JP2000297124A - 粒径分布の狭いビーズ重合体 - Google Patents
粒径分布の狭いビーズ重合体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粒径分布の狭いビーズ重合体。
【解決手段】 １０μｍより大きく、５０μｍより小さ
いまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、９０
％値（Φ（９０））と１０％値（Φ（１０））の比が
２．０より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1 は水素またはメチルを示し、そしてＲ2 は
フェニルまたは−ＣＯＯＣＨ3 を示す］の単量体少くと
も１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０重量％の、式
（II） 【化２】 ［式中、Ｒ3 は水素またはメチルを示し、そしてＲ4 は
炭素数２−２０の基を表す］の単量体少くとも１つ、そ
して ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０重量％の、式
（III） 【化３】 ［式中、Ｒ5 は水素またはメチルを示し、Ｒ6 は炭素数
２−８の２価の基を表し、Ｒ7 は炭素数１−４のアルキ
ル基を示し、そしてＸは加水分解できる基を表す］の単
量体、からなる、ビーズ重合体。
いまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、９０
％値（Φ（９０））と１０％値（Φ（１０））の比が
２．０より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1 は水素またはメチルを示し、そしてＲ2 は
フェニルまたは−ＣＯＯＣＨ3 を示す］の単量体少くと
も１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０重量％の、式
（II） 【化２】 ［式中、Ｒ3 は水素またはメチルを示し、そしてＲ4 は
炭素数２−２０の基を表す］の単量体少くとも１つ、そ
して ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０重量％の、式
（III） 【化３】 ［式中、Ｒ5 は水素またはメチルを示し、Ｒ6 は炭素数
２−８の２価の基を表し、Ｒ7 は炭素数１−４のアルキ
ル基を示し、そしてＸは加水分解できる基を表す］の単
量体、からなる、ビーズ重合体。
Description
【０００１】本発明は、１０μｍより大きく、５０μｍ
より小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに狭い粒径
分布を有する架橋されたビーズ重合体（ｂｅａｄ ｐｏ
ｌｙｍｅｒ）、その製造法、その、シート状基材を製造
するための使用法、該シート状基材、及びその、インキ
ジェット印刷に対する記録材料としての使用法に関す
る。
より小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに狭い粒径
分布を有する架橋されたビーズ重合体（ｂｅａｄ ｐｏ
ｌｙｍｅｒ）、その製造法、その、シート状基材を製造
するための使用法、該シート状基材、及びその、インキ
ジェット印刷に対する記録材料としての使用法に関す
る。
【０００２】１−５０μｍの平均粒径を持つ球形重合体
は、例えばフィルム材料のスペーサーとして、触媒また
は生物活性基材の担体として、光散乱測定の補正物質と
して、或いはクロマトグラフィー樹脂及びイオン交換樹
脂の出発物質として広く使用されている。これらの用途
においては、最高に均一な粒径を有する（以下、「単分
散性」のとして言及）重合体が一般に望まれている。
は、例えばフィルム材料のスペーサーとして、触媒また
は生物活性基材の担体として、光散乱測定の補正物質と
して、或いはクロマトグラフィー樹脂及びイオン交換樹
脂の出発物質として広く使用されている。これらの用途
においては、最高に均一な粒径を有する（以下、「単分
散性」のとして言及）重合体が一般に望まれている。
【０００３】ビーズ重合体を装備したインキジェット印
刷に対する記録担体は、例えば米国特許第５７１４４２
５号から公知である。
刷に対する記録担体は、例えば米国特許第５７１４４２
５号から公知である。
【０００４】例えばポリメタクリル酸メチルのような単
独重合体は、分散重合によって粒径０．５−１０μｍの
ビーズ重合体として製造できる。適当な製造法は例えば
ヨーロッパ特許第６１０５２２号に記述されている。こ
の分散重合の過程では、使用する単量体は溶解するが、
生成する重合体が不溶である溶媒を使用する。この分散
重合は一般に狭い粒径分布の球形ビーズ重合体を高収率
で与える。しかしながら、かなり大きい粒子、特に７．
５μｍより大きい直径の粒子を分散重合によって製造す
ることは難しいことが分かっている。更に粒径が増大す
るにつれて粒径分布がかなり広くなることも特徴であ
る。ヨーロッパ特許第６１０５２２号は、メタクリル酸
メチルの、共単量体としてのスチレンとの分散重合がメ
タクリル酸メチルの単独重合の場合よりもかなり広い粒
径分布の、比較的小さいビーズを生成することを明らか
にしている。
独重合体は、分散重合によって粒径０．５−１０μｍの
ビーズ重合体として製造できる。適当な製造法は例えば
ヨーロッパ特許第６１０５２２号に記述されている。こ
の分散重合の過程では、使用する単量体は溶解するが、
生成する重合体が不溶である溶媒を使用する。この分散
重合は一般に狭い粒径分布の球形ビーズ重合体を高収率
で与える。しかしながら、かなり大きい粒子、特に７．
５μｍより大きい直径の粒子を分散重合によって製造す
ることは難しいことが分かっている。更に粒径が増大す
るにつれて粒径分布がかなり広くなることも特徴であ
る。ヨーロッパ特許第６１０５２２号は、メタクリル酸
メチルの、共単量体としてのスチレンとの分散重合がメ
タクリル酸メチルの単独重合の場合よりもかなり広い粒
径分布の、比較的小さいビーズを生成することを明らか
にしている。
【０００５】米国特許第５６４６２１０号によると、メ
タクリル酸メチル及び他のメタクリル酸エステルから、
５μｍまでにすぎない粒径の球形共重合体を分散重合で
製造することは可能であった。
タクリル酸メチル及び他のメタクリル酸エステルから、
５μｍまでにすぎない粒径の球形共重合体を分散重合で
製造することは可能であった。
【０００６】ヨーロッパ特許第４１７５３９号及び米国
特許第５６４６２１０号も、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基で架橋さ
れたビーズ重合体を記述するが、この粒径は１０μｍよ
り小さい。
特許第５６４６２１０号も、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基で架橋さ
れたビーズ重合体を記述するが、この粒径は１０μｍよ
り小さい。
【０００７】約１０−２００μｍの粒径を有するビーズ
重合体は懸濁重合によって得ることができる。ここに懸
濁重合とは、単量体に溶解する開始剤を含んでなる単量
体または単量体混合物を小滴の形で、できれば小さい固
