JP2000297124A - 粒径分布の狭いビーズ重合体 - Google Patents
粒径分布の狭いビーズ重合体Info
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- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
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- B41M5/52—Macromolecular coatings
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粒径分布の狭いビーズ重合体。
【解決手段】 10μmより大きく、50μmより小さ
いまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、90
%値(Φ(90))と10%値(Φ(10))の比が
2.0より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I) 【化1】 [式中、R1 は水素またはメチルを示し、そしてR2 は
フェニルまたは−COOCH3 を示す]の単量体少くと
も1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40重量%の、式
(II) 【化2】 [式中、R3 は水素またはメチルを示し、そしてR4 は
炭素数2−20の基を表す]の単量体少くとも1つ、そ
して c)0.5−40、好ましくは1−20重量%の、式
(III) 【化3】 [式中、R5 は水素またはメチルを示し、R6 は炭素数
2−8の2価の基を表し、R7 は炭素数1−4のアルキ
ル基を示し、そしてXは加水分解できる基を表す]の単
量体、からなる、ビーズ重合体。
いまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、90
%値(Φ(90))と10%値(Φ(10))の比が
2.0より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I) 【化1】 [式中、R1 は水素またはメチルを示し、そしてR2 は
フェニルまたは−COOCH3 を示す]の単量体少くと
も1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40重量%の、式
(II) 【化2】 [式中、R3 は水素またはメチルを示し、そしてR4 は
炭素数2−20の基を表す]の単量体少くとも1つ、そ
して c)0.5−40、好ましくは1−20重量%の、式
(III) 【化3】 [式中、R5 は水素またはメチルを示し、R6 は炭素数
2−8の2価の基を表し、R7 は炭素数1−4のアルキ
ル基を示し、そしてXは加水分解できる基を表す]の単
量体、からなる、ビーズ重合体。
Description
【0001】本発明は、10μmより大きく、50μm
より小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに狭い粒径
分布を有する架橋されたビーズ重合体(bead po
lymer)、その製造法、その、シート状基材を製造
するための使用法、該シート状基材、及びその、インキ
ジェット印刷に対する記録材料としての使用法に関す
る。
より小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに狭い粒径
分布を有する架橋されたビーズ重合体(bead po
lymer)、その製造法、その、シート状基材を製造
するための使用法、該シート状基材、及びその、インキ
ジェット印刷に対する記録材料としての使用法に関す
る。
【0002】1−50μmの平均粒径を持つ球形重合体
は、例えばフィルム材料のスペーサーとして、触媒また
は生物活性基材の担体として、光散乱測定の補正物質と
して、或いはクロマトグラフィー樹脂及びイオン交換樹
脂の出発物質として広く使用されている。これらの用途
においては、最高に均一な粒径を有する(以下、「単分
散性」のとして言及)重合体が一般に望まれている。
は、例えばフィルム材料のスペーサーとして、触媒また
は生物活性基材の担体として、光散乱測定の補正物質と
して、或いはクロマトグラフィー樹脂及びイオン交換樹
脂の出発物質として広く使用されている。これらの用途
においては、最高に均一な粒径を有する(以下、「単分
散性」のとして言及)重合体が一般に望まれている。
【0003】ビーズ重合体を装備したインキジェット印
刷に対する記録担体は、例えば米国特許第571442
5号から公知である。
刷に対する記録担体は、例えば米国特許第571442
5号から公知である。
【0004】例えばポリメタクリル酸メチルのような単
独重合体は、分散重合によって粒径0.5−10μmの
ビーズ重合体として製造できる。適当な製造法は例えば
ヨーロッパ特許第610522号に記述されている。こ
の分散重合の過程では、使用する単量体は溶解するが、
生成する重合体が不溶である溶媒を使用する。この分散
重合は一般に狭い粒径分布の球形ビーズ重合体を高収率
で与える。しかしながら、かなり大きい粒子、特に7.
5μmより大きい直径の粒子を分散重合によって製造す
ることは難しいことが分かっている。更に粒径が増大す
るにつれて粒径分布がかなり広くなることも特徴であ
る。ヨーロッパ特許第610522号は、メタクリル酸
メチルの、共単量体としてのスチレンとの分散重合がメ
タクリル酸メチルの単独重合の場合よりもかなり広い粒
径分布の、比較的小さいビーズを生成することを明らか
にしている。
独重合体は、分散重合によって粒径0.5−10μmの
ビーズ重合体として製造できる。適当な製造法は例えば
ヨーロッパ特許第610522号に記述されている。こ
の分散重合の過程では、使用する単量体は溶解するが、
生成する重合体が不溶である溶媒を使用する。この分散
重合は一般に狭い粒径分布の球形ビーズ重合体を高収率
で与える。しかしながら、かなり大きい粒子、特に7.
