（４） ＭＴ ＞ ２．２ × ＭＦＲ-0.84 …（４） で示される関係を満たす （３）エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）はエ
チレン含量が９４〜９９モル％、α−オレフィン含量が
１〜６モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体であ
る上記（１）または（２）記載のポリエチレン系多層積
層容器。 （４）エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）はエ
チレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体
である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のポリ
エチレン系多層積層容器。 （５）変性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）は
グラフト量が０．０１〜１０重量％の変性エチレン・α
−オレフィン共重合体である上記（１）ないし（４）の
いずれかに記載のポリエチレン系多層積層容器。
ン系多層積層容器である。 （１）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９４５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ）を含む
基層（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）でグ
ラフト変性した変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）を含む接着樹脂層（Ｂ）と、エチレン含量が２０
〜４０モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂
またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）とが
少なくとも積層された３層以上の多層積層体からなる容
器であって、前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）が下記〜の特性を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合体であるポリエチレン系多層積層容器。 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 ２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量〔Ｗ（重量
％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） で示される関係を満たす 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線
の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃ
ｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） で示される関係を満たす ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４ （２）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９４５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ）を含む
基層（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）でグ
ラフト変性した変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）を含む接着樹脂層（Ｂ）と、エチレン含量が２０
〜４０モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂
またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）とが
少なくとも積層された３層以上の多層積層体からなる容
器であって、前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）が下記〜の特性を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合体であるポリエチレン系多層積層容器。 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 ２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量〔Ｗ（重量
％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） で示される関係を満たす 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線
の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃ
ｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） で示される関係を満たす ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４ 溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２．４×１
０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり速度で示され
る流動性インデックス〔ＦＩ（１／秒）〕と、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）により測定
されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／１０分）〕と
が、式（３） ＦＩ ＞ ７５ × ＭＦＲ …（３） で示される関係を満たす １９０℃における溶融張力〔ＭＴ（ｇ）〕とＡＳＴＭ
Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）により測定
されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／１０分）〕と
が、式（４） ＭＴ ＞ ２．２ × ＭＦＲ-0.84 …（４） で示される関係を満たす （３）エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）はエ
チレン含量が９４〜９９モル％、α−オレフィン含量が
１〜６モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体であ
る上記（１）または（２）記載のポリエチレン系多層積
層容器。 （４）エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）はエ
チレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体
である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のポリ
エチレン系多層積層容器。 （５）変性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）は
グラフト量が０．０１〜１０重量％の変性エチレン・α
−オレフィン共重合体である上記（１）ないし（４）の
いずれかに記載のポリエチレン系多層積層容器。
【０００５】《基層（Ａ）》本発明において基層（Ａ）
の原料として用いられるポリエチレン樹脂（ａ）は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）によ
り測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜０．２ｇ
／１０分、密度が０．９４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、
好ましくは０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3のポリエ
チレン樹脂であり、上記物性を有するポリエチレンが制
限なく使用できる。ポリエチレン樹脂（ａ）としては、
高分子量の高密度ポリエチレンが好ましい。上記ＭＦＲ
および密度を有するポリエチレン樹脂（ａ）を使用する
ことにより、剛性および耐衝撃性、特に低温での耐衝撃
性に優れた容器を得ることができる。
の原料として用いられるポリエチレン樹脂（ａ）は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）によ
り測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００
１〜０．５ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜０．２ｇ
／１０分、密度が０．９４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、
好ましくは０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3のポリエ
チレン樹脂であり、上記物性を有するポリエチレンが制
限なく使用できる。ポリエチレン樹脂（ａ）としては、
高分子量の高密度ポリエチレンが好ましい。上記ＭＦＲ
および密度を有するポリエチレン樹脂（ａ）を使用する
ことにより、剛性および耐衝撃性、特に低温での耐衝撃
性に優れた容器を得ることができる。
【０００６】ポリエチレン樹脂（ａ）はエチレンの単独
重合体であっても、エチレンとα−オレフィンとのラン
ダム共重合体であってもよい。後者の場合、α−オレフ
ィンから導かれる構造単位は５モル％以下、好ましくは
２モル％以下であるのが望ましい。上記α−オレフィン
としては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペン
テン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンがあげられ
る。
重合体であっても、エチレンとα−オレフィンとのラン
ダム共重合体であってもよい。後者の場合、α−オレフ
ィンから導かれる構造単位は５モル％以下、好ましくは
２モル％以下であるのが望ましい。上記α−オレフィン
としては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペン
テン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンがあげられ
る。
【０００７】ポリエチレン樹脂（ａ）はゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０以上のものが好ましい。この
ようなポリエチレン樹脂（ａ）を使用した場合、ポリエ
チレン系多層積層容器を成形する際の成形性に優れ、ま
た得られるポリエチレン系多層積層容器はより耐衝撃性
に優れている。
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０以上のものが好ましい。この
ようなポリエチレン樹脂（ａ）を使用した場合、ポリエ
チレン系多層積層容器を成形する際の成形性に優れ、ま
た得られるポリエチレン系多層積層容器はより耐衝撃性
に優れている。
【０００８】ポリエチレン樹脂（ａ）は、公知のフィリ
ップスタイプ触媒（クロム系）、チーグラータイプ触媒
（チタン系）、またはメタロセン系触媒を用いて公知の
方法により製造することができる。
ップスタイプ触媒（クロム系）、チーグラータイプ触媒
（チタン系）、またはメタロセン系触媒を用いて公知の
方法により製造することができる。
【０００９】ポリエチレン樹脂（ａ）としては市販品を
使用することもできる。具体的には、三井化学（株）製
ハイゼックス８２００Ｂ（商標）などを使用することが
できる。
使用することもできる。具体的には、三井化学（株）製
ハイゼックス８２００Ｂ（商標）などを使用することが
できる。
【００１０】ポリエチレン樹脂（ａ）には公知の添加
剤、例えば酸化防止剤等が含有されていてもよい。また
ポリエチレン系多層積層容器を成形する際に、ポリエチ
レン樹脂（ａ）に酸化防止剤等の添加剤を添加すること
もできる。
剤、例えば酸化防止剤等が含有されていてもよい。また
ポリエチレン系多層積層容器を成形する際に、ポリエチ
レン樹脂（ａ）に酸化防止剤等の添加剤を添加すること
もできる。
【００１１】《接着樹脂層（Ｂ）》本発明において基層
（Ａ）の原料として用いられる変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体（ｂ）は、エチレン・α−オレフィン共
