JP2000325796A - 光触媒担持体及びその製造方法 - Google Patents
光触媒担持体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い光触媒活性を長期にわたって発揮し得る
光触媒担持体、および、その低コストの製造方法を提供
する。 【解決手段】 好ましくは加熱型回転ドラム内で、熱可
塑性重合体の担体（Ａ）と光触媒作用を有する粒子
（Ｂ）とを混合接触させて、該担体（Ａ）の表面部分に
該粒子（Ｂ）を該担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多重
に積み重ねる様に熱融着せしめる。水を処理対象とする
光触媒担持体の場合、その比重が０．７〜１．３となる
よう調製するのが好ましく、０．９〜１．１となるよう
調製するのが特に好ましい。
光触媒担持体、および、その低コストの製造方法を提供
する。 【解決手段】 好ましくは加熱型回転ドラム内で、熱可
塑性重合体の担体（Ａ）と光触媒作用を有する粒子
（Ｂ）とを混合接触させて、該担体（Ａ）の表面部分に
該粒子（Ｂ）を該担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多重
に積み重ねる様に熱融着せしめる。水を処理対象とする
光触媒担持体の場合、その比重が０．７〜１．３となる
よう調製するのが好ましく、０．９〜１．１となるよう
調製するのが特に好ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、空気、水などの環境浄
化や太陽エネルギー等の光エネルギーの有効利用を行う
ために用いる光触媒担持体及びその製造方法に関する。
化や太陽エネルギー等の光エネルギーの有効利用を行う
ために用いる光触媒担持体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光触媒粒子にそのバンドギャップ以上の
エネルギーを有する光を照射すると、光励起により伝導
帯に電子を、価電子帯に正孔を生じる。この伝導帯に生
じた電子は強い還元力を、また、価電子帯に生じた正孔
は強い酸化力を有し、有害物質の浄化、悪臭物質の脱
臭、水の分解、殺菌などの目的で利用されている〔橋本
和仁、藤嶋昭、「光触媒反応による水の浄化」、用水と
廃水、Ｖｏｌ．３６、Ｎｏ．１０、ｐｐ．８５１−８５
７（１９９４）；村澤貞夫、「光触媒を利用した脱臭処
理」、環境管理、Ｖｏｌ．３２、Ｎｏ．８、ｐｐ．９２
９−９３４（１９９６）；佐山和弘、荒川裕則、「半導
体光触媒を用いた水の完全分解反応」、触媒、Ｖｏｌ．
３９、Ｎｏ．３、ｐｐ．２５２−２５６（１９９７）な
ど〕。なお、光触媒反応は、基本的には光子によって励
起された正孔による酸化反応が主であり、光触媒粒子の
表面でのみ反応が進行し、紫外線が照射された部位のみ
で反応が進行するのが通常である。
エネルギーを有する光を照射すると、光励起により伝導
帯に電子を、価電子帯に正孔を生じる。この伝導帯に生
じた電子は強い還元力を、また、価電子帯に生じた正孔
は強い酸化力を有し、有害物質の浄化、悪臭物質の脱
臭、水の分解、殺菌などの目的で利用されている〔橋本
和仁、藤嶋昭、「光触媒反応による水の浄化」、用水と
廃水、Ｖｏｌ．３６、Ｎｏ．１０、ｐｐ．８５１−８５
７（１９９４）；村澤貞夫、「光触媒を利用した脱臭処
理」、環境管理、Ｖｏｌ．３２、Ｎｏ．８、ｐｐ．９２
９−９３４（１９９６）；佐山和弘、荒川裕則、「半導
体光触媒を用いた水の完全分解反応」、触媒、Ｖｏｌ．
３９、Ｎｏ．３、ｐｐ．２５２−２５６（１９９７）な
ど〕。なお、光触媒反応は、基本的には光子によって励
起された正孔による酸化反応が主であり、光触媒粒子の
表面でのみ反応が進行し、紫外線が照射された部位のみ
で反応が進行するのが通常である。
【０００３】かかる光触媒粒子は取扱が容易なことや被
処理液体から容易に分離又は回収できる必要がある。そ
のため、光触媒粒子を平板、粒状体、ハニカム構造又は
三次元網目構造を有する構造体などの支持体（担体）に
担持或いは被覆させた状態で用いるのが一般的である。
担持させる方法としては、光触媒粒子を沈着・固着させ
る方法〔特開平５−９６１８１号公報；村林眞行、岡村
和雄、「固定化光触媒を用いた有機塩素化合物の分
解」、用水と廃水、Ｖｏｌ．３６、Ｎｏ．１０、ｐｐ．
８７７−８８２（１９９４）〕、チタンテトライソプロ
ポキシド等の有機化合物を熱分解せしめて光触媒作用を
有する化学物質を生成させて支持体に担持させる方法
（ゾル−ゲル法）〔吉田克彦、岡村和雄、平野浩二、井
口潔、伊藤公紀、村林眞行、「ゾル−ゲル法による二酸
化チタン薄膜を用いた水中のトリクロロエチレンの光触
媒分解」、水環境学会誌、第１７巻、第５号、ｐｐ．３
２４−３２９（１９９４）〕、光触媒粒子を支持体に予
め分散させる方法（特開平８−２０８４１４号公報）な
どがある。
処理液体から容易に分離又は回収できる必要がある。そ
のため、光触媒粒子を平板、粒状体、ハニカム構造又は
三次元網目構造を有する構造体などの支持体（担体）に
担持或いは被覆させた状態で用いるのが一般的である。
担持させる方法としては、光触媒粒子を沈着・固着させ
る方法〔特開平５−９６１８１号公報；村林眞行、岡村
和雄、「固定化光触媒を用いた有機塩素化合物の分
解」、用水と廃水、Ｖｏｌ．３６、Ｎｏ．１０、ｐｐ．
８７７−８８２（１９９４）〕、チタンテトライソプロ
ポキシド等の有機化合物を熱分解せしめて光触媒作用を
有する化学物質を生成させて支持体に担持させる方法
（ゾル−ゲル法）〔吉田克彦、岡村和雄、平野浩二、井
口潔、伊藤公紀、村林眞行、「ゾル−ゲル法による二酸
化チタン薄膜を用いた水中のトリクロロエチレンの光触
媒分解」、水環境学会誌、第１７巻、第５号、ｐｐ．３
２４−３２９（１９９４）〕、光触媒粒子を支持体に予
め分散させる方法（特開平８−２０８４１４号公報）な
どがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】光触媒粒子を沈着・固
着させる方法は、剥離し易いという難点があり、また、
剥離した部位が増えるに従い、光触媒活性を発現する総
面積が減少するため、反応効率が低減するという欠点が
ある。ゾル−ゲル法では、調製操作が複雑で大量生産に
不向きであり、光触媒担持量が限られるために十分な活
性が得られず、また、熱分解を行うために通常３００℃
以上に加熱するので支持体として耐熱性を有する材料
（ガラス、金属等）を用いる必要があり、取り扱いが不
便、且つ、高価であるという欠点を有する。光触媒粒子
を支持体に予め分散させる方法では、光触媒粒子が支持
体内部に埋没してしまい無駄が大きい。
着させる方法は、剥離し易いという難点があり、また、
剥離した部位が増えるに従い、光触媒活性を発現する総
面積が減少するため、反応効率が低減するという欠点が
ある。ゾル−ゲル法では、調製操作が複雑で大量生産に
不向きであり、光触媒担持量が限られるために十分な活
性が得られず、また、熱分解を行うために通常３００℃
以上に加熱するので支持体として耐熱性を有する材料
（ガラス、金属等）を用いる必要があり、取り扱いが不
便、且つ、高価であるという欠点を有する。光触媒粒子
を支持体に予め分散させる方法では、光触媒粒子が支持
体内部に埋没してしまい無駄が大きい。
【０００５】本発明は、上記の従来技術の諸問題に鑑み
て、高い光触媒活性を長期にわたって発揮し得る光触媒
担持体、および、その低コストの製造方法を提供するこ
とを目的とする。
て、高い光触媒活性を長期にわたって発揮し得る光触媒
担持体、および、その低コストの製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題を
解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性重合体の担体
（Ａ）の表面部分に熱融着により光触媒作用を有する粒
子（Ｂ）を担持せしめることにより、粒子（Ｂ）を担体
（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に積み重ねた状態で強
固に担持せしめることが可能であることを見出し、本発
明を完成するに至った。
解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性重合体の担体
（Ａ）の表面部分に熱融着により光触媒作用を有する粒
子（Ｂ）を担持せしめることにより、粒子（Ｂ）を担体
（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に積み重ねた状態で強
固に担持せしめることが可能であることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、熱可塑性重合体の担体
（Ａ）の表面部分に光触媒作用を有する粒子（Ｂ）を該
担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に積み重ねる様に
熱融着したことを特徴とする光触媒担持体、並びに、熱
可塑性重合体の担体（Ａ）と光触媒作用を有する粒子
（Ｂ）とを混合接触させて、該担体（Ａ）の表面部分に
該粒子（Ｂ）を該担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多重