体粒子との混合物で、本質的に単量体と混和しない分散
剤含有相に分散させ、撹拌しながら温度を上昇して硬化
させる方法をいう。懸濁重合の更なる詳細は、例えばウ
ルマンの工業化学辞典［Ｂ．エルバース（Ｅｌｖｅｒ
ｓ）、Ｓ．ホーキンス（Ｈａｗｋｉｎｓ）、Ｇ．シュル
ツ（Ｓｃｈｕｌｚ）編、ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１
９９２年］，第Ａ２１巻、第５版、３６３−３７３ペー
ジの、Ｈ．グリーンズ（Ｇｒｅｅｎｓ）著「重合法」に
記述されている。
重合体は懸濁重合によって得ることができる。ここに懸
濁重合とは、単量体に溶解する開始剤を含んでなる単量
体または単量体混合物を小滴の形で、できれば小さい固
体粒子との混合物で、本質的に単量体と混和しない分散
剤含有相に分散させ、撹拌しながら温度を上昇して硬化
させる方法をいう。懸濁重合の更なる詳細は、例えばウ
ルマンの工業化学辞典［Ｂ．エルバース（Ｅｌｖｅｒ
ｓ）、Ｓ．ホーキンス（Ｈａｗｋｉｎｓ）、Ｇ．シュル
ツ（Ｓｃｈｕｌｚ）編、ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１
９９２年］，第Ａ２１巻、第５版、３６３−３７３ペー
ジの、Ｈ．グリーンズ（Ｇｒｅｅｎｓ）著「重合法」に
記述されている。
【０００８】懸濁重合の欠点は、製造されるビーズ重合
体の広い粒径分布である。これは特にスペーサーとして
使用する場合、非常に欠点となる。
体の広い粒径分布である。これは特にスペーサーとして
使用する場合、非常に欠点となる。
【０００９】更に多くの用途に対して、良好な温度安定
性と良好な耐溶媒性を持つビーズ重合体が所望されてい
る。これらの性質は、例えばビーズ重合体を昇温下にま
たは溶媒の存在下にスペーサーとして適用する場合、非
常に重要である。通常のポリメタクリル酸メチルビーズ
重合体またはポリスチレンビーズ重合体はこれらの条件
を満足しない。
性と良好な耐溶媒性を持つビーズ重合体が所望されてい
る。これらの性質は、例えばビーズ重合体を昇温下にま
たは溶媒の存在下にスペーサーとして適用する場合、非
常に重要である。通常のポリメタクリル酸メチルビーズ
重合体またはポリスチレンビーズ重合体はこれらの条件
を満足しない。
【００１０】従来法によると、１０以上５０μｍまでの
粒径及び狭い粒径分布を有する、温度に安定で、耐溶媒
性のビーズ重合体は得られていない。それゆえに本発明
の目的は、そのようなビーズ重合体を提供することであ
る。
粒径及び狭い粒径分布を有する、温度に安定で、耐溶媒
性のビーズ重合体は得られていない。それゆえに本発明
の目的は、そのようなビーズ重合体を提供することであ
る。
【００１１】従って、本発明は、１０μｍより大きく、
５０μｍより小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに
容量分布の、９０％値（Φ（９０））と１０％値（Φ
（１０））の比が２．０より小さい粒径分布を有し、そ
れぞれ重合体の全量に基づいて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０、特に６０
−８５重量％の、式（Ｉ）
５０μｍより小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに
容量分布の、９０％値（Φ（９０））と１０％値（Φ
（１０））の比が２．０より小さい粒径分布を有し、そ
れぞれ重合体の全量に基づいて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０、特に６０
−８５重量％の、式（Ｉ）
【００１２】
【化７】
【００１３】［式中、Ｒ1 は水素またはメチルをしめ
し、そしてＲ2 はフェニルまたは−ＣＯＯＣＨ3 をしめ
す］の単量体少くとも１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０、特に１０−
３０重量％の、式（II）
し、そしてＲ2 はフェニルまたは−ＣＯＯＣＨ3 をしめ
す］の単量体少くとも１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０、特に１０−
３０重量％の、式（II）
【００１４】
【化８】
【００１５】［式中、Ｒ3 は水素またはメチルを示し、
そしてＲ4 は炭素数２−２０の基を表す］の単量体少く
とも１つ、そして ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０、特に２−１０
重量％の、式（III）
そしてＲ4 は炭素数２−２０の基を表す］の単量体少く
とも１つ、そして ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０、特に２−１０
重量％の、式（III）
【００１６】
【化９】
【００１７】［式中、Ｒ5 は水素またはメチルを示し、
Ｒ6 は炭素数２−８の２価の基を表し、Ｒ7 は炭素数１
−４のあるきルきをしめし、そしてＸは加水分解できる
きを表す］の単量体、からなる、ビーズ重合体を提供す
る。平均粒径（Φ）及び粒径分布を決定するには、イメ
ージ（ｉｍａｇｅ）分析が使用される。製造される球形
のビニル共重合体の粒径分布の幅の尺度として、容量分
布（ｖｏｌｕｍｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）の９０
％値（Φ（９０））と１０％値（Φ（１０））の比が役
に立つ。本発明に対する狭い粒径分布は、Φ（９０）／
Φ（１０）≦２．０、好ましくはΦ（９０）／Φ（１
０）≦１．５である。
Ｒ6 は炭素数２−８の２価の基を表し、Ｒ7 は炭素数１
−４のあるきルきをしめし、そしてＸは加水分解できる
きを表す］の単量体、からなる、ビーズ重合体を提供す
る。平均粒径（Φ）及び粒径分布を決定するには、イメ
ージ（ｉｍａｇｅ）分析が使用される。製造される球形
のビニル共重合体の粒径分布の幅の尺度として、容量分
布（ｖｏｌｕｍｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）の９０
％値（Φ（９０））と１０％値（Φ（１０））の比が役
に立つ。本発明に対する狭い粒径分布は、Φ（９０）／
Φ（１０）≦２．０、好ましくはΦ（９０）／Φ（１
０）≦１．５である。
【００１８】９０％値（Φ（９０））は、粒子の９０容
量％がこの値よりも小さい直径を有するというように定
義される。対応して１０％値（Φ（１０））の場合は、
粒子の１０容量％がこれより小さい直径を有するという
ものである。
量％がこの値よりも小さい直径を有するというように定
義される。対応して１０％値（Φ（１０））の場合は、
粒子の１０容量％がこれより小さい直径を有するという
ものである。
【００１９】式（Ｉ）の単量体はメタクリル酸メチル、
アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチルスチレン
である。好適にはメタクリル酸メチル及びスチレンであ
る。式（Ｉ）の単量体は単独でまたは混合物として使用
できる。
アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチルスチレン
