JP2000300986A - アクリル酸製造用触媒、その調製方法およびアクリル酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒性能に優れ、長期にわたって安定的に高
収率でアクリル酸を製造し得るアクリル酸製造用触媒、
この触媒を調製するに好適な調製方法、この触媒を用い
たアクリル酸の製造方法を提供する。 【解決手段】 担体として、下記処理後の水の比抵抗が
１０，０００Ωｃｍ（２５℃）以上となるものを用い
る。（処理方法）担体３００ｍｌを５００ｍｌコニカル
ビーカーにとり、１２０℃で２時間乾燥した後、純水を
（吸水量＋２２０）ｍｌ加え、常圧下、９０℃で３０分
間加熱する。ここで、吸水量とは、下記式で示されるも
のである： 吸水量＝Ａ／Ｂ ただし、式中、 Ａ＝３００（ｍｌ）×充填密度（ｇ／ｍｌ）×吸水率
（ｗｔ％）／１００ Ｂ＝水の密度（ｇ／ｍｌ）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル酸製造用
触媒、その調製方法およびアクリル酸の製造方法に関
し、詳しくは触媒性能に優れ、しかもその性能を長期に
わたって維持して、アクリル酸を製造し得るアクリル酸
製造用触媒およびこの触媒を調製するに好適な調製方
法、ならびにこの触媒を用いたアクリル酸の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル酸の製造方法としては、アクロ
レインを原料として、触媒の存在下で分子状酸素により
接触気相酸化する方法が工業的に広く行われている。こ
のアクリル酸製造用触媒に関しては、モリブデン−バナ
ジウムを主成分とする触媒が主流であり、これらモリブ
デン−バナジウム系触媒の特許としては、例えば、特公
昭５０−２５９１４、特公昭５７−５４１７２、特開昭
４７−８３６０、特開昭５１−７０７１８、特開昭５１
−７０７１９各公報などを挙げることができる。

【０００３】これらアクリル酸製造用触媒の収率はすで
に高い水準に達しているがいまだに収率の向上が求めら
れているのは、アクリル酸の生産規模が大きく、収率が
わずかでも向上するだけで、原料の節約による経済効果
が極めて高いことによるものである。また、この触媒の
寿命ないし耐久性の向上も、それがもたらす経済的効果
は極めて大きい。

【０００４】このような事情から、触媒性能、すなわち
活性、選択性および寿命がより優れたアクリル酸製造用
触媒を開発することは、当該技術分野の研究者の継続的
なテーマとなっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、触媒
性能に優れ、長期にわたって安定的に高い収率でアクリ
ル酸を製造し得るアクリル酸製造用触媒およびこの触媒
を調製するに好適な調製方法、ならびにこの触媒を用い
たアクリル酸の製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、アクリル酸製造用触媒に用いられる
担体に着目し、鋭意検討の結果、一般に用いられている
担体を予め洗浄すると、この洗浄担体を用いて得られる
アクリル酸製造用触媒は触媒性能に優れていることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、モリブデンとバナジ
ウムを主成分とする金属元素組成の酸化物または複合酸
化物を不活性な担体に担持させてなるアクリル酸製造用
触媒において、該担体として、下記処理後の水の比抵抗
が１０，０００Ωｃｍ（２５℃）以上となるものを用い
ることを特徴とするアクリル酸製造用触媒である。 （処理方法）担体３００ｍｌを５００ｍｌコニカルビー
カー（ＪＩＳ Ｒ−３５０３準拠）にとり、１２０℃で
２時間乾燥した後、純水を（吸水量＋２２０）ｍｌ加
え、常圧下、９０℃で３０分間加熱する。ここで、吸水
量とは、下記式で示されるものである： 吸水量＝Ａ／Ｂ ただし、式中、 Ａ＝３００（ｍｌ）×充填密度（ｇ／ｍｌ）×吸水率
（ｗｔ％）／１００ Ｂ＝水の密度（ｇ／ｍｌ）。

