JP2000290332A - プロピレンブロック共重合体の製造法 - Google Patents
プロピレンブロック共重合体の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高立体規則性で分子量分子の広いα−オレフ
ィン重合体の提供。 【解決手段】 ブロック共重合体（Ｉ）および（II）か
らなるプロピレン系共重合体であって、の成分（Ａ）〜
（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒を用いて製造
された、プロピレン系ブロック共重合体。 ブロック（Ｉ）：プロピレン単独またはエチレン含有量
７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合体
５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０のエチレン・プロピレン共重
合体 ５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と（Ａ２）との接触成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウム及びハロゲン含有
の触媒成分 成分（Ａ２）：Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ 成分（Ｂ）：有機Ａｌ 成分（Ｃ）：Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２
ィン重合体の提供。 【解決手段】 ブロック共重合体（Ｉ）および（II）か
らなるプロピレン系共重合体であって、の成分（Ａ）〜
（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒を用いて製造
された、プロピレン系ブロック共重合体。 ブロック（Ｉ）：プロピレン単独またはエチレン含有量
７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合体
５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０のエチレン・プロピレン共重
合体 ５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と（Ａ２）との接触成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウム及びハロゲン含有
の触媒成分 成分（Ａ２）：Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ 成分（Ｂ）：有機Ａｌ 成分（Ｃ）：Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系ブロ
ック共重合体およびその製造に関するものであって、成
分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を組み合わせて
なる触媒系を用いることを特徴とするプロピレンブロッ
ク共重合体およびその製造法に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、特定の固体触媒成分および有機ア
ルミニウム化合物成分を組み合わせてなる触媒を用い
て、特定の活性水素含有化合物添加後、ブロック共重合
を行った場合、第一の重合工程による重合体の分子量分
布が広がることに加えて第二の重合工程によるランダム
重合体が均一に分布することによって、剛性と耐衝撃性
のバランスに優れ、成形性の良さないし成形外観の良い
ブロック共重合体を得る製造方法に関するものである。
ック共重合体およびその製造に関するものであって、成
分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を組み合わせて
なる触媒系を用いることを特徴とするプロピレンブロッ
ク共重合体およびその製造法に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、特定の固体触媒成分および有機ア
ルミニウム化合物成分を組み合わせてなる触媒を用い
て、特定の活性水素含有化合物添加後、ブロック共重合
を行った場合、第一の重合工程による重合体の分子量分
布が広がることに加えて第二の重合工程によるランダム
重合体が均一に分布することによって、剛性と耐衝撃性
のバランスに優れ、成形性の良さないし成形外観の良い
ブロック共重合体を得る製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、種々の立体規則性触媒の存在下に
第一の重合工程でプロピレンの結晶性単独重合体または
共重合体（以下、両者を称して単に「ポリプロピレン」
ということがある）を製造し、第二の重合工程で該ポリ
プロピレンの共存下にプロピレンと他のα−オレフィン
とを共重合させることによってプロピレンのゴム状共重
合体を製造することおよび／または他のα−オレフィン
の結晶性単独重合体または共重合体、とりわけエチレ
ン、もしくはエチレンを主とする結晶性単独重合体また
は共重合体、を製造することが知られている。そしてこ
のような多段重合法によってポリプロピレンの有する優
れた特性を保持しつつ、耐衝撃性の改良された組成物が
得られることが知られている。
第一の重合工程でプロピレンの結晶性単独重合体または
共重合体（以下、両者を称して単に「ポリプロピレン」
ということがある）を製造し、第二の重合工程で該ポリ
プロピレンの共存下にプロピレンと他のα−オレフィン
とを共重合させることによってプロピレンのゴム状共重
合体を製造することおよび／または他のα−オレフィン
の結晶性単独重合体または共重合体、とりわけエチレ
ン、もしくはエチレンを主とする結晶性単独重合体また
は共重合体、を製造することが知られている。そしてこ
のような多段重合法によってポリプロピレンの有する優
れた特性を保持しつつ、耐衝撃性の改良された組成物が
得られることが知られている。
【０００３】この組成物は、通常各段階で製造させる単
独重合体もしくは共重合体の均密の混合物となるのでケ
ミカルブレンドと呼ばれることがあるが、一般にはブロ
ック共重合体と称せられている。このようなブロック共
重合体は、たとえばコンテナ、自動車部品、日用品およ
び家電製品などに多く使用されている。
独重合体もしくは共重合体の均密の混合物となるのでケ
ミカルブレンドと呼ばれることがあるが、一般にはブロ
ック共重合体と称せられている。このようなブロック共
重合体は、たとえばコンテナ、自動車部品、日用品およ
び家電製品などに多く使用されている。
【０００４】このようなブロック共重合体を製造する際
の触媒としては、従来三塩化チタン型の触媒が用いられ
ているが、これは触媒活性が低いために触媒除去工程、
すなわち脱触工程、が必要である。この脱触工程は、触
媒活性を高度に向上させればそれを省略ないし簡略化す
ることができる。
の触媒としては、従来三塩化チタン型の触媒が用いられ
ているが、これは触媒活性が低いために触媒除去工程、
すなわち脱触工程、が必要である。この脱触工程は、触
媒活性を高度に向上させればそれを省略ないし簡略化す
ることができる。
【０００５】そこで、脱触工程が不要となるまでに触媒
活性を大きく向上させる方法として、担持型触媒を用い
る方法が近年数多く提案されている（特開昭５２−９８
０４５号、特開昭５３−８８０４９号及び特開昭５８−
８３０１６号各公報等）。
活性を大きく向上させる方法として、担持型触媒を用い
る方法が近年数多く提案されている（特開昭５２−９８
０４５号、特開昭５３−８８０４９号及び特開昭５８−
８３０１６号各公報等）。
【０００６】しかしながら、本発明者らが知るところで
は、担持型触媒は、従来の三塩化チタン型触媒と比較し
て前段重合工程での重合体の分子量分布が狭いため、ブ
ロック共重合体として剛性と耐衝撃性のバランスが悪
く、成形性および成形外観が悪化しやすいという問題点
があるようである。
は、担持型触媒は、従来の三塩化チタン型触媒と比較し
て前段重合工程での重合体の分子量分布が狭いため、ブ
ロック共重合体として剛性と耐衝撃性のバランスが悪
