JP2000319327A - 星形構造を有するポリマーを含有する組成物、該ポリマー及びそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 睫毛のカーリングを良好にできるマスカラ組
成物及び該組成物に用いて好適なポリマーを提供する。 【解決手段】 Ａ-[(Ｍ１)_ｐ１-(Ｍ２)_ｐ２・・・(Ｍｉ)
_ｐｊ]_ｎ [上式中：Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表
し、ｎは２以上の整数であり；[(Ｍ１)_ｐ１-(Ｍ２)_ｐ２
・・・(Ｍｉ)_ｐｊ]は、「分枝」としても知られ、重合指標
ｐｊを有する同一又は異なったモノマーＭｉが重合して
なるポリマー鎖を表し、各分枝は同一でも異なっていて
もよく、前記中心Ａに共有結合的にグラフトしており；
ｉは１以上であり、ｐｊは２以上である]によって表さ
れる「星型」構造を有するポリマーを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生理的に許容可能
な媒体中に、高度に特定的な規則構造を有する少なくと
も１つのポリマーを含有してなる組成物、特に化粧品用
組成物に関する。これらの組成物は、ケラチン繊維のケ
ア又はメークアップの分野において、特に睫毛又は髪の
ためのマスカラ組成物として、特定の用途が見出されて
いる。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】少なく
とも１つのワックスを含有するマスカラ組成物を生産す
ることが通常行われている。しかし、そのような組成物
でメークアップすると、非常に平凡で、乾燥直後に割れ
る薄い皮膜が形成されることに反映される不均一な皮膜
が睫毛上に形成される結果となるため、ワックスは決し
て単独では用いられていない。

【０００３】また、例えば国際公開９６／３６３２３号
及び国際公開９６／３３６９０号によれば、マスカラ組
成物においてワックスと皮膜形成ポリマーを組み合わせ
ることも知られている。しかし、そのような組み合わせ
では、睫毛に良好なカーリング性を付与したり睫毛に厚
いメークアップを形成することができなかった。

【０００４】例えば欧州特許出願公開第５５７１９６号
及び欧州特許出願公開第６３９３７１号において、皮膜
形成ポリマーと組み合わせてワックスのマイクロディス
パージョンを含有するマスカラ組成物もまた提供されて
いる。しかし、このような組成物では、睫毛に厚いメー
クアップをもたらすことができず、マスカラは高い負荷
を有していない。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
出願人会社は、驚いたことに、また予期せぬことに、特
定の規則構造を示す高度に特定的なポリマーを使用する
と、睫毛のカーリングを改善することができ、しかも該
カーリング特性が瞬時的で長く持続する、睫毛等のケラ
チン繊維に適用可能な組成物を得ることができることを
知見した。

【０００６】よって、本発明の主題事項は、次の式
(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)_ｐ１-(Ｍ２)_ｐ２・・・(Ｍｉ)_ｐｊ]_ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性(functionality)を有する多官
能中心(polyfunctional centre)を表し、ｎは２以上の
整数であり； − [(Ｍ１)_ｐ１-(Ｍ２)_ｐ２・・・(Ｍｉ)_ｐｊ]は、「分枝
(branch)」としても知られ、重合指標(polymerization
index)ｐｊを有する同一又は異なったモノマーＭｉが重
合してなるポリマー鎖を表し、各分枝は同一でも異なっ
ていてもよく、前記中心Ａに共有結合的にグラフトして
おり； − ｉは１以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーであって、該ポ
リマーが一又は複数のモノマーＭｉを含有し、その対応
するホモポリマーが、約１０℃以上、好ましくは１５℃
以上、さらに好ましくは２０℃以上のＴｇを示し；この
又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対し
て約４５重量％の最小量、好ましくは５５〜９９重量％
の量、さらに好ましくは７５〜９５重量％の量で、最終
ポリマー中に存在しているものにある。

【０００７】本発明の他の主題事項は、生理学的に許容
可能な媒体中に、上述した少なくとも１つポリマーを含
有してなる組成物にある。

【０００８】本発明の他の主題事項は、ケラチン繊維、
特に睫毛及び／又は髪の美容処理方法であって、上述し
た化粧品用組成物を、ケラチン繊維に適用することから
なることを特徴とする美容処理方法にある。

【０００９】本発明の他の主題事項は、得られる睫毛の
カーリングを改善するために、睫毛に適用される化粧品
組成物における上述の少なくとも１つのポリマーの使
用、つまり、上述した少なくとも１つポリマーからな
り、睫毛に適用される化粧品用組成物に使用されて、得
られる睫毛のカーリングを改善するための薬剤にある。

【００１０】本発明に係る組成物は、軽いテクスチャー
を示し、一日中つけていても非常に快適である。これら
組成物は、適用される基体に良好に付着する。これら組
成物は、水に対して良好な耐性を示し、通常のメークア
ップ除去剤、特に油性ベースのものを使用して簡単に除
去することができる。

【００１１】よって、本発明に係る組成物は、一般的に
次の式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)_ｐ１-(Ｍ２)_ｐ２・・・(Ｍｉ)_ｐｊ]_ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上、好ましくは４〜１０の整数であり； − [(Ｍ１)_ｐ１-(Ｍ２)_ｐ２・・・(Ｍｉ)_ｐｊ]は、「分
枝」としても知られ、重合指標ｐｊを有する同一又は異
なったモノマーＭｉが重合してなるポリマー鎖を表し、
各分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａに共
有結合的にグラフトしており； − ｉは１以上、好ましくは２〜１０であり； − ｐｊは２以上、好ましくは１０〜２００００であ
る]によって表すことのできる「星型」構造を有する有
するポリマーを含有する。

【００１２】ポリマー鎖は、好ましくは５００以上で２
００００００までとできる範囲の分子量を有するブロッ
クの形態で提供される。好ましい実施態様において、本
発明で使用されるポリマーは、「リビング」ラジカル重
合としても知られている制御ラジカル重合(controlled
radical polymerization)により調製することができ
る。この技術により、特に従来のラジカル重合に固有の
制約を克服することが可能である。すなわち形成される
ポリマー鎖の長さを制御して、ブロック構造体を得るこ
とができる。

【００１３】制御ラジカル重合により、成長ラジカル種
が不活性化される反応、特に停止段階を低減させること
ができるが、この反応は通常のラジカル重合反応では不
可逆的かつ非制御的な形でポリマー鎖の成長を妨害する
ものである。停止反応の確率を低減するために、低解離
エネルギーの結合により、いわゆる「休眠(dormant)」
活性種を形成することにより、成長ラジカル種を一時的
かつ可逆的な形でブロックすることがなされる。