【０００８】上記式において、充填密度（Ｄ）とは、Ｄ
＝Ｗ1（ｇ）／１０００ｍｌ（ここで、Ｗ1は乾燥担体を
１０００ｍｌメスシリンダー（内径６５ｍｍ）に２００
０ｍｌ／分の速さで充填したときにメスシリンダーに充
填される担体の重量である）によって示される。

【０００９】吸水率（Ｍ）とは、Ｍ＝［（Ｗ3（ｇ）−
Ｗ2（ｇ））／Ｗ2（ｇ）］×１００（ここで、Ｗ2は乾
燥担体３００ｍｌの重量であり、Ｗ3は乾燥担体３００
ｍｌをステンレス鋼製カゴにいれ、沸騰した純水中で３
０分間沸騰させた後、取り出して、濡れたガーゼで余分
な水分を拭き取ってから秤量したときの重量である）に
よって示される。

【００１０】また、本発明は、モリブデンとバナジウム
を主成分とする金属元素組成の酸化物または複合酸化物
を不活性な担体に担持させてなるアクリル酸製造用触媒
において、該担体として、予め下記処理後の水の比抵抗
が１０，０００Ωｃｍ（２５℃）以上となるまで洗浄し
たものを用いることを特徴とするアクリル酸製造用触媒
の調製方法である： （処理方法）担体３００ｍｌを５００ｍｌコニカルビー
カーにとり、１２０℃で２時間乾燥した後、純水を（吸
水量＋２２０）ｍｌ加え、常圧下、９０℃で３０分間加
熱する。ここで、吸水量とは、下記式で示されるもので
ある： 吸水量＝Ａ／Ｂ ただし、式中、 Ａ＝３００（ｍｌ）×充填密度（ｇ／ｍｌ）×吸水率
（ｗｔ％）／１００ Ｂ＝水の密度（ｇ／ｍｌ）。

【００１１】また、本発明は、上記アクリル酸製造用触
媒の存在下にアクロレインまたはアクロレイン含有ガス
を分子状酸素または分子状酸素含有ガスにより気相酸化
することを特徴とするアクリル酸の製造方法である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明で用いる担体の材質自体に
は特に制限はなく、アクロレインまたはアクロレイン含
有ガスを気相酸化してアクリル酸を製造するための酸化
触媒を製造する際に用いることができ、また一般に用い
ることが知られている担体を使用することができる。例
えば、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、チタニ
ア、マグネシア、シリカ・マグネシア、シリカ・マグネ
シア・アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ゼオライト
など一般的に触媒用担体として用いられるものを挙げる
ことができるが、なかでも、シリカ・アルミナ、シリカ
・マグネシア・アルミナ、炭化ケイ素が好ましい。

【００１３】担体の物性、形状、大きさなどに特に制限
はないが、物性に関していえば、比表面積は２ｍ²／ｇ
以下、好ましくは０．０１〜１．５ｍ²／ｇである。吸
水率は０〜７０％、好ましくは０〜５０％である。ま
た、平均細孔径は１〜１，５００μｍ、好ましくは５〜
５００μｍである。また、形状については球状、円柱
状、中空状などいずれでもよく、大きさについては、球
状の場合は直径１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜８ｍｍで
ある。

【００１４】本発明は、担体として、前記処理を行った
後の水の比抵抗が１０，０００Ωｃｍ（２５℃）以上と
なるものを用いることに特徴を有する。すなわち、担体
３００ｍｌを５００ｍｌコニカルビーカーにとり、１２
０℃で２時間乾燥した後、純水を（吸水量＋２２０）ｍ
ｌ加え、常圧下、９０℃で３０分間加熱したとき、この
処理後の水の比抵抗が１０，０００Ωｃｍ（２５℃）以
上、好ましくは１５，０００〜１，０００，０００Ωｃ
ｍ（２５℃）、特に好ましくは２０，０００〜１，００
０，０００Ωｃｍ（２５℃）となるものを用いる。

【００１５】本発明における比抵抗とは、２５℃の前記
処理後の水の導電率を導電率計で測定し、その逆数をも
って示したものであり、本発明においては、例えば比抵
抗が１０，０００Ωｃｍの場合、それを１０，０００Ω
ｃｍ（２５℃）として表示する。

