JP2000319146A - コンディショニング作用を有し着色剤沈着性に優れる酸化性染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染料濃度が一層少なくてすむ毛髪を染色し、
かつコンディショニングする酸化性染髪組成物を提供す
る。 【解決手段】 ある種の両性四級化、コンディショニン
グポリマーを包含する酸化性染髪組成物、ここでポリマ
ーはアクリル酸およびメタクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムクロリド、ジメチルジアリルアンモニ
ウムクロリドまたはこれらの混合物からの反復単位を含
有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染料濃度が最小で
すむ毛髪を染色し、かつコンディショニングする酸化性
染髪組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在の染髪方式は、１９５０年代の創始
以来、シャンプーおよびコンディショナーに次ぐ、今日
ヘアーケア分野での三番目の最大の製品タイプとなって
いる時点まで発展してきた。毛髪、特にヒトの毛髪を染
色するための最も普通に使用される方法は、本質的に無
色の芳香族化合物、一般にはジアミノベンゼン、ジヒド
ロキシベンゼンおよびアミノフェノールの混合物を当業
者に周知の化学反応により毛髪繊維内で着色した化合物
のブレンドに変換する酸化性染色である。使用直前に、
適当な塩基処方物中で無色の芳香族化合物を通常過酸化
水素またはその他の強力な酸化剤と混合する。着色化合
物すなわち染料は典型的には一次中間体（ｐｒｉｍａｒ
ｙ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ）（通常、ｐ−フェニレ
ンジアミンまたはｐ−アミノフェノール）とフェノー
ル、レゾルシノール、ｍ−アミノフェノールまたは関連
する環状化合物であるカップラーとの酸化性カップリン
グにより形成される。中間体およびカップラー両者の二
つ以上の混合物を用いて、様々な色相が発色する。

【０００３】低分子量および水溶性のために、一次中間
体およびカップラーは毛髪中に容易に拡散し、そこでカ
ップリング反応が生じる。酸化によって発色した着色生
成物は、一層高い分子量、水に対する相対不溶性および
毛髪内部表面への吸収親和性に因り、毛髪中に閉じ込め
られたままである。これが、理想的には毛髪の寿命の間
継続し、かつ光、シャンプーおよび発汗により比較的影
響を受けない永久的な色合いおよびトナーのための基礎
となっている。酸化性染髪の実施は周知である。典型的
には、これは二液系の系の使用を包含している。一つの
部分、染料成分は少なくとも一種の一次中間体および少
なくとも一種のカップラーを含有している。使用前に、
染料成分を第二の部分と混合し、この液は酸化剤を含有
する顕色剤処方物である。顕色剤は一次中間体を酸化し
てキノンイミンとする。このものが順にカップラーと反
応して着色化合物を形成する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、ヘアー
カラー処方物でコンディショナーとして使用し得るある
種の四級化ポリマーが実際に染色をさらに効率よくする
ことを見出した。これらのポリマーは同種の染料で色の
付着を一層大量かつ濃厚化させる。逆に、これらのポリ
マーは一層少ない量の染料で同一の色相に合わせること
を可能とする。これにより、配合物のコストの低減が可
能となり、またそれらのうちのいくつかがアレルゲンで
ある染料に消費者が曝されることが低減される。

【０００５】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、以下
の混合物からなる染髪組成物の染料成分に関するもので
ある： （Ａ）（ａ）アクリル酸からの反復単位、および（ｂ）
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リドおよびジメチルジアリルアンモニウムクロリド群か
ら選択されるカチオン性モノマーからの反復単位を
（ａ）：（ｂ）のモル比が１：３以上で有する両性ポリ
マー；（Ｂ）酸化性染料一次中間体；および（Ｃ）酸化
性染料カップラー。本発明の組成物での両性ポリマーは
コンディショニング、四級化両性ポリマーである本発明
はまた本発明の染料成分および顕色剤（ｄｅｖｅｌｏｐ
ｅｒ）成分からなる染髪組成物にも関する。さらに、本
発明は少なくとも二つの容器からなるキットを包含し、
ここで一つの容器には本発明の染料成分が入り、そして
別の容器には顕色剤成分が入っている。本発明はさらに
本発明の酸化性染料組成物を毛髪に適用し、組成物を所
望の毛髪の色が得られるまで毛髪を接触させたままと
し、そして毛髪から過剰の染料組成物をすすぎ洗いする
ことからなる方法に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】毛髪の酸化性染色の実施に使用
し、また本発明の組成物に使用し得る一次中間体および
カップラーが多数存在している。それらの使用ひん度を
基にして、最も有用な一次中間体は次のものがある：ｐ
−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、ｐ−アミノ−フェノール、２−クロロ−ｐ−フェ
ニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレン−ジア
ミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−ヒドロキシエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２，５−ジアミ
ノフェニル）−１，２−エタン−１，２−ジオール、１
−（５−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）エタン−
１，２−ジオール、およびこれらの混合物。それらの使
用ひん度を基にして、最も有用なカップラーは次のもの
である：レゾルシノール、１−ナフトール、２−メチル
ナフトール、２−メチル−レゾルノール、ｍ−アミノフ
ェノール、２，４−ジアミノフェノールエタノール、５
−メチル−３−アミノフェノール、４−メチル−３−ア
ミノフェノールおよびｍ−フェニレンジアミン。一次中
間体とカップラーとの組み合わせが数多く知られ、また
報告されている。以下に記載の米国特許がいくつかの代
表的な例を含んでいる：５，０３２，１３８；５，３９
３，３０５；５，３４４，４６３；５，６０９，６５
１；５，３９３，３０５；および５，８４３，１９３。