【００１４】特にＣ-ＯＮＲ型の結合(ニトロキシルとの
反応)を使用する可能性を挙げることができる；これ
は、特に巨大分子(Macromolecules),1997,第30巻,4238-
4242頁に刊行されている「ニトロキシ-官能化ターミネ
ータを使用するアニオン重合によるニトロキシ-官能化
ポリブタジエンの合成(Synthesis of nitroxy-function
alized polybutadiene by anionic polymerization usi
ng a nitroxy-functionalized terminator)」の文献で
例証されている。

【００１５】また、(金属／リガンド錯体の存在下にお
いて)Ｃ-ハライド型の結合を使用する可能性も挙げるこ
とができる。そして、これは、ＡＴＲＰなる略称でも知
られている原子移動ラジカル重合として記述されてい
る。この種の重合により、形成されるポリマーの質量が
制御され、鎖の重量による多分散系指標(polydispersit
y index)が低くなる。

【００１６】原子移動ラジカル重合は、一般的に： − 一又は複数のラジカル的に重合可能なモノマーを、 − 少なくとも１つのラジカル的に移動可能な原子又は
基を有する開始剤と、 − 開始剤と「休眠」ポリマー鎖と共に、還元段階に関
与可能な遷移金属を含んでなる化合物と、 − 窒素(Ｎ)、酸素(Ｏ)、リン(Ｐ)又は硫黄(Ｓ)を含有
し、遷移金属を含んでなる前記化合物にσ結合を介して
配位結合可能な化合物、又は炭素原子を含んでなり、遷
移金属を含んでなる前記化合物にπ又はσ結合を介して
配位結合可能な化合物から選択することができるリガン
ドと、の存在下において重合させることにより実施さ
れ、生成中におけるポリマーと遷移金属を含んでなる前
記化合物との間の直接結合の生成が回避させる。

【００１７】この方法は、特に国際公開９７／１８２４
７号に例証されており、その教示は、本発明の範囲に入
るポリマーの調製の際に当業者により参照され得る。モ
ノマー、開始剤(類)、遷移金属を含む化合物(類)及びリ
ガンド(類)の種類及び量は、当業者であれば、所望され
る結果に従って自身の知識全体に基づき選択するであろ
う。

【００１８】特にモノマー「Ｍ」は、次の式：

【化２】 [上式、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は互いに独立して： − 水素原子； − ハロゲン原子； − 一又は複数の-ＯＨ基及び／又は一又は複数のハロ
ゲンで置換されていてもよい、１〜２０、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル又はア
ルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
の炭化水素性(hydrocarbonaceous)(シクロアルキル)
基； − ヘテロサイクリル、アリール、付加的なＲ^８基で第
４級化されていてもよい、ＮＲ^８ _２、ＹＰ(=Ｙ)
Ｒ^５ _２、ＹＰＲ^５ _２、Ｐ(=Ｙ)Ｒ^５ _２、ＰＲ^５ _２、ＮＲ
^８ＳＯ_２Ｒ^５、ＯＳＯ_２Ｒ^５、ＳＯ_２Ｒ^５、ＳＯＲ^５、
環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ^５、ＹＣ(=Ｙ)Ｒ^５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ^６Ｒ
^７、Ｃ(=Ｙ)Ｒ^５、ＣＮであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ^８(好ましくはＯ)を表し、 − Ｒ^５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
基；Ｍ'がアルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ^６とＲ^７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ^６とＲ^７は結合して、２〜７、好ましくは２〜５の炭
素原子を有するアルキレン基を形成可能であり； − Ｒ^８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
を有するアルキル基又はアリール基を表す、ものから選
択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
１〜２０、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、一又は複数のハロゲンで置換されていても
よいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１
〜６の炭素原子を有する炭化水素性基であり、一又は複
数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されていても
よいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
とも１つのケイ素原子を含有する基；から選択される]
に相当するエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能
な化合物から、単独で又は混合物として選択することが
できる。

【００１９】「シロキサン」という用語は、Ｒ^ａ及びＲ
^ｂが互いに独立して、水素；ハロゲン；飽和又は不飽
和、直鎖状又は分枝状で１〜３６の炭素原子を有し、一
又は複数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されて
いてもよい炭化水素性基；又は１〜２０の炭素原子を有
する環状の炭化水素性基を示し、ｎが１以上である、(-
ＳｉＲ^ａＲ^ｂＯ-)_ｎ単位を有する化合物を意味すると理
解されるものである。特に、１〜２００、好ましくは１
００未満の繰り返し単位を有するポリジメチルシロキサ
ン類(PDMS)を挙げることができる。

【００２０】さらに、Ｒ^１及びＲ^３は互いに結合して、
一又は複数のハロゲン及び／又は酸素及び／又は窒素及
び／又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基で置換可
能な式(ＣＨ_２)_ｎの環を形成することもできる。

【００２１】「アリール」又は「ヘテロサイクリル」と
いう用語は、従来技術である国際公開第９７／１８２４
７号において説明され、当業者に一般的に理解されてい
る定義のものを意味すると理解されるものである。

【００２２】好ましくは、モノマーＭは： − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アルコール類、及
び／又は芳香族アルコール類、好ましくはＣ_１-Ｃ_２０
アルコール類から得られるアクリル酸又はメタクリル酸
のエステル類、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル又はte
rt-ブチル-(メタ)アクリラート； − Ｃ_１-Ｃ_４ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラート
類、例えば２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又
は２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
コール(メタ)アクリラート類； − 直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０又は環状のＣ_１-Ｃ
_６脂肪族アルコール類、及び／又は芳香族アルコール
類、好ましくはＣ_１-Ｃ_６アルコール類から得られるビ
ニル、アリル又はメタリルのエステル類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル又はtert-
ブチル安息香酸ビニル； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
トン類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ_１-Ｃ_２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；及び(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ_１-Ｃ
_４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − オレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、スチ
レン又は置換されたスチレン； − フッ化又は過フッ化されたアクリル又はビニルのモ
ノマー、特にペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)
アクリル酸エステル類； − 遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又は
部分的もしくは完全に第４級化された形態で、アミン官
能基を有するモノマー、例えばジメチルアミノエチル
(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリル
アミド、ビニルアミン、ビニルピリジン又はジアリルジ
メチルアンモニウムクロリド； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
は移動性ハライド(mobilehalide)(例えば、クロロ酢酸
ナトリウム)を含有するカルボン酸のナトリウム塩によ
り、アミン官能基を有するエチレン性不飽和を有するモ
ノマーを、部分的又は完全に第４級化して得られるスル
ホベタイン類又はカルボキシベタイン類； − シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又は
(メタ)アクリルアミド類、特にシロキサン単位を有する
(メタ)アクリル酸エステル類； − それらの混合物；からなる群から選択することがで
きる。