【００１６】前記処理後の水の比抵抗が１０，０００Ω
ｃｍ（２５℃）以上の担体は、担体を水、好ましくは純
水で洗浄することにより好適に調製できる。

【００１７】具体的な洗浄方法の一つは、常圧下、９０
℃で３０分間加熱する操作を繰り返して、前記処理後の
水の比抵抗が１０，０００Ωｃｍ（２５℃）以上、好ま
しくは１５，０００〜１，０００，０００Ωｃｍ（２５
℃）、特に好ましくは２０，０００から１，０００，０
００Ωｃｍ（２５℃）となるようにすることである。前
記処理後の水の比抵抗が１０，０００Ωｃｍ（２５℃）
以上となるのであれば、上記操作は１回でもよい。な
お、上記操作を複数回行う場合には、操作毎に新たな水
を用い、操作毎に前記処理後の水の比抵抗を測定する。
水の使用量には特に制限はないが、例えば担体３００ｍ
ｌとすると第１回の操作には、吸水量＋２２０ｍｌ、第
１回以降の操作には、２２０ｍｌの水を用いる。

【００１８】上記水による洗浄に先立って、硝酸などの
酸性の水溶液やアンモニア水などの塩基性の水溶液、ま
たは、アルコール類などの有機溶媒で洗浄してもよい。
例えば、硝酸の水溶液で洗浄する場合、常圧下、９０℃
で加熱する操作を繰り返すのがよい。この場合、その後
の水洗は必要であるが、この水洗の際には、必ずしも常
圧下９０℃で加熱しなくてもよい。

【００１９】また、担体の洗浄手段についても特に制限
はなく、担体を流水中で一定時間洗浄したり、洗浄液に
浸して一定時間静置するだけでもよく、洗浄液と共に加
熱したり、減圧もしくは加圧条件下で該担体の洗浄を行
って、処理後の水が一定の比抵抗値を示すまで洗浄を行
うことが好ましい。

【００２０】以上のように、担体を洗浄、好ましくは水
で洗浄することにより、あるいは前記処理後の水の比抵
抗が１０，０００Ωｃｍ（２５℃）以上である担体を用
いることにより、触媒性能に優れたアクリル酸製造用触
媒を得ることができる。

【００２１】本発明のアクリル酸製造用触媒は、担体と
して、上記担体を使用する点を除けば、従来公知の方法
にしたがって調製することができる。すなわち触媒組成
や調製方法、担体の種類、担体への触媒成分の担持方法
は公知のものいずれでもよい。

【００２２】触媒調製方法において、使用する金属化合
物は必ずしもアンモニウム塩、硝酸塩に限られるもので
はなく、各種酸化物、炭酸塩、塩化物、硫酸塩、水酸化
物、有機酸塩などが使用できる。

【００２３】触媒活性成分の担持量については特に制限
はなく、アクロレインを気相酸化してアクリル酸を製造
するに有効な量を担持すればよい。例えば、その担持量
は担体の重量基準で１〜２００重量％、好ましくは１０
〜１００重量％である。

【００２４】本発明のアクリル酸製造用触媒を用いてア
クロレインまたはアクロレイン含有ガスを気相酸化しア
クリル酸を製造することは、触媒として上記のアクリル
酸製造用触媒を使用する点を除けば特に制限はなく、こ
の種の反応に用いることができ、また、一般に用いるこ
とが知られている方法にしたがって行うことができる。
例えば、アクロレインまたはアクロレイン含有ガスを１
８０〜３５０℃、好ましくは２００〜３３０℃の温度で
常圧または加圧下に触媒と接触させればよい。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。導電率の測定は導電率計（カスタニーＬＡＢ
導電率計ＤＳ−１２、ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて行っ
た。

【００２６】実施例１ シリカ−アルミナ担体３Ｌ（リットル）（３／１６イン
チ・球形、充填密度１．２０ｇ／ｍｌ、吸水率２０％）
を３Ｌの純水を用い、９０℃で３０分間加熱して洗浄し
た。