【０００７】過酸化水素が最も広く使用されている酸化
剤であるが、その他の酸化剤が知られていて、そして場
合によっては使用され、そして本発明に使用することが
できる。これらのものには米国特許第５，０３２，１３
８号に記載されているアルカリおよびアルカリ土類金属
亜塩素酸塩を包含する。酸化性染髪に使用され、また本
発明に有用なその他の酸化剤には、過酸化尿素、過酸化
メラミンおよび過ホウ酸塩および過炭酸塩例えば過ホウ
酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムが含有される。本
文に具体的に記載した特許はすべてそれらの全文を参照
により本文に組み込む。

【０００８】染料の色を増強するのに本発明で有用であ
ることが見い出された特別のコンディショニングポリマ
ーは両性ポリマーであり、これらのポリマーはポリアク
リル酸と例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド
（ＤＭＤＡＡＣ）またはメタクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）のような
カチオンモノマーとのコポリマー、および二種以上のタ
イプのモノマーを含むポリマー、好ましくはターポリマ
ー、非イオン性モノマーを場合によっては伴っているこ
れらの部分の二種以上を含有するポリマーである。本発
明の両性ポリマーの製造に使用し得る本発明で有用な非
イオン性モノマーは好ましくはアクリル酸の非イオン性
誘導体である。好ましい非イオン性モノマーはアクリル
酸エステルおよびアクリルアミドであり；好ましいアク
リル酸エステルはＣ₁ −Ｃ₄ エステル、最も好ましくは
アクリル酸メチルである。市販の両性ポリマーの例に
は、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ２２（Ｍｅｒｑｕ
ａｔ ２８０およびＭｅｒｑｕａｔ ２９５、Ｃａｌｇ
ｏｎ Ｉｎｃ．）、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ４７
（Ｍｅｒｑｕａｔ ２００１、Ｃａｌｇｏｎ Ｉｎ
ｃ．）、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ７（Ｍｅｒｑ
ｕａｔ ５５０、Ｃａｌｇｏｎ Ｉｎｃ．）およびＰｏ
ｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ３９（Ｍｅｒｑｕａｔ ３
３３０、Ｃａｌｇｏｎ Ｉｎｃ．）がある。本発明で有
用なこれらのポリマーのうち、最もよく機能するのは分
子中でアクリル酸対四級基（または陽イオン性モノマ
ー）の比が高いものである。それで、Ｍｅｒｑｕａｔ
２００１がＭｅｒｑｕａｔ ３３３０よりも染料吸収を
増強する点で一層有効である。本発明において有効では
なく、かつ有用ではないポリマーはアクリル酸対カチオ
ン性モノマーのモル比が１：３未満である。従って、本
発明の両性ポリマーにおけるアクリル酸モノマー対カチ
オン性モノマーのモル比が１：３以上、好ましくは１：
２以上、さらに好ましくは１：１．５以上、さらに一層
好ましくは１：１以上である。１：４未満のアクリル酸
対カチオン性モノマーのモル比を有する両性ポリマーの
例はＭｅｒｑｕａｔ２９５およびＭｅｒｑｕａｔ ５５
０であり、これらはほとんどまたは全く効果を有してい
ない。本発明の両性ポリマー中に場合によって存在する
非イオン性モノマーの量は典型的には約５０モル％まで
の正の量、さらに典型的には約３０モル％までの正の
量、好ましくは約２５モル％までの正の量、およびさら
に好ましくは約１５モル％までの正の量である。本文で
使用される「モノマー」なる用語は単数または複数であ
ることが企図されていて、例えば「カチオン性モノマ
ー」なる用語はＤＭＤＡＡＣ単独またはＤＭＤＡＡＣと
ＭＡＰＴＡＣとの混合物であり得る。