【００２３】特に好ましいモノマーは： − 直鎖状又は分枝状の脂肪族アルコール類、好ましく
はＣ_１-Ｃ_２０アルコール類から得られる(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ_１-Ｃ_２０(メ
タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ_１-Ｃ_２０(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ_１-Ｃ_２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；又は(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ_１-Ｃ
_４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − 直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０又は環状のＣ_１-Ｃ
_６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物； から選択される。

【００２４】本発明において、開始剤は、重合によりラ
ジカル的に移動可能な少なくとも２つの原子及び／又は
基を有する任意の化合物、特に分子又は重合化合物であ
ってよい。開始剤は、特にラジカル重合、重縮合、アニ
オン又はカチオン重合、又は開環により得ることのでき
るポリマー又はオリゴマーであってよい。前記移動可能
な原子及び／又は基は、ポリマー鎖の末端に位置するも
のでも又は骨格に沿って位置するものであってよい。

【００２５】特に、次の式： − Ｒ^１１ＣＯ-Ｘ； − Ｒ^１１ _ｘＲ^１２ _ｙＲ^１３ _ｚＣ-(ＲＸ)_ｔ、 [ここで、ｘ、ｙ及びｚは０〜４の範囲の整数を表し、
ｔは１〜４の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ+ｚ=４-ｔであ
る]； − Ｒ^１３ _ｘＣ_６-(ＲＸ)_ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − Ｒ^１３ _ｘＣ_６-(ＲＸ)_ｙ(６つの炭素を有する不飽和
の環)、[ここで、ｘは０〜５の範囲の整数を表し、ｙは
１〜６の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=６である]； − -[-(Ｒ^１１)(Ｒ^１２)(Ｒ^１３)Ｃ-(ＲＸ)-]_ｎ、 [ここで、ｎは１以上である]で、環状又は直鎖状のも
の； − -[-(Ｒ^１２)_ｘＣ_６(ＲＸ)_ｙ-Ｒ^１１-]_ｎ、 [ここで、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６
の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は
６である]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ^１２)_ｘＣ_６(ＲＸ)_ｙ-Ｒ^１１-]_ｎ、 [ここで、ｘは０〜１２の範囲の整数を表し、ｙは１〜
１２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=１
０又は１２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３Ｓｉ-Ｘ、 − -[ＯＳｉ(Ｒ^１１)_ｘ(ＲＸ)_ｙ]_ｎ、 [ここで、ｘ及びｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは
１以上であり、ｘ+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状の
もの； − Ｒ^１１Ｒ^１２Ｎ-Ｘ、 − Ｒ^１１Ｎ-Ｘ_２、 − (Ｒ^１１)_ｘＰ(Ｏ)_ｙ-Ｘ_３−ｘ、 [ここで、ｘ及びｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ
=５である]； − (Ｒ^１１Ｏ)_ｘＰ(Ｏ)_ｙ-Ｘ_３−ｘ、 [ここで、ｘ及びｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ
=５である]； − -[(Ｒ^１１)_ｔＮ_ｚＰ(Ｏ)_ｘ(Ｏ-ＲＸ)_ｙ-]_ｎ、 [ここで、ｘは０〜４の範囲の整数を表し、ｙは１〜５
の範囲の整数を表し、ｚは０〜２の範囲の整数を表し、
ｔは０〜３の範囲の整数を表し、ｎは１以上である]
で、環状又は直鎖状のもの；で、 − Ｒ、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３は互いに独立して、
水素又はハロゲン原子；直鎖状又は分枝状で、１〜２
０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；３〜８の炭素原子を有する
シクロアルキル基；-Ｃ(=Ｙ)Ｒ^５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ^６Ｒ^７
又は-Ｒ^８ _３Ｓｉ基(Ｒ^５ないしＲ^８は上述した定義を参
照)；-ＣＯＣｌ；-ＯＨ；-ＣＮ；２〜２０、好ましくは
２〜６の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニル
基；オキシラニル(oxiranyl)又はグリシジルで置換され
たアルキレン又はアルケニレン基又はオキシラニル又は
グリシジル基；アリール、ヘテロサイクリル、アラルキ
ル又はアラルケニル基；又は水素原子の全部又は一部が
フッ素、塩素又は臭素等のハロゲン原子、又は１〜４の
炭素原子を有するアルコキシ基、又はアリール、ヘテロ
サイクリル、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ^５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ^６Ｒ^７、オキ
シラニル又はグリシジル基で置換された、１〜６の炭素
原子を有するアルキル基を表し； − Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ等のハロゲン原子、又は-
ＯＲ'、-ＳＲ、-ＳｅＲ、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)
Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)(ＯＲ')_２、-ＯＰ(=Ｏ)ＯＲ'、-Ｏ-Ｎ
Ｒ'_２、-Ｓ-Ｃ(=Ｓ)ＮＲ'_２、-ＣＮ、-ＮＣ、-ＳＣＮ、
-ＣＮＳ、-ＯＣＮ、-ＣＮＯ及び-Ｎ_３基を表し、ここ
で、Ｒ'は一又は複数のハロゲン原子、特にフッ素及び
／又は塩素原子で置換されていてもよく、１〜２０の炭
素原子を有するアルキル基を表し、Ｒは直鎖状又は分枝
状で、１〜２０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有す
るアルキル又はアリール基を表し、さらに-ＮＲ'_２基
は、２つのＲ'基が結合して、５-、６-又は７員の複素
環を形成する、環状基(cyclic group)を表すことができ
るもの、の一つに相当する化合物を挙げることができ
る。好ましくは、Ｘはハロゲン原子、特に塩素又は臭素
原子を表す。

【００２６】開始剤は、好ましくは次の式： − Ｒ^１３ _ｘＣ_６-(ＲＸ)_ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、 [ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙは１〜
５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − -[-(Ｒ^１２)_ｘＣ_６(ＲＸ)_ｙ-Ｒ^１１-]_ｎ、 [ここで、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６
の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は
６である]で、環状又は直鎖状のもの； − -[ＯＳｉ(Ｒ^１１)_ｘ(ＲＸ)_ｙ]_ｎ、 [ここで、ｘ及びｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは
１以上であり、ｘ+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状の
もの；の化合物から選択される。