く、成形性および成形外観が悪化しやすいという問題点
があるようである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、ブロック共重合体製造時に、前段重合体の分子量分
布が広がることにより、成形性が良くあるいは成形外観
の良いブロック共重合体、およびそのブロック共重合体
を製造する方法を提供することを目的とするものであ
る。
は、ブロック共重合体製造時に、前段重合体の分子量分
布が広がることにより、成形性が良くあるいは成形外観
の良いブロック共重合体、およびそのブロック共重合体
を製造する方法を提供することを目的とするものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】＜要旨＞したがって、本
発明のプロピレン系ブロック共重合体は、下記のブロッ
ク共重合体（Ｉ）およびブロック共重合体（II）からな
るプロピレン系共重合体であって、下記の成分（Ａ）、
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）からなるα−オレフィン重
合用触媒を用いて製造されたものであること、を特徴と
するものである。
発明のプロピレン系ブロック共重合体は、下記のブロッ
ク共重合体（Ｉ）およびブロック共重合体（II）からな
るプロピレン系共重合体であって、下記の成分（Ａ）、
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）からなるα−オレフィン重
合用触媒を用いて製造されたものであること、を特徴と
するものである。
【０００９】ブロック（Ｉ）：プロピレンの単独重合体
またはエチレン含有量が７重量％以下のエチレン・プロ
ピレン共重合体 全重合体中の５０〜９５重量
％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを接触させ
て得られる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを
必須成分として含有してなる触媒成分 成分（Ａ２）：下記一般式（１）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （１） （ここで、Ｒ１は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ２はＲ１と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基、Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪族炭
化水素基である） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物 成分（Ｃ）：下記の一般式（２）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ （２） （ここで、Ｒ４は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ５はＲ４と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基である）
またはエチレン含有量が７重量％以下のエチレン・プロ
ピレン共重合体 全重合体中の５０〜９５重量
％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを接触させ
て得られる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを
必須成分として含有してなる触媒成分 成分（Ａ２）：下記一般式（１）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （１） （ここで、Ｒ１は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ２はＲ１と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基、Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪族炭
化水素基である） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物 成分（Ｃ）：下記の一般式（２）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ （２） （ここで、Ｒ４は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ５はＲ４と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基である）
【００１０】また、本発明によるプロピレン系ブロック
共重合体の製造法は、下記のブロック共重合体（Ｉ）お
よびブロック共重合体（II）からなるプロピレン系共重
合体を、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒を用いて製造
すること、を特徴とするものである。 ブロック（Ｉ）：プロピレンの単独重合体またはエチレ
ン含有量が７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合
体 全重合体中の５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを接触させ
て得られる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを
必須成分として含有してなる触媒成分 成分（Ａ２）：下記一般式（１）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （１） （ここで、Ｒ１は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ２はＲ１と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基、Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪族炭
化水素基である） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物 成分（Ｃ）：下記の一般式（２）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ （２） （ここで、Ｒ４は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ５はＲ４と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基である） ＜効果＞本発明によれば、高い立体規則性で分子量分布
の広いα−オレフィン重合体を高収率で得ることが可能
であるため、ブロック共重合体を得ることにより、剛性
と耐衝撃性のバランスの良さと、成形外観の良さの求め
られている自動車部品、家電部品、包装材料などの用途
に好適に用いられる。
共重合体の製造法は、下記のブロック共重合体（Ｉ）お
よびブロック共重合体（II）からなるプロピレン系共重
合体を、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒を用いて製造
すること、を特徴とするものである。 ブロック（Ｉ）：プロピレンの単独重合体またはエチレ
ン含有量が７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合
体 全重合体中の５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを接触させ
て得られる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを
必須成分として含有してなる触媒成分 成分（Ａ２）：下記一般式（１）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （１） （ここで、Ｒ１は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ２はＲ１と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基、Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪族炭
化水素基である） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物 成分（Ｃ）：下記の一般式（２）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ （２） （ここで、Ｒ４は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ５はＲ４と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基である） ＜効果＞本発明によれば、高い立体規則性で分子量分布
の広いα−オレフィン重合体を高収率で得ることが可能
であるため、ブロック共重合体を得ることにより、剛性
と耐衝撃性のバランスの良さと、成形外観の良さの求め
られている自動車部品、家電部品、包装材料などの用途
に好適に用いられる。
【００１１】＜発明の具体的説明＞ ＜重合用触媒＞ （１）固体触媒成分 本発明において用いられるオレフィン重合用触媒の成分
（Ａ）は、特定の固体成分（成分（Ａ１））および特定
のケイ素化合物（成分（Ａ２））との接触生成物であ
る。このような本発明の成分（Ａ）は、上記必須二成分
以外の合目的的な他の成分共存を排除しない。 成分（Ａ１） 本発明で用いられる固体成分は、チタン、マグネシウム
およびハロゲンを必須成分として含有してなるプロピレ
ン重合用固体触媒成分である。ここで、「必須成分とし
て含有し」ということは、挙示の三成分以外に合目的的
な他元素を含んでいてもよいこと、これらの元素はそれ
ぞれが合目的的な任意の化合物として存在してもよいこ
と、ならびにこれら元素は相互に結合したものとして存
在してもよいこと、を示すものである。
（Ａ）は、特定の固体成分（成分（Ａ１））および特定
のケイ素化合物（成分（Ａ２））との接触生成物であ
る。このような本発明の成分（Ａ）は、上記必須二成分
以外の合目的的な他の成分共存を排除しない。 成分（Ａ１） 本発明で用いられる固体成分は、チタン、マグネシウム
およびハロゲンを必須成分として含有してなるプロピレ
ン重合用固体触媒成分である。ここで、「必須成分とし
て含有し」ということは、挙示の三成分以外に合目的的
な他元素を含んでいてもよいこと、これらの元素はそれ
ぞれが合目的的な任意の化合物として存在してもよいこ
と、ならびにこれら元素は相互に結合したものとして存
在してもよいこと、を示すものである。
【００１２】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。こ
れらの中でもマグネシウムジハライド、ジアルコキシマ
グネシウム等のＭｇ（ＯＲ６）2-p Ｘｐ（ここで、Ｒ６
は炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜１０程度、の
ものであり、Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦２であ
る。）で表されるマグネシウム化合物が好ましい。
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。こ
れらの中でもマグネシウムジハライド、ジアルコキシマ
グネシウム等のＭｇ（ＯＲ６）2-p Ｘｐ（ここで、Ｒ６
は炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜１０程度、の
ものであり、Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦２であ
る。）で表されるマグネシウム化合物が好ましい。
【００１３】また、チタン源となるチタン化合物として
は、一般式Ｔｉ（ＯＲ７）4-q Ｘｑ（ここで、Ｒ７は炭
化水素基、好ましくは炭素原子数１〜１０程度のもので
あり、Ｘはハロゲンを示し、ｑは０≦ｑ≦４である。）
で表される化合物が挙げられる。具体例としてはＴｉＣ
ｌ４、ＴｉＢｒ４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｌ、
Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃ
ｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）
（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
４Ｈ９）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ６Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ５Ｈ
11）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）Ｃｌ３、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）４、Ｔｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４、Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ
４Ｈ９）４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）４、Ｔｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ８Ｈ17）４、Ｔｉ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ
４Ｈ９）４等が挙げられる。
は、一般式Ｔｉ（ＯＲ７）4-q Ｘｑ（ここで、Ｒ７は炭
化水素基、好ましくは炭素原子数１〜１０程度のもので
あり、Ｘはハロゲンを示し、ｑは０≦ｑ≦４である。）
で表される化合物が挙げられる。具体例としてはＴｉＣ
ｌ４、ＴｉＢｒ４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｌ、
Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃ
ｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）
（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
４Ｈ９）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ６Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ５Ｈ
11）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）Ｃｌ３、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）４、Ｔｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４、Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ
４Ｈ９）４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）４、Ｔｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ８Ｈ17）４、Ｔｉ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ
４Ｈ９）４等が挙げられる。
【００１４】また、ＴｉＸ′４（ここで、Ｘ′はハロゲ
ンである。）に後述する電子供与体を反応させた分子化
合物をチタン源として用いることもできる。そのような