【０００９】本発明で有用な両性ポリマーは市販されて
いるか、またはポリマー分野で周知の標準技術を用いて
所望のモル比のモノマーを重合させることによって製造
することができる。両性ポリマーの重量平均分子量は典
型的には約２５０，０００と７，５００，０００との間
にある。例えば、Ｍｅｒｑｕａｔ ２００１は約１，１
００，０００の分子量を有し、またＭｅｒｑｕａｔ ３
３３０は約４，０００，０００の分子量を有している。

【００１０】本発明で有用な好ましい両性ポリマーは、
アクリル酸、メタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロリドおよびアクリル酸メチルからの反復単
位を含有するターポリマーであり、そしてさらに好まし
くはアクリル酸約４５モル％、メタクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロリド約４５モル％および
アクリル酸メチル約１０モル％の反応生成物を含有して
いる。

【００１１】本発明で有用な別の好ましい両性ポリマー
は、アクリル酸、ジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ドおよびアクリルアミドからの反復単位を含有するター
ポリマーであり、そしてさらに好ましくはアクリル酸約
２５モル％、ジメチルアリルアンモニウムクロリド約５
０モル％およびアクリルアミド約２５モル％の反応生成
物を含有している。

【００１２】色増強に対する効果を予測する重合体間の
差異は分子中のアクリル酸部分の相対数である。これを
表Ｉに要約する。

【００１３】

【表１】

【００１４】染料吸収の増加におけるこれらのポリマー
の効果の実証を表IIに要約する：

【００１５】

【表２】

【００１６】上掲の表から、アクリル酸およびカチオン
部分の四級化コポリマーは、アクリル酸の量がポリマー
の約２０モル％を超えると、酸化染料の吸収を著しく増
大させることがわかる。米国再発行特許第ＲＥ３３７８
６号を考慮すると、これは最も意外な結果である。従っ
て、本発明に有用な両性ポリマーは好ましくは約２０モ
ル％より大きいかまたは同等な量、さらに好ましくは２
０モル％より大きい、さらに一層好ましくは２５モル％
より大きいかまたは同等な量でアクリル酸を含有してい
る。

【００１７】本発明の染髪組成物について、例えば以下
の適当な主要中間体の一種または二種以上を使用するこ
とができる：ｐ−フェニレンジアミンおよびその誘導体
例えば：２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、２−（１−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、４，４’−ジアミノ−ジフェニルアミン、
２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−イソ
プロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−プロピ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、１，３−ビス〔（Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミ
ノ〕−２−プロパノール、２−メチル−４−ジメチルア
ミノ−アニリン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミ
ン、１−（２，５−ジアミノフェニル）−エタン−１，
２−ジオール、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミンおよび２−チオフェン−２−イル−ベン
ゼン−１，４−ジアミン、

【００１８】ｐ−アミノフェノールおよびその誘導体例
えば：ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノ
ール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロ
キシメチル−４−アミノフェノール、２−メチル−４−
アミノフェノール、２−（２’−ヒドロキシエチルアミ
ノメチル）−４−アミノフェノール、２−メトキシメチ
ル−４−アミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２
−（１−ヒドロキシエチル）−４−アミノフェノールお
よび１−（５−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）−エ
タン−１，２−ジオール、

【００１９】ｏ−アミノフェノールおよびその誘導体例
えば：ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノ
ール、５−メチル−２−アミノフェノール、６−メチル
−２−アミノフェノール、２−エチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール、２−アミノ−５−アセトアミノフェノール、お
よび４−メチル−２−アミノフェノール、複素環式誘導
体例えば：２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、
４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、２−ジメチ
ルアミノ−５−アミノピリジン、１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４，５−ジアミノピラゾール、４−ヒドロキ
シ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−（２−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−６−メトキシ−３−アミノピ
リミジンおよび３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メ
トキシピリジン。

【００２０】一次中間体は遊離塩基の形態で、またはそ
の酸付加塩例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩等の形
態で使用することができる。適当なカップラーは例えば
次のものを包含する：フェノール誘導体およびレゾルシ
ノール、ナフトールおよびそれらの誘導体例えば：１，
７−ジヒドロキシナフタレン、レゾルシノール、４−ク
ロロレゾルシノール、１−ナフトール、２−メチル−１
−ナフトール、１−アセトキシ−２−メチルナフタレ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシナフタレン、ヒドロキノン、２−メチルレゾルシ
ノール、１−ヒドロキシ−６−アミノ−ナフタレン−３
−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノー
ル、１，５−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン、２−クロロレゾルシノール、２，３−
ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノンおよび１−ナフト
ール−４−スルホン酸、１，２，３−トリヒドロキシベ
ンゼン、