【００２７】開始剤として、特に次の化合物： − オクタ(２-イソブチリルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、 − オクタ(２-プロピオニルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、及び − ヘキサキス(α-ブロモメチル)ベンゼン、を挙げる
ことができる。

【００２８】「休眠」ポリマー鎖及び開始剤と共に、還
元段階に関与可能な遷移金属を含有する化合物は、式： Ｍ^ｎ＋Ｘ'_ｎ [上式中： − ＭはＣｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ及びＺｎから選択するこ
とができ； − Ｘ'はハロゲン(特に臭素又は塩素)、ＯＨ、(Ｏ)
_１／２、１〜６の炭素原子を有するアルコキシ基、(Ｓ
Ｏ_４)_１／２、(ＰＯ_４)_１／３、(ＨＰＯ_４)_１／２、(Ｈ
_２ＰＯ_４)、トリフラート、ヘキサフルオロホスファー
ト、メタンスルホナート、アリールスルホナート、Ｓｅ
Ｒ、ＣＮ、ＮＣ、ＳＣＮ、ＣＮＳ、ＯＣＮ、ＣＮＯ、Ｎ
_３及びＲ'ＣＯ_２基で、Ｒが直鎖状又は分枝状で１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル又
はアリール基を表し、Ｒ'がＨ、又は直鎖状又は分枝状
で１〜６の炭素原子を有するアルキル基、又は一又は複
数のハロゲン原子、特にフッ素及び／又は塩素原子で置
換されていてもよいアリール基を示すことができ； − ｎは金属の電荷である]に相当するものから選択す
ることができる。

【００２９】好ましくは、Ｍが銅又はルテニウムを表
し、Ｘ'が臭素又は塩素を表すものが選択される。特に
臭化銅を挙げることができる。

【００３０】本発明で使用可能なリガンドとしては、遷
移金属を含有する化合物とσ結合を介して配位結合可能
な、少なくとも１つの窒素、酸素、リン及び／又は硫黄
原子を含有する化合物を挙げることができる。

【００３１】また、遷移金属を含有する化合物とπ結合
を介して配位結合可能な、少なくとも２つの炭素原子を
含有する化合物を挙げることができる。

【００３２】さらに、遷移金属を含有する化合物とσ結
合を介して配位結合可能な、少なくとも１つの炭素原子
を含有し、重合中にモノマーと炭素-炭素結合を形成し
ない化合物、すなわちモノマーとのβ-付加反応に関与
しない化合物を挙げることもできる。

【００３３】またさらに、遷移金属を含有する化合物と
μ又はη結合を介して配位結合可能な化合物を挙げるこ
ともできる。

【００３４】特に、式： Ｒ^９-Ｚ-(Ｒ^１４-Ｚ)_ｍ-Ｒ^１０ [上式中： − Ｒ^９及びＲ^１０は互いに独立して、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ^５又
は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ^６Ｒ^７及び／又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ^８基(Ｒ^５
ないしＲ^８及びＹは上述した定義を参照)、又は１〜４
の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、又は１〜６の
炭素原子を有するアルコキシ基で置換された１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；ヘテロサイクリル基；アリ
ール基；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１〜
１０の炭素原子を有するアルキル基；又は水素原子であ
り；Ｒ^９及びＲ^１０は結合して、飽和又は不飽和の環を
形成可能であり； − Ｒ^１４は互いに独立して、２〜４の炭素原子を有す
るアルカンジイル類；２〜４の炭素原子を有するアルケ
ニレン類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルカンジ
イル類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルケンジイ
ル類；アレーンジイル類及びヘテロサイクリレン類から
選択される二価の基を表し； − Ｚは、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ^５又は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ^６Ｒ^７及び／
又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ^８基(Ｒ ^５ないしＲ^８及びＹは上述した
定義を参照)、又は１〜４の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基、又は１〜６の炭素原子を有するアルコキシ
基で置換された１〜６の炭素原子を有するアルキル基；
ヘテロサイクリル基；アリール基；直鎖状又は分枝状で
１〜２０の炭素原子を有するアルキル基；又はＯ、Ｓ、
ＮＲ^１５又はＰＲ^１５で、Ｒ^１５がＨを表すものを表
し； − ｍは０〜６である]の化合物を挙げることができ
る。

【００３５】また、式： Ｒ^２０Ｒ^２１Ｃ[Ｃ(=Ｙ)Ｒ^５] [上式中： − Ｒ^２０及びＲ^２１は互いに独立して、水素原子；ハ
ロゲン原子；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは
１〜１０の炭素原子を有するアルキル基；アリール基；
又はヘテロサイクリル基であり；Ｒ^２０及びＲ^２１は結
合して、飽和又は不飽和の環を形成可能であり；さらに
各基は、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、１〜６
の炭素原子を有するアルコキシ基又はアリール基で置換
可能であり； − Ｒ^５及びＹは上述したものである]の化合物を挙げ
ることもできる。

【００３６】さらにリガンドとして、一酸化炭素；置換
されていてもよいポルフィリン類及びポルフィセン；置
換されていてもよいエチレンジアミン及びプロピレンジ
アミン；第３級アミンを有するポリアミン類、例えばペ
ンタメチルジエチレントリアミン；置換されていてもよ
いアミノプロパノール及びアミノエタノール等のアミノ
アルコール類；置換されていてもよいエチレングリコー
ル又はプロピレングリコール等のグリコール類；置換さ
れていてもよいベンゼン等のアレーン類；置換されてい
てもよいシクロペンタジエン；置換されていてもよいピ
リジン類及びビピリジン類；アセトニトリル；１,１０-
フェナントロリン；クリプタンド類及びクラウンエーテ
ル類；又はスパルテインを挙げることができる。

【００３７】好ましいリガンドは、Ｃ_２-Ｃ_１５アルキ
ル基、特にＣ_６-Ｃ_１２基、中でもノニル基で置換され
ていてもよいピリジン類及びビピリジン類；又は第３級
アミンを有するポリアミン類、例えばペンタメチルジエ
チレントリアミンから特に選択される。

【００３８】開始剤、遷移金属を含有する化合物及び活
性剤として作用するリガンドの存在下においてモノマー
を重合させることにより、結果として上述した式(Ｉ)に
より表すことのできる星型構造を有するポリマーが生産
される：ここでは、モノマーが重合して、開始剤から誘
導される多官能中心Ａに全て結合する「ｎ」の同様又は
異なるポリマー鎖が得られる。

