JP2000326443A - ポリオレフィン樹脂化粧金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のポリオレフィン系樹脂を使用した化粧
金属板の加工時の耐熱性、耐折り曲げ白化性、耐寒衝撃
性が不十分であったのを解消し、ポリオレフィン系樹脂
を使用しながら、「塩ビ鋼板」並みの性能を持つ化粧金
属板を提供しようとするものである。 【解決手段】 金属板２上に接着剤層３を介しポリオレ
フィン系着色ベース４、模様層７、透明ポリプロピレン
層５、および透明保護層６を順次積層し、凹凸８を形成
する等して構成した化粧金属板１の透明ポリプロピレン
層５を、特定のペンタッド分率、融解ピーク温度、およ
び融解エンタルピーの数値範囲で特定されるプロピレン
のホモポリマーで構成したことにより、課題の解決が実
現した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン樹
脂で金属板の表面を被覆し、金属板の酸化による腐食を
防止すると同時に金属板表面に壁紙や化粧合板のような
意匠的な外観を与えた、ポリオレフィン樹脂化粧金属板
に関する。また、本発明は、特定の構成からなるポリオ
レフィン樹脂化粧シートを金属板に適用したものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】建築や車両の内外装用、家具、家電製
品、雑貨品の表面化粧用の素材として、種々のものが使
用されている。大別すれば、木質系；材木、板、木質繊
維板等、窯業系；レンガ、タイル、スレート板等、金属
系；金属板、箔等、紙；壁紙等であり、このほか、モル
タルや塗料のようなものもある。これらのうち、板状の
基板を用いて、表面に化粧を施したものとしては、木質
系基板を用いた化粧板、タイル、化粧金属板等がある。
銘木の柱や板、大理石を切り出した板等は、木目や大理
石の模様の見栄えがよいために、そのままでも使用され
るが、これら以外のものは、必ずしも本来の外観をその
まま見せず、塗装や化粧シートのラミネート等を行なっ
ている。また、石や金属の場合、実際に触った際の触感
が固い、あるいは冷たいものであることから、手に触れ
なくても、過去の経験等から、触感がよみがえり、質感
というイメージを与えるため、むしろ、基材を隠蔽し
て、全く別の意匠を施すことがある。

【０００３】従来から、金属板を基板とする化粧金属板
として、鉄、ステンレス、アルミニウム等を基板とする
ものがあり、メラミン化粧板を貼ったものを除くと、多
くはポリ塩化ビニル樹脂の塗膜を表面に形成したか、あ
るいは塩化ビニル樹脂のシートを表面に貼ったもの（両
タイプを総称して「塩化ビニル樹脂化粧鋼板」、通称
「塩ビ鋼板」と言う。）である。ここで使用している塩
化ビニル樹脂は、次に例示するように、多くの長所を持
っている。 （１）溶剤等に対して適度な溶解度を備えており、塗料
化したり、溶融する等して、対象物に適用するのに適し
ている。 （２）防錆効果がある。 （３）周囲に燃焼するものがあれば燃えるが自身は燃え
にくい。 （４）接着性を有しているので、印刷やラミネートが容
易である。 （５）可塑剤の種類、添加量により、固さの調整が容易
である。 （６）加熱により軟化するので、凹凸加工を行なうのが
容易である。 （７）汎用されているため、価格が安定している。

【０００４】しかし、塩化ビニル樹脂は、燃焼するとき
に発煙しやすい。また、塩化ビニル樹脂を焼却処分する
際、塩化ビニル樹脂が分解して生じる塩素と可塑剤とし
て使用されているフタル酸エステルとに由来する高温下
での反応が起こり、非常に微量ではあるが、毒性のある
ダイオキシン（代表的には、２，３，７，８−テトラク
ロロ−ダイベンゾダイオキシン、付加した塩素原子の数
や位置により、幾つかのタイプがある。）が生成され
る。従って、多くの長所を持ちながらも、他の樹脂への
代替が、塩化ビニル樹脂を使用する各分野で検討されて
いる。そこで注目されるのが、ポリエチレンやポリプロ
ピレン等のオレフィン系樹脂であるが、従来の塩化ビニ
ル樹脂が長期間、様々な検討を経て、上記の特徴を持つ
に至ったのにくらべると、製造・加工上、製品性能上、
クリアすべき点が未だ多い。特に金属板、中でも鋼板を
基板とする場合には、折り曲げ、絞り等の際に必要とさ
れる性能があり、食品包装等でポリエチレンやポリプロ
ピレンに要求される性能とは異なるものであるため、従
来の樹脂、処方がそのまま適用できない。特に必要な性
能としては、加工時の耐熱性、耐折り曲げ白化性、耐寒
衝撃性の項目であり、これらをクリアするものが無かっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明においては、従
来のポリオレフィン系樹脂を使用した化粧金属板の加工
時の耐熱性、耐折り曲げ白化性、耐寒衝撃性が不十分で
あったのを解消し、ポリオレフィン系樹脂を使用しなが
ら、「塩ビ鋼板」並みの性能を持つ化粧金属板を提供し
ようとするものである。