である。好適にはメタクリル酸メチル及びスチレンであ
る。式（Ｉ）の単量体は単独でまたは混合物として使用
できる。
【００２０】式（II）の単量体において、Ｒ4 は好まし
くは脂肪族、特に分岐鎖または直鎖、或いは環式の基を
示す。Ｒ4 は１つまたはそれ以上の酸素原子が介在して
いてもよい。１つまたはそれ以上の式（II）の単量体を
用いることは可能である。
くは脂肪族、特に分岐鎖または直鎖、或いは環式の基を
示す。Ｒ4 は１つまたはそれ以上の酸素原子が介在して
いてもよい。１つまたはそれ以上の式（II）の単量体を
用いることは可能である。
【００２１】式IIの単量体の言及しうる例は以下の通り
である：メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸イソーボルニル、モノメ
タクリル酸トリエチレングリコール。好適には、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びメタクリ
ル酸イソブチルである。
である：メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸イソーボルニル、モノメ
タクリル酸トリエチレングリコール。好適には、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びメタクリ
ル酸イソブチルである。
【００２２】式IIIにおけるＲ6 は好ましくは１つまた
はそれ以上の酸素原子が介在していてもよいＣ2 −Ｃ8
アルキル基を示す。
はそれ以上の酸素原子が介在していてもよいＣ2 −Ｃ8
アルキル基を示す。
【００２３】加水分解できる基Ｘは、水で、ＨＸを遊離
しつつＯＨ基を生成する基である。Ｘは好ましくはハロ
ゲン、特に塩素、アルコキシ、特にＣ1 −Ｃ4 −アルコ
キシ、例えばメトキシ及びエトキシ、更にカルボキシレ
ート、特にアセテートを表す。
しつつＯＨ基を生成する基である。Ｘは好ましくはハロ
ゲン、特に塩素、アルコキシ、特にＣ1 −Ｃ4 −アルコ
キシ、例えばメトキシ及びエトキシ、更にカルボキシレ
ート、特にアセテートを表す。
【００２４】式（III）の化合物の例は、γ−メタクリ
ロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリロキシ
プロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジエトキシシランである。
ロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリロキシ
プロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジエトキシシランである。
【００２５】本発明のビーズ重合体は、９０％値と１０
％値の比で表して、２．０より小さいまたはそれに等し
い、特に１．５より小さいまたはそれに等しい粒径分布
を有する。
％値の比で表して、２．０より小さいまたはそれに等し
い、特に１．５より小さいまたはそれに等しい粒径分布
を有する。
【００２６】本発明は、それぞれビニル共重合体の全量
に基づいて、 ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０、特に６０
−８５重量％の、式（Ｉ）
に基づいて、 ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０、特に６０
−８５重量％の、式（Ｉ）
【００２７】
【化１０】
【００２８】の単量体少くとも１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０、特に１０−
３０重量％の、式（II）
３０重量％の、式（II）
【００２９】
【化１１】
【００３０】の単量体少くとも１つ、及び ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０、特に２−１０
重量％の、式（III）
重量％の、式（III）
【００３１】
【化１２】
【００３２】の単量体、を含んでなる単量体混合物を、
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のＲ1 −Ｒ7 及びＸは上述の意味を有する、本発明のビ
ーズ重合体の製造法に関する。
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のＲ1 −Ｒ7 及びＸは上述の意味を有する、本発明のビ
ーズ重合体の製造法に関する。
【００３３】本方法は、好ましくは式Ｉ−IIIの単量体
を、少くとも１つの分散剤及び１つの開始剤の存在下に
有機または水性有機溶媒中で重合させ、そして重合を有
機溶媒中で行う場合には続いて重合体を水と混合するこ
とが特徴である。
を、少くとも１つの分散剤及び１つの開始剤の存在下に
有機または水性有機溶媒中で重合させ、そして重合を有
機溶媒中で行う場合には続いて重合体を水と混合するこ
とが特徴である。
【００３４】本発明のビニル共単量体の製造法の場合、
上述した単量体は、好ましくは開始剤を用いて溶媒中で
重合せしめられる。
上述した単量体は、好ましくは開始剤を用いて溶媒中で
重合せしめられる。
【００３５】溶媒は主に好ましくは非水性溶媒、例えば
ジオキサン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、及びアルコールからなる。低級アルコール、
特にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール及びｔ
ｅｒｔ−ブタノールは好適である。更に異なる溶媒の混
合物、特に異なるアルコールの混合物は非常に適当であ
る。アルコールは水を５０重量％まで、好ましくは２４
重量％まで含んでいてもよい。溶媒混合物を用いる場
合、非極性溶媒、特に炭化水素、例えばヘキサン、ヘプ
タン及びトルエンを、５０重量％までの割合で用いるこ
ともできる。
ジオキサン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、及びアルコールからなる。低級アルコール、
特にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール及びｔ
ｅｒｔ−ブタノールは好適である。更に異なる溶媒の混
合物、特に異なるアルコールの混合物は非常に適当であ
る。アルコールは水を５０重量％まで、好ましくは２４
重量％まで含んでいてもよい。溶媒混合物を用いる場
合、非極性溶媒、特に炭化水素、例えばヘキサン、ヘプ
タン及びトルエンを、５０重量％までの割合で用いるこ
ともできる。
【００３６】単量体と溶媒の比は、好ましくは１：１−
１：２０、特に１：３−１：１０である。
１：２０、特に１：３−１：１０である。
【００３７】本発明の方法は好ましくは高分子量分散剤
の存在下に行われる。
の存在下に行われる。
【００３８】適当な高分子量分散剤は、用いる溶媒に溶
解する天然及び合成高分子化合物、特に重量平均で決定
して５０００−５０００００、好ましくは１００００−
１０００００ｇ／モルの平均分子量を有するものであ
る。その例は、セルロース誘導体、例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン及び