5μmより大きい直径の粒子を分散重合によって製造す
ることは難しいことが分かっている。更に粒径が増大す
るにつれて粒径分布がかなり広くなることも特徴であ
る。ヨーロッパ特許第610522号は、メタクリル酸
メチルの、共単量体としてのスチレンとの分散重合がメ
タクリル酸メチルの単独重合の場合よりもかなり広い粒
径分布の、比較的小さいビーズを生成することを明らか
にしている。
【0005】米国特許第5646210号によると、メ
タクリル酸メチル及び他のメタクリル酸エステルから、
5μmまでにすぎない粒径の球形共重合体を分散重合で
製造することは可能であった。
タクリル酸メチル及び他のメタクリル酸エステルから、
5μmまでにすぎない粒径の球形共重合体を分散重合で
製造することは可能であった。
【0006】ヨーロッパ特許第417539号及び米国
特許第5646210号も、Si−O−Si基で架橋さ
れたビーズ重合体を記述するが、この粒径は10μmよ
り小さい。
特許第5646210号も、Si−O−Si基で架橋さ
れたビーズ重合体を記述するが、この粒径は10μmよ
り小さい。
【0007】約10−200μmの粒径を有するビーズ
重合体は懸濁重合によって得ることができる。ここに懸
濁重合とは、単量体に溶解する開始剤を含んでなる単量
体または単量体混合物を小滴の形で、できれば小さい固
体粒子との混合物で、本質的に単量体と混和しない分散
剤含有相に分散させ、撹拌しながら温度を上昇して硬化
させる方法をいう。懸濁重合の更なる詳細は、例えばウ
ルマンの工業化学辞典[B.エルバース(Elver
s)、S.ホーキンス(Hawkins)、G.シュル
ツ(Schulz)編、VCH、Weinheim、1
992年],第A21巻、第5版、363−373ペー
ジの、H.グリーンズ(Greens)著「重合法」に
記述されている。
重合体は懸濁重合によって得ることができる。ここに懸
濁重合とは、単量体に溶解する開始剤を含んでなる単量
体または単量体混合物を小滴の形で、できれば小さい固
体粒子との混合物で、本質的に単量体と混和しない分散
剤含有相に分散させ、撹拌しながら温度を上昇して硬化
させる方法をいう。懸濁重合の更なる詳細は、例えばウ
ルマンの工業化学辞典[B.エルバース(Elver
s)、S.ホーキンス(Hawkins)、G.シュル
ツ(Schulz)編、VCH、Weinheim、1
992年],第A21巻、第5版、363−373ペー
ジの、H.グリーンズ(Greens)著「重合法」に
記述されている。
【0008】懸濁重合の欠点は、製造されるビーズ重合
体の広い粒径分布である。これは特にスペーサーとして
使用する場合、非常に欠点となる。
体の広い粒径分布である。これは特にスペーサーとして
使用する場合、非常に欠点となる。
【0009】更に多くの用途に対して、良好な温度安定
性と良好な耐溶媒性を持つビーズ重合体が所望されてい
る。これらの性質は、例えばビーズ重合体を昇温下にま
たは溶媒の存在下にスペーサーとして適用する場合、非
常に重要である。通常のポリメタクリル酸メチルビーズ
重合体またはポリスチレンビーズ重合体はこれらの条件
を満足しない。
性と良好な耐溶媒性を持つビーズ重合体が所望されてい
る。これらの性質は、例えばビーズ重合体を昇温下にま
たは溶媒の存在下にスペーサーとして適用する場合、非
常に重要である。通常のポリメタクリル酸メチルビーズ
重合体またはポリスチレンビーズ重合体はこれらの条件
を満足しない。
【0010】従来法によると、10以上50μmまでの
粒径及び狭い粒径分布を有する、温度に安定で、耐溶媒
性のビーズ重合体は得られていない。それゆえに本発明
の目的は、そのようなビーズ重合体を提供することであ
る。
粒径及び狭い粒径分布を有する、温度に安定で、耐溶媒
性のビーズ重合体は得られていない。それゆえに本発明
の目的は、そのようなビーズ重合体を提供することであ
る。
【0011】従って、本発明は、10μmより大きく、
50μmより小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに
容量分布の、90%値(Φ(90))と10%値(Φ
(10))の比が2.0より小さい粒径分布を有し、そ
れぞれ重合体の全量に基づいて a)50−97.5、好ましくは55−90、特に60
−85重量%の、式(I)
50μmより小さいまたはそれに等しい平均粒径並びに
容量分布の、90%値(Φ(90))と10%値(Φ
(10))の比が2.0より小さい粒径分布を有し、そ
れぞれ重合体の全量に基づいて a)50−97.5、好ましくは55−90、特に60
−85重量%の、式(I)
【0012】
【化7】
【0013】[式中、R1 は水素またはメチルをしめ
し、そしてR2 はフェニルまたは−COOCH3 をしめ
す]の単量体少くとも1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40、特に10−
30重量%の、式(II)
し、そしてR2 はフェニルまたは−COOCH3 をしめ
す]の単量体少くとも1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40、特に10−
30重量%の、式(II)
【0014】
【化8】
【0015】[式中、R3 は水素またはメチルを示し、
そしてR4 は炭素数2−20の基を表す]の単量体少く
とも1つ、そして c)0.5−40、好ましくは1−20、特に2−10
重量%の、式(III)
そしてR4 は炭素数2−20の基を表す]の単量体少く
とも1つ、そして c)0.5−40、好ましくは1−20、特に2−10
重量%の、式(III)
【0016】
【化9】
【0017】[式中、R5 は水素またはメチルを示し、
R6 は炭素数2−8の2価の基を表し、R7 は炭素数1
−4のあるきルきをしめし、そしてXは加水分解できる
きを表す]の単量体、からなる、ビーズ重合体を提供す
る。平均粒径(Φ)及び粒径分布を決定するには、イメ
ージ(image)分析が使用される。製造される球形
のビニル共重合体の粒径分布の幅の尺度として、容量分
布(volume distribution)の90
%値(Φ(90))と10%値(Φ(10))の比が役
に立つ。本発明に対する狭い粒径分布は、Φ(90)/
Φ(10)≦2.0、好ましくはΦ(90)/Φ(1
0)≦1.5である。
R6 は炭素数2−8の2価の基を表し、R7 は炭素数1
−4のあるきルきをしめし、そしてXは加水分解できる
きを表す]の単量体、からなる、ビーズ重合体を提供す
る。平均粒径(Φ)及び粒径分布を決定するには、イメ
ージ(image)分析が使用される。製造される球形
のビニル共重合体の粒径分布の幅の尺度として、容量分
布(volume distribution)の90
%値(Φ(90))と10%値(Φ(10))の比が役
に立つ。本発明に対する狭い粒径分布は、Φ(90)/
Φ(10)≦2.0、好ましくはΦ(90)/Φ(1
0)≦1.5である。
【0018】90%値(Φ(90))は、粒子の90容
量%がこの値よりも小さい直径を有するというように定
義される。対応して10%値(Φ(10))の場合は、
粒子の10容量%がこれより小さい直径を有するという
ものである。