に積み重ねる様に熱融着せしめることを特徴とする光触
媒担持体の製造方法を提供するものである。
（Ａ）の表面部分に光触媒作用を有する粒子（Ｂ）を該
担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に積み重ねる様に
熱融着したことを特徴とする光触媒担持体、並びに、熱
可塑性重合体の担体（Ａ）と光触媒作用を有する粒子
（Ｂ）とを混合接触させて、該担体（Ａ）の表面部分に
該粒子（Ｂ）を該担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多重
に積み重ねる様に熱融着せしめることを特徴とする光触
媒担持体の製造方法を提供するものである。
【０００８】本発明の光触媒担持体は、担体（Ａ）と粒
子（Ｂ）との単なる混合物とは異なり、担体（Ａ）の表
面部分に粒子（Ｂ）が熱融着により担持され、粒子
（Ｂ）の一部が露出している状態を保持した担持体であ
る（図１及び図２参照）。担体（Ａ）の表面部分に粒子
（Ｂ）が多重に積み重なっているため、光触媒担持体表
面の劣化により粒子（Ｂ）の一部の剥離が生じたとして
も、その下の粒子（Ｂ）が次々に表面に現れて露出して
くる。従って、本発明の光触媒担持体は、長期間にわた
り光触媒活性を維持し続けることが可能である。また、
本発明の光触媒担持体の製造方法は操作が簡便であり、
大量生産に好適に用いることができる。
子（Ｂ）との単なる混合物とは異なり、担体（Ａ）の表
面部分に粒子（Ｂ）が熱融着により担持され、粒子
（Ｂ）の一部が露出している状態を保持した担持体であ
る（図１及び図２参照）。担体（Ａ）の表面部分に粒子
（Ｂ）が多重に積み重なっているため、光触媒担持体表
面の劣化により粒子（Ｂ）の一部の剥離が生じたとして
も、その下の粒子（Ｂ）が次々に表面に現れて露出して
くる。従って、本発明の光触媒担持体は、長期間にわた
り光触媒活性を維持し続けることが可能である。また、
本発明の光触媒担持体の製造方法は操作が簡便であり、
大量生産に好適に用いることができる。
【０００９】本発明の光触媒担持体の製造方法による上
記の光触媒担持体の形成過程を説明すると下記の通りで
ある。即ち、熱を加えることで担体（Ａ）の表面部分を
溶融し、同時に粒子（Ｂ）を混合攪拌することにより、
溶融した担体（Ａ）の表面に粒子（Ｂ）が融着する。更
に加熱を続けると、担体（Ａ）の表面に融着している粒
子（Ｂ）の間の隙間から担体（Ａ）の熱可塑性樹脂の溶
融物が滲み出てきて、その上に更に粒子（Ｂ）が融着す
るという機構により、多重に粒子（Ｂ）が担体（Ａ）へ
担持されることとなり、本発明の光触媒担持体が製造さ
れる。
記の光触媒担持体の形成過程を説明すると下記の通りで
ある。即ち、熱を加えることで担体（Ａ）の表面部分を
溶融し、同時に粒子（Ｂ）を混合攪拌することにより、
溶融した担体（Ａ）の表面に粒子（Ｂ）が融着する。更
に加熱を続けると、担体（Ａ）の表面に融着している粒
子（Ｂ）の間の隙間から担体（Ａ）の熱可塑性樹脂の溶
融物が滲み出てきて、その上に更に粒子（Ｂ）が融着す
るという機構により、多重に粒子（Ｂ）が担体（Ａ）へ
担持されることとなり、本発明の光触媒担持体が製造さ
れる。
【００１０】担体（Ａ）と本発明の光触媒担持体の形状
は任意であるが、製造工程の簡便さから実質的球形や円
盤状が好ましい。実質的球形は取扱性の上で好ましく、
円盤状は光触媒粒子（Ｂ）が露出した表面積が大きい点
で好ましい。また、本発明の光触媒担持体の大きさは特
に限定されず適宜設定できるが、例えば、実質的球形の
場合、その粒径は０．１ｍｍ〜３０ｍｍ、好ましくは
０．５ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは１ｍｍ〜５ｍｍ
である。
は任意であるが、製造工程の簡便さから実質的球形や円
盤状が好ましい。実質的球形は取扱性の上で好ましく、
円盤状は光触媒粒子（Ｂ）が露出した表面積が大きい点
で好ましい。また、本発明の光触媒担持体の大きさは特
に限定されず適宜設定できるが、例えば、実質的球形の
場合、その粒径は０．１ｍｍ〜３０ｍｍ、好ましくは
０．５ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは１ｍｍ〜５ｍｍ
である。
【００１１】本発明において用いることができる熱可塑
性重合体としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピ
レン等のオレフィン単独重合体類、オレフィン同士の共
重合体類、オレフィン類と他の重合性単量体との共重合
体類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチ
レン、ポリメチルメタクリレート等のポリ（メタ）アク
リレート類、ポリアミド類、ポリエチレンテレフタレー
トやポリエチレンナフタレート等のポリエステル類を挙
げることができる。これらの中で、担体（Ａ）の材料と
して用いた時に多重に積み重ねた状態で強固に粒子
（Ｂ）を容易に担持し得る点で特に好ましい熱可塑性重
合体は、オレフィン単独重合体類、オレフィン同士の共
重合体類、オレフィン類と他の重合性単量体との共重合
体類である。ここで、好適なオレフィンとしては、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、４−メ
チルペンテン、オクテン等を挙げることができる。ま
た、他の重合性単量体としては、ノルボルネン、シクロ
ペンテン等の脂環式モノエン類、ブタジエン、イソプレ
ン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ヘキ
サジエン、オクタジエン等のジエン類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、モノ
クロロ酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸、
メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸類やそれ
らのアルキルエステル、アルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩及び酸無水物類、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド等の
無置換及び置換（メタ）アクリルアミド類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、ｐ−スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸等のスルホン酸基含有単量体類、アリルホスホン酸、
ビニルホスホン酸等のホスホン酸基含有単量体類、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクロレ
イン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、弗
化エチレン、スチレン等が挙げられる。特に好ましい熱
可塑性重合体の例としては、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−オクテン−１共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリ（４−メチルペンテン−１）、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、エチレン−無水マレイン酸共
重合体等が挙げられる。コスト面で特に有利な熱可塑性
重合体は、ポリエチレンである。これらの熱可塑性重合
体は単独で用いてもよいし、２種類以上のブレンドとし
て用いてもよい。また、オレフィンの単独重合体や共重
合体を主成分として含有していれば、これに上記の好ま
しい熱可塑性重合体以外の重合体や無機フィラーなどを
一種類以上ブレンドしてもよい。かかる重合体として
は、例えば、ポリアミド樹脂類、ポリエステル系樹脂
類、ポリエステル系やポリアミド系の熱可塑性エラスト
マー類、ポリスルホン類、ＡＢＳ、ＭＢＳ，ポリエーテ
ルイミド類、ポリエーテルエーテルケトン類、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂類、フェノー
ル樹脂類、エポキシ樹脂類、尿素樹脂類、不飽和ポリエ
ステル樹脂類、ポリイミド樹脂類等の熱硬化性樹脂類、
スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプ
レンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、シリコー
ンゴム、弗素ゴム等の合成ゴム類が挙げられる。また、
無機フィラーの例としては、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウムウィスカー、炭素繊維等の繊維状フィラー、雲母、
タルク等の板状フィラー、炭酸カルシウム、カーボンブ
ラック、フェライト、ゼオライト等の球状フィラー等が
挙げられる。
性重合体としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピ
レン等のオレフィン単独重合体類、オレフィン同士の共