酢酸ビニルの共重合体、及び更にスチレン及び無水マレ
イン酸の共重合体である。ポリビニルピロリドンは好適
である。高分子量の分散剤の量は、溶媒に基づいて好ま
しくは０．１−２０重量％、特に０．２−１０重量％。
解する天然及び合成高分子化合物、特に重量平均で決定
して５０００−５０００００、好ましくは１００００−
１０００００ｇ／モルの平均分子量を有するものであ
る。その例は、セルロース誘導体、例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン及び
酢酸ビニルの共重合体、及び更にスチレン及び無水マレ
イン酸の共重合体である。ポリビニルピロリドンは好適
である。高分子量の分散剤の量は、溶媒に基づいて好ま
しくは０．１−２０重量％、特に０．２−１０重量％。
【００３９】分散剤の他に、イオン性及び非イオン性界
面活性剤を用いることも可能である。適当な界面活性剤
の例は、スルホコハク酸ナトリウム塩、メチルトリカプ
リルアンモニウムクロリド、またはエトキシル化ノニル
フェノールである。エチレンオキシド単位４−２０のエ
トキシル化ノニルフェノールは好適である。界面活性剤
は溶媒に基づいて０．１−２重量％の量で使用できる。
面活性剤を用いることも可能である。適当な界面活性剤
の例は、スルホコハク酸ナトリウム塩、メチルトリカプ
リルアンモニウムクロリド、またはエトキシル化ノニル
フェノールである。エチレンオキシド単位４−２０のエ
トキシル化ノニルフェノールは好適である。界面活性剤
は溶媒に基づいて０．１−２重量％の量で使用できる。
【００４０】本発明の方法に適当な開始剤は、昇温で遊
離基を発生する化合物である。言及しうる例は次のもの
を含む。ペルオキシ化合物、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジラウリルペルオキシド、ビス−（ｐ−クロロベ
ンゾイル）ペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシ
ジカーボネート及びｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−
エチルヘキサン、並びにアゾ化合物、例えば２，２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）及び２，２′−アゾビ
ス（２−エチルイソブチロニトリル）を含む。溶媒が水
の画分を含む場合には、ナトリウムまたはカリウムペル
オキシジサルフェートも開始剤として適当である。
離基を発生する化合物である。言及しうる例は次のもの
を含む。ペルオキシ化合物、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジラウリルペルオキシド、ビス−（ｐ−クロロベ
ンゾイル）ペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシ
ジカーボネート及びｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−
エチルヘキサン、並びにアゾ化合物、例えば２，２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）及び２，２′−アゾビ
ス（２−エチルイソブチロニトリル）を含む。溶媒が水
の画分を含む場合には、ナトリウムまたはカリウムペル
オキシジサルフェートも開始剤として適当である。
【００４１】更なる適当な開始剤は、脂肪族ペルオキシ
エステルを含む。これらの例は、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブ
チレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−アミ
ルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ
オクトエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオデ
カノエート、２，５−ビス（２−エチルヘキイサノイル
ペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジ
ピバロイルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキサン、
２，５−ビス （２−ネオデカノイルペルオキシ）−
２，５−ジメチルヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシアゼレート、及びジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキ
シアゼレートである。
エステルを含む。これらの例は、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブ
チレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−アミ
ルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ
オクトエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオデ
カノエート、２，５−ビス（２−エチルヘキイサノイル
ペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジ
ピバロイルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキサン、
２，５−ビス （２−ネオデカノイルペルオキシ）−
２，５−ジメチルヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシアゼレート、及びジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキ
シアゼレートである。
【００４２】開始剤は一般に単量体混合物に基づいて
０．０５−６．０、好ましくは０．２−４．０重量％の
量で使用される。
０．０５−６．０、好ましくは０．２−４．０重量％の
量で使用される。
【００４３】重合温度は一般に開始剤の分解温度、更に
は溶媒の沸点に依存し、典型的には５０−１５０、好ま
しくは６０−１２０℃である。重合は、ゲート撹拌機を
用いて連続的に撹拌しながら溶媒の沸点で行うことが有
利である。この時低撹拌速度を用いることが好適であ
る。４リットルの実験室用反応器の場合、ゲート撹拌機
の撹拌速度は例えば１００−２５０ｐｐｍ、好ましくは
１００ｐｐｍである。
は溶媒の沸点に依存し、典型的には５０−１５０、好ま
しくは６０−１２０℃である。重合は、ゲート撹拌機を
用いて連続的に撹拌しながら溶媒の沸点で行うことが有
利である。この時低撹拌速度を用いることが好適であ
る。４リットルの実験室用反応器の場合、ゲート撹拌機
の撹拌速度は例えば１００−２５０ｐｐｍ、好ましくは
１００ｐｐｍである。
【００４４】重合時間は一般に数時間、例えば２−３０
時間である。
時間である。
【００４５】本発明のビニル共重合体中に最初に共重合