重合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物
（ｂ２）でグラフト変性した変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体である。
（Ａ）の原料として用いられる変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体（ｂ）は、エチレン・α−オレフィン共
重合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物
（ｂ２）でグラフト変性した変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体である。
【００１２】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体（ｂ１）（以下変性前のエチレン・α−オ
レフィン共重合体（ｂ１）という場合がある）は、下記
〜のすべての物性を満たすエチレン・α−オレフィ
ン共重合体である。
ィン共重合体（ｂ１）（以下変性前のエチレン・α−オ
レフィン共重合体（ｂ１）という場合がある）は、下記
〜のすべての物性を満たすエチレン・α−オレフィ
ン共重合体である。
【００１３】ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が０．０１〜４ｇ／１０分、好ましくは０．５〜
４ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記好ましい範囲にある
場合、ポリエチレン樹脂（ａ）、およびエチレン・ビニ
ルアルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂（ｃ）との
共押出成形性に優れている。
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が０．０１〜４ｇ／１０分、好ましくは０．５〜
４ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記好ましい範囲にある
場合、ポリエチレン樹脂（ａ）、およびエチレン・ビニ
ルアルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂（ｃ）との
共押出成形性に優れている。
【００１４】密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3、好ましくは０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であ
る。密度が上記好ましい範囲にある場合、ガソリン膨潤
後の物性変化量が小さく、また落下強度に優れている。
3、好ましくは０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であ
る。密度が上記好ましい範囲にある場合、ガソリン膨潤
後の物性変化量が小さく、また落下強度に優れている。
【００１５】２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量
〔Ｗ（重量％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式
（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） 好ましくは、式（１’） Ｗ ＜ ６０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１’） で示される関係を満たす。ｎ−デカン可溶成分量と密度
とが上記好ましい式（１’）の関係を満たす場合、後述
するリグラインド層（Ｄ）が積層されていても、膨潤と
乾燥のサイクルを繰り返した際のリグラインド層（Ｄ）
を構成するポリマー成分の溶出量が小さく、物性保持性
に優れている。
〔Ｗ（重量％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式
（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） 好ましくは、式（１’） Ｗ ＜ ６０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１’） で示される関係を満たす。ｎ−デカン可溶成分量と密度
とが上記好ましい式（１’）の関係を満たす場合、後述
するリグラインド層（Ｄ）が積層されていても、膨潤と
乾燥のサイクルを繰り返した際のリグラインド層（Ｄ）
を構成するポリマー成分の溶出量が小さく、物性保持性
に優れている。
【００１６】２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量は、
共重合体約３ｇをｎ−デカン４５０ｍｌに加え、１４５
℃で溶解した後、２５℃まで冷却し、ろ過によりｎ−デ
カン不溶部を除き、ろ液よりｎ−デカン可溶部を回収し
て求めることができる。
共重合体約３ｇをｎ−デカン４５０ｍｌに加え、１４５
℃で溶解した後、２５℃まで冷却し、ろ過によりｎ−デ
カン不溶部を除き、ろ液よりｎ−デカン可溶部を回収し
て求めることができる。
【００１７】示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度
〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） 好ましくは、式（２’） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２５０ …（２’） で示される関係を満たす。Ｔｍと密度とが上記好ましい
式（２’）の関係を満たす場合、後述するリグラインド
層（Ｄ）が積層されていても、膨潤と乾燥のサイクルを
繰り返した際のリグラインド層（Ｄ）を構成するポリマ
ー成分の溶出量が小さく、物性保持性に優れている。
した吸熱曲線の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度
〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） 好ましくは、式（２’） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２５０ …（２’） で示される関係を満たす。Ｔｍと密度とが上記好ましい
式（２’）の関係を満たす場合、後述するリグラインド
層（Ｄ）が積層されていても、膨潤と乾燥のサイクルを
繰り返した際のリグラインド層（Ｄ）を構成するポリマ
ー成分の溶出量が小さく、物性保持性に優れている。
【００１８】示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た吸熱曲線の最大ピークの温度は、試料約５ｍｇをアル
ミパンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温し、２０
０℃で５分間保持した後、２０℃／分で室温まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求め
られる。測定はパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置
などを用いて行うことができる。
た吸熱曲線の最大ピークの温度は、試料約５ｍｇをアル
ミパンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温し、２０
０℃で５分間保持した後、２０℃／分で室温まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求め
られる。測定はパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置
などを用いて行うことができる。
【００１９】ゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）装置を用いて５％ジ−ｔ−ブチルヒドロキシ
フェノール（ＢＨＴ)を溶解したｏ−ジクロルベンゼン
を溶離剤（ｅｌｕｅｎｔ）として、カラム温度１４０
℃、サンプル濃度０．１％（ｗｅｉｇｈｔ／ｖｏｌｕｍ
ｅ）で測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜
４、好ましくは１．５〜３．５である。分子量分布が上
記好ましい範囲にある場合、後述するリグラインド層
（Ｄ）が積層されていても、膨潤と乾燥のサイクルを繰
り返した際のリグラインド層（Ｄ）を構成するポリマー
成分の溶出量が小さく、物性保持性に優れている。
（ＧＰＣ）装置を用いて５％ジ−ｔ−ブチルヒドロキシ
フェノール（ＢＨＴ)を溶解したｏ−ジクロルベンゼン
を溶離剤（ｅｌｕｅｎｔ）として、カラム温度１４０
℃、サンプル濃度０．１％（ｗｅｉｇｈｔ／ｖｏｌｕｍ
ｅ）で測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜
４、好ましくは１．５〜３．５である。分子量分布が上
記好ましい範囲にある場合、後述するリグラインド層
（Ｄ）が積層されていても、膨潤と乾燥のサイクルを繰
り返した際のリグラインド層（Ｄ）を構成するポリマー
成分の溶出量が小さく、物性保持性に優れている。
【００２０】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）は、前記〜の物性に加えて、下記およ
び物性を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体が
好ましい。および物性を満たすエチレン・α−オレ
フィン共重合体を用いる場合、大型ブロー成形機での成
形性に優れている。
体（ｂ１）は、前記〜の物性に加えて、下記およ
び物性を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体が
好ましい。および物性を満たすエチレン・α−オレ
フィン共重合体を用いる場合、大型ブロー成形機での成
形性に優れている。
【００２１】溶融重合体の１９０℃におけるずり応力
が２．４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり
速度で示される流動性インデックス〔ＦＩ（１／秒）〕
と、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）により測定されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ
／１０分）〕とが、式（３） ＦＩ ＞ ７５ × ＭＦＲ …（３） 好ましくは、式（３’） ＦＩ ＞ ８０ × ＭＦＲ …（３’） で示される関係を満たす。ＦＩとＭＦＲとが上記好まし
い式（３’）の関係を満たす場合、大型ブロー成形機で
の成形性に優れている。
が２．４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり
速度で示される流動性インデックス〔ＦＩ（１／秒）〕
と、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）により測定されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ
／１０分）〕とが、式（３） ＦＩ ＞ ７５ × ＭＦＲ …（３） 好ましくは、式（３’） ＦＩ ＞ ８０ × ＭＦＲ …（３’） で示される関係を満たす。ＦＩとＭＦＲとが上記好まし
い式（３’）の関係を満たす場合、大型ブロー成形機で
の成形性に優れている。
【００２２】流動性インデックスは、ずり速度を変えな
がら樹脂をキャピラリーから押し出し、その時の応力を
測定することにより決定される。すなわち、溶融張力
（ＭＴ）測定と同じ試料を用い、流れ特性試験機により
樹脂温度１９０℃において、ずり応力の範囲が５×１０
4〜３×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2程度で測定される。流れ
特性試験機としては東洋精機製作所製毛細管式流れ特性
試験機などを用いることができる。
がら樹脂をキャピラリーから押し出し、その時の応力を
測定することにより決定される。すなわち、溶融張力
（ＭＴ）測定と同じ試料を用い、流れ特性試験機により
樹脂温度１９０℃において、ずり応力の範囲が５×１０
4〜３×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2程度で測定される。流れ
特性試験機としては東洋精機製作所製毛細管式流れ特性
試験機などを用いることができる。
【００２３】１９０℃における溶融張力〔ＭＴ
（ｇ）〕とＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０
ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート〔ＭＦＲ