量%がこの値よりも小さい直径を有するというように定
義される。対応して10%値(Φ(10))の場合は、
粒子の10容量%がこれより小さい直径を有するという
ものである。
【0019】式(I)の単量体はメタクリル酸メチル、
アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチルスチレン
である。好適にはメタクリル酸メチル及びスチレンであ
る。式(I)の単量体は単独でまたは混合物として使用
できる。
アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチルスチレン
である。好適にはメタクリル酸メチル及びスチレンであ
る。式(I)の単量体は単独でまたは混合物として使用
できる。
【0020】式(II)の単量体において、R4 は好まし
くは脂肪族、特に分岐鎖または直鎖、或いは環式の基を
示す。R4 は1つまたはそれ以上の酸素原子が介在して
いてもよい。1つまたはそれ以上の式(II)の単量体を
用いることは可能である。
くは脂肪族、特に分岐鎖または直鎖、或いは環式の基を
示す。R4 は1つまたはそれ以上の酸素原子が介在して
いてもよい。1つまたはそれ以上の式(II)の単量体を
用いることは可能である。
【0021】式IIの単量体の言及しうる例は以下の通り
である:メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−ヘキシ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸n
−オクチル、メタクリル酸n−デシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸イソーボルニル、モノメ
タクリル酸トリエチレングリコール。好適には、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル及びメタクリ
ル酸イソブチルである。
である:メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−ヘキシ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸n
−オクチル、メタクリル酸n−デシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸イソーボルニル、モノメ
タクリル酸トリエチレングリコール。好適には、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル及びメタクリ
ル酸イソブチルである。
【0022】式IIIにおけるR6 は好ましくは1つまた
はそれ以上の酸素原子が介在していてもよいC2 −C8
アルキル基を示す。
はそれ以上の酸素原子が介在していてもよいC2 −C8
アルキル基を示す。
【0023】加水分解できる基Xは、水で、HXを遊離
しつつOH基を生成する基である。Xは好ましくはハロ
ゲン、特に塩素、アルコキシ、特にC1 −C4 −アルコ
キシ、例えばメトキシ及びエトキシ、更にカルボキシレ
ート、特にアセテートを表す。
しつつOH基を生成する基である。Xは好ましくはハロ
ゲン、特に塩素、アルコキシ、特にC1 −C4 −アルコ
キシ、例えばメトキシ及びエトキシ、更にカルボキシレ
ート、特にアセテートを表す。
【0024】式(III)の化合物の例は、γ−メタクリ
ロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリロキシ
プロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジエトキシシランである。
ロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリロキシ
プロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピル−メチルジエトキシシランである。
【0025】本発明のビーズ重合体は、90%値と10
%値の比で表して、2.0より小さいまたはそれに等し
い、特に1.5より小さいまたはそれに等しい粒径分布
を有する。
%値の比で表して、2.0より小さいまたはそれに等し
い、特に1.5より小さいまたはそれに等しい粒径分布
を有する。
【0026】本発明は、それぞれビニル共重合体の全量
に基づいて、 a)50−97.5、好ましくは55−90、特に60
−85重量%の、式(I)
に基づいて、 a)50−97.5、好ましくは55−90、特に60
−85重量%の、式(I)
【0027】
【化10】
【0028】の単量体少くとも1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40、特に10−
30重量%の、式(II)
30重量%の、式(II)
【0029】
【化11】
【0030】の単量体少くとも1つ、及び c)0.5−40、好ましくは1−20、特に2−10
重量%の、式(III)
重量%の、式(III)
【0031】
【化12】
【0032】の単量体、を含んでなる単量体混合物を、
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のR1 −R7 及びXは上述の意味を有する、本発明のビ
ーズ重合体の製造法に関する。
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のR1 −R7 及びXは上述の意味を有する、本発明のビ
ーズ重合体の製造法に関する。
【0033】本方法は、好ましくは式I−IIIの単量体
を、少くとも1つの分散剤及び1つの開始剤の存在下に
有機または水性有機溶媒中で重合させ、そして重合を有
機溶媒中で行う場合には続いて重合体を水と混合するこ
とが特徴である。
を、少くとも1つの分散剤及び1つの開始剤の存在下に
有機または水性有機溶媒中で重合させ、そして重合を有
機溶媒中で行う場合には続いて重合体を水と混合するこ
とが特徴である。
【0034】本発明のビニル共単量体の製造法の場合、
上述した単量体は、好ましくは開始剤を用いて溶媒中で
重合せしめられる。
上述した単量体は、好ましくは開始剤を用いて溶媒中で
重合せしめられる。
【0035】溶媒は主に好ましくは非水性溶媒、例えば
ジオキサン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、及びアルコールからなる。低級アルコール、
特にメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソ
プロパノール、n−ブタノール、イソブタノール及びt
ert−ブタノールは好適である。更に異なる溶媒の混
合物、特に異なるアルコールの混合物は非常に適当であ
る。アルコールは水を50重量%まで、好ましくは24
重量%まで含んでいてもよい。溶媒混合物を用いる場
合、非極性溶媒、特に炭化水素、例えばヘキサン、ヘプ
タン及びトルエンを、50重量%までの割合で用いるこ
ともできる。
ジオキサン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、及びアルコールからなる。低級アルコール、
特にメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソ
プロパノール、n−ブタノール、イソブタノール及びt
ert−ブタノールは好適である。更に異なる溶媒の混
合物、特に異なるアルコールの混合物は非常に適当であ
る。アルコールは水を50重量%まで、好ましくは24
重量%まで含んでいてもよい。溶媒混合物を用いる場
合、非極性溶媒、特に炭化水素、例えばヘキサン、ヘプ
タン及びトルエンを、50重量%までの割合で用いるこ
ともできる。
【0036】単量体と溶媒の比は、好ましくは1:1−
1:20、特に1:3−1:10である。
1:20、特に1:3−1:10である。
【0037】本発明の方法は好ましくは高分子量分散剤
の存在下に行われる。
の存在下に行われる。
【0038】適当な高分子量分散剤は、用いる溶媒に溶
解する天然及び合成高分子化合物、特に重量平均で決定
して5000−500000、好ましくは10000−
100000g/モルの平均分子量を有するものであ
る。その例は、セルロース誘導体、例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン及び
酢酸ビニルの共重合体、及び更にスチレン及び無水マレ
イン酸の共重合体である。ポリビニルピロリドンは好適
である。高分子量の分散剤の量は、溶媒に基づいて好ま
しくは0.1−20重量%、特に0.2−10重量%。
解する天然及び合成高分子化合物、特に重量平均で決定
して5000−500000、好ましくは10000−
100000g/モルの平均分子量を有するものであ
る。その例は、セルロース誘導体、例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン及び
酢酸ビニルの共重合体、及び更にスチレン及び無水マレ
イン酸の共重合体である。ポリビニルピロリドンは好適
である。高分子量の分散剤の量は、溶媒に基づいて好ま
しくは0.1−20重量%、特に0.2−10重量%。
【0039】分散剤の他に、イオン性及び非イオン性界
面活性剤を用いることも可能である。適当な界面活性剤
の例は、スルホコハク酸ナトリウム塩、メチルトリカプ
リルアンモニウムクロリド、またはエトキシル化ノニル
フェノールである。エチレンオキシド単位4−20のエ
トキシル化ノニルフェノールは好適である。界面活性剤
は溶媒に基づいて0.1−2重量%の量で使用できる。
面活性剤を用いることも可能である。適当な界面活性剤
の例は、スルホコハク酸ナトリウム塩、メチルトリカプ
リルアンモニウムクロリド、またはエトキシル化ノニル
フェノールである。エチレンオキシド単位4−20のエ
トキシル化ノニルフェノールは好適である。界面活性剤
は溶媒に基づいて0.1−2重量%の量で使用できる。
【0040】本発明の方法に適当な開始剤は、昇温で遊
離基を発生する化合物である。言及しうる例は次のもの
を含む。ペルオキシ化合物、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジラウリルペルオキシド、ビス−(p−クロロベ
ンゾイル)ペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシ
ジカーボネート及びtert−アミルペルオキシ−2−
エチルヘキサン、並びにアゾ化合物、例えば2,2′−
アゾビス(イソブチロニトリル)及び2,2′−アゾビ
ス(2−エチルイソブチロニトリル)を含む。溶媒が水
の画分を含む場合には、ナトリウムまたはカリウムペル
オキシジサルフェートも開始剤として適当である。
離基を発生する化合物である。言及しうる例は次のもの
を含む。ペルオキシ化合物、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジラウリルペルオキシド、ビス−(p−クロロベ
ンゾイル)ペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシ
ジカーボネート及びtert−アミルペルオキシ−2−
エチルヘキサン、並びにアゾ化合物、例えば2,2′−
アゾビス(イソブチロニトリル)及び2,2′−アゾビ
ス(2−エチルイソブチロニトリル)を含む。溶媒が水
の画分を含む場合には、ナトリウムまたはカリウムペル
オキシジサルフェートも開始剤として適当である。
【0041】更なる適当な開始剤は、脂肪族ペルオキシ
エステルを含む。これらの例は、tert−ブチルペル
オキシアセテート、tert−ブチルペルオキシイソブ
チレート、tert−ブチルペルオキシピバレート、t
ert−ブチルペルオキシオクトエート、tert−ブ
チルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert
−ブチルペルオキシネオデカノエート、tert−アミ
ルペルオキシピバレート、tert−アミルペルオキシ
オクトエート、tert−アミルペルオキシ−2−エチ
ルヘキサノエート、tert−アミルペルオキシネオデ
カノエート、2,5−ビス(2−エチルヘキイサノイル
ペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ジ
ピバロイルペルオキシ−2,5−ジメチルヘキサン、
2,5−ビス (2−ネオデカノイルペルオキシ)−
2,5−ジメチルヘキサン、ジ−tert−ブチルペル
オキシアゼレート、及びジ−tert−アミルペルオキ
シアゼレートである。
エステルを含む。これらの例は、tert−ブチルペル
オキシアセテート、tert−ブチルペルオキシイソブ
チレート、tert−ブチルペルオキシピバレート、t
ert−ブチルペルオキシオクトエート、tert−ブ
チルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert
−ブチルペルオキシネオデカノエート、tert−アミ
ルペルオキシピバレート、tert−アミルペルオキシ
オクトエート、tert−アミルペルオキシ−2−エチ
ルヘキサノエート、tert−アミルペルオキシネオデ
カノエート、2,5−ビス(2−エチルヘキイサノイル
ペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ジ
ピバロイルペルオキシ−2,5−ジメチルヘキサン、
2,5−ビス (2−ネオデカノイルペルオキシ)−
2,5−ジメチルヘキサン、ジ−tert−ブチルペル
オキシアゼレート、及びジ−tert−アミルペルオキ
シアゼレートである。
【0042】開始剤は一般に単量体混合物に基づいて
0.05−6.0、好ましくは0.2−4.0重量%の
量で使用される。
0.05−6.0、好ましくは0.2−4.0重量%の
量で使用される。
【0043】重合温度は一般に開始剤の分解温度、更に
は溶媒の沸点に依存し、典型的には50−150、好ま
しくは60−120℃である。重合は、ゲート撹拌機を
用いて連続的に撹拌しながら溶媒の沸点で行うことが有
利である。この時低撹拌速度を用いることが好適であ
る。4リットルの実験室用反応器の場合、ゲート撹拌機
の撹拌速度は例えば100−250ppm、好ましくは
100ppmである。
は溶媒の沸点に依存し、典型的には50−150、好ま