重合体類、オレフィン類と他の重合性単量体との共重合
体類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチ
レン、ポリメチルメタクリレート等のポリ（メタ）アク
リレート類、ポリアミド類、ポリエチレンテレフタレー
トやポリエチレンナフタレート等のポリエステル類を挙
げることができる。これらの中で、担体（Ａ）の材料と
して用いた時に多重に積み重ねた状態で強固に粒子
（Ｂ）を容易に担持し得る点で特に好ましい熱可塑性重
合体は、オレフィン単独重合体類、オレフィン同士の共
重合体類、オレフィン類と他の重合性単量体との共重合
体類である。ここで、好適なオレフィンとしては、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、４−メ
チルペンテン、オクテン等を挙げることができる。ま
た、他の重合性単量体としては、ノルボルネン、シクロ
ペンテン等の脂環式モノエン類、ブタジエン、イソプレ
ン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ヘキ
サジエン、オクタジエン等のジエン類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、モノ
クロロ酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸、
メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸類やそれ
らのアルキルエステル、アルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩及び酸無水物類、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド等の
無置換及び置換（メタ）アクリルアミド類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、ｐ−スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸等のスルホン酸基含有単量体類、アリルホスホン酸、
ビニルホスホン酸等のホスホン酸基含有単量体類、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクロレ
イン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、弗
化エチレン、スチレン等が挙げられる。特に好ましい熱
可塑性重合体の例としては、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−オクテン−１共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリ（４−メチルペンテン−１）、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、エチレン−無水マレイン酸共
重合体等が挙げられる。コスト面で特に有利な熱可塑性
重合体は、ポリエチレンである。これらの熱可塑性重合
体は単独で用いてもよいし、２種類以上のブレンドとし
て用いてもよい。また、オレフィンの単独重合体や共重
合体を主成分として含有していれば、これに上記の好ま
しい熱可塑性重合体以外の重合体や無機フィラーなどを
一種類以上ブレンドしてもよい。かかる重合体として
は、例えば、ポリアミド樹脂類、ポリエステル系樹脂
類、ポリエステル系やポリアミド系の熱可塑性エラスト
マー類、ポリスルホン類、ＡＢＳ、ＭＢＳ，ポリエーテ
ルイミド類、ポリエーテルエーテルケトン類、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂類、フェノー
ル樹脂類、エポキシ樹脂類、尿素樹脂類、不飽和ポリエ
ステル樹脂類、ポリイミド樹脂類等の熱硬化性樹脂類、
スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプ
レンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、シリコー
ンゴム、弗素ゴム等の合成ゴム類が挙げられる。また、
無機フィラーの例としては、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウムウィスカー、炭素繊維等の繊維状フィラー、雲母、
タルク等の板状フィラー、炭酸カルシウム、カーボンブ
ラック、フェライト、ゼオライト等の球状フィラー等が
挙げられる。
【００１２】本発明の方法で光触媒担持体を製造するに
は、熱可塑性重合体の融点は、５０〜１５０℃の範囲で
あるのが好ましいが、融点の範囲は熱可塑性重合体の種
類、材質等によって大きく異なってくるものであり、上
記の好ましい範囲に限定されるものではない。ここで、
融点はＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて測定される。融点が
５０℃未満では、該光触媒担持体を用いた反応装置の設
置場所や反応温度等の反応条件によっては水等の処理対
象の温度が融点に近づき過ぎ光触媒担持体がその形状を
維持できない虞があり、融点が１５０℃を超えるとドラ
ム等の加熱手段が限られるため、工業的大量生産に向か
ない場合が多い。
は、熱可塑性重合体の融点は、５０〜１５０℃の範囲で
あるのが好ましいが、融点の範囲は熱可塑性重合体の種
類、材質等によって大きく異なってくるものであり、上
記の好ましい範囲に限定されるものではない。ここで、
融点はＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて測定される。融点が
５０℃未満では、該光触媒担持体を用いた反応装置の設
置場所や反応温度等の反応条件によっては水等の処理対
象の温度が融点に近づき過ぎ光触媒担持体がその形状を
維持できない虞があり、融点が１５０℃を超えるとドラ
ム等の加熱手段が限られるため、工業的大量生産に向か
ない場合が多い。
【００１３】本発明において用いることができる粒子
（Ｂ）は、例えば、二酸化チタン、チタン酸ストロンチ
ウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ニオ
ブ、酸化タングステン、酸化錫、硫化カドミウム、テル
ル化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化モリブデ
ン、珪素等の光触媒作用を有する物質の粒子を挙げるこ
とができ、これらの中から少なくとも一種類の粒子を選
択して用いることができる。特に優れた光触媒性能を発
現する二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンにはアナ
ターゼ型とルチル型の結晶構造があり、アナターゼ型二
酸化チタンの方が光触媒活性が高いので、これを用いる
のが通常である。また、粒子（Ｂ）は、更にその表面に
白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル等の金属や該金
属の酸化物又は水酸化物などを担持したものを用いても
よく、この場合はその担持量が極めて少量でも光触媒効
率の向上を図ることが可能である。また、粒子（Ｂ）
は、その表面に蓄光作用を有する物質を担持せしめたも
のでもよい。かかる蓄光物質としては、例えば、アルカ
リ土類金属の硫化物、硫酸塩、珪酸塩等を主材料とし
て、これに鉛、マンガン、ビスマス等を活性剤として加
えた物質を好適に用いることができる。具体例として
は、ＢａＳＯ４／Ｐｂ、ＣａＳｉＯ３／Ｐｂ、ＣａＳ／
Ｂｉ等を挙げることができ、これらは単独でも二種以上
を組み合わせて用いてもよい。蓄光物質は、一般に蛍光
物質、夜光物質等と称され、可視光線、紫外線、放射線
等のエネルギーを一旦化学的エネルギーに変換して蓄
え、該エネルギーを随時光エネルギーとして放射するこ
とが可能な物質なので、これを粒子（Ｂ）に担持せしめ
ることにより、光の利用効率を向上させることも可能で
ある。
（Ｂ）は、例えば、二酸化チタン、チタン酸ストロンチ
ウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ニオ
ブ、酸化タングステン、酸化錫、硫化カドミウム、テル
ル化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化モリブデ
ン、珪素等の光触媒作用を有する物質の粒子を挙げるこ
とができ、これらの中から少なくとも一種類の粒子を選
択して用いることができる。特に優れた光触媒性能を発
現する二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンにはアナ
ターゼ型とルチル型の結晶構造があり、アナターゼ型二
酸化チタンの方が光触媒活性が高いので、これを用いる
のが通常である。また、粒子（Ｂ）は、更にその表面に
白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケル等の金属や該金
属の酸化物又は水酸化物などを担持したものを用いても
よく、この場合はその担持量が極めて少量でも光触媒効
率の向上を図ることが可能である。また、粒子（Ｂ）
は、その表面に蓄光作用を有する物質を担持せしめたも