（ｇ／１０分）〕とが、式（４） ＭＴ ＞ ２．２ × ＭＦＲ-0.84 …（４） 好ましくは、式（４’） ＭＴ ＞ ２．５ × ＭＦＲ-0.84 …（４’） で示される関係を満たす。ＭＴとＭＦＲとが上記好まし
い式（４’）の関係を満たす場合、大型ブロー成形機で
の成形性に優れている。
（ｇ）〕とＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０
ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート〔ＭＦＲ
（ｇ／１０分）〕とが、式（４） ＭＴ ＞ ２．２ × ＭＦＲ-0.84 …（４） 好ましくは、式（４’） ＭＴ ＞ ２．５ × ＭＦＲ-0.84 …（４’） で示される関係を満たす。ＭＴとＭＦＲとが上記好まし
い式（４’）の関係を満たす場合、大型ブロー成形機で
の成形性に優れている。
【００２４】溶融張力は溶融張力測定機を用い、樹脂温
度１９０℃、押出速度１５ｍ／分、巻取速度１０〜２０
ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの
条件で測定される。溶融張力測定機としては、東洋精機
製作所製の測定機などがあげられる。
度１９０℃、押出速度１５ｍ／分、巻取速度１０〜２０
ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの
条件で測定される。溶融張力測定機としては、東洋精機
製作所製の測定機などがあげられる。
【００２５】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）においてエチレンと共重合するα−オレフィ
ンとしては、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどの炭
素数６〜２０のα−オレフィンあげられる。これらの中
では、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンが好ま
しい。
体（ｂ１）においてエチレンと共重合するα−オレフィ
ンとしては、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどの炭
素数６〜２０のα−オレフィンあげられる。これらの中
では、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンが好ま
しい。
【００２６】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）は、エチレン含量が通常９４〜９９モル％、
好ましくは９６〜９８モル％であり、コモノマーである
α−オレフィン含量が通常１〜６モル％、好ましくは２
〜４モル％であるのが望ましい。
体（ｂ１）は、エチレン含量が通常９４〜９９モル％、
好ましくは９６〜９８モル％であり、コモノマーである
α−オレフィン含量が通常１〜６モル％、好ましくは２
〜４モル％であるのが望ましい。
【００２７】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）は、公知のメタロセン系触媒などを用いて製
造することができる。例えば、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期表第４属の遷移金属化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン
重合用メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素数
６〜２０のα−オレフィンを共重合させることによって
製造することができる。
体（ｂ１）は、公知のメタロセン系触媒などを用いて製
造することができる。例えば、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期表第４属の遷移金属化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン
重合用メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素数
６〜２０のα−オレフィンを共重合させることによって
製造することができる。
【００２８】本発明において接着性樹脂層の原料として
使用される変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、前記変性前のエチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ
２）でグラフト変性されて得られる変性エチレン・α−
オレフィン共重合体である。
使用される変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、前記変性前のエチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ
２）でグラフト変性されて得られる変性エチレン・α−
オレフィン共重合体である。
【００２９】上記エチレン性不飽和カルボン酸無水物
（ｂ２）としては、例えば無水マレイン酸、無水ハイミ
ック酸、４−メチルシクロヘキセ−４−エン−１，２−
ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２．２．２）オクト−
５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，
４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，
３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１，３−ジケト
スピロ（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．
１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、
マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メ
チル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボルネン−
５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルネン
−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物などをあげる
ことができる。これらの中では無水マレイン酸、無水ハ
イミック酸が好ましい。
（ｂ２）としては、例えば無水マレイン酸、無水ハイミ
ック酸、４−メチルシクロヘキセ−４−エン−１，２−
ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２．２．２）オクト−
５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，
４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，
３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１，３−ジケト
スピロ（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．
１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、
マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メ
チル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボルネン−
５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルネン
−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物などをあげる
ことができる。これらの中では無水マレイン酸、無水ハ
イミック酸が好ましい。
【００３０】エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）のグラフト変性は公知の方法で行うことができる。
例えば、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）を有機溶媒に溶解し、次いで得られた溶液にエチレ
ン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）およびラジカル開
始剤などを加え、通常６０〜３５０℃、好ましくは８０
〜１９０℃の温度で０．５〜１５時間、好ましくは１〜
１０時間反応させることにより行うことができる。上記
の有機溶媒は、変性前のエチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ１）を溶解することができる有機溶媒であれ
ば、特に制限なく使用することができる。このような有
機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素系溶媒などがあげられる。
１）のグラフト変性は公知の方法で行うことができる。
例えば、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）を有機溶媒に溶解し、次いで得られた溶液にエチレ
ン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）およびラジカル開
始剤などを加え、通常６０〜３５０℃、好ましくは８０
〜１９０℃の温度で０．５〜１５時間、好ましくは１〜
１０時間反応させることにより行うことができる。上記
の有機溶媒は、変性前のエチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ１）を溶解することができる有機溶媒であれ
ば、特に制限なく使用することができる。このような有
機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素系溶媒などがあげられる。
【００３１】また、別のグラフト変性方法として、押出
機などを使用して無溶媒で変性前のエチレン・α−オレ
フィン共重合体（ｂ１）と、エチレン性不飽和カルボン
酸無水物（ｂ２）とを反応させて、変性エチレン・α−
オレフィン共重合体（ｂ）を調製する方法をあげること
ができる。この場合の反応条件は、反応温度が通常変性
前のエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）の融点
以上、具体的には１００〜３５０℃、反応時間が通常
０．５〜１０分間とするのが好ましい。
機などを使用して無溶媒で変性前のエチレン・α−オレ
フィン共重合体（ｂ１）と、エチレン性不飽和カルボン
酸無水物（ｂ２）とを反応させて、変性エチレン・α−
オレフィン共重合体（ｂ）を調製する方法をあげること
ができる。この場合の反応条件は、反応温度が通常変性
前のエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）の融点
以上、具体的には１００〜３５０℃、反応時間が通常
０．５〜１０分間とするのが好ましい。
【００３２】上記いずれのグラフト変性方法を採用する
にしても、グラフトモノマーとしてのエチレン性不飽和
カルボン酸無水物（ｂ２）を効率よくグラフト共重合さ
せるために、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施する
ことが好ましい。
にしても、グラフトモノマーとしてのエチレン性不飽和
カルボン酸無水物（ｂ２）を効率よくグラフト共重合さ
せるために、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施する
ことが好ましい。
【００３３】上記ラジカル開始剤としては、有機ペルオ
キシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテ
ート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルア
セテート；アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
などのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開
始剤は、変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体１
００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の割合
で使用するのが好ましい。
キシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテ
ート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルア
セテート；アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
などのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開
始剤は、変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体１
００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の割合
で使用するのが好ましい。
【００３４】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は上記エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）の一部もしくは全体を変性したものである。具体的
にはエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）を上記
方法で一括変性するか、高濃度に変性したエチレン・α
−オレフィン共重合体を未変性のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体（ｂ１）とブレンドすることによって目的
が達成できる。
（ｂ）は上記エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）の一部もしくは全体を変性したものである。具体的
にはエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）を上記
方法で一括変性するか、高濃度に変性したエチレン・α
−オレフィン共重合体を未変性のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体（ｂ１）とブレンドすることによって目的
が達成できる。
【００３５】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）のグラフト量（グラフト変性率）、すなわち変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）全体に占める
グラフトモノマーに由来するグラフト基の割合は０．０
１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である
のが望ましい。グラフト量が上記範囲にある場合、接着
樹脂としての適度な架橋が進行し、接着力に優れた変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）が得られると
ともに、品質が安定する。
（ｂ）のグラフト量（グラフト変性率）、すなわち変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）全体に占める
グラフトモノマーに由来するグラフト基の割合は０．０
１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である
のが望ましい。グラフト量が上記範囲にある場合、接着
樹脂としての適度な架橋が進行し、接着力に優れた変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）が得られると
ともに、品質が安定する。
【００３６】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０
ｇ荷重）で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．０１〜３．０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜
１．５ｇ／１０分であるのが望ましい。ＭＦＲが上記範
囲にある場合、ポリエチレン系多層積層容器を成形する
際の成形性に優れ、接着樹脂層（Ｂ）の膜厚が均一な容
器を容易に成形することができるとともに、耐衝撃性、
特に落下衝撃強度に優れたポリエチレン系多層積層容器
を得ることができる。
（ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０
ｇ荷重）で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．０１〜３．０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜
１．５ｇ／１０分であるのが望ましい。ＭＦＲが上記範
囲にある場合、ポリエチレン系多層積層容器を成形する
際の成形性に優れ、接着樹脂層（Ｂ）の膜厚が均一な容
器を容易に成形することができるとともに、耐衝撃性、
特に落下衝撃強度に優れたポリエチレン系多層積層容器
を得ることができる。
【００３７】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）の密度は０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好
ましくは０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲にあ
るのが望ましい。
（ｂ）の密度は０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好
ましくは０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲にあ
るのが望ましい。
【００３８】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、前記ポリエチレン樹脂（ａ）および後述する
エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイロン
樹脂（ｃ）に対する接着性に優れており、変性エチレン
・α−オレフィン共重合体（ｂ）からなる基層（Ａ）と
エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイロン
樹脂（ｃ）からなるバリヤー層（Ｃ）とを強固に接着す
ることができる。
（ｂ）は、前記ポリエチレン樹脂（ａ）および後述する
エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイロン
樹脂（ｃ）に対する接着性に優れており、変性エチレン
・α−オレフィン共重合体（ｂ）からなる基層（Ａ）と
エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイロン
樹脂（ｃ）からなるバリヤー層（Ｃ）とを強固に接着す
ることができる。
【００３９】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば
公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化防止剤等
や、ゴム成分を添加することができる。
（ｂ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば
公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化防止剤等
や、ゴム成分を添加することができる。
【００４０】《バリヤー層（Ｃ）》本発明においてバリ
ヤー層（Ｃ）の原料として用いられる樹脂は、エチレン
・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂
（ｃ）である。本発明で使用するエチレン・ビニルアル
コール共重合樹脂（ｃ）は、エチレン含量が２０〜４０
モル％、好ましくは２０〜３８モル％のエチレン・ビニ
ルアルコール共重合樹脂である。エチレン・ビニルアル
コール共重合樹脂（ｃ）はエチレンと酢酸ビニル共重合
体をケン化して得られるケン化度９０〜１００％の共重
合体である。エチレン含量が前記範囲にあるエチレン・
ビニルアルコール共重合樹脂（ｃ）は成形時に容易に安
定押出することができるとともに、ガソリンおよび有機
溶剤などに対するバリヤー性に優れている。エチレン・
ビニルアルコール共重合樹脂（ｃ）としては市販品を使
用することもできる。具体的には、株式会社クラレ製エ
バール（商標）、日本合成株式会社製ソアノール（商
標）などを使用することができる。
ヤー層（Ｃ）の原料として用いられる樹脂は、エチレン
・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂
（ｃ）である。本発明で使用するエチレン・ビニルアル
コール共重合樹脂（ｃ）は、エチレン含量が２０〜４０
モル％、好ましくは２０〜３８モル％のエチレン・ビニ
ルアルコール共重合樹脂である。エチレン・ビニルアル
コール共重合樹脂（ｃ）はエチレンと酢酸ビニル共重合
体をケン化して得られるケン化度９０〜１００％の共重
合体である。エチレン含量が前記範囲にあるエチレン・
ビニルアルコール共重合樹脂（ｃ）は成形時に容易に安
定押出することができるとともに、ガソリンおよび有機
溶剤などに対するバリヤー性に優れている。エチレン・
ビニルアルコール共重合樹脂（ｃ）としては市販品を使
用することもできる。具体的には、株式会社クラレ製エ
バール（商標）、日本合成株式会社製ソアノール（商
標）などを使用することができる。
【００４１】一方ナイロン樹脂（ｃ）とは熱可塑性ポリ
アミド樹脂を総称し、例えばナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン１１、Ｍ
ＸＤナイロン、アモルファスナイロン、共重合ナイロン
等が好適に用いられる。
アミド樹脂を総称し、例えばナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン１１、Ｍ
ＸＤナイロン、アモルファスナイロン、共重合ナイロン
等が好適に用いられる。
【００４２】《多層積層容器》本発明のポリエチレン系
多層積層容器（以下、単に容器という場合がある）は、
前記ポリエチレン樹脂（ａ）を含む基層（Ａ）と、変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を含む接着樹
脂層（Ｂ）と、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂
またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）と
が、基層（Ａ）／接着樹脂層（Ｂ）／バリヤー層（Ｃ）
の順に積層された少なくとも３層以上の多層積層体から
なる容器である。また、本発明の容器は、容器のバリ部
分を回収したリグラインド層（リサイクル層）（Ｄ）を
有していてもよい。リグラインド層（Ｄ）は基層（Ａ）
と接着樹脂層（Ｂ）との間に積層されるのが好ましい
が、これに限定されない。
多層積層容器（以下、単に容器という場合がある）は、
前記ポリエチレン樹脂（ａ）を含む基層（Ａ）と、変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を含む接着樹
脂層（Ｂ）と、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂
またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）と
が、基層（Ａ）／接着樹脂層（Ｂ）／バリヤー層（Ｃ）
の順に積層された少なくとも３層以上の多層積層体から
なる容器である。また、本発明の容器は、容器のバリ部
分を回収したリグラインド層（リサイクル層）（Ｄ）を
有していてもよい。リグラインド層（Ｄ）は基層（Ａ）
と接着樹脂層（Ｂ）との間に積層されるのが好ましい
が、これに限定されない。
【００４３】多層積層体の態様としては、次の構成が例
示される。 Ａ／Ｂ／Ｃ Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ／Ａ
示される。 Ａ／Ｂ／Ｃ Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ／Ａ
【００４４】本発明の容器を構成する多層積層体の厚さ
は０．３〜１０ｍｍ、好ましくは０．５〜５ｍｍである
のが望ましい。このような多層積層体において、基層
（Ａ）の占める割合が９８〜８０％、好ましくは９７〜
９０％、接着樹脂層（Ｂ）の占める割合が１〜１０％、
好ましくは２〜５％、バリヤー層（Ｃ）の占める割合が
０．５〜１０％、好ましくは１〜５％であるのが望まし
い。リグラインド層（Ｄ）を有する場合は、基層（Ａ）
およびリグラインド層（Ｄ）の合計の占める割合が９８
〜８０％、好ましくは９７〜９０％、接着樹脂層（Ｂ）
の占める割合が１〜１０％、好ましくは２〜５％、バリ
ヤー層（Ｃ）の占める割合が０．５〜１０％、好ましく
は１〜５％であるのが望ましい。
は０．３〜１０ｍｍ、好ましくは０．５〜５ｍｍである
のが望ましい。このような多層積層体において、基層
（Ａ）の占める割合が９８〜８０％、好ましくは９７〜
９０％、接着樹脂層（Ｂ）の占める割合が１〜１０％、
好ましくは２〜５％、バリヤー層（Ｃ）の占める割合が
０．５〜１０％、好ましくは１〜５％であるのが望まし
い。リグラインド層（Ｄ）を有する場合は、基層（Ａ）