されたシラン単量体単位は更なる製造過程において反応
し、加水分解しうる基の少くとも一部が加水分解反応に
よって脱離し、ついで得られるＳｉ−ＯＨ基が縮合反応
によってＳｉ−ＯＨ基からＳｉ−Ｏ−Ｓｉ架橋へと転化
する。
されたシラン単量体単位は更なる製造過程において反応
し、加水分解しうる基の少くとも一部が加水分解反応に
よって脱離し、ついで得られるＳｉ−ＯＨ基が縮合反応
によってＳｉ−ＯＨ基からＳｉ−Ｏ−Ｓｉ架橋へと転化
する。
【００４６】重合の終了後、得られるビーズ重合体は酸
性またはアルカリ性の水で処理して、上述したようなＳ
ｉ−ＯＨ基を経る架橋及びそのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ基への縮
合を誘導し、完結させる。この目的には、酸性または塩
基性水を重合バッチに添加することができ、架橋が起こ
った後にビニル共重合体を濾過により、或いは特に有利
には遠心分離を用いる沈降または傾斜により回収し、洗
浄する。しかしながら重合過程においてビニル共重合体
が極性の、非水性重合媒体から沈殿してくるので、他の
方法では重合体を最初に濾過により回収し、ついで第２
の分離段階で濾過した重合体を架橋のために酸性または
アルカリ水で処理してもよい。なおこの場合、重合媒体
は再循環することもできる。
性またはアルカリ性の水で処理して、上述したようなＳ
ｉ−ＯＨ基を経る架橋及びそのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ基への縮
合を誘導し、完結させる。この目的には、酸性または塩
基性水を重合バッチに添加することができ、架橋が起こ
った後にビニル共重合体を濾過により、或いは特に有利
には遠心分離を用いる沈降または傾斜により回収し、洗
浄する。しかしながら重合過程においてビニル共重合体
が極性の、非水性重合媒体から沈殿してくるので、他の
方法では重合体を最初に濾過により回収し、ついで第２
の分離段階で濾過した重合体を架橋のために酸性または
アルカリ水で処理してもよい。なおこの場合、重合媒体
は再循環することもできる。
【００４７】この関連において、酸性またはアルカリ性
水は、それぞれ水性の酸またはアルカリを含んでなる。
その例は水性塩酸、硫酸、酢酸またはリン酸、水性水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。酸性または
アルカリ性水は、好ましくは重合バッチまたはこの水中
の濾別された重合体の懸濁液がそれぞれ−１−３、好ま
しくは０−２、または１１−１４、更には１２−１３の
ｐＨを有するような量で、重合バッチにまたは濾別され
た重合体に添加される。酸性加水分解及び架橋は好適に
行われる。特定のｐＨの調節とは別に、酸性またはアル
カリ性水の量は、少くとも部分的な加水分解及び架橋に
必要な少量の水が常に十分な程度で存在するなら厳密で
ない。酸性またはアルカリ性水を重合体バッチに添加す
る場合には、重合バッチに基づいて１０重量％までの酸
性またはアルカリ性水が適当であることが分かった。加
水分解及び架橋は０−５０℃の温度、好ましくは室温で
行うことができる。
水は、それぞれ水性の酸またはアルカリを含んでなる。
その例は水性塩酸、硫酸、酢酸またはリン酸、水性水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。酸性または
アルカリ性水は、好ましくは重合バッチまたはこの水中
の濾別された重合体の懸濁液がそれぞれ−１−３、好ま
しくは０−２、または１１−１４、更には１２−１３の
ｐＨを有するような量で、重合バッチにまたは濾別され
た重合体に添加される。酸性加水分解及び架橋は好適に
行われる。特定のｐＨの調節とは別に、酸性またはアル
カリ性水の量は、少くとも部分的な加水分解及び架橋に
必要な少量の水が常に十分な程度で存在するなら厳密で
ない。酸性またはアルカリ性水を重合体バッチに添加す
る場合には、重合バッチに基づいて１０重量％までの酸
性またはアルカリ性水が適当であることが分かった。加
水分解及び架橋は０−５０℃の温度、好ましくは室温で
行うことができる。
【００４８】用いる反応時間は、基本的にバッチ量に依
存するが、１５分ないし数時間である。
存するが、１５分ないし数時間である。
【００４９】含水極性媒体及び開始剤としての過硫酸塩
を用いる場合には、例えば架橋がその場で起こり、水性
酸またはアルカリを添加して行う別の架橋段階は必要が
ない。
を用いる場合には、例えば架橋がその場で起こり、水性
酸またはアルカリを添加して行う別の架橋段階は必要が
ない。
【００５０】架橋反応及び最終的に得られる架橋度は、
良好な溶媒、例えばテトラヒドロフラン／酢酸エチルま
たはジメチルホルムアミドへの溶解度を決定することに
より容易に分析的に監視しまたは知ることができる。重
合体は２５℃、テトラヒドロフラン中で測定して９０％
またはそれ以上のゲル含量を有する。ビーズ重合体のモ
ルフォロジー、寸法及び粒径分布は、架橋反応中に変化
しない。
良好な溶媒、例えばテトラヒドロフラン／酢酸エチルま
たはジメチルホルムアミドへの溶解度を決定することに
より容易に分析的に監視しまたは知ることができる。重
合体は２５℃、テトラヒドロフラン中で測定して９０％
またはそれ以上のゲル含量を有する。ビーズ重合体のモ
ルフォロジー、寸法及び粒径分布は、架橋反応中に変化
しない。
【００５１】通常の架橋されていないビーズ重合体と対
比して、本発明によって得られる架橋されたビーズ重合
体はかなりの高温安定性及び耐溶媒性を有する。本発明
の架橋されたビーズ重合体の温度安定性はそのモルフォ
ロジーが２５０℃に数時間加熱しても変化しないことで
特徴付けられる。
比して、本発明によって得られる架橋されたビーズ重合
体はかなりの高温安定性及び耐溶媒性を有する。本発明
の架橋されたビーズ重合体の温度安定性はそのモルフォ
ロジーが２５０℃に数時間加熱しても変化しないことで
特徴付けられる。
【００５２】本発明のビーズ重合体は溶媒、例えばアセ
トン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、メ
チルエチルケトン及びアセトニトリルに不溶である。
トン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、メ
チルエチルケトン及びアセトニトリルに不溶である。
【００５３】本発明は、更に本発明のビーズ重合体の、
シート状基材に対する使用法に関する。
シート状基材に対する使用法に関する。
【００５４】言及しうる好適なシート状基材は、ポリエ
ステル、ポリ酢酸ビニル、特にポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）のようなプラスチックから作られるフィ
ルム、好ましくはＯＨＰに使用するためのものを含む。
更なる適当な基材は、被覆されてない及び特に被覆され
たセルロースまたはポリエチレンに基づく紙である。
ステル、ポリ酢酸ビニル、特にポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）のようなプラスチックから作られるフィ
ルム、好ましくはＯＨＰに使用するためのものを含む。
更なる適当な基材は、被覆されてない及び特に被覆され