【０００６】

【課題を解決する手段】耐熱性の向上の目的で、プロピ
レンのコポリマーではなく、ホモポリマーを使用し、ま
た、耐折り曲げ白化性および耐寒衝撃性の向上の目的
で、立体規則性の低いポリプロピレンを使用することに
より、課題の解決が実現した。

【０００７】第１の発明は、同位体炭素核磁気共鳴（¹³
Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率におい
て、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が１５〜５０
％であり、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した
融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上であり、かつＤ
ＳＣにて測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ
／ｇ以下であるプロピレンの単独重合体および／又は４
重量％以下の他のオレフィン単位を含有するプロピレン
系共重合体からなるポリプロピレン系樹脂、又は前記ポ
リプロピレン系樹脂９９〜６０重量％と熱可塑性エラス
トマー共重合体１〜４０重量％との樹脂組成物からなる
透明ポリプロピレン層が積層されたポリオレフィン系樹
脂化粧シートが接着剤層を介して金属板と積層されてい
ること特徴とするポリオレフィン樹脂化粧金属板に関す
るものである。第２の発明は、第１の発明において、前
記ポリオレフィン系樹脂化粧シートがポリオレフィン系
着色ベースフィルムと透明ポリプロピレン層との間に模
様層を有することを特徴とするポリオレフィン樹脂化粧
金属板に関するものである。第３の発明は、第１または
第２の発明において、前記ポリオレフィン系樹脂化粧シ
ートが透明ポリプロピレン層上に凹凸を有することを特
徴とするポリオレフィン樹脂化粧金属板に関するもので
ある。第４の発明は、同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率において、ｒｒ
ｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が１５〜５０％であ
り、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピ
ーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上であり、かつＤＳＣに
て測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以
下であるプロピレンの単独重合体および／又は４重量％
以下の他のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重
合体からなるポリプロピレン系樹脂、又は前記ポリプロ
ピレン系樹脂９９〜６０重量％と熱可塑性エラストマー
共重合体１〜４０重量％との樹脂組成物からなる透明ポ
リプロピレン層が積層され、前記透明ポリプロピレン層
には、表面に凹凸が施されているか、裏面に模様層を有
しているか、あるいは下層の接着剤層が着色されること
により化粧が施されており、かつ前記ポリオレフィン系
樹脂化粧シートが接着剤層を介して金属板と積層されて
いること特徴とするポリオレフィン樹脂化粧金属板に関
するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】図はいずれも本発明の実施態様を
示すもので、本発明のポリオレフィン樹脂化粧金属板
は、基本的には図１に示すように、金属板２上に接着剤
層３を介して着色ベース４、透明ポリプロピレン層５、
および透明保護層６が、この順に積層されたものであ
る。ここで層４および５の積層体が原則的にはポリオレ
フィン系樹脂化粧シートであるが、これには種々の変形
があり得る。例えば、図２に示すように、層４と層５と
の間には、模様層７を有していてもよい。あるいは、図
３に示すように、層５上の透明な保護層６には、凹凸８
を有していてもよい。凹凸８の凹部は着色材の充填によ
り着色されていてもよい。図４は、図１〜図３を引用し
つつ説明したいままでの例と相違していて、着色層４を
省いたものである。

【０００９】金属板２の素材として適しているのは、ア
ルミニウム又はアルミニウム合金（ジュラルミン等）、
鉄、ステンレス、その他の鋼板、チタン、銅、または真
鍮等の金属単独または合金の板である。接着性の改善と
腐食防止とを目的として、酸化処理を施したり、クロム
酸塩処理、リン酸塩処理等を行ない、亜鉛、錫、または
クロム等のめっき等を施して使用する。建材としての一
般性からすると、アルミニウム、アルミニウムとマグネ
シウム等のアルミニウム合金、または鋼板、が好まし
く、中でも、アルミニウム又はアルミニウム合金を使用
すると、曲げ加工や絞り加工が容易で、かつ、施工現場
で寸法を合わせるために鋸引きできる利点があり、重量
的にも軽く、また、後述する熱の拡散性も高いので好ま
しい。金属板２の厚みは、０．１ｍｍ〜５ｍｍ程度、一
例として０．５ｍｍ程度である。大きさは、９１０ｍｍ
×９１０ｍｍ、１０００ｍｍ×１０００ｍｍ、９１０ｍ
ｍ×１８２０ｍｍ、あるいは１０００ｍｍ×２０００ｍ
ｍ等が一般的であるが、このほか、任意に決めてよい。