およびリグラインド層（Ｄ）の合計の占める割合が９８
〜８０％、好ましくは９７〜９０％、接着樹脂層（Ｂ）
の占める割合が１〜１０％、好ましくは２〜５％、バリ
ヤー層（Ｃ）の占める割合が０．５〜１０％、好ましく
は１〜５％であるのが望ましい。
【００４５】本発明の容器の形状としてはタンク、ボト
ル、カップ、トレイなど、任意の形状のものとすること
ができる。これらの容器は外層を基層（Ａ）とするのが
好ましい。
ル、カップ、トレイなど、任意の形状のものとすること
ができる。これらの容器は外層を基層（Ａ）とするのが
好ましい。
【００４６】本発明の容器は、共押出成形法などにより
積層した積層体をブロー成形、圧空または真空成形、あ
るいは射出成形等の成形法で成形することができ、タン
ク、大型ボトル等の場合はブロー成形により成形するこ
とができる。例えば、ポリエチレン樹脂（ａ）、変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂（ｃ）、
および必要により用いるリグラインド層（Ｄ）用樹脂を
それぞれ別々の押出機で溶融し、多層押出しダイス内で
合流させるとにより多層の溶融パリソンを形成し、この
パリソンを所望の型で挟み、このパリソンの内側に空気
を吹き込んで膨張させた後、冷却固化して形成すること
ができる。
積層した積層体をブロー成形、圧空または真空成形、あ
るいは射出成形等の成形法で成形することができ、タン
ク、大型ボトル等の場合はブロー成形により成形するこ
とができる。例えば、ポリエチレン樹脂（ａ）、変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂（ｃ）、
および必要により用いるリグラインド層（Ｄ）用樹脂を
それぞれ別々の押出機で溶融し、多層押出しダイス内で
合流させるとにより多層の溶融パリソンを形成し、この
パリソンを所望の型で挟み、このパリソンの内側に空気
を吹き込んで膨張させた後、冷却固化して形成すること
ができる。
【００４７】本発明の容器は剛性があり、ガソリンや有
機溶剤に対するバリヤー性および耐衝撃性、特に低温で
の耐衝撃性（衝撃強度）に優れている。しかも優れた層
間接着力、耐久性および耐熱接着性を示す。このため、
特に大型のプラスチック容器として有利に使用でき、例
えば自動車等の燃料タンクとして好適に使用できる。自
動車用のガソリンタンクとして使用する場合、ガソリン
やガソホール等が充填され膨潤しても十分な接着力、機
械強度を有し、かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経ても接
着力低下がなく、層間剥離を生ずることなく、長期にわ
たり使用可能である。
機溶剤に対するバリヤー性および耐衝撃性、特に低温で
の耐衝撃性（衝撃強度）に優れている。しかも優れた層
間接着力、耐久性および耐熱接着性を示す。このため、
特に大型のプラスチック容器として有利に使用でき、例
えば自動車等の燃料タンクとして好適に使用できる。自
動車用のガソリンタンクとして使用する場合、ガソリン
やガソホール等が充填され膨潤しても十分な接着力、機
械強度を有し、かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経ても接
着力低下がなく、層間剥離を生ずることなく、長期にわ
たり使用可能である。
【００４８】
【発明の効果】本発明のポリエチレン系多層積層容器
は、特定のポリエチレン樹脂（ａ）を含む基層（Ａ）
と、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイ
ロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）とが、特定の変
性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を含む接着
樹脂層（Ｂ）を介して接着されているので、剛性および
耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性に優れるとともに、ガ
ソリンや有機溶剤に膨潤しても十分な接着力および機械
強度を有し、かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経ても接着
力低下がなく、しかも大型プラスチック容器として好適
に利用することができる。
は、特定のポリエチレン樹脂（ａ）を含む基層（Ａ）
と、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂またはナイ
ロン樹脂（ｃ）を含むバリヤー層（Ｃ）とが、特定の変
性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を含む接着
樹脂層（Ｂ）を介して接着されているので、剛性および
耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性に優れるとともに、ガ
ソリンや有機溶剤に膨潤しても十分な接着力および機械
強度を有し、かつ膨潤と乾燥とのサイクルを経ても接着
力低下がなく、しかも大型プラスチック容器として好適
に利用することができる。
【００４９】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。実施例で使用した材料は次の通りである。 ○基層（Ａ）用のポリエチレン樹脂（ａ）：エチレンに
由来する構造単位が９９．８モル％であり、密度０．９
５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて２１６
０ｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．０３ｇ／
１０分、Ｍｗ／Ｍｎが１３である高密度高分子量ポリエ
チレン（三井化学（株）製ハイゼックス８２００Ｂ（商
標））
する。実施例で使用した材料は次の通りである。 ○基層（Ａ）用のポリエチレン樹脂（ａ）：エチレンに
由来する構造単位が９９．８モル％であり、密度０．９
５５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて２１６
０ｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．０３ｇ／
１０分、Ｍｗ／Ｍｎが１３である高密度高分子量ポリエ
チレン（三井化学（株）製ハイゼックス８２００Ｂ（商
標））
【００５０】○接着樹脂層（Ｂ）用の変性エチレン・α
−オレフィン共重合体（ｂ）：製造例１〜３で製造した
変性共重合体（ｂ−１）〜（ｂ−３）
−オレフィン共重合体（ｂ）：製造例１〜３で製造した
変性共重合体（ｂ−１）〜（ｂ−３）
【００５１】○バリヤー層（Ｃ）用のエチレン・ビニル
アルコール共重合樹脂：エチレン含量３２モル％、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準じて２１６０ｇ荷重で測定したメ
ルトフローレートが１．３ｇ／１０分のエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体（クラレ（株）製、エバールＥＰ
−Ｆ１０１Ｂ（商標））
アルコール共重合樹脂：エチレン含量３２モル％、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準じて２１６０ｇ荷重で測定したメ
ルトフローレートが１．３ｇ／１０分のエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体（クラレ（株）製、エバールＥＰ
−Ｆ１０１Ｂ（商標））
【００５２】製造例１ ［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０
ｋｇを１５４ literのトルエンで懸濁状にした後、０℃
まで冷却した。その後、メチルアルミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／liter）５７．５ li
terを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に
保った。引き続き、０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後、６０℃まで降温し、上澄液をデ
カンテーション法により除去した。このようにして得ら
れた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１
００ literで再懸濁化した。この系内にビス（１，３−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／liter）
１６．８ literを８０℃で３０分かけて滴下し、さらに
８０℃で２時間反応させた。その後、上澄液を除去し、
ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当たり３．５
ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。
ｋｇを１５４ literのトルエンで懸濁状にした後、０℃
まで冷却した。その後、メチルアルミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／liter）５７．５ li
terを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に
保った。引き続き、０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後、６０℃まで降温し、上澄液をデ
カンテーション法により除去した。このようにして得ら
れた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１
００ literで再懸濁化した。この系内にビス（１，３−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／liter）
１６．８ literを８０℃で３０分かけて滴下し、さらに
８０℃で２時間反応させた。その後、上澄液を除去し、
ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当たり３．５
ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。
【００５３】［予備重合触媒の調製］２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７ literのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび１−ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇあたり１０ｇのエ
チレン・１−ヘキセン共重合体が予備重合された予備重
合触媒を得た。
リイソブチルアルミニウムを含有する８７ literのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび１−ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇあたり１０ｇのエ
チレン・１−ヘキセン共重合体が予備重合された予備重
合触媒を得た。
【００５４】［エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−１）の製造］連続式流動床気相重合装置を用い、全圧
２０ｋｇｆ／ｃｍ2（ゲージ圧）、重合温度８０℃でエ
チレンと１−ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製
した予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ｍ
ｍｏｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏ
ｌ／ｈの割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組
成を維持するために、エチレン、１−ヘキセン、水素、
窒素を連続的に供給した（ガス組成；１−ヘキセン／エ
チレン＝０．０２、水素／エチレン＝１０．５×１
０-4、エチレン濃度７０％）。
−１）の製造］連続式流動床気相重合装置を用い、全圧
２０ｋｇｆ／ｃｍ2（ゲージ圧）、重合温度８０℃でエ
チレンと１−ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製
した予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ｍ
ｍｏｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏ
ｌ／ｈの割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組
成を維持するために、エチレン、１−ヘキセン、水素、
窒素を連続的に供給した（ガス組成；１−ヘキセン／エ