【００２７】水３，５００ｍｌを加熱撹拌しながらモリ
ブデン酸アンモニウム６７６ｇ、メタバナジン酸アンモ
ニウム１４９ｇ、パラタングステン酸アンモニウム２１
５ｇを溶解させた。別に、水２００ｍｌを加熱撹拌しな
がら硝酸銅１５４ｇ溶解させた。得られた２つの水溶液
を混合し湯浴上の磁性蒸発皿に入れ、１２０℃で充分乾
燥させた上記洗浄担体２Ｌと共に撹拌させながら蒸発乾
固して担体に触媒成分を担持した後、４００℃で６時間
空気流通下で熱処理して触媒１を得た。この触媒の酸素
を除く金属元素組成は次の通りであった。 Ｍｏ₁₂Ｖ₄Ｗ_2.5Ｃｕ₂ なお、上記使用した担体３００ｍｌを５００ｍｌのコニ
カルビーカーにとり、１２０℃で２時間乾燥した後、純
水を２９２ｍｌ（＝（３００×１．２０×０．２）＋２
２０）加え、常圧下、９０℃で３０分間加熱した。担体
を分離した後の水の導電率を測定し、比抵抗を求めたと
ころ、１６，３００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００２８】実施例２ 実施例１で用いたと同じ担体３Ｌに純水３Ｌを加え９０
℃で３０分間加熱して洗浄した後、水を分離し、引き続
き新たに純水２Ｌを加えて９０℃で３０分間加熱して洗
浄した。

【００２９】以下、担体として上記洗浄した担体を用い
た以外は実施例１と同様にして触媒２を得た。

【００３０】なお、実施例１に記載した同様の方法で、
上記使用した担体について導電率を測定し、比抵抗を求
めたところ、２３，１００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００３１】実施例３ 実施例１で用いたと同じ担体３Ｌに純水３Ｌを加え９０
℃で３０分間加熱して洗浄した。その後、水を分離し、
新たに純水２Ｌを加えて９０℃で３０分間加熱して洗浄
する操作を２回繰り返した。

【００３２】水３，５００ｍｌを加熱撹拌しながらモリ
ブデン酸アンモニウム６７６ｇ、メタバナジン酸アンモ
ニウム１４９ｇ、パラタングステン酸アンモニウム２１
５ｇを溶解させた。別に、水２００ｍｌを加熱撹拌しな
がら硝酸銅１５４ｇ溶解させた。得られた２つの水溶液
を混合し、加熱撹拌を続けながら蒸発乾固したのち、ブ
ロック状で乾燥機中にて１２０℃で５時間乾燥し、約１
００メッシュに粉砕し、粉体を得た。１２０℃で充分乾
燥させた上記洗浄担体２Ｌを遠心流動コーティング装置
に投入し、続いて結合材としての蒸留水と共に上記の粉
体を９０℃の熱風を通しながら投入して担体に担持させ
た。かくして得られた球状粒子を、４００℃で６時間空
気流通下で熱処理して触媒３を得た。

【００３３】なお、実施例１に記載した同様の方法で、
上記使用した担体について導電率を測定し、比抵抗を求
めたところ、２４，７００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００３４】実施例４ 実施例１で用いたと同じ担体３Ｌに３Ｌの硝酸水溶液
（２ｍｏｌ／Ｌ）を加え、常圧下、９０℃で３０分間加
熱した。その後、硝酸水溶液を分離し、新たに純水２Ｌ
を加えて９０℃で３０分間加熱して洗浄する操作を２回
繰り返した。

【００３５】以下、担体として上記洗浄した担体を用い
た以外は実施例１と同様にして触媒４を得た。

【００３６】なお、実施例１に記載した同様の方法で、
上記使用した担体について導電率を測定し、比抵抗を求
めたところ、２１，６００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００３７】比較例１ 実施例１に記載した同様の方法で、実施例１で用いたと
同じ担体について導電率を測定し、比抵抗を求めたとこ
ろ、８，５００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００３８】以下、担体として上記未洗浄の担体を用い
た以外は実施例１と同様にして触媒５を得た。