【００３９】本発明が追求している目的を達成するた
め、すなわち従来技術の欠点を示さず、特に快適な睫毛
の十分なカーリング特性を達成することができる組成物
を得るために、次の特徴に相当するポリマーを選択する
必要がある： − 一又は複数のモノマーＭｉを含有しなければなら
ず、その対応ホモポリマーが約１０℃以上、好ましくは
１５℃以上、さらに好ましくは２０℃以上のＴｇを示す
もの； − この又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重
量に対して約４５重量％の最小量、好ましくは５５〜９
９重量％の量、さらに好ましくは７５〜９５重量％の量
で、最終ポリマー中に存在しているもの。

【００４０】ポリマーが他のモノマーを含有しているこ
とは必要ではない。しかし、ポリマーは、さらに一又は
複数のモノマーＭｊを含有することができ、その対応す
るホモポリマーは、約１０℃以下、好ましくは５℃以
下、さらに好ましくは０℃以下のＴｇを示すものであ
る。この場合、この又はこれらのモノマーＭｊは、モノ
マーの全重量に対して約５５重量％の最大量、好ましく
は１〜４５重量％の量、さらに好ましくは５〜２５重量
％の量で、最終ポリマー中に存在している。Ｔｇ(ガラ
ス転移温度)はＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−９７に従い、
ＤＳＣ(示差走査熱量計)で測定される。

【００４１】本発明で定義されたポリマーは、皮膜を形
成しなければならないものであるか、又は皮膜を形成可
能な付加的な薬剤を添加することにより、皮膜を形成可
能にできるものである。「皮膜形成」という用語は、ポ
リマーが基体に適用されて溶媒(水性又は有機)が蒸発し
た後に、透明でひび割れのない皮膜になることを意味す
るものと理解される。

【００４２】皮膜を形成可能なこのような付加的な薬剤
は、所望の役割を果たすことができるものとして当業者
に知られている任意の化合物から選択することができ、
特に、可塑剤及び／又は癒着剤(coalescence agents)か
ら選択することができる。特に： − グリコール類及びそれらの誘導体、例えばジエチレ
ングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、
ジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエー
テル又はエチレングリコールヘキシルエーテル； − グリセロールエステル類、例えばグリセロールジア
タセタート(ジアセチン)及びグリセロールトリアセター
ト(トリアセチン)； − プロピレングリコール誘導体、特にプロピレングリ
コールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアタ
セタート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロ
ピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコー
ルブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエー
テル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリ
コールブチルエーテル又はトリプロピレングリコールメ
チルエーテル； − 酸エステル類、特にカルボン酸エステル類、例えば
クエン酸エステル類、フタル酸エステル類、アジピン酸
エステル類、炭酸エステル類、酒石酸エステル類、リン
酸エステル類又はセバシン酸エステル類； − オキシエチレン化誘導体、例えばオキシエチレン化
油、特に植物性油、例えばヒマシ油；又はオキシエチレ
ン化シリコーン油；の単独物又は混合物を挙げることが
できる。

【００４３】皮膜を形成可能な付加的な薬剤の量は、組
成物において化粧品的に許容可能な性質を保持しつつ、
所望の機械的特性を有する皮膜が得られるように、当業
者であれば、自身の全知識に基いて選択することができ
る。

【００４４】本発明の好ましい実施態様において、皮膜
を形成可能な付加的な薬剤と組合せてもよいポリマー
は、次の物理化学的特徴： − イソドデカンのような溶媒又は水中に溶解した７％
のポリマー濃度に対して、４０％の相対湿度下で３０℃
にて皮電計(dermometer)を使用して測定して、単離され
た角質層の収縮が約１％より大きく、好ましくは１．１
％以上である；を有する皮膜が得られるように選択され
る。

【００４５】上述したポリマーは、水性、有機又は水性
／有機相、特にアルコール又は水性／アルコール相に溶
解又は分散した形態で媒体中に存在可能である。

【００４６】前記ポリマーは、考慮される用途に応じ
て、当業者により容易に決定することができる量、特
に、乾燥基準で、組成物の全重量に対して１〜９９重量
％、好ましくは１．５〜５０重量％、さらに好ましくは
２〜３０重量％の量で、本発明の組成物中に存在するこ
とができる。

【００４７】よって、本発明の組成物、特に化粧品組成
物は、考慮される用途に応じて当業者により選択される
生理学的に許容可能な媒体をさらに含有することができ
る。この媒体は、水相及び／又は脂肪相を含有可能であ
る。また、無水物であってもよい。水相は水及び／又は
温水及び／又は湧泉水及び／又は鉱水及び／又は花の水
(floral water)を含有してもよい。

【００４８】また、一又は複数の化粧品的に許容可能な
有機溶媒、又は一又は複数の化粧品的に許容可能な有機
溶媒と水の混合物を含有することもできる。これらの有
機溶媒としては： − Ｃ_１-Ｃ_４アルコール類、例えばエタノール、イソ
プロパノール又はｎ-プロパノール； − エーテル類、例えばジメトキシエタン； − ケトン類、例えばアセトン又はメチルエチルケト
ン； − 低級Ｃ_１-Ｃ_３カルボン酸エステル類、例えば酢酸
メチル又は酢酸エチル；を挙げることができる。

【００４９】脂肪相は、従来からの、動物、植物、鉱物
又は合成由来のガム及び／又はロウ、揮発性又は非揮発
性油、特に： − 有機修飾されていてもよい、直鎖状、分枝状又は環
状で、揮発性又は非揮発性のシリコーン油；フェニル化
シリコーン類；又は室温で液状のシリコーン樹脂及びガ
ム； − 鉱物性油、例えば流動パラフィン及び流動ワセリ
ン； − 動物由来の油、例えばペルヒドロスクワレン又はラ
ノリン； − 植物由来の油、例えば流動トリグリセリド類、例え
ばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、ホホバ、ヒョウタ
ン、グレープシード、ゴマ、ハゼルナッツ、アプリコッ
ト、マカダミア、アボカド、スイートアルモンド又はヒ
マシ油、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、
オリブ油、グランドナッツ油、菜種油又はヤシ油； − 合成油、例えばプルセリン(purcellin)油、イソパ
ラフィン、脂肪アルコール類又は脂肪酸のエステル類； − フッ化又は過フッ化油、又はフッ化シリコーン油； − 公知の動物性、化石性、植物性、鉱物性又は合成ロ
ウから選択されるロウ、例えばパラフィンロウ、ポリエ
チレンロウ、カルナウバ又はキャンデリラロウ、ミツロ
ウ、ラノリンロウ、シナロウ、ライスワックス(rice wa
x)、オーリクリーロウ(ouricury wax)、アフリカハネガ
ヤロウ(esparto wax)、コルク繊維ロウ、サトウキビロ
ウ、モクロウ、スマックロウ(sumach wax)、モンタンロ
ウ、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フ
ィッシャー-トロプシュ合成法により得られるロウ、シ
リコーンロウ又はそれらの混合物；を単独で、又は混合
物として含有可能である。