チレン＝０．０２、水素／エチレン＝１０．５×１
０-4、エチレン濃度７０％）。
【００５５】得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ１−１）の収量は６０ｋｇ／ｈｒであり、密度が
０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１．３ｇ／１０分であ
った。得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−１）の特性を表１に示す。
（ｂ１−１）の収量は６０ｋｇ／ｈｒであり、密度が
０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１．３ｇ／１０分であ
った。得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−１）の特性を表１に示す。
【００５６】［変性エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ−１）の製造］エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ１−１）１０ｋｇに対して無水マレイン酸２０ｇ、
過酸化物としてパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂(株)製、
商標）１．０ｇをヘンシェルミキサーを用いて十分にブ
レンドし、２５０℃に設定したＬ／Ｄ＝２６の１軸押出
機（口径６５ｍｍ）に導入し、押出量５００ｇ／分の速
度で押出し、変性エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ
−１）を得た。この変性エチレン・１−ヘキセン共重合
体（ｂ−１）の物性を表２に示す。
（ｂ−１）の製造］エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ１−１）１０ｋｇに対して無水マレイン酸２０ｇ、
過酸化物としてパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂(株)製、
商標）１．０ｇをヘンシェルミキサーを用いて十分にブ
レンドし、２５０℃に設定したＬ／Ｄ＝２６の１軸押出
機（口径６５ｍｍ）に導入し、押出量５００ｇ／分の速
度で押出し、変性エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ
−１）を得た。この変性エチレン・１−ヘキセン共重合
体（ｂ−１）の物性を表２に示す。
【００５７】製造例２ 密度、ＭＦＲを表１に示すように調製したほかは製造例
１と同様にしてエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−２）を得た。エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−１）の代わりに上記エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ１−２）を用いたほかは製造例１と同様に行い、変
性エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ−２）を得た。
物性を表２に示す。
１と同様にしてエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−２）を得た。エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−１）の代わりに上記エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ１−２）を用いたほかは製造例１と同様に行い、変
性エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ−２）を得た。
物性を表２に示す。
【００５８】製造例３ 製造例１において、ビス（１，３−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドに代えて特公昭６
３−５４２８９号公報に記載のチタン系触媒成分を用
い、メチルアルミノオキサンに代えてトリエチルアルミ
ニウムを用い、コモノマー量を表３に示すように調節し
た以外は製造例１ど同様にしてエチレン・１−ヘキセン
共重合体（ｂ１−３）を製造した。得られたエチレン・
１−ヘキセン共重合体（ｂ−３）の特性を表１に示す。
タジエニル）ジルコニウムジクロリドに代えて特公昭６
３−５４２８９号公報に記載のチタン系触媒成分を用
い、メチルアルミノオキサンに代えてトリエチルアルミ
ニウムを用い、コモノマー量を表３に示すように調節し
た以外は製造例１ど同様にしてエチレン・１−ヘキセン
共重合体（ｂ１−３）を製造した。得られたエチレン・
１−ヘキセン共重合体（ｂ−３）の特性を表１に示す。
【００５９】エチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１−
１）の代わりにエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−３）を用いたほかは製造例１と同様に行い、変性エチ
レン・１−ヘキセン共重合体（ｂ−３）を得た。物性を
表２に示す。
１）の代わりにエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｂ１
−３）を用いたほかは製造例１と同様に行い、変性エチ
レン・１−ヘキセン共重合体（ｂ−３）を得た。物性を
表２に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】＊１ Ｈｅｘ：１−ヘキセン ＊２ ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート ＊３ デカン可溶成分量：２５℃におけるｎ−デカン可
溶成分量、共重合体約３ｇをｎ−デカン４５０ｍｌに加
え、１４５℃で溶解した後、２５℃まで冷却し、ろ過に
よりｎ−デカン不溶部を除き、ろ液よりｎ−デカン可溶
部を回収して求めた ＊４ 式（１）の右辺：８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ
− ０．８８)) ＋ ０．１ ＊５ Ｔｍ：示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た吸熱曲線の最大ピークの温度、試料約５ｍｇをアルミ
パンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００
℃で５分間保持した後、２０℃／分で室温まで降温し、
次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求められ
る。測定にはパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を
用いた ＊６ 式（２）の右辺：４００ × ｄ − ２４８ ＊７ Ｍｗ／Ｍｎ：ＧＰＣ装置を用いて５％ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキシフェノール（ＢＨＴ)を溶解したｏ−ジ
クロルベンゼンを溶離剤（ｅｌｕｅｎｔ）として、カラ
ム温度１４０℃、サンプル濃度０．１％（ｗｅｉｇｈｔ
／ｖｏｌｕｍｅ）で測定 ＊８ ＦＩ：溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が
２．４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり速
度で示される流動性インデックス。測定は溶融張力（Ｍ
Ｔ）測定と同じ試料を用い、東洋精機製作所製毛細管式
流れ特性試験機を用いて行った ＊９ 式（３）の右辺：７５ × ＭＦＲ ＊１０ 溶融張力：１９０℃における溶融張力、東洋精
機製作所製の溶融張力は溶融張力測定機を用い、樹脂温
度１９０℃、押出速度１５ｍ／分、巻取速度１０〜２０
ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの
条件で測定 ＊１１ 式（４）の右辺：２．２ × ＭＦＲ-0.84
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート ＊３ デカン可溶成分量：２５℃におけるｎ−デカン可
溶成分量、共重合体約３ｇをｎ−デカン４５０ｍｌに加
え、１４５℃で溶解した後、２５℃まで冷却し、ろ過に
よりｎ−デカン不溶部を除き、ろ液よりｎ−デカン可溶
部を回収して求めた ＊４ 式（１）の右辺：８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ
− ０．８８)) ＋ ０．１ ＊５ Ｔｍ：示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た吸熱曲線の最大ピークの温度、試料約５ｍｇをアルミ
パンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００
℃で５分間保持した後、２０℃／分で室温まで降温し、
次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求められ
る。測定にはパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を
用いた ＊６ 式（２）の右辺：４００ × ｄ − ２４８ ＊７ Ｍｗ／Ｍｎ：ＧＰＣ装置を用いて５％ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキシフェノール（ＢＨＴ)を溶解したｏ−ジ
クロルベンゼンを溶離剤（ｅｌｕｅｎｔ）として、カラ
ム温度１４０℃、サンプル濃度０．１％（ｗｅｉｇｈｔ
／ｖｏｌｕｍｅ）で測定 ＊８ ＦＩ：溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が
２．４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり速
度で示される流動性インデックス。測定は溶融張力（Ｍ
Ｔ）測定と同じ試料を用い、東洋精機製作所製毛細管式
流れ特性試験機を用いて行った ＊９ 式（３）の右辺：７５ × ＭＦＲ ＊１０ 溶融張力：１９０℃における溶融張力、東洋精
機製作所製の溶融張力は溶融張力測定機を用い、樹脂温
度１９０℃、押出速度１５ｍ／分、巻取速度１０〜２０
ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの
条件で測定 ＊１１ 式（４）の右辺：２．２ × ＭＦＲ-0.84
【００６２】
【表２】 ＊１ Mal-An：無水マレイン酸 ＊２ ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）により測 定されるメルトフローレート
【００６３】実施例１ 日本製鋼所製ＮＢ６０Ｓ型多層大型ブロー成形機を用い
て、４０ liter容の多層タンクの成形を行った。層の構
成および成形条件は次の通りである。
て、４０ liter容の多層タンクの成形を行った。層の構
成および成形条件は次の通りである。
【００６４】層の構成： 基層（Ａ）（外層）：ハイゼックス８２００Ｂ リサイクル樹脂層 ：ハイゼックス８２００Ｂ 接着樹脂層（Ｂ） ：ｂ−１ バリヤー層（Ｃ） ：エバールＥＰ−Ｆ１０１Ｂ 接着樹脂層（Ｂ） ：ｂ−１ 基層（Ａ）（内層）：ハイゼックス８２００Ｂ 設定温度： 基層（Ａ） ：２１０℃ 接着樹脂層（Ｂ）：２１０℃ バリヤー層（Ｃ）：２１０℃ リサイクル樹脂層：２１０℃ ダイス ：２１０℃ 成形サイクル：３００秒 積層フィルムの厚さ：積層フィルムの最低肉圧を３ｍｍ
とし、以下の層厚み構成比（％）とした。 外層／リサイクル層／接着樹脂層（Ｂ）／バリヤー層
（Ｃ）／接着樹脂層（Ｂ）／内層＝１３／４０／２／３
／２／４０（％）
とし、以下の層厚み構成比（％）とした。 外層／リサイクル層／接着樹脂層（Ｂ）／バリヤー層
（Ｃ）／接着樹脂層（Ｂ）／内層＝１３／４０／２／３
／２／４０（％）
【００６５】得られたタンクについて、バリヤー層
（Ｃ）と接着樹脂層（Ｂ）との接着力（室温保持後の接
着力および膨潤サイクル後の接着力）、タンクの破壊高
さをて測定した。結果を表３に示す。
（Ｃ）と接着樹脂層（Ｂ）との接着力（室温保持後の接
着力および膨潤サイクル後の接着力）、タンクの破壊高
さをて測定した。結果を表３に示す。
【００６６】実施例２ 実施例１において変性エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ−１）の代わりに変性エチレン・１−ヘキセン共重
合体（ｂ−２）を用いたほかは実施例１と同様に行い、
多層容器を得た。結果を表３に示す。
（ｂ−１）の代わりに変性エチレン・１−ヘキセン共重
合体（ｂ−２）を用いたほかは実施例１と同様に行い、
多層容器を得た。結果を表３に示す。
【００６７】比較例１ 実施例１において変性エチレン・１−ヘキセン共重合体