分子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ４・ＣＨ３ＣＯ
Ｃ２Ｈ５、ＴｉＣｌ４・ＣＨ３ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、ＴｉＣ
ｌ４・Ｃ６Ｈ５ＮＯ２、ＴｉＣｌ４・ＣＨ３ＣＯＣｌ、
ＴｉＣｌ４・Ｃ６Ｈ５ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ４・Ｃ６Ｈ５
ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、ＴｉＣｌ４・ＣｌＣＯＣ２Ｈ５、Ｔｉ
Ｃｌ４・Ｃ４Ｈ４Ｏ等が挙げられる。
ンである。）に後述する電子供与体を反応させた分子化
合物をチタン源として用いることもできる。そのような
分子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ４・ＣＨ３ＣＯ
Ｃ２Ｈ５、ＴｉＣｌ４・ＣＨ３ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、ＴｉＣ
ｌ４・Ｃ６Ｈ５ＮＯ２、ＴｉＣｌ４・ＣＨ３ＣＯＣｌ、
ＴｉＣｌ４・Ｃ６Ｈ５ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ４・Ｃ６Ｈ５
ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、ＴｉＣｌ４・ＣｌＣＯＣ２Ｈ５、Ｔｉ
Ｃｌ４・Ｃ４Ｈ４Ｏ等が挙げられる。
【００１５】また、ＴｉＣｌ３（ＴｉＣｌ４を水素で還
元したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるい
は有機金属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢｒ
３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＴｉＣｌ２、ジシクロ
ペンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタ
ジエニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の
使用も可能である。これらのチタン化合物の中でもＴｉ
Ｃｌ４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ
５）Ｃｌ３等が好ましい。
元したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるい
は有機金属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢｒ
３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＴｉＣｌ２、ジシクロ
ペンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタ
ジエニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の
使用も可能である。これらのチタン化合物の中でもＴｉ
Ｃｌ４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ
５）Ｃｌ３等が好ましい。
【００１６】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび
（または）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが
普通であるが、他のハロゲン源、例えばＡｌＣｌ３等の
アルミニウムのハロゲン化物やＳｉＣｌ４等のケイ素の
ハロゲン化物、ＰＣｌ３、ＰＣｌ５等のリンのハロゲン
化物、ＷＣｌ６等のタングステンのハロゲン化物、ＭＯ
Ｃｌ５等のモリブデンのハロゲン化物といった公知のハ
ロゲン化剤から供給することもできる。触媒成分中に含
まれるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素または
これらの混合物であってもよく、特に塩素が好ましい。
（または）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが
普通であるが、他のハロゲン源、例えばＡｌＣｌ３等の
アルミニウムのハロゲン化物やＳｉＣｌ４等のケイ素の
ハロゲン化物、ＰＣｌ３、ＰＣｌ５等のリンのハロゲン
化物、ＷＣｌ６等のタングステンのハロゲン化物、ＭＯ
Ｃｌ５等のモリブデンのハロゲン化物といった公知のハ
ロゲン化剤から供給することもできる。触媒成分中に含
まれるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素または
これらの混合物であってもよく、特に塩素が好ましい。
【００１７】本発明に用いる固体成分は、上記必須成分
の他にＡｌ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ａｌ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３
Ｈ７）３、Ａｌ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ等のアルミニウム化
合物およびＢ（ＯＣＨ３）３、Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｂ
（ＯＣ６Ｈ５）３等のホウ素化合物等や他成分を使用す
ることも可能であり、これらがアルミニウムおよびホウ
素等の成分として固体成分中に残存することは差し支え
ない。
の他にＡｌ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ａｌ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３
Ｈ７）３、Ａｌ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ等のアルミニウム化
合物およびＢ（ＯＣＨ３）３、Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｂ
（ＯＣ６Ｈ５）３等のホウ素化合物等や他成分を使用す
ることも可能であり、これらがアルミニウムおよびホウ
素等の成分として固体成分中に残存することは差し支え
ない。
【００１８】さらに、この固体成分を製造する場合に、
電子供与体を内部ドナーとして使用して製造することも
できる。この固体成分の製造に利用できる電子供与体
（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ま
たは無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、
酸無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、ア
ミン、ニトリル、イソシアネートのような含窒素電子供
与体などを例示することができる。
電子供与体を内部ドナーとして使用して製造することも
できる。この固体成分の製造に利用できる電子供与体
（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ま
たは無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、
酸無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、ア
ミン、ニトリル、イソシアネートのような含窒素電子供
与体などを例示することができる。
【００１９】より具体的には、（イ）炭素原子数１〜１
８のアルコール類、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコ
ール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコー
ル、イソプロピルベンジルアルコールなど、（ロ）アル
キル基を有してよい炭素原子数６〜２５のフェノール