【００５０】組成物は、化粧品及びメークアップの分野
で従来から使用されている少なくとも１つの水溶性の染
料及び／又は少なくとも１つの顔料をさらに含有しても
よい。「顔料」という用語は、組成物を着色する及び／
又は不透明にすることを意図した、媒体に不溶で、白色
又は有色、無機又は有機の粒子を意味すると理解すべき
ものである。顔料は、最終組成物の全重量に対して０〜
２０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で、組成物
中に存在可能である。それらは、白色又は有色で、無機
物及び／又は有機物であり、通常又はナノメートルサイ
ズのものであってよい。無機顔料又はナノピグメントと
しては、チタン、ジルコニウム又はセリウムの酸化物、
並びに亜鉛、鉄又はクロムの酸化物、又はフェリックブ
ルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボ
ンブラック、及びバリウム、ストロンチウム、カルシウ
ム又はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。
水溶性の染料としては、考慮される分野において標準的
な染料、例えばポンソーの二ナトリウム塩、アリザリン
の二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三
ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダ
ミンの一ナトリウム塩、キサントフィル又はフクシンの
二ナトリウム塩を挙げることができる。

【００５１】さらに、本発明の組成物は、特に局所適用
を意図した化粧品用又は製薬用組成物に通常使用される
アジュバント類を含有することができる。特にこれらの
組成物は： − 化粧品用及び／又は製薬用活性剤、例えば柔軟剤、
酸化防止剤、乳白剤、エモリエント、ヒドロキシ酸、消
泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、金属イオン
封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、セラミド類、抗フリーラジカル
剤、殺菌剤、抗フケ剤、錯化剤、抜毛防止剤、抗真菌剤
又は消毒薬(antiseptic agents)； − フィラー、真珠光沢剤、レーキ類、増粘剤、ゲル化
剤、ポリマー類、特に固定用又はコンディショニング用
ポリマー、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、又は可塑剤； − 付加的な親水性ポリマー、例えばポリ(ビニルアル
コール)類及びそれらのコポリマー、多糖類又はセルロ
ースポリマー、又は天然タンパク質又は合成ポリペプチ
ド； − 皮膜形成ポリマー、特に水性分散液； − 界面活性剤、特にシリコーン界面活性剤であっても
よい、アニオン性、ノニオン性界面活性剤；；をさらに
含有することができる。

【００５２】もちろん、当業者であれば、考慮される添
加により、本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受け
ないように、又は実質的に受けないように留意して、こ
れらの付加的なアジュバント及び／又はその量を選択す
るであろう。

【００５３】本発明の組成物は、種々の形態、特に水中
油型、油中水型又は多相エマルション；水性又は油性の
分散液又は溶剤分散液；水性、水性／アルコール性又は
油性の溶液又は溶剤溶液の形態；水性又は油性ゲルの形
態；又はマイクロエマルションの形態で提供することが
できる。

【００５４】特に、本発明に係る組成物は、ケラチン繊
維、特に睫毛及び／又は髪をケアしあるいはメークアッ
プするための化粧品組成物として利用できることが見出
されている。

【００５５】

【実施例】本発明を、次の実施例により、さらに詳細に
例証する。

【００５６】Ａ)収縮測定方法 原理は、処理の前後において、単離された角質層の試験
サンプルの長さを測定し、試験サンプルの収縮パーセン
トを測定することからなる。ダイアストロン(Diastron)
社により販売されているＭＴＴ６．０伸び計上に位置決
めした１０〜２０μｍの範囲の厚みの角質層の１ｃｍｘ
０．４ｃｍ試験サンプルを使用した。

【００５７】試験サンプルを２つの顎部間に配置し、３
０℃、相対湿度４０％にて大気中に１２時間放置した。
装置により検出される顎部に試験サンプルが力を作用さ
せ始める長さＬ_１を測定するために、最初の長さの５〜
１０％の長さで２ｍｍ／分の速度で試験サンプルにテン
ションをかけた。

【００５８】ついで、試験サンプルのテンションを解
き、７重量％のポリマーを含有する水性組成物２ｍｇを
角質層に適用した。組成物を完全に蒸発させた後、試験
サンプルに、上述と同じ条件下でテンションをかけ、試
験した試験サンプルに対する長さＬ_２を測定した。収縮
のパーセントは、１００ｘ(Ｌ_２−Ｌ_１)／Ｌ_１なる比に
よって定まる。

【００５９】実施例１：開始剤の調製 調製した開始剤は、５,１１,１７,２３,２９,３５,４
１,４７-オクタ(２-プロピオニルブロミド)-４９,５０,
５１,５２,５３,５４,５５,５６-オクタ(tert-ブチル)
カリックス(８)アレーン(Ｍ=２３７８ｇ)である。使用
した反応体は次のものである： − ８つのフェノール単位を含有する４-(tert-ブチル) カリックス(８)アレーン(Ｍ=１２９８ｇ)[アルドリ ッチ社(Aldrich)製] １５ｇ − 式ＣＨ_３-ＣＨＢｒ-ＣＯＢｒの２-ブロモプロピオニ ルブロミド ５９．９ｇ − トリエチルアミン ２８ｇ − テトラヒドロフラン(ＴＨＦ) １２０ｇ

【００６０】４-(ｔ-ブチル)カリックス(８)アレーンと
溶媒であるＴＨＦを、攪拌機と温度計を具備した丸底フ
ラスコに添加し；混合物を室温で１０分間攪拌した。続
いて、約１５分かけてトリエチルアミンを添加した。つ
いで、予めＴＨＦに溶解させておいた２-ブロモプロピ
オニルブロミドを、約１時間３０分かけて、約５℃の温
度で添加した。混合物を少なくとも１２時間５℃で攪拌
し、ついで温度を室温まで徐々に上げた。