のでもよい。かかる蓄光物質としては、例えば、アルカ
リ土類金属の硫化物、硫酸塩、珪酸塩等を主材料とし
て、これに鉛、マンガン、ビスマス等を活性剤として加
えた物質を好適に用いることができる。具体例として
は、ＢａＳＯ４／Ｐｂ、ＣａＳｉＯ３／Ｐｂ、ＣａＳ／
Ｂｉ等を挙げることができ、これらは単独でも二種以上
を組み合わせて用いてもよい。蓄光物質は、一般に蛍光
物質、夜光物質等と称され、可視光線、紫外線、放射線
等のエネルギーを一旦化学的エネルギーに変換して蓄
え、該エネルギーを随時光エネルギーとして放射するこ
とが可能な物質なので、これを粒子（Ｂ）に担持せしめ
ることにより、光の利用効率を向上させることも可能で
ある。
【００１４】担体（Ａ）に担持せしめる粒子（Ｂ）の量
は、光触媒粒子の種類や熱可塑性重合体の種類等により
大きく異なってくるので特定できないが、担体（Ａ）＋
粒子（Ｂ）の合計重量に対して、好ましくは０．１〜８
０重量％、より好ましくは１％〜５０重量％である。
０．１重量％より少ないと粒子（Ｂ）が担体（Ａ）の表
面全体を覆うことが難しくなり易く、また、８０重量％
より多くすることは、必要以上に光触媒担持体内部に埋
没する光触媒粒子を増加させるだけで余り意味がない。
は、光触媒粒子の種類や熱可塑性重合体の種類等により
大きく異なってくるので特定できないが、担体（Ａ）＋
粒子（Ｂ）の合計重量に対して、好ましくは０．１〜８
０重量％、より好ましくは１％〜５０重量％である。
０．１重量％より少ないと粒子（Ｂ）が担体（Ａ）の表
面全体を覆うことが難しくなり易く、また、８０重量％
より多くすることは、必要以上に光触媒担持体内部に埋
没する光触媒粒子を増加させるだけで余り意味がない。
【００１５】
【発明の実施の形態】次に本発明の好ましい実施の形態
を説明するが、本発明がこれらに限定されないことは勿
論である。
を説明するが、本発明がこれらに限定されないことは勿
論である。
【００１６】本発明で用いられる熱可塑性重合体の担体
（Ａ）は、ストランドカット法、アンダーウォーターカ
ット法（ウォーターストランド法）等で得られるペレッ
トをそのまま用いることもできる。この場合、ペレット
にその製造時の大きな引張応力が残っていると、熱融着
により光触媒粒子（Ｂ）を担持させた時に、円盤状の光
触媒担持体となる。また、ペレットや分級された粉体の
重合体を押出後延伸及びカット操作等により均一な粒径
を有するビーズを調整してもよい。担体（Ａ）を実質的
球状にするために、近似球状の熱可塑性重合体のペレッ
トを、分散剤を添加した該重合体を溶解しない媒体中
で、例えば、該重合体の融点から約＋３０℃以下の温度
で加熱してもよい。即ち、均一な粒径を有する熱可塑性
重合体のビーズの好ましい製法は、予め実質的に均一な
形状に成形した熱可塑性重合体を、分散剤を添加した媒
体中に該重合体の溶融温度以下の温度で分散させ、次い
で該分散状態を維持しつつ該重合体の溶融温度以上且つ
該溶融温度＋３０℃以下の温度、好ましくは該溶融温度
＋２０℃以下の温度で加熱する。分散剤としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高
分子、アルミナ、シリカ等の無機微粒子、ナフタレンス
ルホン酸−ホルマリン縮合物、オレイン酸ナトリウム、
ドデシルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等
の界面活性剤等をあげることができる。媒体としては、
水、塩水溶液、シリコーンオイル、流動パラフィン、潤
滑油等を挙げることができ、これらから熱可塑性重合体
の溶融温度によって適当な媒体を選択する。
（Ａ）は、ストランドカット法、アンダーウォーターカ
ット法（ウォーターストランド法）等で得られるペレッ
トをそのまま用いることもできる。この場合、ペレット
にその製造時の大きな引張応力が残っていると、熱融着
により光触媒粒子（Ｂ）を担持させた時に、円盤状の光
触媒担持体となる。また、ペレットや分級された粉体の
重合体を押出後延伸及びカット操作等により均一な粒径
を有するビーズを調整してもよい。担体（Ａ）を実質的
球状にするために、近似球状の熱可塑性重合体のペレッ
トを、分散剤を添加した該重合体を溶解しない媒体中
で、例えば、該重合体の融点から約＋３０℃以下の温度
で加熱してもよい。即ち、均一な粒径を有する熱可塑性
重合体のビーズの好ましい製法は、予め実質的に均一な
形状に成形した熱可塑性重合体を、分散剤を添加した媒
体中に該重合体の溶融温度以下の温度で分散させ、次い
で該分散状態を維持しつつ該重合体の溶融温度以上且つ
該溶融温度＋３０℃以下の温度、好ましくは該溶融温度
＋２０℃以下の温度で加熱する。分散剤としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高
分子、アルミナ、シリカ等の無機微粒子、ナフタレンス
ルホン酸−ホルマリン縮合物、オレイン酸ナトリウム、
ドデシルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等
の界面活性剤等をあげることができる。媒体としては、
水、塩水溶液、シリコーンオイル、流動パラフィン、潤
滑油等を挙げることができ、これらから熱可塑性重合体
の溶融温度によって適当な媒体を選択する。
【００１７】また、得られる光触媒担持体の比重を小さ
い値に調節する為、例えば、シラスバルーンやガラスバ
ルーン等を熱可塑性重合体に分散したり、ガラスバルー
ンを熱可塑性重合体で包み込んだりして得た中空の担体
（Ａ）を利用してもよい（図３参照）。また、得られる
光触媒担持体の比重を大きい値に調節する為、担体
（Ａ）を調製する際、予め比重の大きい物質（例えば、
金属等）を練り込んでおき、該担体（Ａ）の表面部分に
粒子（Ｂ）を熱融着することで、所望の比重に調節され
た光触媒担持体を調製することもできる。さらには、
鉄、四三酸化鉄、ニッケル、鉄−コバルト、珪素鋼、フ
ェライト類等の磁性を有する物質を練り込んだり、或い
は、該物質を核として担体（Ａ）を調製することによ
り、磁力による回収の可能な光触媒担持体を製作するこ
とも可能である。該光触媒担持体の比重は、特に限定さ
れず、処理対象等によって設定すればよいが、水を処理
対象とする場合、好ましくは０．７〜１．３の範囲、よ
り好ましくは０．９〜１．１の範囲である。この比重が
０．７未満の場合、該光触媒担持体は攪拌をもってして
も常に水面に浮かび反応効率が悪く、１．３を超えると
攪拌をもってしても常に水底に没することになり光を効
率良く照射せしめることが困難となる。
い値に調節する為、例えば、シラスバルーンやガラスバ
ルーン等を熱可塑性重合体に分散したり、ガラスバルー
ンを熱可塑性重合体で包み込んだりして得た中空の担体
（Ａ）を利用してもよい（図３参照）。また、得られる
光触媒担持体の比重を大きい値に調節する為、担体
（Ａ）を調製する際、予め比重の大きい物質（例えば、
金属等）を練り込んでおき、該担体（Ａ）の表面部分に
粒子（Ｂ）を熱融着することで、所望の比重に調節され
た光触媒担持体を調製することもできる。さらには、
鉄、四三酸化鉄、ニッケル、鉄−コバルト、珪素鋼、フ
ェライト類等の磁性を有する物質を練り込んだり、或い
は、該物質を核として担体（Ａ）を調製することによ
り、磁力による回収の可能な光触媒担持体を製作するこ
とも可能である。該光触媒担持体の比重は、特に限定さ
れず、処理対象等によって設定すればよいが、水を処理
対象とする場合、好ましくは０．７〜１．３の範囲、よ
り好ましくは０．９〜１．１の範囲である。この比重が
０．７未満の場合、該光触媒担持体は攪拌をもってして
も常に水面に浮かび反応効率が悪く、１．３を超えると
攪拌をもってしても常に水底に没することになり光を効
率良く照射せしめることが困難となる。
【００１８】また、オレフィン単独重合体類、オレフィ
ン同士の共重合体類、および、オレフィン類と他の重合
性単量体との共重合体類から選ばれる少なくとも１種の
重合体を熱可塑性重合体として用いるのが好ましいが、
特にこの場合に、上述の様に、該熱可塑性重合体が、Ｊ
ＩＳ−Ｋ７１２１で規定されるところの融点が５０〜１
５０℃であるのが、担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多
重に粒子（Ｂ）を積み重ねた状態で、しかも強固に粒子
（Ｂ）を担持せしめることが容易にできるので好都合で
ある。また、この場合に、特に熱融着の処理温度が該熱
可塑性重合体の融点より高い温度で行われた時、担体
（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に粒子（Ｂ）を積み重
ねた状態で、しかも強固に粒子（Ｂ）を担持せしめるこ
とが容易にできるので有利である。熱融着の処理温度が
該担体（Ａ）の融点より低いと、担体（Ａ）の表面部分
での粒子（Ｂ）の熱融着が不十分で粒子（Ｂ）が簡単に
担体表面から剥離してしまい、光触媒活性が長続きしな
い。担体（Ａ）の融点以上で熱融着の処理を行う際に該
担体（Ａ）の攪拌に伴う衝突音を熱融着処理の際の加熱
時間の目安とすることができる。即ち、担体（Ａ）が粒
子（Ｂ）を熱融着により担持してゆき、熱融着されてい
ない該粒子（Ｂ）の量が減少するに伴い、該衝突音が変
化する。衝突音が変化して一定時間加熱継続後に加熱を
停止して（例えば、図４に示す様に、衝突音がほぼ最小