【００２１】ｍ−フェニレンジアミン例えば：ｍ−フェ
ニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノー
ル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−フェ
ニレンジアミン、２，６−ジアミノトルエン、２−Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２，４−ジアミノ
フェネトール、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノ
キシ）プロパン、１−ヒドロキシエチル−２，４−ジア
ミノベンゼン、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチ
ルアミノ）アニソール、４−（２−アミノエトキシ）−
１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキ
シ酢酸、４，６−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ｍ
−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノ−５−メチル
フェネトール、２，４−ジアミノ−５−ヒドロキシエチ
ル−トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノ
ベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−トルエンおよび３−（２，４−ジアミノフェノキ
シ）−１−プロパノール、

【００２２】ｍ−アミノフェノール例えば：ｍ−アミノ
フェノール、２−ヒドロキシ−４−（カルバモイルメチ
ルアミノ）トルエン、ｍ−カルバモイルメチルアミノフ
ェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−ヒド
ロキシ−４−アミノトルエン、２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、４，６−ジ
クロロ−ｍ−アミノ−フェノール、２−メチル−ｍ−ア
ミノフェノール、２−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノ
フェノール、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−ア
ミノフェノール、２−クロロ−５−トリフルオロエチル
アミノフェノール、４−クロロ−６−メチル−ｍ−アミ
ノフェノール、Ｎ−ミクロペンチル−３−アミノフェノ
ール、Ｎ−ヒドロキシエチル−４−メトキシ−６−メチ
ル−ｍ−アミノフェノールおよび５−アミノ−４−メト
キシ−２−メチルフェノール、

【００２３】複素環式誘導体例えば：１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン、６−メトキシ−８−アミノ
キノリン、２，６−ジドロキシ−４−メチルピリジン、
５−ヒドロキシ−１，４−ベンゾジオキサン、３，４−
メチレンジオキシフェノール、４−（２−ヒドロキシエ
チルアミノ）−１，２−メチレンジオキシベンゼン、
２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５
−クロロ−２，３−ジヒドロピリジン、３，５−ジアミ
ノ−２，６−ジメトキシピリジン、３，４−メチレンジ
オキシアニリン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジアミノピリジン、４−ヒドロキシイン
ドール、３−アミノ−５−ヒドロキシ−２，６−ジメト
キシピリジン、５，６−ジヒドロキシインドール、７−
ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、２
−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、６−
ヒドロキシインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピ
リジン、２，６−ジアミノピリジン、５−（３，５−ジ
アミノ−２−ピリジルオキシ）−１，３−ジヒドロキシ
ペンタン、３−（３，５−ジアミノ−２−ピリジルオキ
シ）−２−ヒドロキシプロパノールおよびイサチン。

【００２４】好ましい一次中間体は次のものを包含す
る：ｐ−フェニレンジアミンおよびその誘導体例えば：
２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、２−（１−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシ
エチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２，５−ジ
アミノフェニル）−エタン−１，２−ジオール、および
２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、

【００２５】ｐ−アミノフェノールおよびその誘導体例
えば：ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノ
ール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−メトキ
シメチル−４−アミノフェノール、２−（１−ヒドロキ
シエチル）−４−アミノフェノールおよび１−（５−ア
ミノ−２−ヒドロキシフェニル）−エタン−１，２−ジ
オール、

【００２６】ｏ−アミノフェノールおよびその誘導体例
えば：ｏ−アミノフェノール、２−エチルアミノ−ｐ−
クレゾール、５−メチル−２−アミノフェノール、６−
メチル−２−アミノフェノールおよび２−アミノ−５−
アセトアミノフェノール、４−メチル−２−アミノフェ
ノール、複素環式誘導体例えば：２，４，５，６−テト
ラアミノピリミジン、４，５−ジアミノ−１−メチルピ
ラゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジ
アミノピラゾールおよび２−ジメチルアミノ−５−アミ
ノピリジン。

【００２７】好ましいカップラーは次のものを包含す
る：フェノール誘導体およびレゾルシノール、ナフトー
ルおよびそれらの誘導体例えば：２−メチル−１−ナフ
トール、１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、１，
７−ジヒドロキシナフタレン、レゾルシノール、４−ク
ロロレゾルシノール、１−ナフトール、１，５−ジヒド
ロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
ヒドロキノン、２−メチルレゾルノールおよび２−イソ
プロピル−５−メチルフェノール、

【００２８】ｍ−フェニレンジアミン例えば：ｍ−フェ
ニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノー
ル、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロ
パン、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）アニソールおよび４，６−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）−ｍ−フェニレンジアミン、３−（２，４−ジ
アミノフェノキシ）−１−プロパノール、