【００６１】得られた溶液を、ＴＨＦを蒸発させて濃縮
した。生成物を水／氷の混合液で沈殿させ、ついで、エ
チルエーテルにより抽出し、抽出物を硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。得られた溶液を濃縮し、化合物をメタ
ノール／氷(９０／１０)の混合液で沈殿させ、化合物／
沈殿物の比が１／５になるようにした。２３ｇ、すなわ
ち８５％の収率で、パウダー状の形態で存在する化合物
が得られた。ＮＭＲ／ＧＣ又はＨＰＬＣにより特徴付け
を行った。得られた化合物は、予想されたものと一致す
る値を示した。

【００６２】実施例２：８つの分枝を有し、各分枝がブ
ロックコポリマーである星型ポリマーの調製 １)第１工程：８つのポリ(イソブチルメタクリラート)
分枝を有する星型ポリマーの調製 使用した反応体は次のものである： − モノマー１：メタクリル酸イソブチル(Ｔｇ=５３℃) １０５ｇ − モノマー２：アクリル酸ブチル(Ｔｇ=−５０℃) １５ｇ − 開始剤(実施例１で調製されたもの) １．１９ｇ (４ｘ１０^−３モルのＲＢｒに相当) − ＣｕＢｒ(４ｘ１０^−３モルに相当) ０．５７ｇ − ビピリジン(８ｘ１０^−３モルに相当) １．２５ｇ モノマーを予め蒸留しておいた。モノマーを除く反応体
を、窒素挿入口を具備する、密封され、火炎処理された
反応器中で混合し、ついでモノマー１を添加した。反応
器を窒素下にて、約１２０℃まで加熱し、ついで１２０
℃で４時間反応させ、窒素挿入口を取り外した。

【００６３】２)第２工程：各分枝末端における第２の
ブロックの形成 ついで、モノマー２を添加し、再び１２０℃で４時間反
応させた。反応後、反応混合物を冷却したところ、粘度
のある緑の溶液が得られた。この溶液をジクロロメタン
に溶解させた。ポリマー溶液を中性アルミナに通し、得
られた透明な溶液をメタノール／水(８０／２０)の混合
物で沈殿させ、ポリマー／沈殿物の比が１／５になるよ
うにした。

【００６４】９５ｇ、すなわち９５％の収率で、粘度の
ある生成物の形態で存在するポリマーが得られた。この
ポリマーは、各分枝がカリックス(ポリ(イソブチルメタ
クリラート)-ブロック-ポリ(ブチルアクリラート))であ
るブロックコポリマーである８ポリ(イソブチルメタク
リラート)ブランチを持つ星型ポリマーである。

【００６５】ＧＣで特徴付けを行ったところ：ＴＨＦ-
直鎖状ポリスチレン等価物、光散乱検出：３０４０００
ｇ／モル(理論量、約２４００００)；多分散系指標：
１．３８であった。得られたポリマーは、予想されたも
のと一致する値を示した。 角質層の収縮：１．１％