しくは60−120℃である。重合は、ゲート撹拌機を
用いて連続的に撹拌しながら溶媒の沸点で行うことが有
利である。この時低撹拌速度を用いることが好適であ
る。4リットルの実験室用反応器の場合、ゲート撹拌機
の撹拌速度は例えば100−250ppm、好ましくは
100ppmである。
【0044】重合時間は一般に数時間、例えば2−30
時間である。
時間である。
【0045】本発明のビニル共重合体中に最初に共重合
されたシラン単量体単位は更なる製造過程において反応
し、加水分解しうる基の少くとも一部が加水分解反応に
よって脱離し、ついで得られるSi−OH基が縮合反応
によってSi−OH基からSi−O−Si架橋へと転化
する。
されたシラン単量体単位は更なる製造過程において反応
し、加水分解しうる基の少くとも一部が加水分解反応に
よって脱離し、ついで得られるSi−OH基が縮合反応
によってSi−OH基からSi−O−Si架橋へと転化
する。
【0046】重合の終了後、得られるビーズ重合体は酸
性またはアルカリ性の水で処理して、上述したようなS
i−OH基を経る架橋及びそのSi−O−Si基への縮
合を誘導し、完結させる。この目的には、酸性または塩
基性水を重合バッチに添加することができ、架橋が起こ
った後にビニル共重合体を濾過により、或いは特に有利
には遠心分離を用いる沈降または傾斜により回収し、洗
浄する。しかしながら重合過程においてビニル共重合体
が極性の、非水性重合媒体から沈殿してくるので、他の
方法では重合体を最初に濾過により回収し、ついで第2
の分離段階で濾過した重合体を架橋のために酸性または
アルカリ水で処理してもよい。なおこの場合、重合媒体
は再循環することもできる。
性またはアルカリ性の水で処理して、上述したようなS
i−OH基を経る架橋及びそのSi−O−Si基への縮
合を誘導し、完結させる。この目的には、酸性または塩
基性水を重合バッチに添加することができ、架橋が起こ
った後にビニル共重合体を濾過により、或いは特に有利
には遠心分離を用いる沈降または傾斜により回収し、洗
浄する。しかしながら重合過程においてビニル共重合体
が極性の、非水性重合媒体から沈殿してくるので、他の
方法では重合体を最初に濾過により回収し、ついで第2
の分離段階で濾過した重合体を架橋のために酸性または
アルカリ水で処理してもよい。なおこの場合、重合媒体
は再循環することもできる。
【0047】この関連において、酸性またはアルカリ性
水は、それぞれ水性の酸またはアルカリを含んでなる。
その例は水性塩酸、硫酸、酢酸またはリン酸、水性水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。酸性または
アルカリ性水は、好ましくは重合バッチまたはこの水中
の濾別された重合体の懸濁液がそれぞれ−1−3、好ま
しくは0−2、または11−14、更には12−13の
pHを有するような量で、重合バッチにまたは濾別され
た重合体に添加される。酸性加水分解及び架橋は好適に
行われる。特定のpHの調節とは別に、酸性またはアル
カリ性水の量は、少くとも部分的な加水分解及び架橋に
必要な少量の水が常に十分な程度で存在するなら厳密で
ない。酸性またはアルカリ性水を重合体バッチに添加す
る場合には、重合バッチに基づいて10重量%までの酸
性またはアルカリ性水が適当であることが分かった。加
水分解及び架橋は0−50℃の温度、好ましくは室温で
行うことができる。
水は、それぞれ水性の酸またはアルカリを含んでなる。
その例は水性塩酸、硫酸、酢酸またはリン酸、水性水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。酸性または
アルカリ性水は、好ましくは重合バッチまたはこの水中
の濾別された重合体の懸濁液がそれぞれ−1−3、好ま
しくは0−2、または11−14、更には12−13の
pHを有するような量で、重合バッチにまたは濾別され
た重合体に添加される。酸性加水分解及び架橋は好適に
行われる。特定のpHの調節とは別に、酸性またはアル
カリ性水の量は、少くとも部分的な加水分解及び架橋に
必要な少量の水が常に十分な程度で存在するなら厳密で
ない。酸性またはアルカリ性水を重合体バッチに添加す
る場合には、重合バッチに基づいて10重量%までの酸
性またはアルカリ性水が適当であることが分かった。加
水分解及び架橋は0−50℃の温度、好ましくは室温で
行うことができる。
【0048】用いる反応時間は、基本的にバッチ量に依
存するが、15分ないし数時間である。
存するが、15分ないし数時間である。
【0049】含水極性媒体及び開始剤としての過硫酸塩
を用いる場合には、例えば架橋がその場で起こり、水性
酸またはアルカリを添加して行う別の架橋段階は必要が
ない。
を用いる場合には、例えば架橋がその場で起こり、水性
酸またはアルカリを添加して行う別の架橋段階は必要が
ない。
【0050】架橋反応及び最終的に得られる架橋度は、
良好な溶媒、例えばテトラヒドロフラン/酢酸エチルま
たはジメチルホルムアミドへの溶解度を決定することに
より容易に分析的に監視しまたは知ることができる。重
合体は25℃、テトラヒドロフラン中で測定して90%
またはそれ以上のゲル含量を有する。ビーズ重合体のモ
ルフォロジー、寸法及び粒径分布は、架橋反応中に変化
しない。
良好な溶媒、例えばテトラヒドロフラン/酢酸エチルま
たはジメチルホルムアミドへの溶解度を決定することに
より容易に分析的に監視しまたは知ることができる。重
合体は25℃、テトラヒドロフラン中で測定して90%
またはそれ以上のゲル含量を有する。ビーズ重合体のモ
ルフォロジー、寸法及び粒径分布は、架橋反応中に変化
しない。
【0051】通常の架橋されていないビーズ重合体と対
比して、本発明によって得られる架橋されたビーズ重合
体はかなりの高温安定性及び耐溶媒性を有する。本発明
の架橋されたビーズ重合体の温度安定性はそのモルフォ
ロジーが250℃に数時間加熱しても変化しないことで
特徴付けられる。
比して、本発明によって得られる架橋されたビーズ重合
体はかなりの高温安定性及び耐溶媒性を有する。本発明
の架橋されたビーズ重合体の温度安定性はそのモルフォ
ロジーが250℃に数時間加熱しても変化しないことで
特徴付けられる。
【0052】本発明のビーズ重合体は溶媒、例えばアセ
トン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、メ
チルエチルケトン及びアセトニトリルに不溶である。
トン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、メ
チルエチルケトン及びアセトニトリルに不溶である。
【0053】本発明は、更に本発明のビーズ重合体の、
シート状基材に対する使用法に関する。
シート状基材に対する使用法に関する。
【0054】言及しうる好適なシート状基材は、ポリエ
ステル、ポリ酢酸ビニル、特にポリエチレンテレフタレ
ート(PET)のようなプラスチックから作られるフィ
ルム、好ましくはOHPに使用するためのものを含む。
更なる適当な基材は、被覆されてない及び特に被覆され
たセルロースまたはポリエチレンに基づく紙である。
ステル、ポリ酢酸ビニル、特にポリエチレンテレフタレ