【００３９】実施例５ ステアタイト担体３Ｌ（リットル）（３／１６インチ・
球形、充填密度１．３０ｇ／ｍｌ、吸水率５％）を３Ｌ
の純水を用い、９０℃で３０分間加熱して洗浄した。そ
の後、水を分離し、引き続き新たに純水２Ｌを加えて９
０℃で３０分間加熱して洗浄する操作を２回繰り返し
た。

【００４０】以下、担体として上記洗浄した担体を用い
た以外は実施例１と同様にして触媒６を得た。

【００４１】なお、上記使用した担体３００ｍｌを５０
０ｍｌのコニカルビーカーにとり、１２０℃で２時間乾
燥した後、純水を２４０ｍｌ（＝（３００×１．３０×
０．０５）＋２２０）加え、常圧下、９０℃で３０分間
加熱した。担体を分離した後の水の導電率を測定し、比
抵抗を求めたところ、２０，６００Ωｃｍ（２５℃）で
あった。

【００４２】実施例６ 実施例５で用いたと同じ担体３Ｌに３Ｌのアンモニア水
（アンモニア２９％含有）を加え、常圧下、９０℃で３
０分間加熱した。その後、アンモニア水を分離し、新た
に純水２Ｌを加えて９０℃で３０分間加熱して洗浄する
操作を２回繰り返した。

【００４３】以下、担体として上記洗浄した担体を用い
た以外は実施例３と同様にして触媒７を得た。

【００４４】なお、実施例５に記載した同様の方法で、
上記使用した担体について導電率を測定し、比抵抗を求
めたところ、１３，３００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００４５】比較例２ 実施例５に記載した同様の方法で、実施例５で用いたと
同じ担体について導電率を測定し、比抵抗を求めたとこ
ろ、７，９００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００４６】以下、担体として上記未洗浄の担体を用い
た以外は実施例１と同様にして触媒８を得た。

【００４７】実施例７ チタニア−ジルコニア担体３Ｌ（リットル）（３／１６
インチ・球形、充填密度１．０ｇ／ｍｌ、吸水率３０
％）を３Ｌの純水を用い、９０℃で３０分間加熱して洗
浄した。その後、水を分離し、新たに純水２Ｌを加えて
９０℃で３０分間加熱して洗浄する操作を２回繰り返し
た。

【００４８】以下、担体として上記洗浄した担体を用い
た以外は実施例１と同様にして触媒９を得た。

【００４９】なお、上記使用した担体３００ｍｌを５０
０ｍｌのコニカルビーカーにとり、１２０℃で２時間乾
燥した後、純水を３１０ｍｌ（＝（３００×１．０×
０．３）＋２２０）加え、常圧下、９０℃で３０分間加
熱した。担体を分離した後の水の導電率を測定し、比抵
抗を求めたところ、１１，９００Ωｃｍ（２５℃）であ
った。

【００５０】比較例３ 実施例７に記載した同様の方法で、実施例７で用いたと
同じ担体について導電率を測定し、比抵抗を求めたとこ
ろ、９，０００Ωｃｍ（２５℃）であった。

【００５１】以下、担体として上記未洗浄の担体を用い
た以外は実施例１と同様にして触媒１０を得た。

【００５２】実施例８ 実施例１〜７および比較例１〜３で得られた触媒（触媒
１〜触媒１０）５００ｍｌを直径２５ｍｍのステンレス
製Ｕ字管内に充填し、下記組成の反応ガスを空間速度
（ＳＶ）２，０００Ｈｒ^-1で導入し、反応させた。結果
を表１に示す。 アクロレイン ５容量％ 空気 ２５容量％ 水蒸気 ２０容量％ 窒素 ５０容量％実施例９ 実施例１および比較例１で得られた触媒（触媒１および
触媒５）を実施例８に記載の反応条件で反応させ、この
反応を４，０００時間継続して行った。結果を表２に示
す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明のアクリル酸製造用触媒は、活
性、選択性および触媒寿命に優れ、長期にわたって高収
率でアクリル酸を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 27/199 Ｂ０１Ｊ 27/199 Ｚ 32/00 32/00 37/06 37/06 Ｃ０７Ｃ 51/235 Ｃ０７Ｃ 51/235 57/055 57/055 Ａ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 中村 大介 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA03A BA03B BA04A BA04B BA05A BA05B BA06A BA06B BA10A BA20A BA20B BB04A BB06A BB06B BC09A BC12A BC13A BC22A BC25A BC26A BC31A BC31B BC35A BC43A BC50A BC51A BC54A BC54B BC55A BC58A BC59A BC59B BC60A BC60B BC62A BC67A BC68A BD07A BD10A CB17 EA02Y EA04Y EB06 EB14Y EC02Y EC06Y EC07Y EC17Y EC21Y EC27 FA01 FB17 4H006 AA02 AC46 BA05 BA06 BA07 BA08 BA10 BA12 BA13 BA14 BA15 BA16 BA20 BA21 BA30 BA35 BA55 BA56 BC13 BE30 BS10 4H039 CA65 CC30