たセルロースまたはポリエチレンに基づく紙である。
【００５５】本発明のビーズ重合体は好ましくは０．０
１−２、特に０．０５−１ｇ／ｍ2の量でシート状基材
に適用される。
１−２、特に０．０５−１ｇ／ｍ2の量でシート状基材
に適用される。
【００５６】例えば本発明のビーズ重合体は、これを含
んでなる結合剤含有のコーテイング組成物を用いて適用
できる。結合剤としては重合体ラテックスが言及でき、
その例はスチレン−ブタジエンラテックスまたはアクリ
レートラテックスである。親水性結合剤、例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び
セルロースエステルは特に適当である。所望ならば、適
用したコーテイングは後処理によって硬化させることが
できる。ホルムアルデヒド及びグルタルアルデヒドはゼ
ラチンコーテイングの硬化に特に適当である。ポリビニ
ルアルコールはジイソシアネートの助けで硬化させるこ
とができる。結合剤の量は、例えば１−５０、好ましく
は５−３０ｇ／ｍ2 であってよい。
んでなる結合剤含有のコーテイング組成物を用いて適用
できる。結合剤としては重合体ラテックスが言及でき、
その例はスチレン−ブタジエンラテックスまたはアクリ
レートラテックスである。親水性結合剤、例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び
セルロースエステルは特に適当である。所望ならば、適
用したコーテイングは後処理によって硬化させることが
できる。ホルムアルデヒド及びグルタルアルデヒドはゼ
ラチンコーテイングの硬化に特に適当である。ポリビニ
ルアルコールはジイソシアネートの助けで硬化させるこ
とができる。結合剤の量は、例えば１−５０、好ましく
は５−３０ｇ／ｍ2 であってよい。
【００５７】コーテイング組成物は、好ましくは水性溶
液または分散液から適用し、続いて乾燥せしめる。適当
なコーテイング技術は、すべての公知のコーテイング
法、特にフローコーテイング、ナイフコーテイング、噴
霧及び浸積である。
液または分散液から適用し、続いて乾燥せしめる。適当
なコーテイング技術は、すべての公知のコーテイング
法、特にフローコーテイング、ナイフコーテイング、噴
霧及び浸積である。
【００５８】本発明は、更に本発明のビーズ重合体を表
面に有するシート状基材に関する。
面に有するシート状基材に関する。
【００５９】本発明のシート状基材、特にプラスチック
フィルム及び被覆紙は、特にインキジェット印刷におけ
る記録材料として、作られた画像の拭きとられに対して
高い耐性を示す。
フィルム及び被覆紙は、特にインキジェット印刷におけ
る記録材料として、作られた画像の拭きとられに対して
高い耐性を示す。
【００６０】本発明は、更に本発明のシート状基材の、
インキジェット印刷の記録材料に対する使用法に関す
る。
インキジェット印刷の記録材料に対する使用法に関す
る。
【００６１】
【実施例】実施例１−５ ゲート撹拌機を備えた４リットルの反応器において、メ
タノール２４００ｇ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）
１８０ｇ及びメタクリル酸メチル、式IIの単量体（表
１）及び式IIIの単量体（トリメトキシシリルプロピロ
キシメタクリレート）からなる単量体混合物３００ｇを
均一な溶液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度
１００ｐｐｍで１時間にわたり５５℃まで加熱し、メタ
ノール１１７ｇに溶解した２，２′−アゾビス（イソブ
チロニトリル）３ｇと混合した。重合混合物を更に２０
時間、５５℃、１００ｐｐｍで撹拌した。続いて最終の
重合体分散液を室温まで冷却し、１Ｎ−ＨＣｌの２００
ｇを３０分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温
で３時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。
ビーズ重合体をメタノール及び水で洗浄し、乾燥炉
中、７０℃で乾燥した。
タノール２４００ｇ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）
１８０ｇ及びメタクリル酸メチル、式IIの単量体（表
１）及び式IIIの単量体（トリメトキシシリルプロピロ
キシメタクリレート）からなる単量体混合物３００ｇを
均一な溶液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度
１００ｐｐｍで１時間にわたり５５℃まで加熱し、メタ
ノール１１７ｇに溶解した２，２′−アゾビス（イソブ
チロニトリル）３ｇと混合した。重合混合物を更に２０
時間、５５℃、１００ｐｐｍで撹拌した。続いて最終の
重合体分散液を室温まで冷却し、１Ｎ−ＨＣｌの２００
ｇを３０分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温
で３時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。
ビーズ重合体をメタノール及び水で洗浄し、乾燥炉
中、７０℃で乾燥した。
【００６２】得られたビーズ重合体の粒径を表１に示
す。
す。
【００６３】ビーズ重合体の不溶性画分は次のように決
定した。
定した。
【００６４】すでにエタノールまたはメタノール及び水
で洗浄し、乾燥した各架橋したビーズ重合体２ｇをＴＨ
Ｆ１０ｍｌと混合し、混合物を室温で１０時間撹拌し
た。ついで重合体を濾過し、逆秤量した。この逆秤量し
た重合体と使用した重合体の比から不溶性画分を計算し
た。
で洗浄し、乾燥した各架橋したビーズ重合体２ｇをＴＨ
Ｆ１０ｍｌと混合し、混合物を室温で１０時間撹拌し
た。ついで重合体を濾過し、逆秤量した。この逆秤量し
た重合体と使用した重合体の比から不溶性画分を計算し
た。
【００６５】高不溶性画分を有するビーズ重合体は高度
に架橋していた。これは温度安定性且つ耐溶媒性であっ
た。
に架橋していた。これは温度安定性且つ耐溶媒性であっ
た。
【００６６】
【表１】
【００６７】実施例６−７ 重合、架橋及び処理を、実施例１−５と同一の方法で行
った。ゲート撹拌機を備えた４リットルの反応器におい
て、エタノール２５００ｇ、ポリビニルピロリドン（Ｐ
ＶＰ）５４ｇ及びスチレン、式IIの単量体（表１）及び
式IIIの単量体（トリメトキシシリルプロピロキシメタ
クリレート）からなる単量体混合物３００ｇを均一な溶
液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度１００ｐ
ｐｍで１時間にわたり７０℃まで加熱し、メタノール７
５ｇに溶解した２，２′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）３．７５ｇと混合した。重合混合物を更に１５時
間、７０℃、１００ｐｐｍで撹拌した。続いて最終の重
合体分散液を室温まで冷却し、１Ｎ−ＨＣｌの２００ｇ
を３０分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温で
３時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。ビ