ート(PET)のようなプラスチックから作られるフィ
ルム、好ましくはOHPに使用するためのものを含む。
更なる適当な基材は、被覆されてない及び特に被覆され
たセルロースまたはポリエチレンに基づく紙である。
【0055】本発明のビーズ重合体は好ましくは0.0
1−2、特に0.05−1g/m2の量でシート状基材
に適用される。
1−2、特に0.05−1g/m2の量でシート状基材
に適用される。
【0056】例えば本発明のビーズ重合体は、これを含
んでなる結合剤含有のコーテイング組成物を用いて適用
できる。結合剤としては重合体ラテックスが言及でき、
その例はスチレン−ブタジエンラテックスまたはアクリ
レートラテックスである。親水性結合剤、例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び
セルロースエステルは特に適当である。所望ならば、適
用したコーテイングは後処理によって硬化させることが
できる。ホルムアルデヒド及びグルタルアルデヒドはゼ
ラチンコーテイングの硬化に特に適当である。ポリビニ
ルアルコールはジイソシアネートの助けで硬化させるこ
とができる。結合剤の量は、例えば1−50、好ましく
は5−30g/m2 であってよい。
んでなる結合剤含有のコーテイング組成物を用いて適用
できる。結合剤としては重合体ラテックスが言及でき、
その例はスチレン−ブタジエンラテックスまたはアクリ
レートラテックスである。親水性結合剤、例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び
セルロースエステルは特に適当である。所望ならば、適
用したコーテイングは後処理によって硬化させることが
できる。ホルムアルデヒド及びグルタルアルデヒドはゼ
ラチンコーテイングの硬化に特に適当である。ポリビニ
ルアルコールはジイソシアネートの助けで硬化させるこ
とができる。結合剤の量は、例えば1−50、好ましく
は5−30g/m2 であってよい。
【0057】コーテイング組成物は、好ましくは水性溶
液または分散液から適用し、続いて乾燥せしめる。適当
なコーテイング技術は、すべての公知のコーテイング
法、特にフローコーテイング、ナイフコーテイング、噴
霧及び浸積である。
液または分散液から適用し、続いて乾燥せしめる。適当
なコーテイング技術は、すべての公知のコーテイング
法、特にフローコーテイング、ナイフコーテイング、噴
霧及び浸積である。
【0058】本発明は、更に本発明のビーズ重合体を表
面に有するシート状基材に関する。
面に有するシート状基材に関する。
【0059】本発明のシート状基材、特にプラスチック
フィルム及び被覆紙は、特にインキジェット印刷におけ
る記録材料として、作られた画像の拭きとられに対して
高い耐性を示す。
フィルム及び被覆紙は、特にインキジェット印刷におけ
る記録材料として、作られた画像の拭きとられに対して
高い耐性を示す。
【0060】本発明は、更に本発明のシート状基材の、
インキジェット印刷の記録材料に対する使用法に関す
る。
インキジェット印刷の記録材料に対する使用法に関す
る。
【0061】
【実施例】実施例1−5 ゲート撹拌機を備えた4リットルの反応器において、メ
タノール2400g、ポリビニルピロリドン(PVP)
180g及びメタクリル酸メチル、式IIの単量体(表
1)及び式IIIの単量体(トリメトキシシリルプロピロ
キシメタクリレート)からなる単量体混合物300gを
均一な溶液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度
100ppmで1時間にわたり55℃まで加熱し、メタ
ノール117gに溶解した2,2′−アゾビス(イソブ
チロニトリル)3gと混合した。重合混合物を更に20
時間、55℃、100ppmで撹拌した。続いて最終の
重合体分散液を室温まで冷却し、1N−HClの200
gを30分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温
で3時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。
ビーズ重合体をメタノール及び水で洗浄し、乾燥炉
中、70℃で乾燥した。
タノール2400g、ポリビニルピロリドン(PVP)
180g及びメタクリル酸メチル、式IIの単量体(表
1)及び式IIIの単量体(トリメトキシシリルプロピロ
キシメタクリレート)からなる単量体混合物300gを
均一な溶液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度
100ppmで1時間にわたり55℃まで加熱し、メタ
ノール117gに溶解した2,2′−アゾビス(イソブ
チロニトリル)3gと混合した。重合混合物を更に20
時間、55℃、100ppmで撹拌した。続いて最終の
重合体分散液を室温まで冷却し、1N−HClの200
gを30分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温
で3時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。
ビーズ重合体をメタノール及び水で洗浄し、乾燥炉
中、70℃で乾燥した。
【0062】得られたビーズ重合体の粒径を表1に示
す。
す。
【0063】ビーズ重合体の不溶性画分は次のように決
定した。
定した。
【0064】すでにエタノールまたはメタノール及び水
で洗浄し、乾燥した各架橋したビーズ重合体2gをTH
F10mlと混合し、混合物を室温で10時間撹拌し
た。ついで重合体を濾過し、逆秤量した。この逆秤量し
た重合体と使用した重合体の比から不溶性画分を計算し
た。
で洗浄し、乾燥した各架橋したビーズ重合体2gをTH
F10mlと混合し、混合物を室温で10時間撹拌し
た。ついで重合体を濾過し、逆秤量した。この逆秤量し
た重合体と使用した重合体の比から不溶性画分を計算し
た。
【0065】高不溶性画分を有するビーズ重合体は高度
に架橋していた。これは温度安定性且つ耐溶媒性であっ
た。
に架橋していた。これは温度安定性且つ耐溶媒性であっ
た。
【0066】
【表1】
【0067】実施例6−7 重合、架橋及び処理を、実施例1−5と同一の方法で行
った。ゲート撹拌機を備えた4リットルの反応器におい
て、エタノール2500g、ポリビニルピロリドン(P
VP)54g及びスチレン、式IIの単量体(表1)及び
式IIIの単量体(トリメトキシシリルプロピロキシメタ
クリレート)からなる単量体混合物300gを均一な溶
液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度100p
pmで1時間にわたり70℃まで加熱し、メタノール7
5gに溶解した2,2′−アゾビス(イソブチロニトリ
ル)3.75gと混合した。重合混合物を更に15時
間、70℃、100ppmで撹拌した。続いて最終の重
合体分散液を室温まで冷却し、1N−HClの200g
を30分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温で
3時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。ビ