【００２９】ｍ−アミノフェノール例えば：ｍ−アミノ
フェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−ヒ
ドロキシ−４−アミノトルエン，２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエンおよび２−メ
チル−ｍ−アミノフェノール、複素環式誘導体例えば：
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、３，４−
メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキ
シアニリン、４−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒ
ドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、５−
ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、イ
サチン、２，６−ジアミノピリジンおよび２−アミノ−
３−ヒドロキシピリジン。

【００３０】最も好ましい一次中間体は次のものを包含
する：ｐ−フェニレンジアミンおよびその誘導体例え
ば：２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−ｐ−フェニレンジアミンおよび２−（１−ヒドロキシ
エチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよび２−（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、

【００３１】ｐ−アミノフェノールおよびその誘導体例
えば：ｐ−アミノフェノール、ｐ−エチルアミノフェノ
ール、３−メチル−４−アミノフェノールおよび１−
（５−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）−エタン−
１，２−ジオール、ｏ−アミノフェノールおよびその誘
導体例えば：ｏ−アミノフェノール、２−エチルアミノ
−ｐ−クレゾール、５−メチル−２−アミノフェノー
ル、６−メチル−２−アミノフェノールおよび２−アミ
ノ−５−アセトアミノフェノール、複素環式誘導体例え
ば：２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、１−
（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾー
ル。

【００３２】最も好ましいカップラーは次のものを包含
する：フェノール誘導体およびレゾルシノール、ナフト
ールおよびそれらの誘導体例えば：２−メチル−１−ナ
フトール、１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、レ
ゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１−ナフト
ールおよび２−メチルレゾルシノール、ｍ−フェニレン
ジアミン例えば：２，４−ジアミノフェノキシエタノー
ル、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）
アニソールおよび４，６−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）−ｍ−フェニレンジアミンおよび３−（２，４−ジ
アミノフェノキシ）−１−プロパノール、

【００３３】ｍ−アミノフェノール例えば：ｍ−アミノ
フェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−ヒ
ドロキシ−４−アミノトルエン，２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエンおよび２−メ
チル−ｍ−アミノフェノール、複素環式誘導体例えば：
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、２−アミ
ノ−３−ヒドロキシピリジンおよび６−ヒドロキシイン
ドール。

【００３４】本発明の染髪組成物は一般には一次中間体
の一種または二種以上を有効な着色量、一般には約０．
０１〜約５重量％、好ましくは０．０５〜３．５重量％
の量で含有している。カップラーは一般には約０．０１
〜約５重量％、好ましくは０．０５〜３．５重量％の量
で存在する。一次中間体対カップラーのモル比は一般に
は約５：１〜約１：５の範囲にあり、そしていずれの適
当な担体またはビヒクル、一般には水溶液または水性ア
ルコール溶液、好ましくは水溶液で使用される。担体ま
たはビヒクルは一般には約４０重量％までを構成してい
る。

【００３５】染髪組成物によく使用されるその他の通常
の薬剤を本発明での染料成分または顕色剤成分に使用す
ることができる。これらのものには例えば芳香剤、着色
剤およびキレート剤が包含される。例えば亜硫酸ナトリ
ウム、エリソルビン酸およびアスコルビン酸のような抗
酸化剤も早期酸化防止のために含有することができる。

【００３６】本発明の顕著な特徴は、コンディショニン
グ、両性、四級化ポリマーの限定されたクラスを酸化性
毛髪染料に添加して、酸化性毛髪染料を毛髪の着色に使
用するときに沈着する着色剤の量を増加させるという知
見にある。処方物中の両性ポリマーの合計量は典型的に
は組成物の合計重量を基にして０．０５〜１０％、好ま
しくは約０．２５〜２．５％である。他に指示のない限
り、本文に記載の重量％はすべて組成物の合計重量、す
なわち毛髪に施用する総処方物の濃度を基にしている。

【００３７】本発明の酸化性染料組成物は好ましくは少
なくとも以下の条件に適合している： １．該組成物は染髪の従事者に許容し得る着色の色相範
囲を提供しなければならない。 ２．カップラーおよび一次中間体は適宜分散されて、毛
髪中に急速に浸透するのを確実なものとしなければなら
ない。 ３．染料成分は、顕色剤と混合されたときに得られた混
合物が所望の流動学的性質を有するのに必要な特性を有
していなければならない。混合物は好ましくは毛髪上に
塗布し得るのに十分な薄さを有しているが、顕色期間中
適所に留るのに十分な濃さを有している。増粘すると、
混合物は水で毛髪から容易に洗いすすぎできるものでな
ければならない。 ４．処方物は頭皮に対して刺激性であってはならない。 上述した条件２および３に適合するために、界面活性
剤、有機溶媒および増粘剤の混合物がいずれの市販の染
髪製剤にも含有されており、本発明の組成物中にも存在
しているのが好ましい。