になった時点を一応の加熱終了の目安とする）熱融着を
完了せしめることもできるが、好ましい加熱時間は、熱
可塑性重合体の種類や光触媒粒子の種類と粒径や使用す
る両者の比等によって異なり、変化した衝突音の続く時
間と粒子（Ｂ）の融着厚みに関係し、また、得られる光
触媒担持体の活性持続時間やその使用の際の反応条件と
も関連するので、一概に特定することはできない。しか
し、衝突音が変化した状態で長時間加熱を続けると光触
媒担持体が担体（Ａ）の原形を止めない程度に変形し且
つ相互に融着してしまい、望ましい光触媒担持体が得ら
れない。
ン同士の共重合体類、および、オレフィン類と他の重合
性単量体との共重合体類から選ばれる少なくとも１種の
重合体を熱可塑性重合体として用いるのが好ましいが、
特にこの場合に、上述の様に、該熱可塑性重合体が、Ｊ
ＩＳ−Ｋ７１２１で規定されるところの融点が５０〜１
５０℃であるのが、担体（Ａ）の表面に垂直な方向に多
重に粒子（Ｂ）を積み重ねた状態で、しかも強固に粒子
（Ｂ）を担持せしめることが容易にできるので好都合で
ある。また、この場合に、特に熱融着の処理温度が該熱
可塑性重合体の融点より高い温度で行われた時、担体
（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に粒子（Ｂ）を積み重
ねた状態で、しかも強固に粒子（Ｂ）を担持せしめるこ
とが容易にできるので有利である。熱融着の処理温度が
該担体（Ａ）の融点より低いと、担体（Ａ）の表面部分
での粒子（Ｂ）の熱融着が不十分で粒子（Ｂ）が簡単に
担体表面から剥離してしまい、光触媒活性が長続きしな
い。担体（Ａ）の融点以上で熱融着の処理を行う際に該
担体（Ａ）の攪拌に伴う衝突音を熱融着処理の際の加熱
時間の目安とすることができる。即ち、担体（Ａ）が粒
子（Ｂ）を熱融着により担持してゆき、熱融着されてい
ない該粒子（Ｂ）の量が減少するに伴い、該衝突音が変
化する。衝突音が変化して一定時間加熱継続後に加熱を
停止して（例えば、図４に示す様に、衝突音がほぼ最小
になった時点を一応の加熱終了の目安とする）熱融着を
完了せしめることもできるが、好ましい加熱時間は、熱
可塑性重合体の種類や光触媒粒子の種類と粒径や使用す
る両者の比等によって異なり、変化した衝突音の続く時
間と粒子（Ｂ）の融着厚みに関係し、また、得られる光
触媒担持体の活性持続時間やその使用の際の反応条件と
も関連するので、一概に特定することはできない。しか
し、衝突音が変化した状態で長時間加熱を続けると光触
媒担持体が担体（Ａ）の原形を止めない程度に変形し且
つ相互に融着してしまい、望ましい光触媒担持体が得ら
れない。
【００１９】本発明の光触媒担持体は、例えば、加熱型
回転ドラム内で担体（Ａ）と粒子（Ｂ）とを混合接触
し、担体（Ａ）の表面部分に該粒子（Ｂ）を該担体
（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に積み重ねる様に熱融
着せしめることにより得ることができる。このような加
熱型回転ドラムとしては、例えば、加熱型ロッキングミ
キサー、加熱型ドラム管コーター、加熱型マルメライザ
ー、加温バス付エバポレーター等を用いることができ
る。加熱型回転ドラムを用いると、粒子（Ｂ）を介して
担体（Ａ）同士の接触によりそれぞれの表面に或る程度
の圧力を加えることができ、担体（Ａ）表面に融着した
粒子（Ｂ）を該表面へそれぞれ押さえ付けることにな
り、融着の強度を上げることができるので好ましい。
回転ドラム内で担体（Ａ）と粒子（Ｂ）とを混合接触
し、担体（Ａ）の表面部分に該粒子（Ｂ）を該担体
（Ａ）の表面に垂直な方向に多重に積み重ねる様に熱融
着せしめることにより得ることができる。このような加
熱型回転ドラムとしては、例えば、加熱型ロッキングミ
キサー、加熱型ドラム管コーター、加熱型マルメライザ
ー、加温バス付エバポレーター等を用いることができ
る。加熱型回転ドラムを用いると、粒子（Ｂ）を介して
担体（Ａ）同士の接触によりそれぞれの表面に或る程度
の圧力を加えることができ、担体（Ａ）表面に融着した
粒子（Ｂ）を該表面へそれぞれ押さえ付けることにな
り、融着の強度を上げることができるので好ましい。
【００２０】また、光触媒粒子（Ｂ）と活性炭やゼオラ
イト等の吸着剤を併用混合して、担体（Ａ）に熱融着し
てもよい。この場合、光触媒の作用過程である吸着と光
分解の二過程を実質的に機能分離して、吸着を活性炭や
ゼオライト等の吸着剤に、光分解を光触媒粒子にそれぞ
れ担当させるハイブリッド型の光触媒担持体とすること
もできる。即ち、光触媒粒子によって吸着剤を継続的に
賦活しながら光触媒担持体を使用することになる。最も
代表的な光触媒粒子である二酸化チタンは固体酸である
から、アンモニア等の塩基性物質に対しては強力な吸着
性能を発揮するが、メチルメルカプタン等の酸性物質に
対する吸着性能は強くはなく、後者の様な場合に上記の
様な吸着剤との併用混合はその真価を発揮する。
イト等の吸着剤を併用混合して、担体（Ａ）に熱融着し
てもよい。この場合、光触媒の作用過程である吸着と光
分解の二過程を実質的に機能分離して、吸着を活性炭や
ゼオライト等の吸着剤に、光分解を光触媒粒子にそれぞ
れ担当させるハイブリッド型の光触媒担持体とすること
もできる。即ち、光触媒粒子によって吸着剤を継続的に
賦活しながら光触媒担持体を使用することになる。最も
代表的な光触媒粒子である二酸化チタンは固体酸である
から、アンモニア等の塩基性物質に対しては強力な吸着
性能を発揮するが、メチルメルカプタン等の酸性物質に
対する吸着性能は強くはなく、後者の様な場合に上記の
様な吸着剤との併用混合はその真価を発揮する。
【００２１】図１は、本発明の光触媒担持体の一例の断
面構造を示す模式図である。実質的球状の熱可塑性重合
体の担体１の表面部分に光触媒粒子担持層３がある。こ
の表面部分の拡大断面図が図２である。図２に示す様
に、熱可塑性重合体の担体１の表面部分の光触媒粒子担
持層３には、担体表面に垂直方向に光触媒粒子２が多重
に積み重なった状態で担持されている。なお、図２にお
いて、光触媒粒子２は、担体１の表面に垂直な方向に約
５重程度に積み重なった状態で描かれているが、これは
担体１への粒子２の担持量によって大きく異なり、実際
は１００重を遙に超える程度に粒子２が積み重なった状
態とすることもでき、また、熱融着条件によっては粒子
２を実質的に最密充填の状態で積み重ねることもでき
る。図３は、本発明の光触媒担持体の他の一例の断面構
造を示す模式図である。実質的球状の熱可塑性重合体の
担体１の中心部にはガラスバルーン等の空洞４があり、
中空担体を構成しており、表面部分に光触媒粒子担持層
３がある。
面構造を示す模式図である。実質的球状の熱可塑性重合
体の担体１の表面部分に光触媒粒子担持層３がある。こ
の表面部分の拡大断面図が図２である。図２に示す様
に、熱可塑性重合体の担体１の表面部分の光触媒粒子担
持層３には、担体表面に垂直方向に光触媒粒子２が多重
に積み重なった状態で担持されている。なお、図２にお
いて、光触媒粒子２は、担体１の表面に垂直な方向に約
５重程度に積み重なった状態で描かれているが、これは
担体１への粒子２の担持量によって大きく異なり、実際
は１００重を遙に超える程度に粒子２が積み重なった状
態とすることもでき、また、熱融着条件によっては粒子
２を実質的に最密充填の状態で積み重ねることもでき
る。図３は、本発明の光触媒担持体の他の一例の断面構
造を示す模式図である。実質的球状の熱可塑性重合体の
担体１の中心部にはガラスバルーン等の空洞４があり、
中空担体を構成しており、表面部分に光触媒粒子担持層
３がある。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、これらに本発明が限定されるものでないこと
は勿論である。
明するが、これらに本発明が限定されるものでないこと
は勿論である。
【００２３】実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトフローレート１
８ｇ／１０分、酢酸ビニル含量２８％、融点７１℃、東
ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン７１０」）から
なる直径１ｍｍのポリマー粒状体をウォーターストラン
ド法により調製した。このポリマー粒状体８０重量％
を、光触媒粒子として二酸化チタン（ドイツ・デグサ社
製、商品名「Ｐ２５」）２０重量％と共にナス型フラス
コに投入し、該フラスコを回転せしめながら、オイルバ
スにて１４５℃まで加熱し、光触媒粒子をポリマー粒状
体表面に熱融着せしめた。投入した殆ど全ての二酸化チ
タン粒子がポリマー粒状体に担持された為、該光触媒担
持体の光触媒粒子含有量（「二酸化チタン担持量」、以
下同様）は約２０重量％であった。
８ｇ／１０分、酢酸ビニル含量２８％、融点７１℃、東
ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン７１０」）から
なる直径１ｍｍのポリマー粒状体をウォーターストラン
ド法により調製した。このポリマー粒状体８０重量％
を、光触媒粒子として二酸化チタン（ドイツ・デグサ社
製、商品名「Ｐ２５」）２０重量％と共にナス型フラス
コに投入し、該フラスコを回転せしめながら、オイルバ
スにて１４５℃まで加熱し、光触媒粒子をポリマー粒状