【００１０】接着剤層３は、ポリオレフィン系樹脂化粧
シートと金属板を接着するものであり、各々との接着性
を考慮して選択された接着剤を使用して構成する。接着
剤としては、熱可塑性樹脂のものと、熱硬化性樹脂のも
のとがある。熱可塑性樹脂の接着剤としては、ポリ酢酸
ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタ
ール（ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール
等）、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メ
チル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エ
ポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、またはエチレン−アクリル酸エチルコポリマー等が
挙げられる。熱硬化性樹脂の接着剤としては、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹
脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリベンツイミダゾール、ポリベンゾチアゾール等
が挙げられる。ゴム（エラストマー）接着剤としては、
天然ゴム、再生ゴム、スフチレン−ブタジエンゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、
ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポ
リウレタンゴム、ステレオゴム（合成天然ゴム）、エチ
レンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム（ＳＢ
Ｓ，ＳＩＳ，ＳＥＢＳ等）等が挙げられる。

【００１１】ポリオレフィン系着色ベース４は、以下に
のべるようなポリオレフィン系樹脂を着色したものであ
る。本発明に適したポリオレフィン系樹脂としては、大
別すると、非エラストマーと、熱可塑性エラストマーの
２つのタイプがある。非エラストマーの具体例は、ポリ
エチレン（低密度、又は高密度）、ポリプロピレン（イ
ソタクチック型、シンジオタクチック型、又はこれらの
混合型）、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン
／プロピレン共重合体、プロピレン／ブテン共重合体等
の高結晶質のものである。熱可塑性エラストマーは、次
の（１）〜（８）のようなものである。

【００１２】（１）主原料がハードセグメントである高
密度ポリエチレン、又はアイソタクチックポリプロピレ
ン等からなり、更に、ソフトセグメントとしてのエラス
トマー及び、必要に応じて無機充填剤を添加したもの。
ここで、エラストマーとしては、ジエン系ゴム、水素添
加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー等が用いられ
る。ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴム、ブタジエ
ンゴム、ブチルゴム、プロピレン／ブタジエンゴム、ア
クリロニトリル／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／
イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム等がある。
水素添加ジエンゴムは、上記のジエン系ゴム分子の二重
結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させてなるも
ので、ポリオレフィン系樹脂（本発明においては、高密
度ポリエチレン又はポリプロピレン）の結晶化を抑え、
柔軟性を向上させたものである。オレフィンエラストマ
ーとしては、２種類又は３種類以上のオレフィンと共重
合しうるポリエンを少なくとも１種加えた弾性共重合体
であり、オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、α
−オレフィン等が使用され、ポリエンとしては、１，４
−ヘキサジエン、環状ジエン、ノルボルネン等が使用さ
れる。好ましいオレフィン系共重合体ゴムとしては、例
えばエチレン／プロピレン共重合体ゴム等のオレフィン
を主成分とする弾性共重合体が挙げられる。なお、これ
らのエラストマーは、必要に応じて有機過酸化物、硫黄
等の架橋剤を用いて、適量架橋させてもよい。

【００１３】（２）ハードセグメントがアイソタクチッ
クポリプロピレン、ソフトセグメントがアタクチックポ
リプロピレンであるもの（特公平６−２３２７８号公報
記載）。 （３）エチレン／プロピレン／ブテンの共重合体で、ブ
テンとして、１−ブテン、２−ブテン、またはイソブチ
レンの３種の構造異性体の１種を含むもの。次の（３
ａ）〜（３ｃ）が代表的である。 （３ａ）エチレン／プロピレン／ブテンの３元のランダ
ム共重合体であり、モノマー中のプロピレンが、好まし
くは９０重量％であるもの（特開平９−１１１０５５号
公報記載）。 （３ｂ）プロピレン成分含有率が５０重量％以上であ
る、エチレン／プロピレン／ブテンの３元の共重合体か
らなる非晶質と、結晶質ポリプロピレンからなるもの
（特開平５−７７３７１号公報記載）。 （３ｃ）プロピレン及び／又は１−ブテンの含有量が５
０重量％以上の低結晶質と、アイソタクチックポリプロ
ピレン等の結晶性ポリオレフィンを含むものに、更に、
油ゲル化剤を０．５重量％添加したもの（特開平７−３
１６３５８号公報記載）。