【００３８】本発明の実施化には、様々な界面活性剤お
よび界面活性剤混合物を使用することができる。数種の
典型的な有用である界面活性剤を以下に記載する。本文
に記載する全ての成功のカテゴリーにおける如く、所定
のカテゴリーの個々のメンバーは単独で、またはこれら
のメンバーの少なくとも二種を含む配合物で使用するこ
とができる。本発明の染料成分中の界面活性剤の量は典
型的には約１〜約３０重量％、好ましくは約２．５〜約
１０重量％である。有用な界面活性剤には、両性界面活
性剤例えばベタイン、サルテイン、グリシネート、プロ
ピオネート；アルキルポリグリコシド；脂肪酸石けん例
えば約１１〜１９個の炭素原子を含有するカルボン酸の
アルカノールアミン、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属塩；高級アルキルベンゼンスルホネート；アルキル
ナフタレンスルホネート；アルコールと多塩基性酸との
スルホン化エステル；タウレート；脂肪アルコール硫酸
エステル；分枝鎖または第二アルコールの硫酸エステ
ル；アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
脂肪酸または脂肪酸混合物の塩が包含される。使用し得
る特定の界面活性剤の例示には、ラウリル硫酸ナトリウ
ム；ポリオキシエチレンラウリルエーテル；ミリスチル
サルフェート；グリセリルモノステアレート；トリエタ
ノールアミンオレエート、パルミチン酸メチルタウリン
のナトリウム塩；セチルピリジニウムクロリド；ラウリ
ルスルホネート；ミリスチルスルホネート；ラウリン酸
ジエタノールアミド；ポリオキシエチレンステアレー
ト；エトキシ化オレイルジエタノールアミド；ステアリ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロリド；ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム；ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホネートのトリエタノールアミン塩；ノニルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム；スルホコハク酸ジオクチルナ
トリウム；Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン酸ナトリ
ウム；イソチオン酸ナトリウムのオレイン酸エステル；
ドデシル硫酸ナトリウム；３−ジエチルトリデカノール
−６−サルフェートのナトリウム塩等があげられる。本
文で有用な好ましい界面活性剤は、ノノキシノール（ｎ
ｏｎｏｘｙｎｏｌ）−２、ノノキシノール−４、ノノキ
シノール−９、オクトキシノール−１、ラウレス（ｌａ
ｕｒｅｔｈ）−４、ラウレス−２３、オレス（ｏｌｅｔ
ｈ）−４、オレス−２１、ラウリル硫酸ナトリウム、ラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、およびコカミドポリベタインナトリ
ウム、ならびにコンディショナーのもとで記載されるあ
る種の陽イオン性界面活性剤である。

【００３９】染髪処方物に使用される典型的な有機溶媒
には、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、カ
ルビトール、ポリエチレングリコールおよびヘキシレン
グリコールが包含され、そしてこのような溶媒は場合に
よっては本発明の組成物中に存在している。有機溶媒の
量は典型的には約２重量％〜約１５重量％に変化する。
有用な典型的な増粘剤には、上記の界面活性剤、ラウリ
ン酸ジエタノールアミド、コカミドＤＥＡおよびポリア
クリル酸誘導体が包含される。増粘剤の量は典型的には
約０．２５〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１０重
量％である。

【００４０】アルカリ性過酸化水素による処理は毛髪の
表面を損傷させ、くしですくのが難しくなりまた感触が
粗くなるので、毛髪染色処方物にその他のコンディショ
ナーを加えることが多く、その他のコンディショナーが
場合によっては本発明の組成物中に存在している。コン
ディショナーは通常カチオン性界面活性剤、カチオン性
ポリマーまたはアミノ官能性シリコーンである。本文で
有用な典型的なその他のコンディショナー（すなわち、
両性ポリマー以外のもの）には、ソヤトリアンモニウム
クロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘニルトリ
モニウムＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ ２２およびア
モジメチコーンが包含される。その他のコンディショナ
ーの量は正の量であり、典型的には約０〜約５重量％、
好ましくは約０〜約２重量％である。

【００４１】一般には、ヘアーカラー処方物に増粘剤お
よび界面活性剤（コンディショナーとして使用される界
面活性剤を包含する）を添加することにより、米国再発
行特許第ＲＥ３３７８６号に説明されているように、染
色の効率がより低下する。処方物にこのような材料を添
加するのに同一の色相を得るために処方にすべての染料
を増加させることが必要となる。本発明の染料成分に必
要とされるコンディショニング、四級化、両性ポリマー
は染料着色を増強する結果を生じ、これは先行技術の一
般的な教示からみて意外なことである。