（ｂ−１）の代わりに変性エチレン・１−ヘキセン共重
合体（ｂ−３）を用いたほかは実施例１と同様に行い、
多層容器を得た。結果を表３に示す。
（ｂ−１）の代わりに変性エチレン・１−ヘキセン共重
合体（ｂ−３）を用いたほかは実施例１と同様に行い、
多層容器を得た。結果を表３に示す。
【００６８】
【表３】
【００６９】＊１ 室温保持後の接着力：タンクを室温
で１週間保持した後、タンクより短冊状に切り出したサ
ンプルについて室温で接着力を測定した。 ＊２ 膨潤サイクル後の接着力：タンクより短冊状に切
り出したサンプルを４０℃に加温したトルエン／イソオ
クタン＝５０／５０(容量％)の混合溶媒（以下ＣＭ−０
と記す）に１週間浸漬した後ＣＭ−０より取り出し、防
爆型エアーオーブン中で４０℃１週間乾燥した。このサ
イクルを３回繰り返した。そのサンプルの接着力を測定
した。 ＊３ タンクの破壊高さ：タンクに４０ literのエチレ
ングリコールを充填し、−４０℃の低温室で３日保持し
た後、低温室より取り出し、直ちにピンチ方向からの落
下テストを実施し、タンクが破壊し始める高さを記録し
た。
で１週間保持した後、タンクより短冊状に切り出したサ
ンプルについて室温で接着力を測定した。 ＊２ 膨潤サイクル後の接着力：タンクより短冊状に切
り出したサンプルを４０℃に加温したトルエン／イソオ
クタン＝５０／５０(容量％)の混合溶媒（以下ＣＭ−０
と記す）に１週間浸漬した後ＣＭ−０より取り出し、防
爆型エアーオーブン中で４０℃１週間乾燥した。このサ
イクルを３回繰り返した。そのサンプルの接着力を測定
した。 ＊３ タンクの破壊高さ：タンクに４０ literのエチレ
ングリコールを充填し、−４０℃の低温室で３日保持し
た後、低温室より取り出し、直ちにピンチ方向からの落
下テストを実施し、タンクが破壊し始める高さを記録し
た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年７月１２日（１９９９．７．１
２）
２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＯＨやナイロンをバリヤー樹脂とし
てポリエチレン樹脂と組み合せて共押出成形し、大型容
器、例えばケミカルボトルやガソリンタンクなどを製造
する技術は広く知られている。その際、ＥＶＯＨやナイ
ロンはポリエチレン樹脂と共押出成形において接着しな
いので、通常ポリエチレン樹脂をマレイン酸などのエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物でグラフト変性された樹
脂を用いて接着している。しかしながら、大型ボトル、
特に１０ liter以上の大型ボトルには特に高い耐衝撃性
が求められる。特に低温での耐衝撃性が重要である。
てポリエチレン樹脂と組み合せて共押出成形し、大型容
器、例えばケミカルボトルやガソリンタンクなどを製造
する技術は広く知られている。その際、ＥＶＯＨやナイ
ロンはポリエチレン樹脂と共押出成形において接着しな
いので、通常ポリエチレン樹脂をマレイン酸などのエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物でグラフト変性された樹
脂を用いて接着している。しかしながら、大型ボトル、
特に１０ liter以上の大型ボトルには特に高い耐衝撃性
が求められる。特に低温での耐衝撃性が重要である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】《接着樹脂層（Ｂ）》本発明において接着
樹脂層（Ｂ）の原料として用いられる変性エチレン・α
−オレフィン共重合体（ｂ）は、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無
水物（ｂ２）でグラフト変性した変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体である。
樹脂層（Ｂ）の原料として用いられる変性エチレン・α
−オレフィン共重合体（ｂ）は、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無
水物（ｂ２）でグラフト変性した変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）は、前記〜の物性に加えて、下記およ
びの物性を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
が好ましい。およびの物性を満たすエチレン・α−
オレフィン共重合体を用いる場合、大型ブロー成形機で
の成形性に優れている。
体（ｂ１）は、前記〜の物性に加えて、下記およ
びの物性を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
が好ましい。およびの物性を満たすエチレン・α−
オレフィン共重合体を用いる場合、大型ブロー成形機で
の成形性に優れている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）は、公知のメタロセン系触媒などを用いて製
造することができる。例えば、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン
重合用メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素数
６〜２０のα−オレフィンを共重合させることによって
製造することができる。
体（ｂ１）は、公知のメタロセン系触媒などを用いて製
造することができる。例えば、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン
重合用メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素数
６〜２０のα−オレフィンを共重合させることによって
製造することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】本発明において接着性樹脂層の原料として
使用される変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、前記変性前のエチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ
２）でグラフト変性させて得られる変性エチレン・α−
オレフィン共重合体である。
使用される変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、前記変性前のエチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ１）をエチレン性不飽和カルボン酸無水物（ｂ
２）でグラフト変性させて得られる変性エチレン・α−
オレフィン共重合体である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】上記ラジカル開始剤としては、有機ペルオ
キシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテ
ート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルア
セテート；アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
などのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開
始剤は、変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）１００重量部に対して、通常０．００１〜１重
量部の割合で使用するのが好ましい。
キシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテ
ート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルア
セテート；アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
などのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開
始剤は、変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）１００重量部に対して、通常０．００１〜１重
量部の割合で使用するのが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は上記変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）の一部もしくは全体を変性したものである。
具体的には変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）を上記方法で一括変性するか、高濃度に変性し
たエチレン・α−オレフィン共重合体を未変性のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）とブレンドするこ
とによって目的が達成できる。
（ｂ）は上記変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ１）の一部もしくは全体を変性したものである。
具体的には変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ１）を上記方法で一括変性するか、高濃度に変性し
たエチレン・α−オレフィン共重合体を未変性のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）とブレンドするこ
とによって目的が達成できる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６１】＊１ Ｈｅｘ：１−ヘキセン ＊２ ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート ＊３ デカン可溶成分量：２５℃におけるｎ−デカン可
溶成分量。共重合体約３ｇをｎ−デカン４５０ｍｌに加
え、１４５℃で溶解した後、２５℃まで冷却し、ろ過に
よりｎ−デカン不溶部を除き、ろ液よりｎ−デカン可溶
部を回収して求めた ＊４ 式（１）の右辺：８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ
− ０．８８)) ＋ ０．１ ＊５ Ｔｍ：示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た吸熱曲線の最大ピークの温度。試料約５ｍｇをアルミ
パンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００
℃で５分間保持した後、２０℃／分で室温まで降温し、
次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求められ
る。測定にはパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を
用いた ＊６ 式（２）の右辺：４００ × ｄ − ２４８ ＊７ Ｍｗ／Ｍｎ：ＧＰＣ装置を用いて５％ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキシフェノール（ＢＨＴ)を溶解したｏ−ジ
クロルベンゼンを溶離剤（ｅｌｕｅｎｔ）として、カラ
ム温度１４０℃、サンプル濃度０．１％（ｗｅｉｇｈｔ
／ｖｏｌｕｍｅ）で測定 ＊８ ＦＩ：溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が
２．４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり速
度で示される流動性インデックス。測定は溶融張力（Ｍ
Ｔ）測定と同じ試料を用い、東洋精機製作所製毛細管式
流れ特性試験機を用いて行った ＊９ 式（３）の右辺：７５ × ＭＦＲ ＊１０ 溶融張力：１９０℃における溶融張力。東洋精
機製作所製の溶融張力測定機を用い、樹脂温度１９０
℃、押出速度１５ｍ／分、巻取速度１０〜２０ｍ／分、
ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測
定 ＊１１ 式（４）の右辺：２．２ × ＭＦＲ-0.84
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート ＊３ デカン可溶成分量：２５℃におけるｎ−デカン可
溶成分量。共重合体約３ｇをｎ−デカン４５０ｍｌに加
え、１４５℃で溶解した後、２５℃まで冷却し、ろ過に
よりｎ−デカン不溶部を除き、ろ液よりｎ−デカン可溶
部を回収して求めた ＊４ 式（１）の右辺：８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ
− ０．８８)) ＋ ０．１ ＊５ Ｔｍ：示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た吸熱曲線の最大ピークの温度。試料約５ｍｇをアルミ
パンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００
℃で５分間保持した後、２０℃／分で室温まで降温し、
次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求められ
る。測定にはパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を
用いた ＊６ 式（２）の右辺：４００ × ｄ − ２４８ ＊７ Ｍｗ／Ｍｎ：ＧＰＣ装置を用いて５％ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキシフェノール（ＢＨＴ)を溶解したｏ−ジ
クロルベンゼンを溶離剤（ｅｌｕｅｎｔ）として、カラ
ム温度１４０℃、サンプル濃度０．１％（ｗｅｉｇｈｔ
／ｖｏｌｕｍｅ）で測定 ＊８ ＦＩ：溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が
２．４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり速
度で示される流動性インデックス。測定は溶融張力（Ｍ
Ｔ）測定と同じ試料を用い、東洋精機製作所製毛細管式
流れ特性試験機を用いて行った ＊９ 式（３）の右辺：７５ × ＭＦＲ ＊１０ 溶融張力：１９０℃における溶融張力。東洋精
機製作所製の溶融張力測定機を用い、樹脂温度１９０
℃、押出速度１５ｍ／分、巻取速度１０〜２０ｍ／分、
ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測
定 ＊１１ 式（４）の右辺：２．２ × ＭＦＲ-0.84
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ 27/34 27/34 Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ (72)発明者 寺師 雄一郎 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 澤田 有史 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 3E033 AA01 AA06 BA13 BA14 BA15 BB08 CA03 CA16 FA02 FA03 FA04 GA02 4F100 AK03B AK04A AK04B AK24B AK46C AK62B AK69C AL04B AL07B BA03 BA06 BA10A BA10C BA16 CB00B DA01 GB16 JA06A JA06B JA07B JA13A JA13B JB07B JD01C JK01 JK02 JK10 JL11B YY00A YY00B YY00C
Claims (5)
- 【請求項１】 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９
４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ）
を含む基層（Ａ）と、 エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）をエチレン
性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）でグラフト変性した
変性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を含む接
着樹脂層（Ｂ）と、 エチレン含量が２０〜４０モル％のエチレン・ビニルア
ルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバ
リヤー層（Ｃ）とが少なくとも積層された３層以上の多
層積層体からなる容器であって、 前記エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）が下記
〜の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合
体であるポリエチレン系多層積層容器。 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 ２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量〔Ｗ（重量
％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） で示される関係を満たす 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線
の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃ
ｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） で示される関係を満たす ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４ - 【請求項２】 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１
６０ｇ荷重）により測定されるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が０．００１〜０．５ｇ／１０分、密度が０．９
４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂（ａ）
を含む基層（Ａ）と、 エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）をエチレン
性不飽和カルボン酸無水物（ｂ２）でグラフト変性した
変性エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）を含む接
着樹脂層（Ｂ）と、 エチレン含量が２０〜４０モル％のエチレン・ビニルア
ルコール共重合樹脂またはナイロン樹脂（ｃ）を含むバ
リヤー層（Ｃ）とが少なくとも積層された３層以上の多
層積層体からなる容器であって、 前記エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）が下記
〜の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合
体であるポリエチレン系多層積層容器。 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０１〜４ｇ／１０分 密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 ２５℃におけるｎ−デカン可溶成分量〔Ｗ（重量
％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ3）〕とが、式（１） Ｗ ＜ ８０ × ｅｘｐ(−１００(ｄ − ０．８８)) ＋ ０．１ …（１） で示される関係を満たす 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線
の最大ピークの温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃ
ｍ3）〕とが、式（２） Ｔｍ ＜ ４００ × ｄ − ２４８ …（２） で示される関係を満たす ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４ 溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２．４×１
０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達するときのずり速度で示され
る流動性インデックス〔ＦＩ（１／秒）〕と、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）により測定
されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／１０分）〕と
が、式（３） ＦＩ ＞ ７５ × ＭＦＲ …（３） で示される関係を満たす １９０℃における溶融張力〔ＭＴ（ｇ）〕とＡＳＴＭ
Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）により測定
されるメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／１０分）〕と
が、式（４） ＭＴ ＞ ２．２ × ＭＦＲ-0.84 …（４） で示される関係を満たす - 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）はエチレン含量が９４〜９９モル％、α−オレフィ
ン含量が１〜６モル％のエチレン・α−オレフィン共重
合体である請求項１または２記載のポリエチレン系多層
積層容器。 - 【請求項４】 エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ
１）はエチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの
共重合体である請求項１ないし３のいずれかに記載のポ
リエチレン系多層積層容器。 - 【請求項５】 変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）はグラフト量が０．０１〜１０重量％の変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体である請求項１ないし４
のいずれかに記載のポリエチレン系多層積層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14233399A JP3915319B2 (ja) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | ポリエチレン系多層積層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14233399A JP3915319B2 (ja) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | ポリエチレン系多層積層容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000326461A true JP2000326461A (ja) | 2000-11-28 |
| JP3915319B2 JP3915319B2 (ja) | 2007-05-16 |
Family
ID=15312924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14233399A Expired - Fee Related JP3915319B2 (ja) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | ポリエチレン系多層積層容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3915319B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003146319A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-21 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層プラスチック容器 |
| JP2014028970A (ja) * | 2006-06-15 | 2014-02-13 | Dow Global Technologies Llc | 官能化されたオレフィンインターポリマー、組成物及びそれから作製された製品、ならびにそれを作製するための方法 |
| JP2015168471A (ja) * | 2014-03-07 | 2015-09-28 | 東洋製罐株式会社 | 多層構造スクイズボトル |
| WO2020017487A1 (ja) * | 2018-07-17 | 2020-01-23 | メビウスパッケージング株式会社 | 容器およびその製造方法 |
-
1999
- 1999-05-21 JP JP14233399A patent/JP3915319B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2015129283A (ja) * | 2006-06-15 | 2015-07-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 官能化されたオレフィンインターポリマー、組成物及びそれから作製された製品、ならびにそれを作製するための方法 |
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