【００１４】（４）ハードセグメントがポリエチレン、
ポリプロピレン又はポリメチルペンテン等の結晶質であ
り、ソフトセグメントが部分架橋したエチレン／プロピ
レン非共役ジエン３元共重合体ゴム等のモノオレフィン
共重合体ゴムであるもの（特公昭５３−２１０２１号公
報記載）。 （５）ハードセグメントとしてのオレフィン系共重合体
（結晶質）とソフトセグメントとしての未架橋モノオレ
フィン共重合体ゴムとを加熱しつつ剪断応力を加え、部
分架橋させてあるもの（特公昭５３−３４２１０号公報
記載）。 （６）過酸化物と混合・加熱すると分子量が減って流動
性が増す過酸化物分解型オレフィン重合体、例えば、ア
イソタクチックポリプロピレン、プロピレン／エチレン
共重合体、又はプロピレン／ブテン−１共重合体をハー
ドセグメントとし、同様な操作で流動性が減る過酸化物
架橋型モノオレフィン重合体、例えば、エチレン／プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン／プロピレン／非共役ジ
エン３元共重合体ゴム等をソフトセグメントとし、更に
は、同様な操作で架橋せず、流動性も変わらない過酸化
物非架橋型炭化水素ゴム、等を過酸化物の存在下で混合
・加熱して得られるもの（特公昭５６−１５７４１号公
報記載）。 （７）エチレン／スチレン／ブタジエン共重合体（特開
平２−１３９２３２号公報記載）。 （８）水酸基又はカルボキシル基を持たせた上記（１）
〜（７）のオレフィン系エラストマー。

【００１５】本発明においては、着色ベース４は、必ず
しもポリオレフィン樹脂でなくても構成できるが、もと
もと、「塩ビ鋼板」の欠点を補おうとしてポリオレフィ
ンに置き換えたのであり、また、異種の素材を用いる
と、加熱時の伸縮等の機械的挙動が表裏で異なるため
に、化粧材のカールや他の物品に貼った際の剥離を生じ
やすいため、ポリオレフィン系樹脂の範囲で選択し、構
成する。なお、ポリオレフィン系着色ベース４を製造す
るには、樹脂のほか、顔料、充填剤、艶消し剤、発泡
剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、または光安定剤等の各種の添加剤を添加する。ポ
リオレフィン系着色ベース４の厚みは、５０〜２００μ
ｍ程度である。

【００１６】透明ポリプロピレン樹脂層５は、着色ベー
ス４用の素材として前述したような、非エラストマー、
または熱可塑性エラストマーの２つのタイプのいずれの
ものからも構成できる。より好ましい透明ポリプロピレ
ン樹脂層５は、特開平９−２２６０７１号公報に記載さ
れた樹脂、即ち、同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ）スペクトルによるペンタッド分率において、ｒｒｒ
ｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が１５〜５０％であり、
示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク
温度（Ｔｍ）が１５０℃以上であり、かつＤＳＣにて測
定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以下で
あるプロピレンの単独重合体および／又は４重量％以下
の他のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体
からなるポリプロピレン系樹脂（以下、単にポリプロピ
レン系樹脂と称する。）からなる。又は前記ポリプロピ
レン系樹脂９９〜６０重量％と熱可塑性エラストマー共
重合体１〜４０重量％との樹脂組成物からなる。

【００１７】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによ
るペンタッド分率において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）×１００が１５〜５０％であり、より好ましくは、
２０〜４０％である。１５％未満では耐熱性が不足し、
５０％を越えると柔軟性が不足するために、耐折り曲げ
性、耐寒衝撃性が悪化する。ここで、ｒｒｒｒとは、ポ
リプロピレン系樹脂の任意の５つのプロピレン単位にお
ける炭素−炭素結合による主鎖に関して、側鎖の５つの
メチル基の隣り合うメチル基どうしが反対方向に位置す
ることを表し、ｍｍｍｍは、隣り合うメチル基どうしが
同方向に位置する状態を表すと同時に、そのような立体
構造を取る割合をも示している。

【００１８】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク
温度（Ｔｍ）が１５０℃以上であり、通常１５０〜１６
０℃である。１５０℃未満であると、耐熱性が不足す
る。本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、ＤＳＣに
て測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以
下である。１００Ｊ／ｇを越えると、柔軟性が損なわ
れ、耐折り曲げ性、耐寒衝撃性が悪化する。またΔＨが
あまり小さすぎると強度が不十分となる恐れがあるの
で、より好ましいΔＨの範囲は１０〜１００Ｊ／ｇであ
る。なお、本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、沸
騰ｎ−ヘプタン可溶分量が７〜５０重量％であるものが
好ましく、７重量％未満では、柔軟性が不足し、耐折り
曲げ性、耐寒衝撃性が悪化する恐れがあり、５０重量％
を超えると、十分な機械的強度や耐熱性が得られない。
なお、柔軟性、機械的強度及び耐熱性のより良いバラン
スを得るためには、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分量が１０〜
４０重量％であることがより好ましい。

【００１９】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
４重量％以下の他のオレフィン単位を含有するプロピレ
ン系共重合体であってもよい。その場合の他のオレフィ
ン単位としては、エチレンが好ましいが、エチレン以外
の、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペン
テン、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノ
ネン−１、デセン−１などのα−オレフィンであっても
よい。