体表面に熱融着せしめた。投入した殆ど全ての二酸化チ
タン粒子がポリマー粒状体に担持された為、該光触媒担
持体の光触媒粒子含有量（「二酸化チタン担持量」、以
下同様）は約２０重量％であった。
【００２４】該光触媒担持体２０ｇをトリクロロエチレ
ン（ＴＣＥ）５ｐｐｍを含むサンプル水と共に石英ガラ
ス製密閉容器に投入し、攪拌しながら外部から紫外線滅
菌ランプ（主波長２５４ｎｍ、出力１５Ｗ）より紫外線
を１時間照射せしめた。照射終了後、ＴＣＥ濃度はガス
クロマトグラフにより分析、二酸化チタンの剥離状態は
目視により確認を行った。結果を表１に示す。
ン（ＴＣＥ）５ｐｐｍを含むサンプル水と共に石英ガラ
ス製密閉容器に投入し、攪拌しながら外部から紫外線滅
菌ランプ（主波長２５４ｎｍ、出力１５Ｗ）より紫外線
を１時間照射せしめた。照射終了後、ＴＣＥ濃度はガス
クロマトグラフにより分析、二酸化チタンの剥離状態は
目視により確認を行った。結果を表１に示す。
【００２５】比較例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトフローレート１
８ｇ／１０分、酢酸ビニル含量２８％、融点７１℃、東
ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン７１０」）から
なる直径１ｍｍのポリマー粒状体をウォーターストラン
ド法により調製した。このポリマー粒状体８０重量％
を、光触媒粒子として二酸化チタン（ドイツ・デグサ社
製、商品名「Ｐ２５」）２０重量％と共にハイブリダイ
ゼーションシステム〔（株）奈良機械製作所製〕に投入
し、気相中に分散させながら装置を５６００ｒｐｍで５
分間作動させて衝撃を与え、光触媒担持体を得た。しか
し、全ての光触媒粒子を担持せしめることは困難であ
り、得られた光触媒担持体の光触媒粒子含有量は７重量
％であった。
８ｇ／１０分、酢酸ビニル含量２８％、融点７１℃、東
ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン７１０」）から
なる直径１ｍｍのポリマー粒状体をウォーターストラン
ド法により調製した。このポリマー粒状体８０重量％
を、光触媒粒子として二酸化チタン（ドイツ・デグサ社
製、商品名「Ｐ２５」）２０重量％と共にハイブリダイ
ゼーションシステム〔（株）奈良機械製作所製〕に投入
し、気相中に分散させながら装置を５６００ｒｐｍで５
分間作動させて衝撃を与え、光触媒担持体を得た。しか
し、全ての光触媒粒子を担持せしめることは困難であ
り、得られた光触媒担持体の光触媒粒子含有量は７重量
％であった。
【００２６】該光触媒担持体２０ｇをトリクロロエチレ
ン（ＴＣＥ）５ｐｐｍを含むサンプル水と共に石英ガラ
ス製密閉容器に投入し、攪拌しながら外部から紫外線滅
菌ランプ（主波長２５４ｎｍ、出力１５Ｗ）より紫外線
を１時間照射せしめた。照射終了後、ＴＣＥ濃度はガス
クロマトグラフにより分析、二酸化チタンの剥離状態は
目視により確認を行った。結果を表１に示す。
ン（ＴＣＥ）５ｐｐｍを含むサンプル水と共に石英ガラ
ス製密閉容器に投入し、攪拌しながら外部から紫外線滅
菌ランプ（主波長２５４ｎｍ、出力１５Ｗ）より紫外線
を１時間照射せしめた。照射終了後、ＴＣＥ濃度はガス
クロマトグラフにより分析、二酸化チタンの剥離状態は
目視により確認を行った。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１の結果から、本発明による光触媒担持
体は、より多くの光触媒粉末を強固に担持せしめること
が可能であり、且つ優れた光触媒性能を有することは明
らかである。
体は、より多くの光触媒粉末を強固に担持せしめること
が可能であり、且つ優れた光触媒性能を有することは明
らかである。
【００２９】実施例２ 担体として直鎖状低密度ポリエチレンペレット（東ソー
株式会社製、商品名「ニポロンＬ−Ｍ６５」、比重０．
９２）３００ｇと、光触媒活性を持つ二酸化チタン（ド
イツ・デグサ社製、商品名「Ｐ２５」）１８．４ｇの粉
体を１リットルのナス型フラスコに入れ、回転攪拌でき
るエバポレーターの攪拌装置に設置し、均一に混ざる様
に予備攪拌した。次に指向性の高いマイクロフォンを攪
拌装置の近＜にセットした。「ニポロンＬ−Ｍ６５」の
融点（１２２℃）を超える１８５℃に加熱したシリコー
ンオイルを熱媒体とするオイルバスに回転攪拌している
混合物の入ったナスフラスコを浸漬した。
株式会社製、商品名「ニポロンＬ−Ｍ６５」、比重０．
９２）３００ｇと、光触媒活性を持つ二酸化チタン（ド
イツ・デグサ社製、商品名「Ｐ２５」）１８．４ｇの粉
体を１リットルのナス型フラスコに入れ、回転攪拌でき
るエバポレーターの攪拌装置に設置し、均一に混ざる様
に予備攪拌した。次に指向性の高いマイクロフォンを攪
拌装置の近＜にセットした。「ニポロンＬ−Ｍ６５」の
融点（１２２℃）を超える１８５℃に加熱したシリコー
ンオイルを熱媒体とするオイルバスに回転攪拌している
混合物の入ったナスフラスコを浸漬した。
【００３０】図４に、時間経過と共に加熱攪拌装置内の
担持体の衝突に伴う音（マイクロフォンの出力電圧で表
す）の変化を記録した結果を示す。図４中の矢印の時点
で加熱を止めた。得られた光触媒担持体の収量は３１
７．８ｇであつた。この光触媒担持体の光触媒担持表面
部分の断面は図２に示す表面部分に類似し、その厚さは
２０〜４０μｍであった。光触媒「Ｐ２５」の比重から
計算して光触媒が該表面部分で５０〜６０％の体積を占
め、図２に示す様に光触媒粒子が互いに接触した表面層
を形成している。この光触媒担持体は水より比重が小さ
く、充分水に浮かぶものであった。
担持体の衝突に伴う音（マイクロフォンの出力電圧で表
す）の変化を記録した結果を示す。図４中の矢印の時点
で加熱を止めた。得られた光触媒担持体の収量は３１
７．８ｇであつた。この光触媒担持体の光触媒担持表面
部分の断面は図２に示す表面部分に類似し、その厚さは
２０〜４０μｍであった。光触媒「Ｐ２５」の比重から
計算して光触媒が該表面部分で５０〜６０％の体積を占
め、図２に示す様に光触媒粒子が互いに接触した表面層
を形成している。この光触媒担持体は水より比重が小さ
く、充分水に浮かぶものであった。
【００３１】実施例３ 図５と図６に示す測定システムを用い、本発明の光触媒
担持体の光化学触媒活性を確認した。図５のシステム
は、試料溶液の蔗糖濃度を変化させて通液した場合の光
化学触媒活性測定システム（光化学触媒活性を電気伝導
度の変化で評価）である。実施例２で作成した光触媒担
持体（平均直径：１．５〜１．６ｍｍ）及び光触媒を担
持する前の担体（光触媒担持無し担体）をそれぞれ同じ
長さの内径２．８ｍｍのポリ三弗化エチレンチューブに
充填し、ブラックライト１４に図５に示す様に巻付けて
カラムとした。図５において、実線により描かれたライ
ンは光触媒担持体充填カラムを有するラインを、破線に
より描かれたラインは光触媒担持無し担体充填カラムを
有するラインを表す。図５に示す様に、試料溶液槽１１
に接続された２台の定流量ポンプ１２、１３をそれぞれ
のカラムに接続し、これらには試験時に試料溶液の流出
側に電気伝導度検出器１５を接続した。なお、図５で
は、光触媒担持体充填カラムを有するラインのみが電気
伝導度検出器１５に接続された様に描かれているが、光
触媒担持無し担体充填カラムを用いる際は、光触媒担持
体充填カラムを有するラインを電気伝導度検出器１５か
ら外し、代わりに光触媒担持無し担体充填カラムを有す
るラインを電気伝導度検出器１５に接続した。
担持体の光化学触媒活性を確認した。図５のシステム
は、試料溶液の蔗糖濃度を変化させて通液した場合の光
化学触媒活性測定システム（光化学触媒活性を電気伝導
度の変化で評価）である。実施例２で作成した光触媒担
持体（平均直径：１．５〜１．６ｍｍ）及び光触媒を担
持する前の担体（光触媒担持無し担体）をそれぞれ同じ
長さの内径２．８ｍｍのポリ三弗化エチレンチューブに
充填し、ブラックライト１４に図５に示す様に巻付けて
カラムとした。図５において、実線により描かれたライ
ンは光触媒担持体充填カラムを有するラインを、破線に
より描かれたラインは光触媒担持無し担体充填カラムを
有するラインを表す。図５に示す様に、試料溶液槽１１
に接続された２台の定流量ポンプ１２、１３をそれぞれ
のカラムに接続し、これらには試験時に試料溶液の流出
側に電気伝導度検出器１５を接続した。なお、図５で
は、光触媒担持体充填カラムを有するラインのみが電気
伝導度検出器１５に接続された様に描かれているが、光
触媒担持無し担体充填カラムを用いる際は、光触媒担持
体充填カラムを有するラインを電気伝導度検出器１５か
ら外し、代わりに光触媒担持無し担体充填カラムを有す
るラインを電気伝導度検出器１５に接続した。
【００３２】一方、図６のシステムは、試料溶液を循環
させた場合の光化学触媒活性測定システム（光化学触媒
活性を電気伝導度の変化で評価）である。実施例２で作
成した光触媒担持体（平均直径：１．５〜１．６ｍｍ）
及び光触媒担持無し担体をそれぞれ同じ長さの内径２．
８ｍｍのポリ三弗化エチレンチューブに充填し、ブラッ
クライト２５に図６に示す様に巻付けてカラムとした。
図６において、実線により描かれたラインは光触媒担持
体充填カラムを有するラインを、破線により描かれたラ
インは光触媒担持無し担体充填カラムを有するラインを
表す。試料溶液槽２１、２２にそれぞれ接続された２台