類、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、エ
チルフェノール、プロピルフェノール、イソプロピルフ
ェノール、ノニルフェノール、ナフトールなど、（ハ）
炭素原子数３〜１５のケトン類、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェ
ノン、ベンゾフェノンなど、（ニ）炭素原子数２〜１５
のアルデヒド類、例えばアセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、
トルアルデヒド、ナフトアトアルデヒドなど、（ホ）有
機酸モノエステル、例えばギ酸メチル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、
酢酸シクロヘキシル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エ
チル、酪酸メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチ
ル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボ
ン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息
香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベン
ジル、安息香酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイ
ル酸エチル、トレイル酸アミル、エチル安息香酸エチ
ル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香
酸エチル、γ−ブチロラクトン、α−バレロラクトン、
クマリン、フタリドなど、（ヘ）有機酸多価エステルの
炭素原子数２〜２０の有機酸エステル類、例えば、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチ
ル、コハク酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、１，２−
シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、炭酸エチレン、ノ
ルボルナンジエニル−１，２−ジメチルカルボキシラー
ト、シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸−ｎ−ヘキ
シル，１，１−シクロブタンジカルボン酸ジエチルな
ど、（ト）無機酸エステル類、例えばケイ酸エチル、ケ
イ酸ブチル、フェニルトリエトキシシランなどのケイ酸
エステル、（チ）炭素原子数２〜１５の酸ハライド類、
例えばアセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリド、塩化フタロイル、イ
ソ塩化フタロイルなど、（リ）炭素原子数２〜２０のエ
ーテル類、例えばメチルエーテル、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなど、（ヌ）酸アミド類、例えば酢酸アミド、安息
香酸アミド、トルイル酸アミドなど、（ル）アミン類、
例えばメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、
アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレン
ジアミンなど、（ヲ）ニトリル類、例えばアセトニトリ
ル、ベンゾニトリル、トルニトリルなど、（ワ）アルコ
キシエステル化合物類、例えば２−（エトキシメチル）
−安息香酸エチル、２−（ｔ−ブトキシメチル）−安息
香酸エチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸
エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキ
シ−２−Ｓ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ
−２−ｔ−ブチルプロピオン酸エチルなど、（カ）ケト
エステル化合物類、例えば２−ベンゾイル安息香酸エチ
ル、２−（４′−メチルベンゾイル）安息香酸エチル、
２−ベンゾイル−４，５−ジメチル安息香酸エチルな
ど、を挙げることができる。これらの電子供与体は、二
種類以上用いることができる。これらの中で好ましいも
のは有機酸エステル化合物および酸ハライド化合物であ
り、特に好ましいものはフタル酸ジエステル化合物、酢
酸セロソルブエステル化合物およびフタル酸ジハライド
化合物である。
８のアルコール類、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコ
ール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコー
ル、イソプロピルベンジルアルコールなど、（ロ）アル
キル基を有してよい炭素原子数６〜２５のフェノール
類、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、エ
チルフェノール、プロピルフェノール、イソプロピルフ
ェノール、ノニルフェノール、ナフトールなど、（ハ）
炭素原子数３〜１５のケトン類、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェ
ノン、ベンゾフェノンなど、（ニ）炭素原子数２〜１５
のアルデヒド類、例えばアセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、
トルアルデヒド、ナフトアトアルデヒドなど、（ホ）有
機酸モノエステル、例えばギ酸メチル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、
酢酸シクロヘキシル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エ
チル、酪酸メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチ
ル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボ
ン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息
香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベン
ジル、安息香酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイ
ル酸エチル、トレイル酸アミル、エチル安息香酸エチ
ル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香
酸エチル、γ−ブチロラクトン、α−バレロラクトン、
クマリン、フタリドなど、（ヘ）有機酸多価エステルの
炭素原子数２〜２０の有機酸エステル類、例えば、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチ
ル、コハク酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、１，２−
シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、炭酸エチレン、ノ
ルボルナンジエニル−１，２−ジメチルカルボキシラー
ト、シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸−ｎ−ヘキ
シル，１，１−シクロブタンジカルボン酸ジエチルな
ど、（ト）無機酸エステル類、例えばケイ酸エチル、ケ
イ酸ブチル、フェニルトリエトキシシランなどのケイ酸
エステル、（チ）炭素原子数２〜１５の酸ハライド類、
例えばアセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリド、塩化フタロイル、イ
ソ塩化フタロイルなど、（リ）炭素原子数２〜２０のエ