ーズ重合体をエタノール及び水で洗浄し、乾燥炉中、7
0℃で乾燥した。
った。ゲート撹拌機を備えた4リットルの反応器におい
て、エタノール2500g、ポリビニルピロリドン(P
VP)54g及びスチレン、式IIの単量体(表1)及び
式IIIの単量体(トリメトキシシリルプロピロキシメタ
クリレート)からなる単量体混合物300gを均一な溶
液に混合した。この溶液を窒素下に、撹拌速度100p
pmで1時間にわたり70℃まで加熱し、メタノール7
5gに溶解した2,2′−アゾビス(イソブチロニトリ
ル)3.75gと混合した。重合混合物を更に15時
間、70℃、100ppmで撹拌した。続いて最終の重
合体分散液を室温まで冷却し、1N−HClの200g
を30分間にわたり滴下した。酸性反応混合物を室温で
3時間撹拌し、ビーズ重合体を沈降により分離した。ビ
ーズ重合体をエタノール及び水で洗浄し、乾燥炉中、7
0℃で乾燥した。
【0068】用いた単量体混合物及びビーズ重合体の粒
径を表2に示す。ビーズ重合体の不溶性画分を実施例1
−5に記述した方法で決定した。
径を表2に示す。ビーズ重合体の不溶性画分を実施例1
−5に記述した方法で決定した。
【0069】
【表2】
【0070】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。
る。
【0071】1.10μmより大きく、50μmより小
さいまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、9
0%値(Φ(90))と10%値(Φ(10))の比が
2.0より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I)
さいまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、9
0%値(Φ(90))と10%値(Φ(10))の比が
2.0より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I)
【0072】
【化13】
【0073】[式中、R1 は水素またはメチルを示し、
そしてR2 はフェニルまたは−COOCH3 を示す]の
単量体少くとも1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40重量%の、式
(II)
そしてR2 はフェニルまたは−COOCH3 を示す]の
単量体少くとも1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40重量%の、式
(II)
【0074】
【化14】
【0075】[式中、R3 は水素またはメチルを示し、
そしてR4 は炭素数2−20の基を表す]の単量体少く
とも1つ、そして c)0.5−40、好ましくは1−20重量%の、式
(III)
そしてR4 は炭素数2−20の基を表す]の単量体少く
とも1つ、そして c)0.5−40、好ましくは1−20重量%の、式
(III)
【0076】
【化15】
【0077】[式中、R5 は水素またはメチルを示し、
R6 は炭素数2−8の2価の基を表し、R7 は炭素数1
−4のアルキル基を示し、そしてXは加水分解できる基
を表す]の単量体、からなる、ビーズ重合体。
R6 は炭素数2−8の2価の基を表し、R7 は炭素数1
−4のアルキル基を示し、そしてXは加水分解できる基
を表す]の単量体、からなる、ビーズ重合体。
【0078】2.式(I)の適当な単量体がメタクリル
酸メチル、アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチ
ルスチレンである、上記1のビーズ重合体。
酸メチル、アクリル酸メチル、スチレン、及びα−メチ
ルスチレンである、上記1のビーズ重合体。
【0079】3.式(II)の適当な単量体が、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸
2−エチルヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリル酸n−デシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシブチル、
メタクリル酸イソ−ボルニル、モノメタクリル酸トリエ
チレングリコール、好適にはメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸n−ブチル及びメタクリル酸イソブチルであ
る、上記1のビーズ重合体。
ル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸
2−エチルヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリル酸n−デシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシブチル、
メタクリル酸イソ−ボルニル、モノメタクリル酸トリエ
チレングリコール、好適にはメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸n−ブチル及びメタクリル酸イソブチルであ
る、上記1のビーズ重合体。
【0080】4.式(III)の適当な化合物が、γ−メ
タクリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジエトキシシランである、上記1の
ビーズ重合体。
タクリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル−メチルジエトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピル−メチルジエトキシシランである、上記1の
ビーズ重合体。
【0081】5.それぞれビニル共重合体の全量に基づ
いて a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I)
いて a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I)
【0082】
【化16】
【0083】の単量体少くとも1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40重量%の、式
(II)
(II)
【0084】
【化17】
【0085】の単量体少くとも1つ、及び c)0.5−40、好ましくは1−20重量%の、式
(III)
(III)
【0086】
【化18】
【0087】の単量体、を含んでなる単量体混合物を、
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のR1 −R7 及びXは上記1に示した意味を有する、上
記1のビーズ重合体の製造法。
開始剤を用いる分散重合によって重合させる、但し上式
のR1 −R7 及びXは上記1に示した意味を有する、上
記1のビーズ重合体の製造法。
【0088】6.上記1のビーズ重合体を、シート状基
材へ適用するために使用する方法。
材へ適用するために使用する方法。
【0089】7.上記1のビーズ重合体を表面に有する
シート状基材。
シート状基材。