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 モリブデンとバナジウムを主成分とする
   金属元素組成の酸化物または複合酸化物を不活性な担体
   に担持させてなるアクリル酸製造用触媒において、該担
   体として、下記処理後の水の比抵抗が１０，０００Ωｃ
   ｍ（２５℃）以上となるものを用いることを特徴とする
   アクリル酸製造用触媒： （処理方法）担体３００ｍｌを５００ｍｌコニカルビー
   カーにとり、１２０℃で２時間乾燥した後、純水を（吸
   水量＋２２０）ｍｌ加え、常圧下、９０℃で３０分間加
   熱する。ここで、吸水量とは、下記式で示されるもので
   ある： 吸水量＝Ａ／Ｂ ただし、式中、 Ａ＝３００（ｍｌ）×充填密度（ｇ／ｍｌ）×吸水率
   （ｗｔ％）／１００ Ｂ＝水の密度（ｇ／ｍｌ）。
2. 【請求項２】 アクリル酸製造用触媒が、一般式１ ＭｏａＶｂＷｃＣｕｄＸｅＹｆＺｇＯｈ （１） （ただし、式中、Ｍｏはモリブデン、Ｖはバナジウム、
   Ｗはタングステン、Ｃｕは銅、Ｘはジルコニウム、チタ
   ニウムおよびセリウムよりなる群から選ばれた少なくと
   も１種の元素、Ｙはマグネシウム、カルシウム、ストロ
   ンチウムおよびバリウムよりなる群から選ばれた少なく
   とも１種の元素、Ｚはニオブ、アンチモン、スズ、テル
   ル、リン、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン、亜
   鉛およびビスマスよりなる群から選ばれた少なくとも１
   種の元素、Ｏは酸素であり、ａ＝１２としたとき、ｂ＝
   １〜１４、０＜ｃ≦１２、０＜ｄ≦６、ｅ＝０〜１０、
   ｆ＝０〜３、ｇ＝０〜１０およびｈは各元素の酸化状態
   により定まる数値である）で表される金属元素組成の酸
   化物または複合酸化物を不活性な担体に担持させてなる
   ものである請求項１記載のアクリル酸製造用触媒。
3. 【請求項３】 モリブデンとバナジウムを主成分とする
   金属元素組成の酸化物または複合酸化物を不活性な担体
   に担持させてなるアクリル酸製造用触媒において、該担
   体として、予め下記処理後の水の比抵抗が１０，０００
   Ωｃｍ（２５℃）以上となるまで洗浄したものを用いる
   ことを特徴とするアクリル酸製造用触媒の調製方法： （処理方法）担体３００ｍｌを５００ｍｌコニカルビー
   カーにとり、１２０℃で２時間乾燥した後、純水を（吸
   水量＋２２０）ｍｌ加え、常圧下、９０℃で３０分間加
   熱する。ここで、吸水量とは、下記式で示されるもので
   ある： 吸水量＝Ａ／Ｂ ただし、式中、 Ａ＝３００（ｍｌ）×充填密度（ｇ／ｍｌ）×吸水率
   （ｗｔ％）／１００ Ｂ＝水の密度（ｇ／ｍｌ）。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２のアクリル酸製
   造用触媒の存在下にアクロレインまたはアクロレイン含
   有ガスを分子状酸素または分子状酸素含有ガスにより気
   相酸化することを特徴とするアクリル酸の製造方法。