ーズ重合体をエタノール及び水で洗浄し、乾燥炉中、７
０℃で乾燥した。
った。ゲート撹拌機を備えた４リットルの反応器におい
て、エタノール２５００ｇ、ポリビニルピロリドン（Ｐ
ＶＰ）５４ｇ及びスチレン、式IIの単量体（表１）及び
式IIIの単量体（トリメトキシシリルプロピロキシメタ
クリレート）からなる単量体混合物３００ｇを均一な溶
液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度１００ｐ
ｐｍで１時間にわたり７０℃まで加熱し、メタノール７
５ｇに溶解した２，２′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）３．７５ｇと混合した。重合混合物を更に１５時
間、７０℃、１００ｐｐｍで撹拌した。続いて最終の重
合体分散液を室温まで冷却し、１Ｎ−ＨＣｌの２００ｇ
を３０分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温で
３時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。ビ
ーズ重合体をエタノール及び水で洗浄し、乾燥炉中、７
０℃で乾燥した。
【００６８】用いた単量体混合物及びビーズ重合体の粒
径を表２に示す。ビーズ重合体の不溶性画分を実施例１
−５に記述した方法で決定した。
径を表２に示す。ビーズ重合体の不溶性画分を実施例１
−５に記述した方法で決定した。
【００６９】
【表２】
【００７０】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。
る。
【００７１】１．１０μｍより大きく、５０μｍより小
さいまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、９
０％値（Φ（９０））と１０％値（Φ（１０））の比が
２．０より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ）
さいまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、９
０％値（Φ（９０））と１０％値（Φ（１０））の比が
２．０より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ）
【００７２】
【化１３】
【００７３】［式中、Ｒ1 は水素またはメチルを示し、
そしてＲ2 はフェニルまたは−ＣＯＯＣＨ3 を示す］の
単量体少くとも１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０重量％の、式
（II）
そしてＲ2 はフェニルまたは−ＣＯＯＣＨ3 を示す］の
単量体少くとも１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０重量％の、式
（II）
【００７４】
【化１４】
【００７５】［式中、Ｒ3 は水素またはメチルを示し、
そしてＲ4 は炭素数２−２０の基を表す］の単量体少く
とも１つ、そして ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０重量％の、式
（III）
そしてＲ4 は炭素数２−２０の基を表す］の単量体少く
とも１つ、そして ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０重量％の、式
（III）
【００７６】
【化１５】
【００７７】［式中、Ｒ5 は水素またはメチルを示し、
Ｒ6 は炭素数２−８の２価の基を表し、Ｒ7 は炭素数１
−４のアルキル基を示し、そしてＸは加水分解できる基
を表す］の単量体、からなる、ビーズ重合体。
Ｒ6 は炭素数２−８の２価の基を表し、Ｒ7 は炭素数１
−４のアルキル基を示し、そしてＸは加水分解できる基
を表す］の単量体、からなる、ビーズ重合体。
【００７８】２．式（Ｉ）の適当な単量体がメタクリル
酸メチル、アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチ
ルスチレンである、上記１のビーズ重合体。
酸メチル、アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチ
ルスチレンである、上記１のビーズ重合体。
【００７９】３．式（II）の適当な単量体が、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシブチル、
メタクリル酸イソ−ボルニル、モノメタクリル酸トリエ
チレングリコール、好適にはメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル及びメタクリル酸イソブチルであ
る、上記１のビーズ重合体。
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシブチル、
メタクリル酸イソ−ボルニル、モノメタクリル酸トリエ
チレングリコール、好適にはメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル及びメタクリル酸イソブチルであ
る、上記１のビーズ重合体。
【００８０】４．式（III）の適当な化合物が、γ−メ
タクリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジエトキシシランである、上記１の
ビーズ重合体。
タクリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジエトキシシランである、上記１の
ビーズ重合体。
【００８１】５．それぞれビニル共重合体の全量に基づ
いて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ）
いて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ）
【００８２】
【化１６】
【００８３】の単量体少くとも１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０重量％の、式
（II）
（II）
【００８４】
【化１７】
【００８５】の単量体少くとも１つ、及び ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０重量％の、式
（III）
（III）
【００８６】
【化１８】
【００８７】の単量体、を含んでなる単量体混合物を、
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のＲ1 −Ｒ7 及びＸは上記１に示した意味を有する、上
記１のビーズ重合体の製造法。
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のＲ1 −Ｒ7 及びＸは上記１に示した意味を有する、上
記１のビーズ重合体の製造法。
【００８８】６．上記１のビーズ重合体を、シート状基
材へ適用するために使用する方法。
材へ適用するために使用する方法。
【００８９】７．上記１のビーズ重合体を表面に有する
シート状基材。
シート状基材。
【００９０】８．上記７のシート状基材をインキジェッ