の定流量ポンプ２３、２４をそれぞれのカラムに接続
し、これらには試験時に試料溶液の流出側に電気伝導度
検出器２５を接続した。なお、図６では、光触媒担持体
充填カラムを有するラインのみが電気伝導度検出器２６
に接続された様に描かれているが、光触媒担持無し担体
充填カラムを用いる際は、光触媒担持体充填カラムを有
するラインを電気伝導度検出器２６から外し、代わりに
光触媒担持無し担体充填カラムを有するラインを電気伝
導度検出器２６に接続した。
させた場合の光化学触媒活性測定システム（光化学触媒
活性を電気伝導度の変化で評価）である。実施例２で作
成した光触媒担持体（平均直径：１．５〜１．６ｍｍ）
及び光触媒担持無し担体をそれぞれ同じ長さの内径２．
８ｍｍのポリ三弗化エチレンチューブに充填し、ブラッ
クライト２５に図６に示す様に巻付けてカラムとした。
図６において、実線により描かれたラインは光触媒担持
体充填カラムを有するラインを、破線により描かれたラ
インは光触媒担持無し担体充填カラムを有するラインを
表す。試料溶液槽２１、２２にそれぞれ接続された２台
の定流量ポンプ２３、２４をそれぞれのカラムに接続
し、これらには試験時に試料溶液の流出側に電気伝導度
検出器２５を接続した。なお、図６では、光触媒担持体
充填カラムを有するラインのみが電気伝導度検出器２６
に接続された様に描かれているが、光触媒担持無し担体
充填カラムを用いる際は、光触媒担持体充填カラムを有
するラインを電気伝導度検出器２６から外し、代わりに
光触媒担持無し担体充填カラムを有するラインを電気伝
導度検出器２６に接続した。
【００３３】光化学触媒活性測定用の試料溶液として純
水に溶解した蔗糖溶液を用意した。蔗糖は酸化反応によ
り分解されない限り電気伝導性はない。酸化分解を受け
れば炭酸イオンが生成し電気伝導度が上昇する。図７
は、図５の測定システムを用いて試料溶液の蔗糖濃度を
変化させて測定した結果を示す。図７において、■印は
光触媒担持体充填カラムを有するラインを電気伝導度検
出器１５に接続して測定した時のプロットを、●印は光
触媒担持無し担体充填カラムを有するラインを電気伝導
度検出器１５に接続して測定した時のプロットを表す。
光触媒担持体充填カラムでは蔗糖濃度が高くなると次第
に電気伝導度が増加し、ある濃度以上ではほぼ一定の値
になった。一方、参照カラムとして用いた光触媒担持無
し担体充填カラムでは電気伝導度の変化は起こらなかっ
た。
水に溶解した蔗糖溶液を用意した。蔗糖は酸化反応によ
り分解されない限り電気伝導性はない。酸化分解を受け
れば炭酸イオンが生成し電気伝導度が上昇する。図７
は、図５の測定システムを用いて試料溶液の蔗糖濃度を
変化させて測定した結果を示す。図７において、■印は
光触媒担持体充填カラムを有するラインを電気伝導度検
出器１５に接続して測定した時のプロットを、●印は光
触媒担持無し担体充填カラムを有するラインを電気伝導
度検出器１５に接続して測定した時のプロットを表す。
光触媒担持体充填カラムでは蔗糖濃度が高くなると次第
に電気伝導度が増加し、ある濃度以上ではほぼ一定の値
になった。一方、参照カラムとして用いた光触媒担持無
し担体充填カラムでは電気伝導度の変化は起こらなかっ
た。
【００３４】図８は、一定蔗糖濃度の試料溶液を用い、
図６の測定システムで試料溶液（蔗糖濃度：２．８９ｇ
／リットル）を循環させて時間と電気伝導度の変化を測
定した結果である。図８において、●印は光触媒担持体
充填カラムを有するラインを電気伝導度検出器２６に接
続して測定した時のプロットを、■印は光触媒担持無し
担体充填カラムを有するラインを電気伝導度検出器２６
に接続して測定した時のプロットを表す。図８に示す様
に、試料溶液を光触媒担持体充填カラムに通して循環し
た場合も、時間と共に蔗糖含有試料溶液は炭酸イオンが
生成して電気伝導度が上昇した。しかし、参照カラムと
して用いた光触媒担持無し担体充填カラムでは電気伝導
度の変化は起こらなかった。
図６の測定システムで試料溶液（蔗糖濃度：２．８９ｇ
／リットル）を循環させて時間と電気伝導度の変化を測
定した結果である。図８において、●印は光触媒担持体
充填カラムを有するラインを電気伝導度検出器２６に接
続して測定した時のプロットを、■印は光触媒担持無し
担体充填カラムを有するラインを電気伝導度検出器２６
に接続して測定した時のプロットを表す。図８に示す様
に、試料溶液を光触媒担持体充填カラムに通して循環し
た場合も、時間と共に蔗糖含有試料溶液は炭酸イオンが
生成して電気伝導度が上昇した。しかし、参照カラムと
して用いた光触媒担持無し担体充填カラムでは電気伝導
度の変化は起こらなかった。
【００３５】
【発明の効果】本発明により、表面部分に光触媒粒子を
多重に積み重ねた状態で且つ強固に担持せしめた光触媒
担持体の供給が可能となる。この光触媒担持体では、表
面部分に光触媒粒子が多重に積み重なっているため、光
触媒担持体表面の劣化により光触媒粒子の一部の剥離が
生じたとしても、その下の光触媒粒子が次々に表面に現
れて露出してくる。従って、この光触媒担持体は長期間
にわたり光触媒活性を維持し続けることができる。ま
た、本発明の光触媒担持体の製造方法は操作が簡便であ
り、大量生産に好適である。
多重に積み重ねた状態で且つ強固に担持せしめた光触媒
担持体の供給が可能となる。この光触媒担持体では、表
面部分に光触媒粒子が多重に積み重なっているため、光
触媒担持体表面の劣化により光触媒粒子の一部の剥離が
生じたとしても、その下の光触媒粒子が次々に表面に現
れて露出してくる。従って、この光触媒担持体は長期間
にわたり光触媒活性を維持し続けることができる。ま
た、本発明の光触媒担持体の製造方法は操作が簡便であ
り、大量生産に好適である。
【００３６】また、従来の比重の大きな光触媒では触媒
は水底に沈み光を微量しか受けることができずその活性
が少なかった。本発明の光触媒担持体はその比重を簡単
に調節できるので、湖水とかピットの水面に浮かぶ比重
とすることができ、その場合は太陽光の様な光触媒を活
性化できる波長の光を効率的に光触媒担持体が受光でき
る。従って、本発明の光触媒担持体は、水中の有機物を
分解しＢＯＤ成分を除去する用途にも使用できる。本発
明の光触媒担持体はその比重が簡単に調節できるので、
光と流動床を用いた大処理量の連続的ＢＯＤ成分除去シ
ステムに使用することもできる。更に、実施例に示した
様な固定床に本発明の光触媒担持体を充填して連続的な
ＢＯＤ成分の除去に利用することもできる。また、本発
明の光触媒担持体はその比重や粒径を簡単に調節できる
ので、流動床や固定床などに使用するのに適した比重や
粒径を持つものとして、流動床や固定床などを備えた気
体中の有機物分解システムに適用することもできる。
は水底に沈み光を微量しか受けることができずその活性
が少なかった。本発明の光触媒担持体はその比重を簡単
に調節できるので、湖水とかピットの水面に浮かぶ比重
とすることができ、その場合は太陽光の様な光触媒を活
性化できる波長の光を効率的に光触媒担持体が受光でき
る。従って、本発明の光触媒担持体は、水中の有機物を
分解しＢＯＤ成分を除去する用途にも使用できる。本発
明の光触媒担持体はその比重が簡単に調節できるので、
光と流動床を用いた大処理量の連続的ＢＯＤ成分除去シ
ステムに使用することもできる。更に、実施例に示した
様な固定床に本発明の光触媒担持体を充填して連続的な
ＢＯＤ成分の除去に利用することもできる。また、本発
明の光触媒担持体はその比重や粒径を簡単に調節できる
ので、流動床や固定床などに使用するのに適した比重や
粒径を持つものとして、流動床や固定床などを備えた気
体中の有機物分解システムに適用することもできる。
【図１】図１は、本発明の光触媒担持体の一例の断面構
造を示す模式図である。
造を示す模式図である。
【図２】図２は、図１の光触媒担持体の表面部分の拡大
断面模式図である。
断面模式図である。
【図３】図３は、本発明の光触媒担持体の他の一例の断
面構造を示す模式図である。
面構造を示す模式図である。
【図４】図４は、実施例２において時間経過と共に加熱
攪拌装置内の担持体の衝突に伴う音（マイクロフォンの
出力電圧で表す）の変化を記録した結果を示すグラフ図
である。
攪拌装置内の担持体の衝突に伴う音（マイクロフォンの
出力電圧で表す）の変化を記録した結果を示すグラフ図
である。
【図５】図５は、実施例３において用いた試料溶液の蔗
糖濃度を変化させて通液した場合の光化学触媒活性測定
システム（光化学触媒活性を電気伝導度の変化で評価）
の概略フロー図である。
糖濃度を変化させて通液した場合の光化学触媒活性測定
システム（光化学触媒活性を電気伝導度の変化で評価）
の概略フロー図である。
【図６】図６は、実施例３において用いた試料溶液を循
環させた場合の光化学触媒活性測定システム（光化学触
媒活性を電気伝導度の変化で評価）の概略フロー図であ
る。
環させた場合の光化学触媒活性測定システム（光化学触
媒活性を電気伝導度の変化で評価）の概略フロー図であ
る。
【図７】図７は、実施例３において図５の測定システム
を用いて試料溶液の蔗糖濃度を変化させて測定した結果
を示すグラフ図である。
を用いて試料溶液の蔗糖濃度を変化させて測定した結果
を示すグラフ図である。
【図８】図８は、実施例３において一定蔗糖濃度の試料
溶液を用い、図６の測定システムで試料溶液を循環させ
て時間と電気伝導度の変化を測定した結果を示すグラフ