【００２０】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
メルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜５０ｇ／１０分
の範囲にあることが望ましい。ＭＩが０．１ｇ／１０分
未満では成形が困難であり、また５０ｇ／１０分を超え
ると機械的物性が不十分となる。成形性と機械的物性の
より良いバランスを得るためには、ＭＩが０．２〜３０
ｇ／１０分の範囲にあることがより好ましい。

【００２１】上記のポリプロピレン系樹脂には、熱可塑
性エラストマー共重合体をブレンドして用いてもよい。
ブレンドして用いる熱可塑性エラストマー共重合体とし
ては、例えばスチレン−ジエン系共重合エラストマーお
よびその水素添加物、エチレン−炭素数３以上のα−オ
レフィン系共重合エラストマー、エチレン−炭素数３以
上のα−オレフィン−ポリエン系共重合エラストマー及
びその水素添加物、エチレン−不飽和カルボン酸−α，
β−不飽和カルボン酸エステル系共重合エラストマー、
アクリロニトリル系共重合エラストマーなどが挙げられ
る。ポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマー共重
合体のブレンド比は、ポリプロピレン系樹脂／熱可塑性
エラストマー共重合体＝９９／１〜６０／４０（いずれ
も重量％）である。熱可塑性エラストマー共重合体が４
０重量％を超えると透明性が低下するとともに、柔軟性
が過剰となり、また１重量％未満では、熱可塑性エラス
トマー共重合体をブレンドした効果が十分に発揮されな
い。

【００２２】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂を製
造するには、次の３成分からなる触媒の存在下でプロピ
レン単独か、必要に応じ、その他のα−オレフィンと共
に重合させることにより得られる。触媒としては、第１
の成分としてマグネシウム、チタン、ハロゲン原子およ
び電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、
第２の成分として有機アルミニウム化合物、および第３
の成分として、一般式Ｐｈ（ＯＲ¹ ）_m （Ｒ² ）_n（た
だし、式中Ｐｈはベンゼン環で、ベンゼン環の水素が
（ＯＲ¹ ）_m および（Ｒ² ）_n と置換したことを意味
し、Ｒ¹ は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ² は炭素数
１〜１０の炭化水素、水酸基またはニトロ基、ｍは１〜
６の整数、ｎは０または１〜（６−ｍ）の整数である）
で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物の３つの成分
の組み合わせからなる触媒の存在下で重合させることに
より、所望ポリプロピレン系樹脂を得ることができる。

【００２３】透明ポリプロピレン樹脂層には、このほ
か、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃
剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ま
たは光安定剤等の各種の添加剤を添加する。透明ポリプ
ロピレン樹脂層５の厚みは、２０〜１００μｍ程度であ
る。

【００２４】なお、透明ポリプロピレン層５、着色ベー
ス４は、印刷又は接着に関与する面にコロナ放電処理を
行なって、接着性を改善しておくとよい。透明ポリプロ
ピレン層５の上面は、透明保護層６を積層することが多
いので、コロナ放電処理を施しておく方がよい。着色ベ
ース４は、上面は模様層７または接着剤層が接着する
し、下面は、金属板に貼る際の接着力確保の意味で、コ
ロナ放電処理を施しておく方がよい。

【００２５】また、同様の主旨で、好ましくは、コロナ
放電処理を施した後の面に、プライマー層を形成してお
いてもよい。プライマー層を構成する樹脂としては、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂
等が使用できるほか、アルキルチタネート系やエチレン
イミン系の化合物も使用できる。これらの樹脂やふ化合
物は、単独、若しくは混合して塗料組成物、又はインキ
組成物とし、適宜な塗布手段、又は印刷手段を用いてプ
ライマー層とする。

【００２６】模様層７は本発明の化粧金属板に、外観意
匠的な価値を与えるためのものであり、通常、インキを
用いる印刷法により形成する。現在、あまり使用実績は
ないが、電子写真法やインキジェット等も原則的には模
様層７の形成手段として使用可能であり、絵柄の変更が
電子データの変更のみで可能なため、小ロット多品種の
生産に適している。さらには、一旦別の仮の基材シート
上に印刷しておき、転写する等の方法により、形成して
もよい。印刷法としては、接着性を考慮した場合のバイ
ンダーの選択範囲が広い、グラビア印刷法が適している
が、これ以外の手法によってもよい。模様層７のデザイ
ンは任意であるが、建装材として付与することの多いデ
ザインとして、木目柄、石目柄、布目柄、皮革柄、また
は砂目柄や、もしくはタイルを並べて貼った状態または
煉瓦を積んだ状態を模したタイル柄または煉瓦柄等があ
る。