【0090】8.上記7のシート状基材をインキジェッ
ト印刷に対する記録材料として使用する方法。
ト印刷に対する記録材料として使用する方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 7/04 CER C08J 7/04 CFDH CFD B41J 3/04 101Y // C08L 1:02 23:06 31:02 67:00 (72)発明者 カメリア・カルロウ−アイリツシユ ドイツ40883ラテインゲン・ビスマルクシ ユトラーセ3 (72)発明者 デイビツド・ブライアン・ハリソン ドイツ51373レーフエルクーゼン・ハイマ ンシユトラーセ38
Claims (5)
- 【請求項1】 10μmより大きく、50μmより小さ
いまたはそれに等しい平均粒径並びに容量分布の、90
%値(Φ(90))と10%値(Φ(10))の比が
2.0より小さい粒径分布を有し、且つそれぞれ重合体
の全量に基づいて a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I) 【化1】 [式中、R1 は水素またはメチルを示し、そしてR2 は
フェニルまたは−COOCH3 を示す]の単量体少くと
も1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40重量%の、式
(II) 【化2】 [式中、R3 は水素またはメチルを示し、そしてR4 は
炭素数2−20の基を表す]の単量体少くとも1つ、そ
して c)0.5−40、好ましくは1−20重量%の、式
(III) 【化3】 [式中、R5 は水素またはメチルを示し、 R6 は炭素数2−8の2価の基を表し、 R7 は炭素数1−4のアルキル基を示し、そしてXは加
水分解できる基を表す]の単量体、からなる、ビーズ重
合体。 - 【請求項2】 それぞれビニル共重合体の全量に基づい
て a)50−97.5、好ましくは55−90重量%の、
式(I) 【化4】 の単量体少くとも1つ、 b)2−49.5%、好ましくは5−40重量%の、式
(II) 【化5】 の単量体少くとも1つ、及び c)0.5−40、好ましくは1−20重量%の、式
(III) 【化6】 の単量体、を含んでなる単量体混合物を、開始剤を用い
る分散重合によって重合させる、但し上式のR1 −R7
及びXは請求項1に示した意味を有する、請求項1のビ
ーズ重合体の製造法。 - 【請求項3】 請求項1のビーズ重合体を、シート状基
材へ適用するために使用する方法。 - 【請求項4】 請求項1のビーズ重合体を表面に有する
シート状基材。 - 【請求項5】 請求項4のシート状基材をインキジェッ
ト印刷に対する記録材料として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999111061 DE19911061A1 (de) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | Perlpolymerisate mit einger Teilchengrößenverteilung |
DE19911061.1 | 1999-03-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000297124A true JP2000297124A (ja) | 2000-10-24 |
Family
ID=7900745
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000058901A Pending JP2000297124A (ja) | 1999-03-12 | 2000-03-03 | 粒径分布の狭いビーズ重合体 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1035141A1 (ja) |
JP (1) | JP2000297124A (ja) |
DE (1) | DE19911061A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105131164A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-09 | 北京化工大学 | 一步分散聚合制备雪人、哑铃、树莓状或核-壳结构的单分散聚合物微球的方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10005036A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Bayer Ag | Nicht-wässrige Polymersuspensionen mit stark dilatentem Fließverhalten |
JP2005028602A (ja) * | 2003-07-07 | 2005-02-03 | Three M Innovative Properties Co | 書換及び消去可能な筆記シート |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3930141A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-21 | Bayer Ag | Vernetzte perlpolymerisate und ihre herstellung |
DE69414705T2 (de) * | 1994-08-24 | 1999-06-10 | Agfa-Gevaert N.V., Mortsel | Verfahren zur Herstellung von polymeren Teilchen als Abstandshalter |
DE19757494A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
-
1999
- 1999-03-12 DE DE1999111061 patent/DE19911061A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-29 EP EP00103464A patent/EP1035141A1/de not_active Withdrawn
- 2000-03-03 JP JP2000058901A patent/JP2000297124A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105131164A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-09 | 北京化工大学 | 一步分散聚合制备雪人、哑铃、树莓状或核-壳结构的单分散聚合物微球的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19911061A1 (de) | 2000-09-14 |
EP1035141A1 (de) | 2000-09-13 |
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