【００６６】実施例３：マスカラ 次の成分を含有する耐水性マスカラ組成物を調製した： − パラフィンワックス １３ｇ − ラノリンアルコール １６ｇ − 酸化鉄 ５ｇ − モンモリロナイト ９ｇ − デンプン ２ｇ − 実施例２で得られたポリマーの ２０重量％イソドデカン溶液 １０ｇ混合物 − イソパラフィン ４５ｇ 容易に適用され、睫毛のカーリングが満足したものにで
きるマスカラが得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 297/00 Ｃ０８Ｆ 297/00 Ｃ０８Ｋ 5/04 Ｃ０８Ｋ 5/04 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)_ｐ１-(Ｍ２)_ｐ２・・・(Ｍｉ)_ｐｊ]_ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
   は２以上の整数であり； − [(Ｍ１)_ｐ１(Ｍ２)_ｐ２・・・(Ｍｉ)_ｐｊ]は、「分
   枝」として知られ、重合指標ｐｊを有する同一又は異な
   ったモノマーＭｉが重合してなるポリマー鎖を表し、各
   分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａに共有
   結合的にグラフトしており； − ｉは１以上であり、ｐｊは２以上である]によって
   表される「星型」構造を有するポリマーであって、 該ポリマーが一又は複数のモノマーＭｉを含んでなり、
   その対応するホモポリマーが、約１０℃以上、好ましく
   は１５℃以上、さらに好ましくは２０℃以上のＴｇを示
   し；この又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重
   量に対して約４５重量％の最小量、好ましくは５５〜９
   ９重量％の量、さらに好ましくは７５〜９５重量％の量
   で、最終ポリマー中に存在しているポリマー。
2. 【請求項２】 一又は複数のモノマーＭｊをさらに含有
   し、その対応するホモポリマーが、約１０℃以下、好ま
   しくは５℃以下、さらに好ましくは０℃以下のＴｇを示
   し；この又はこれらのモノマーＭｊが、モノマーの全重
   量に対して約５５重量％の最大量、好ましくは１〜４５
   重量％の量、さらに好ましくは５〜２５重量％の量で、
   最終ポリマー中に存在している請求項１に記載のポリマ
   ー。
3. 【請求項３】 ポリマー鎖が５００〜２００００００の
   分子量を有するブロックの形態で提供されることを特徴
   とする請求項１または２に記載のポリマー。
4. 【請求項４】 モノマーが、次の式： 【化１】 [上式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は互いに独立し
   て： − 水素原子； − ハロゲン原子； − 一又は複数の-ＯＨ基及び／又は一又は複数のハロ
   ゲンで置換されていてもよい、１〜２０、好ましくは１
   〜６、さらに好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖
   状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
   〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の
   炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル又はア
   ルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
   置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
   の炭化水素性(シクロアルキル)基； − ヘテロサイクリル、アリール、付加的なＲ^８基で第
   ４級化されていてもよい、ＮＲ^８ _２、ＹＰ(=Ｙ)
   Ｒ^５ _２、ＹＰＲ^５ _２、Ｐ(=Ｙ)Ｒ^５ _２、ＰＲ^５ _２、ＮＲ
   ^８ＳＯ_２Ｒ^５、ＯＳＯ_２Ｒ^５、ＳＯ_２Ｒ^５、ＳＯＲ^５、
   環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ^５、ＹＣ(=Ｙ)Ｒ^５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ^６Ｒ
   ^７、Ｃ(=Ｙ)Ｒ^５、ＣＮであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ^８(好ましくはＯ)を表し、 − Ｒ^５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
   するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
   基；Ｍ'＝アルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
   基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ^６とＲ^７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
   枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
   Ｒ^６とＲ^７は結合して、２〜７、好ましくは２〜５の炭
   素原子を有するアルキレン基を形成可能であり； − Ｒ^８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
   を有するアルキル基又はアリール基を表す、ものから選
   択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
   １〜２０、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキ
   ル基であり、一又は複数のハロゲンで置換されていても
   よいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
   は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１
   〜６の炭素原子を有する炭化水素性基であり、一又は複
   数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されていても
   よいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
   は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
   有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
   素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
   するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
   キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
   シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
   シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
   とも１つのケイ素原子を含有する基； − Ｒ^１及びＲ^３基は互いに結合して、１から６の炭素
   原子を有するアルキル基及び／又は窒素及び／又は酸素
   及び／又はハロゲンの一又は複数で置換可能な式(ＣＨ
   _２)_ｎの環を形成可能なもの；から選択される]に相当す
   るエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能な化合物
   から、単独で又は混合物として選択されることを特徴と
   する請求項１ないし３のいずれか１項に記載のポリマ
   ー。
5. 【請求項５】 モノマーが： − (メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
   ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチ
   ル、(メタ)アクリル酸イソブチル又はtert-ブチル-(メ
   タ)アクリラート等で、Ｃ_１-Ｃ_２０アルコール類等の芳
   香族アルコール類及び／又は直鎖状、分枝状又は環状の
   脂肪族アルコール類から得られるアクリル酸又はメタク
   リル酸のエステル類； − ２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又は２-ヒ
   ドロキシプロピル(メタ)アクリラート等のＣ_１-Ｃ_４ヒ
   ドロキシアルキル(メタ)アクリラート類； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
   リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
   コール(メタ)アクリラート類； − 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル
   又はtert-ブチル安息香酸ビニル等で、Ｃ_１-Ｃ_６アルコ
   ール類等の芳香族アルコール類及び／又は直鎖状又は分
   枝状のＣ_１-Ｃ_１０又は環状のＣ_１-Ｃ_６脂肪族アルコー
   ル類から得られるビニル、アリル又はメタリルのエステ
   ル類； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
   〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
   類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
   ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
   トン類； − アクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ_１-Ｃ
   _４)アルキル(メタ)アクリルアミド類等の(メタ)アクリ
   ルアミド類；及びtert-ブチルアクリルアミド等の、Ｃ
   _１-Ｃ_２０アミン類等の芳香族アミン類及び／又は直鎖
   状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類から得られる(メ
   タ)アクリルアミド類； − エチレン、プロピレン、スチレン又は置換スチレン
   等のオレフィン類； − ペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)アクリル
   酸エステル類等のフッ化又は過フッ化されたアクリル又
   はビニルのモノマー； − ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチ
   ルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニ
   ルピリジン又はジアリルジメチルアンモニウムクロリド
   等の、遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又
   は部分的もしくは完全に第４級化された形態で、アミン
   官能基を有するモノマー； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
   は(クロロ酢酸ナトリウム等の)移動性ハライドを含有す
   るカルボン酸のナトリウム塩により、アミン官能基を有
   するエチレン性不飽和を有するモノマーを、部分的又は
   完全に第４級化して得られるスルホベタイン類又はカル
   ボキシベタイン類； − シロキサン単位を有する(メタ)アクリル酸エステル
   類等の、シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又
   は(メタ)アクリルアミド類； − それらの混合物；から選択されることを特徴とする
   請求項１ないし４のいずれか１項に記載のポリマー。
6. 【請求項６】 モノマーが： − Ｃ_１-Ｃ_２０アルコール類等の直鎖状又は分枝状の
   脂肪族アルコール類から得られる(メタ)アクリル酸エス
   テル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ_１-Ｃ_２０(メ
   タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ_１-Ｃ_２０(メタ)アクリ
   ル酸エステル類； − アクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ_１-Ｃ
   _４)アルキル(メタ)アクリルアミド類等の(メタ)アクリ
   ルアミド類；又はtert-ブチルアクリルアミド等の、Ｃ
   _１-Ｃ_２０アミン類等の芳香族アミン類及び／又は直鎖
   状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類から得られる(メ
   タ)アクリルアミド類、； − 直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０又は環状のＣ_１-Ｃ
   _６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
   メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物；から選択されることを特徴とする
   請求項１ないし５のいずれか１項に記載のポリマー。
7. 【請求項７】 イソドデカン等の溶媒又は水中に溶解し
   た７％のポリマー濃度に対して、４０％の相対湿度下で
   ３０℃にて皮電計を使用して測定して、単離された角質
   層の収縮が約１％より大きく、好ましくは１．１％以上
   であるという物理化学的特徴を有する皮膜が得られるも
   のであることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか
   １項に記載のポリマー。
8. 【請求項８】 生理学的に許容可能な媒体中に請求項１
   ないし７のいずれか１項に記載のポリマーを含有してな
   ることを特徴とする組成物。
9. 【請求項９】 化粧品的に許容可能な媒体を含有する化
   粧品組成物の形態で提供されることを特徴とする請求項
   ８に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 ポリマーが、乾燥基準で、組成物の全
    重量に対して１〜９９重量％、好ましくは１．５〜５０
    重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％の量で存在し
    ていることを特徴とする請求項８または９に記載の組成
    物。
11. 【請求項１１】 可塑剤及び／又は癒着剤等の、皮膜を
    形成可能な付加的な薬剤をさらに含有することを特徴と
    する請求項８ないし１０のいずれか１項に記載の組成
    物。
12. 【請求項１２】 ポリマーが、アルコール又は水性／ア
    ルコール相等の、水性、有機又は水性／有機相に溶解又
    は分散した形態で媒体中に存在していることを特徴とす
    る請求項８ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 水中油型、油中水型又は多相エマルシ
    ョン；水性又は油性の分散液又は溶剤分散液；水性、水
    性／アルコール性又は油性の溶液又は溶剤溶液の形態；
    水性又は油性ゲル；マイクロエマルションの形態で提供
    されることを特徴とする請求項８ないし１２のいずれか
    １項に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 睫毛及び／又は髪等のケラチン繊維を
    ケア又はメークアップするための化粧品組成物の形態で
    提供されることを特徴とする請求項８ないし１３のいず
    れか１項に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 請求項８ないし１４のいずれか１項に
    記載の化粧品組成物を、睫毛及び／又は髪等のケラチン
    繊維に適用することからなる、ケラチン繊維の美容処理
    方法。
16. 【請求項１６】 睫毛に適用される化粧品組成物に使用
    されて、睫毛のカーリングを改善するための薬剤におい
    て、請求項１ないし７のいずれか１項に記載のポリマー
    からなる薬剤。