【００２７】印刷する位置は、透明ポリプロピレン層５
の下面か、またはポリオレフィン系着色ベース４の上面
である。透明ポリプロピレン層５の下面に印刷するいわ
ゆる「裏刷り」の場合には、透明ポリプロピレン層５の
上側から模様層７を眺めるので、左右のある絵柄模様の
場合は、左右を逆に作成した、いわゆる逆版を用いて印
刷するのがよい。「裏刷り」の場合に、模様層７の濃度
の低い部分や、印刷の網点で形成されている場合には、
下層が透けて見えるので、模様層７としては、パターン
状のものだけでなく、パターン状のものの下層側を覆う
隠蔽層も併せて形成するとよい。隠蔽層は絵柄模様のハ
イライトの部分に相当し、模様層の一部をなす。着色ベ
ースを伴なうときは、その色相が上記の隠蔽層の役割を
果たすので、通常、特別に隠蔽層を形成する必要は無
い。

【００２８】印刷法で模様層７を形成する際には、ポリ
オレフィン樹脂層に対するインキの接着性が、塩化ビニ
ル樹脂に対する場合のように良好ではない。インキのバ
インダーとしては、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、
アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、またはポリアミド樹
脂等の単独、または混合したものがポリオレフィン樹脂
層に対する接着性の良好なものとして挙げられる。着色
剤としては、染料も使用可能であるが、耐久性の観点か
ら有機系または無機系の顔料を使用することか好まし
い。二酸化チタン、カーボンブラック、二酸化鉄、フタ
ロシアニンブルー等である。金属色や真珠様の光沢を出
すため、それぞれの顔料を使用することもできる。バイ
ンダーおよび着色剤は必要に応じて、他の添加剤と共に
混練してインキまたは塗料組成物として使用する。な
お、模様層７をインキで形成する場合には、インキに含
まれる顔料や染料等の着色剤は、接着性についてはマイ
ナスに働く傾向があるので、模様層７の表面に、模様層
７を形成するのに用いるインキのバインダーと同じバイ
ンダーを含み、着色剤を含まない無色のレジューサー
（エキステンダー、メジュウム等とも呼ばれる。）を塗
布して、透明樹脂層を形成しておくと、模様層７上の接
着性が改善され、好ましい。

【００２９】着色ベースと透明ポリプロピレン層とは、
熱融着で貼れないこともないが、接着剤を使用したラミ
ネーションによる方が、接着が確実である。着色ベース
（あるいはその上のプライマー層）４と、透明ポリプロ
ピレン層５下面の模様層７（あるいは、模様層７上に形
成した透明樹脂層）との間、または、着色ベース４上に
形成した模様層７（あるいは、模様層７上に形成した透
明樹脂層）と透明ポリプロピレン層５（あるいはその下
のプライマー層）との下面との間を接着剤を使用してラ
ミネートする。接着剤としては、ポリエステルポリオー
ルとイソシアネート化合物からなるポリウレタン樹脂性
接着剤が適しており、接着する２つの面の片方、または
両方に塗布し、通常、一旦乾燥した後に、両者を重ね合
わせ、加熱および加圧して接着する。最もよいラミネー
ションは、着色ベース４上に透明ポリプロピレン層５
を、透明ポリプロピレン層５の溶融押し出しを行ないつ
つ接着剤層（着色ベース４上に適用しておく。）を介し
てラミネートする方法であり、熱効率がよく、また生産
速度が早いため、経済的でもある。

【００３０】本発明の化粧板は最表層をポリオレフィン
樹脂層そのままにしておくと、表面の物理的、化学的性
状が不足することがある。このため、透明保護層６を最
上層に形成するのがよい。透明保護層６は、アクリルウ
レタン樹脂系のものや紫外線又は電子線の照射により硬
化する電離放射線硬化性の樹脂組成物を用いて形成し、
それぞれに応じて硬化の手段を施す。透明保護層６に
は、表面の耐擦傷性を向上させる意味での耐摩耗剤、表
面の艶を調整する意味での艶消し剤等を含ませてもよ
い。前者の例としては、アルミナ、シリカ、または炭酸
カルシウム等を、後者の例としては、シリカ、または炭
酸カルシウム、シラスバルーン、樹脂ビーズ等がある。

【００３１】本発明においては化粧シートがポリオレフ
ィン樹脂層からなるため、化粧材を実際に使用する際
に、太陽光等の紫外線の悪影響がある。この悪影響は、
積層してある各層間の接着性の低下や甚だしい場合には
剥離をも伴なうため、このための対策を講じておくのが
よい。このため、本発明の化粧板においては、化粧シー
トの各層のうち、剥離の起きやすい部分の上層に、好ま
しくは、紫外線吸収剤と光安定剤とからなる添加剤を含
ませておく。

【００３２】バックプリントシートの場合、透明保護層
６、または透明ポリプロピレン層５の少なくともいずれ
かに、添加剤を添加し、ダブリングシートの場合には、
透明保護層６、透明ポリプロピレン層５、もしくは、模
様層７または接着剤層３の少なくともいずれかに、上記
の添加剤を添加しておく。添加材を添加する部位は、剥
離がおきやすい部位の上層が好ましく、また、１つの層
に添加剤を添加するよりも、２つの層に添加した方が、
化粧材全体としての添加効果があり、さらに、添加材を
添加する層をふやしてよい。