図である。
溶液を用い、図６の測定システムで試料溶液を循環させ
て時間と電気伝導度の変化を測定した結果を示すグラフ
図である。
１ ポリマー粒子 ２ 光触媒粒子 １１、２１、２２ 試料溶液槽 １４、２５ ブラックライト １５、２６ 電気伝導度検出器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ａ６１Ｌ 9/00 Ａ６１Ｌ 9/00 Ｃ Ｆターム(参考） 4C080 AA07 BB01 CC01 HH05 JJ04 KK08 LL10 MM02 NN27 QQ03 4D037 AA01 AA05 AA11 AB01 AB14 BA18 4D050 AA01 AA12 AB07 AB19 BC06 BC09 4G069 AA04 AA08 BA04A BA04B BA22A BA22B BA48A CA05 CA10 CA19 DA08 EB15X EB15Y FA02 FB71
Claims (6)
- 【請求項１】 熱可塑性重合体の担体（Ａ）の表面部分
に光触媒作用を有する粒子（Ｂ）を該担体（Ａ）の表面
に垂直な方向に多重に積み重ねる様に熱融着したことを
特徴とする光触媒担持体。 - 【請求項２】 その比重が０．７〜１．３となるよう調
製されたことを特徴とする請求項１に記載の光触媒担持
体。 - 【請求項３】 前記熱可塑性重合体が、オレフィン単独
重合体類、オレフィン同士の共重合体類、および、オレ
フィン類と他の重合性単量体との共重合体類から選ばれ
る少なくとも１種の重合体であることを特徴とする請求
項１又は２に記載の光触媒担持体。 - 【請求項４】 前記熱可型性重合体が、５０〜１５０℃
の融点を有することを特徴とする請求項１から３のいず
れかに記載の光触楳担持体。 - 【請求項５】 熱可塑性重合体の担体（Ａ）と光触媒作
用を有する粒子（Ｂ）とを混合接触させて、該担体
（Ａ）の表面部分に該粒子（Ｂ）を該担体（Ａ）の表面
に垂直な方向に多重に積み重ねる様に熱融着せしめるこ
とを特徴とする光触媒担持体の製造方法。 - 【請求項６】 混合攪拌の際の温度を熱可塑性重合体の
融点より高い温度に設定し、熱可塑性重合体の担体と光
触媒の混合攪拌に伴う担体の衝突音が変化して一定時間
加熱継続後に加熱を停止して熱融着を完了せしめること
を特徴とする請求項５に記載の光触媒担持体の製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14395899A JP2000325796A (ja) | 1999-05-24 | 1999-05-24 | 光触媒担持体及びその製造方法 |
| AU2000273206A AU2000273206A1 (en) | 1999-05-24 | 2000-09-22 | Photocatalyst-bearing material and method of producing the same |
| PCT/JP2000/006521 WO2002024332A1 (en) | 1999-05-24 | 2000-09-22 | Photocatalyst-bearing material and method of producing the same |
| US09/680,123 US6524997B1 (en) | 1999-05-24 | 2000-10-04 | Photocatalyst-bearing material and method of producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14395899A JP2000325796A (ja) | 1999-05-24 | 1999-05-24 | 光触媒担持体及びその製造方法 |
| PCT/JP2000/006521 WO2002024332A1 (en) | 1999-05-24 | 2000-09-22 | Photocatalyst-bearing material and method of producing the same |
| US09/680,123 US6524997B1 (en) | 1999-05-24 | 2000-10-04 | Photocatalyst-bearing material and method of producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000325796A true JP2000325796A (ja) | 2000-11-28 |
| JP2000325796A5 JP2000325796A5 (ja) | 2006-03-09 |
Family
ID=27278750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14395899A Pending JP2000325796A (ja) | 1999-05-24 | 1999-05-24 | 光触媒担持体及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6524997B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000325796A (ja) |
| AU (1) | AU2000273206A1 (ja) |
| WO (1) | WO2002024332A1 (ja) |
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| JP2007205821A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | メソポーラス酸化チタン系糖センサー |
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| JP2013518704A (ja) * | 2010-02-02 | 2013-05-23 | ナショナル ユニヴァーシティー オブ シンガポール | 水及び廃水中の有機化合物の効果的な除去のための浮揚性多機能複合材料 |
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| KR20150121441A (ko) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 한국건설기술연구원 | 녹조/적조 제어용 부유체 및 이의 제작방법 |
| KR101680656B1 (ko) * | 2015-03-26 | 2016-11-30 | 한국건설기술연구원 | 광촉매 물질의 손실을 감소시키는 광산화 흡착체 제조방법 및 그에 의해 제조되는 광산화 흡착체 |
| CN118594542A (zh) * | 2024-05-30 | 2024-09-06 | 合肥工业大学 | 一种使用固体废物制备的催化剂及其制备方法与应用 |
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|---|---|---|---|---|
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| US7060643B2 (en) * | 2000-12-28 | 2006-06-13 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Photo-functional powder and applications thereof |
| JP2003265962A (ja) * | 2002-03-18 | 2003-09-24 | Nittetsu Mining Co Ltd | 光触媒およびその製造方法 |
| JP4357801B2 (ja) * | 2002-06-25 | 2009-11-04 | 日鉄鉱業株式会社 | 高活性光触媒およびその製造方法 |
| US20060076229A1 (en) | 2003-01-13 | 2006-04-13 | Mazyck David W | Magnetic activated carbon and the removal of contaminants from a fluid streams |
| ES2238014B1 (es) * | 2004-01-30 | 2006-11-16 | Envirocontrol S.A. | Procedimiento fotocatalitico para el control de la microbiota del aire en ambientes interiores. |
| ES2289850B1 (es) * | 2005-02-01 | 2009-01-16 | Ambito De Investigacion Tecnologica, S.L. | Dispositivo autonomo controlador de la calidad del aire mediante un material multifuncional quimioadsorbente-fotocatalitico. |
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