ト印刷に対する記録材料として使用する方法。
ト印刷に対する記録材料として使用する方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＨ ＣＦＤ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ // Ｃ０８Ｌ 1:02 23:06 31:02 67:00 (72)発明者 カメリア・カルロウ−アイリツシユ ドイツ40883ラテインゲン・ビスマルクシ ユトラーセ３ (72)発明者 デイビツド・ブライアン・ハリソン ドイツ51373レーフエルクーゼン・ハイマ ンシユトラーセ38
Claims (5)
- 【請求項１】 １０μｍより大きく、５０μｍより小さ
いまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、９０
％値（Φ（９０））と１０％値（Φ（１０））の比が
２．０より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1 は水素またはメチルを示し、そしてＲ2 は
フェニルまたは−ＣＯＯＣＨ3 を示す］の単量体少くと
も１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０重量％の、式
（II） 【化２】 ［式中、Ｒ3 は水素またはメチルを示し、そしてＲ4 は
炭素数２−２０の基を表す］の単量体少くとも１つ、そ
して ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０重量％の、式
（III） 【化３】 ［式中、Ｒ5 は水素またはメチルを示し、 Ｒ6 は炭素数２−８の２価の基を表し、 Ｒ7 は炭素数１−４のアルキル基を示し、そしてＸは加
水分解できる基を表す］の単量体、からなる、ビーズ重
合体。 - 【請求項２】 それぞれビニル共重合体の全量に基づい
て ａ）５０−９７．５、好ましくは５５−９０重量％の、
式（Ｉ） 【化４】 の単量体少くとも１つ、 ｂ）２−４９．５％、好ましくは５−４０重量％の、式
（II） 【化５】 の単量体少くとも１つ、及び ｃ）０．５−４０、好ましくは１−２０重量％の、式
（III） 【化６】 の単量体、を含んでなる単量体混合物を、開始剤を用い
る分散重合によって重合させる、但し上式のＲ1 −Ｒ7
及びＸは請求項１に示した意味を有する、請求項１のビ
ーズ重合体の製造法。 - 【請求項３】 請求項１のビーズ重合体を、シート状基
材へ適用するために使用する方法。 - 【請求項４】 請求項１のビーズ重合体を表面に有する
シート状基材。 - 【請求項５】 請求項４のシート状基材をインキジェッ
ト印刷に対する記録材料として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1999111061 DE19911061A1 (de) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | Perlpolymerisate mit einger Teilchengrößenverteilung |
| DE19911061.1 | 1999-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000297124A true JP2000297124A (ja) | 2000-10-24 |
Family
ID=7900745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000058901A Pending JP2000297124A (ja) | 1999-03-12 | 2000-03-03 | 粒径分布の狭いビーズ重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1035141A1 (ja) |
| JP (1) | JP2000297124A (ja) |
| DE (1) | DE19911061A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105131164A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-09 | 北京化工大学 | 一步分散聚合制备雪人、哑铃、树莓状或核-壳结构的单分散聚合物微球的方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10005036A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Bayer Ag | Nicht-wässrige Polymersuspensionen mit stark dilatentem Fließverhalten |
| JP2005028602A (ja) * | 2003-07-07 | 2005-02-03 | Three M Innovative Properties Co | 書換及び消去可能な筆記シート |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3930141A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-21 | Bayer Ag | Vernetzte perlpolymerisate und ihre herstellung |
| DE69414705T2 (de) * | 1994-08-24 | 1999-06-10 | Agfa-Gevaert N.V., Mortsel | Verfahren zur Herstellung von polymeren Teilchen als Abstandshalter |
| DE19757494A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
-
1999
- 1999-03-12 DE DE1999111061 patent/DE19911061A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-29 EP EP00103464A patent/EP1035141A1/de not_active Withdrawn
- 2000-03-03 JP JP2000058901A patent/JP2000297124A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105131164A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-09 | 北京化工大学 | 一步分散聚合制备雪人、哑铃、树莓状或核-壳结构的单分散聚合物微球的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19911061A1 (de) | 2000-09-14 |
| EP1035141A1 (de) | 2000-09-13 |
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