【００３３】紫外線吸収剤と光安定剤とからなる添加剤
を適用するには、対象となる層を形成するための樹脂組
成物、塗料組成物又はインキ組成物中に適量を混練又は
分散させた後、それらを用いて成膜、塗布又は印刷によ
って行なう。透明ポリプロピレン層５や着色ベース４に
添加剤を添加する場合には、樹脂のペレットと共に添加
剤を加熱溶融して混合するか、あるいは、少量の樹脂ペ
レットに予め、添加剤を溶融混合しておいたものを必要
な量の樹脂ペレットと溶融混合する方法によってもよ
い。

【００３４】紫外線吸収剤としては、次の（１）〜
（５）のようなものが使用できる。 （１）ベンゾフェノン系；２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン
−５−スルホン酸。 （２）ベンゾトリアゾール系；２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）フェニル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール］。 （３）アクリレート系；エチル−２−シアノ−３，３’
−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−
シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート。 （４）サリシレート系；フェニルサリシレート、４−ｔ
−ブチルフェニルサリシレート。 （５）オキザニリド系；２−エトキシ−２’−エチルオ
キザリックアシドビスアニリド、２−エトキシン−５−
ｔ−ブチル−２’−エチルオキザリックアシドビスアニ
リド。 これらの紫外線吸収剤を添加する割合は、添加する対象
の層の樹脂分に対し、好ましくは、０．１〜２重量％の
範囲である。０．１重量％未満では添加効果が乏しく、
２重量％を超えても、効果の向上が見られない。

【００３５】光安定材としては、ヒンダードアミン系の
光安定材（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ
Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒの英語名の頭文字を取って、Ｈ
ＡＬＳと通称される、次のような化合物が使用できる。
ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル、２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、
［コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−
４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペ
リジン］縮合物、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノー
ル］｝。これらの光安定剤を添加する割合は、添加する
対象の層の樹脂分に対し、好ましくは、０．１〜２重量
％の範囲である。０．１重量％未満では添加効果が乏し
く、２重量％を超えても、効果の向上が見られない。

【００３６】なお、紫外線吸収剤と光安定剤は、それぞ
れを単独で使用した場合でも効果はあるが、併用した方
が、理由は定かではないが、相乗的に効果が向上するた
め、併用する事が望ましい。なお、紫外線吸収剤と光安
定剤は、使用中のブリードが避けがたく、種々の方策が
講じられているが、上記のＨＡＬＳについては、層を構
成する樹脂に対し、例えば、４−アクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、あるいは４
−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン等の（メタ）アクリロイルオキシ基を持つ
環状アミン化合物をグラフト共重合させ、ブリードを防
止する技術の実用が開始されており、この方式を利用す
るのがよい。

【００３７】

【実施例】アイソタクチックポリプロピレン６０重量
部、エラストマー（スチレン−ブタジエンゴム）３０重
量部、フィラー（炭酸カルシウム）１０重量部、顔料５
重量部、ならびに、熱安定剤およびヒンダードアミン系
ラジカル捕捉剤５重量部の各素材をブレンドし、カレン
ダー法により厚み１００μｍの着色シートを得た。

【００３８】上記で得た着色シートの表側の面にポリウ
レタン系プライマーを施し、続いてバインダー樹脂がア
クリル樹脂と塩化ビニル／酢酸ビニル樹脂＝１／１のグ
ラビアインキを使用して模様を印刷し、印刷シートを得
た。なお、裏面にも、上記と同じポリウレタン系プライ
マーを施した。

【００３９】上記で得た印刷シートの印刷面に、ポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部、ＯＨ基含有ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤３０００ｐｐｍ、ヒンダードアミ
ン系ラジカル捕捉剤５０００ｐｐｍとをブレンドした透
明樹脂を溶融押し出しして、厚み８０μｍの透明フィル
ム層をラミネートし、さらに表面の全面にエンボス加工
を施した。ただし、ポリプロピレン系樹脂としては、同
位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによる
ペンタッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が
２４．２、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した
融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５８．７℃、ＤＳＣにて測
定した融解エンタルピー（ΔＨ）が８０．７Ｊ／ｇのも
のを使用した。

【００４０】その後、エンボス加工した面にコロナ放電
処理を施し、アクリルウレタン系樹脂をハインダーとす
るインキをエンボスされて生じた凹部に充填し、さらに
その上に、アクリルウレタン性樹脂をバインダーとする
塗料に平均粒径２μｍのシリカを５重量％添加したもの
を厚みが５μｍになるよう塗布し、乾燥硬化させて、化
粧シートを得た。