【００４２】様々なアルカリ化剤のいずれをも本発明の
実施化に使用することができる。広い濃度範囲にわたっ
て毒性のないことおよび経済性のために、水酸化アンモ
ニウムが許容し得るアルカリ化剤である。しかしなが
ら、所望のアルカリ性度を得るのに、水酸化アンモニウ
ムに代って、またはこれと一緒に、その他の相容性を有
するアンモニア誘導体のいずれをも使用することができ
る。例えば、アルキルアミン例えばエチルアミンまたは
トリエチルアミン；またはアルカノールアミン例えばエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプ
ロパノール、アミノメチルプロパンジオールおよびトリ
スヒドロキシメチルアミノメタンを使用することができ
る。同様に、有機または無機アルカリ化剤のいずれの他
のものを使用することができ、例えば、水酸化ナトリウ
ムまたはカリウム、炭酸ナトリウムまたはカリウム、リ
ン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、グアニジン水酸化物等がある。好ましいアルカリ
性試薬は水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウムおよびエ
タノールアミンである。

【００４３】上に列挙したアルカリ性試薬またはそれら
の均等物を約０．５〜１０％の濃度で使用すると、染料
成分のｐＨは約８〜１０．５となる。言うまでもなく、
毛髪に適用する際の最終処方物中には有意な量例えば約
５０〜約９０重量％、好ましくは約６５〜約８０重量％
で水が通常存在している。

【００４４】必須ではないが、保存中に染料成分のｐＨ
を安定化させるのに、緩衝剤を使用することができる。
典型的な有用な緩衝剤には、リン酸、重炭酸、炭酸のア
ンモニウムおよびアルカリ金属塩、および、有用性の程
度はより低いが、ホウ酸塩が包含される。アミノ緩衝剤
例えばＮ−〔２−ヒドロキシエチル〕−ピペラジン−Ｎ
¹ −〔２−エタンスルホン酸〕（ＨＥＰＥＳ）、Ｎ−
〔２−アセトアミド〕−２−アミノエタンスルホン酸
（ＡＣＥＳ）、トリス〔ヒドロキシメチル〕アミノメタ
ン（ＴＲＩＳ）およびＮ−トリス〔ヒドロキシメチル〕
−メチル−３−アミノプロパンスルホン酸（ＴＡＰＳ）
も適当である。炭酸アンモニウムおよびアルカリ金属も
適当である。好ましい緩衝剤はＴＲＩＳ、炭酸、重炭
酸、およびリン酸ナトリウムおよびカリウムである。

【００４５】染料成分および顕色剤成分は、使用者の毛
髪上でこれらを直接混合することによって組み合わせる
ことができる。これらの成分を毛髪の上で混合するとき
は、最初に染料成分を加えるのが好ましい。これらの成
分をその次に毛髪に適用するために混合容器中で混合す
るのが好ましい。本発明は、少なくとも二個の容器から
なり、一方には染料成分が入り、他方には顕色剤成分が
入り、混合すると二成分が本発明の組成物を形成するキ
ットも包含している。

【００４６】本発明の方法は、着色すべき毛髪に本発明
の酸化性染料組成物を塗布し、そして所望の毛髪の色が
得られるまで毛髪と接触させたままとし、次に組成物を
洗いすすぎにより毛髪から除くことからなる。以下の実
施例は本発明を例示しているものであるが、本発明を限
定しているものと解すべきではない。

【００４７】

【実施例】本発明に包含される組成物の例のいくつかを
表III に示す。表III において、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒ
ｎｉｕｍ−４７およびＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−
３９に対する重量％は供給者により提供されたとおりの
材料の形態を基としている；Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉ
ｕｍ−４７は２１％活性であり、そしてＰｏｌｙｑｕａ
ｔｅｒｎｉｕｍ−３９は９％活性である。

【００４８】

【表３】

【００４９】表IVには、本文に開示した両性ポリマーを
含有する本発明の染髪染料組成物に使用することができ
る一次中間体とカップラーとの適当な組み合わせを記載
する。一次中間体およびカップラーは本文に開示された
如く毛髪を染色するのに有効な量で存在し、そして組成
物は本文に開示されたそのための操作に従って使用す
る。前述した本発明の記載により、当業者は本発明の精
神を逸脱することなく本発明について変形をなし得るこ
とを理解している。従って、本発明の範囲は例示、記載
された特別な態様により限定されることを企図していな
い。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スタンレイ ポール アメリカ合衆国ニューヨーク州 スカース デール グランド ブールバード 352 (72)発明者 ブライアン ピー マーフィー アメリカ合衆国コネチカット州 06468 モンロー ヒルサイド レーン 94 (72)発明者 リチャード デマルコ アメリカ合衆国コネチカット州 06811 ダンバリー キング ストリート 40