【００４１】得られた化粧シートを、厚み０．５ｍｍの
亜鉛メッキ鋼板上にプライマー層を介してポリウレタン
系接着剤を使用して積層し、化粧鋼板とした。この化粧
鋼板を使用し、耐熱性試験（１５０℃で１時間の加熱
後、冷却してエリクセン６ｍｍ押し出し、および曲げ半
径１ｍｍで９０°および１８０°折り曲げ）、および耐
寒衝撃性試験（耐寒性試験、冷熱繰返し試験、および低
温９０°折り曲げ試験）を行なったが、化粧シートの剥
離や白化が生じなかった。ただし、耐寒性試験では、０
℃の温度で１時間置いた後に−２Ｒプレス曲げを行な
い、冷熱繰返し試験では、−２０℃で２４時間置いた
後、８０℃で２４時間加熱後にエリクセン６ｍｍ押し出
しを行ない、また、低温９０°折り曲げ試験では、０℃
に冷却し、９０°衝撃プレス曲げ（Ｒ＝０、１、２）を
行なった。

【００４２】

【発明の効果】第１の発明によれば、着色ベースに透明
ポリプロピレン層を積層した構成の化粧シートを表面に
有し、耐熱性、耐折り曲げ白化性、および耐寒衝撃性を
備えた化粧金属板を提供できる。第２の発明によれば、
第１の発明の効果に加え、模様層が化粧シートの間に積
層されているため、より複雑な外観を備えた化粧金属板
とすることができる。第３の発明によれば、第１または
第２の発明の効果に加え、最表面に凹凸を有するため、
平坦な場合にくらべて、異なった外観の化粧紙金属板を
提供できる。第４の発明によれば、第１〜第４の発明の
ものよりも構造的に簡素でありながら、耐熱性、耐折り
曲げ白化性、および耐寒衝撃性については変わりがな
く、かつ、表面の凹凸、裏面の模様、または下層の接着
剤層の着色のいずれかにより、化粧が施された化粧金属
板を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】化粧金属板の断面図である。

【図２】模様層を施した化粧金属板の断面図である。

【図３】凹凸を施した化粧金属板の断面図である。

【図４】着色ベースを省いた化粧金属板の断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 化粧金属板 ２ 金属板 ３ 接着剤層 ４ 着色ベース ５ 透明ポリプロピレン層 ６ 透明保護層 ７ 模様層 ８ 凹凸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA08H AA20H AB01C AB03 AB18 AK03B AK07A AK15 AK22 AK25 AK51 AL01A AL09A BA03 BA07 BA10A BA10C CA13 CB00 DD01B EH17 EH71 EJ55 EJ65 GB32 GB48 GB81 HB00B HB21B HB31 JB16A JJ03 JK10 JL10B JN01A JN01B YY00A

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）
   スペクトルによるペンタッド分率において、ｒｒｒｒ／
   （１−ｍｍｍｍ）×１００が１５〜５０％であり、示差
   走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度
   （Ｔｍ）が１５０℃以上であり、かつＤＳＣにて測定し
   た融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以下である
   プロピレンの単独重合体および／又は４重量％以下の他
   のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体から
   なるポリプロピレン系樹脂、又は前記ポリプロピレン系
   樹脂９９〜６０重量％と熱可塑性エラストマー共重合体
   １〜４０重量％との樹脂組成物からなる透明ポリプロピ
   レン層が積層されたポリオレフィン系樹脂化粧シートが
   接着剤層を介して金属板と積層されていること特徴とす
   るポリオレフィン樹脂化粧金属板。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン系樹脂化粧シートが
   ポリオレフィン系着色ベースフィルムと透明ポリプロピ
   レン層との間に模様層を有することを特徴とする請求項
   １記載のポリオレフィン樹脂化粧金属板。
3. 【請求項３】 前記ポリオレフィン系樹脂化粧シートが
   透明ポリプロピレン層上に凹凸を有することを特徴とす
   る請求項１または２記載のポリオレフィン樹脂化粧金属
   板。
4. 【請求項４】 同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）
   スペクトルによるペンタッド分率において、ｒｒｒｒ／
   （１−ｍｍｍｍ）×１００が１５〜５０％であり、示差
   走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度
   （Ｔｍ）が１５０℃以上であり、かつＤＳＣにて測定し
   た融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以下である
   プロピレンの単独重合体および／又は４重量％以下の他
   のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体から
   なるポリプロピレン系樹脂、又は前記ポリプロピレン系
   樹脂９９〜６０重量％と熱可塑性エラストマー共重合体
   １〜４０重量％との樹脂組成物からなる透明ポリプロピ
   レン層が積層され、前記透明ポリプロピレン層には、表
   面に凹凸が施されているか、裏面に模様層を有している
   か、あるいは下層の接着剤層が着色されることにより化
   粧が施されており、かつ前記ポリオレフィン系樹脂化粧
   シートが接着剤層を介して金属板と積層されていること
   特徴とするポリオレフィン樹脂化粧金属板。