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）アクリル酸からの反復単
   位、および（ｂ）メタクリルアミドプロピルトリメチル
   アンモニウムクロリドおよびジメチルジアリルアンモニ
   ウムクロリド群から選択されるカチオン性モノマーから
   の反復単位を（ａ）：（ｂ）のモル比が１：３以上で有
   する両性ポリマー；（Ｂ）酸化性染料一次中間体；およ
   び（Ｃ）酸化性染料カップラーの混合物からなることを
   特徴とする染髪組成物の染料成分。
2. 【請求項２】 前記両性ポリマーがさらに（ｃ）非イオ
   ン性モノマーからの反復単位をもつ請求項１に記載の組
   成物。
3. 【請求項３】 前記非イオン性モノマーがアクリルアミ
   ドおよびアクリル酸エステルからなる群から選択される
   請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記非イオン性モノマーがアクリルアミ
   ドおよびメタクリル酸メチルから選択される請求項３に
   記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記両性ポリマーがターポリマーである
   請求項１に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記ターポリマーが約２５０，０００〜
   約７，５００，０００の分子量を有する請求項５に記載
   の組成物。
7. 【請求項７】 （ａ）：（ｂ）のモル比が１：２以上で
   ある請求項１に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記両性ポリマーが、アクリル酸、メタ
   クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
   およびアクリル酸メチルからの反復単位からなるターポ
   リマーである請求項１に記載の組成物。
9. 【請求項９】 前記両性ポリマーが、アクリル酸約２５
   モル％、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
   ウムクロリド約５０モル％およびアクリルアミド約２５
   モル％の反応生成物からなる請求項８に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 前記両性ポリマーが、アクリル酸、ジ
    メチルジアリルアンモニウムクロリドおよびアクリルア
    ミドからの反復単位からなるターポリマーである請求項
    １に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 前記両性ポリマーが、アクリル酸約２
    ５モル％、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド約５
    ０モル％およびアクリルアミド約２５モル％の反応生成
    物からなる請求項１０に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記酸化性染料一次中間体が、ｐ−フ
    ェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビ
    ス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミ
    ン、ｐ−アミノ−フェノール、２−クロロ−ｐ−フェニ
    レンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミ
    ン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−ヒドロキシエチ
    ル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２，５−ジアミノ
    フェニル）−１，２−エタン−１，２−ジオールおよび
    １−（５−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）エタン−
    １，２−ジオールからなる群から選択され、そして前記
    酸化性染料カップラーが、レゾルシノール、１−ナフト
    ール、２−メチルナフトール、２−メチル−レゾルシノ
    ール、ｍ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノ
    ールエタノール、５−メチルー３ーアミノフェノール、
    ４−メチル−３−アミノフェノールおよびｍ−フェニレ
    ンジアミンからなる群から選択される請求項１に記載の
    組成物。
13. 【請求項１３】 成分（Ａ）約０．０５〜約１０重量
    ％、化合物（Ｂ）約０．０１〜約５重量％および化合物
    （Ｃ）約０．０１〜約５重量％からなる請求項１に記載
    の組成物。
14. 【請求項１４】 組成物総重量を基にして、成分（Ａ）
    約０．２５〜約２．５重量％、化合物（Ｂ）約０．０１
    〜約５重量％及び化合物（Ｃ）約０．０１〜約５重量％
    からなる請求項１に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 界面活性剤約１〜約３０重量％をさら
    に含有する請求項１に記載の組成物。
16. 【請求項１６】 前記界面活性剤が、ノノキシノール−
    ２、ノノキシノール−４、ノノキシノール−９、オクト
    キシノール−１、ラウレス−４、ラウレス−２３、オレ
    ス−４、オレス−２１、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウ
    リルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
    ン酸ナトリウムおよびコカミドプロピルベタインナトリ
    ウムからなる群から選択される請求項１５に記載の組成
    物。
17. 【請求項１７】 組成物総重量を基にして、約０．５〜
    約１０重量％のアルカリ化剤をさらに含有する請求項１
    に記載の組成物。
18. 【請求項１８】 緩衝剤約０．２〜約１５重量％をさら
    に含有する請求項１に記載の組成物。
19. 【請求項１９】 顕色剤成分をさらに含有する請求項１
    に記載の組成物。
20. 【請求項２０】 少なくとも二個の容器からなり、一つ
    の容器には請求項１に記載の染料成分が入り、そして他
    の容器には顕色剤成分成分が入っているキット。
21. 【請求項２１】 請求項１９に記載の酸化性染料組成物
    を毛髪に塗布し、組成物を所望の着色が得られるまで毛
    髪と接触させたままにし、そして毛髪から過剰の染料組
    成物を洗いすすぎすることからなる方法。