ーテル類、例えばメチルエーテル、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなど、（ヌ）酸アミド類、例えば酢酸アミド、安息
香酸アミド、トルイル酸アミドなど、（ル）アミン類、
例えばメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、
アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレン
ジアミンなど、（ヲ）ニトリル類、例えばアセトニトリ
ル、ベンゾニトリル、トルニトリルなど、（ワ）アルコ
キシエステル化合物類、例えば２−（エトキシメチル）
−安息香酸エチル、２−（ｔ−ブトキシメチル）−安息
香酸エチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸
エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキ
シ−２−Ｓ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ
−２−ｔ−ブチルプロピオン酸エチルなど、（カ）ケト
エステル化合物類、例えば２−ベンゾイル安息香酸エチ
ル、２−（４′−メチルベンゾイル）安息香酸エチル、
２−ベンゾイル−４，５−ジメチル安息香酸エチルな
ど、を挙げることができる。これらの電子供与体は、二
種類以上用いることができる。これらの中で好ましいも
のは有機酸エステル化合物および酸ハライド化合物であ
り、特に好ましいものはフタル酸ジエステル化合物、酢
酸セロソルブエステル化合物およびフタル酸ジハライド
化合物である。
【００２０】成分（Ａ２） 本発明で用いられるケイ素化合物は、下記の一般式
（１）で表されるものである。
（１）で表されるものである。
【００２１】Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （ここで、Ｒ１は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基であり、Ｒ２はＲ１と同一もしくは異なる
炭化水素基である。Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪
族炭化水素基である） ここで、Ｒ１が分岐脂肪族炭化水素基である場合は、ケ
イ素原子に隣接する炭素原子から分岐しているものが好
ましい。その場合の分岐基は、アルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基（例えば、フェニル基またはメ
チル置換フェニル基）であることが好ましい。さらに好
ましいＲ１は、ケイ素原子に隣接する炭素原子、すなわ
ちα−位炭素原子、が２級または３級の炭素原子である
ものである。とりわけ、ケイ素原子に結合している炭素
原子が３級のものが好ましい。Ｒ１が分岐炭化水素基で
ある場合の炭素原子数は通常３〜２０、好ましくは４〜
１０、である。また、Ｒ１が環状脂肪族炭化水素基であ
る場合の炭素原子数は通常４〜２０、好ましくは５〜１
０、である。Ｒ２はＲ１と同一もしくは異なる炭化水素
基が好ましく、炭素原子数が１〜２０、好ましくは１〜
１０、の炭化水素基含有炭化水素基である。本発明で使
用できるケイ素化合物の具体例は、下記の通りである。
族炭化水素基であり、Ｒ２はＲ１と同一もしくは異なる
炭化水素基である。Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪
族炭化水素基である） ここで、Ｒ１が分岐脂肪族炭化水素基である場合は、ケ
イ素原子に隣接する炭素原子から分岐しているものが好
ましい。その場合の分岐基は、アルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基（例えば、フェニル基またはメ
チル置換フェニル基）であることが好ましい。さらに好
ましいＲ１は、ケイ素原子に隣接する炭素原子、すなわ
ちα−位炭素原子、が２級または３級の炭素原子である
ものである。とりわけ、ケイ素原子に結合している炭素
原子が３級のものが好ましい。Ｒ１が分岐炭化水素基で
ある場合の炭素原子数は通常３〜２０、好ましくは４〜
１０、である。また、Ｒ１が環状脂肪族炭化水素基であ
る場合の炭素原子数は通常４〜２０、好ましくは５〜１
０、である。Ｒ２はＲ１と同一もしくは異なる炭化水素
基が好ましく、炭素原子数が１〜２０、好ましくは１〜
１０、の炭化水素基含有炭化水素基である。本発明で使
用できるケイ素化合物の具体例は、下記の通りである。
【００２２】（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ
−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ
−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ
９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−
ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃ
ｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｉｓｏ−Ｃ
３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｉｓｏ−Ｃ４
Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ
９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｎｅｏ−Ｃ
５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ−
Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４
Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ
７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３
Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎ
Ｃ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）
３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６
Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（Ｃ
Ｈ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ
−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ
（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３
Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２
Ｈ５）ＣＳｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）
２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（Ｃ
Ｈ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎ
Ｃ３Ｈ７）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−
ｎＣ３Ｈ７）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−
Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔ
ｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ
11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ
７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓ
ｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４
Ｈ９）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ
９）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４
Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２
Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４
Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ
９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ
Ｈ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ
−ｎＣ４Ｈ９）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−
Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ
４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ
11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎ
Ｃ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ
７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓ
ｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ５
Ｈ11）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ５Ｈ
11）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ５
Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２
Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５
Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ
11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ
Ｈ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ
−ｎＣ５Ｈ11）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−
Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔ
ｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ
11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ
７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓ
ｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ６
Ｈ13）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ６Ｈ
13）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ６
Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２
Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６
Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ
13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ
Ｈ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ
−ｎＣ６Ｈ13）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２等を挙げることができ
る。
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ
−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ
−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ
９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−
ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃ
ｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｉｓｏ−Ｃ
３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｉｓｏ−Ｃ４
Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ
９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｎｅｏ−Ｃ
５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ−
Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４
Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ
７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３
Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎ
Ｃ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）
３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６
Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（Ｃ
Ｈ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ
−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ
（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ３
Ｈ７）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２
Ｈ５）ＣＳｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）
２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、Ｈ（Ｃ
Ｈ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎ
Ｃ３Ｈ７）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−
ｎＣ３Ｈ７）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）
（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−
Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔ
ｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ
11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ
７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓ
ｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４
Ｈ９）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ
９）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４
Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２
Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４
Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ
９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（Ｃ
Ｈ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、
（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
４Ｈ９）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ
−ｎＣ４Ｈ９）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−
Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ
４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ
11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎ
Ｃ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ
７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓ
ｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ５
Ｈ11）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ５Ｈ
11）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ５
Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２
Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５
Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ
11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（Ｃ
Ｈ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、
（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
５Ｈ11）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ
−ｎＣ５Ｈ11）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ５Ｈ11）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−
Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔ
ｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−
Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ
11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）
２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ
７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−
ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｓ
ｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−
Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ６
Ｈ13）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ６Ｈ
13）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ６
Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２
Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６
Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（Ｏ
−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ
−Ｃ５Ｈ９）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ
Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ
13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）
（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（Ｃ
Ｈ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２ＣＳｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、
（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
６Ｈ13）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（Ｏ
−ｎＣ６Ｈ13）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２、（アダマンチル）Ｓｉ
（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13）２等を挙げることができ
る。
【００２３】さらに、本発明の成分（Ａ）の製造におい
ては、上記の必須成分の他に必要に応じて任意成分を含
んでなりうることは前記の通りであるが、そのような任
意成分として適当なものとしては以下の化合物を挙げる
ことができる。 （イ）ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン（ＳｉＨ４）
中の少なくとも１つの水素原子がビニル基（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−）に置き換えられ、そして残りの水素原子のいくつ
かが、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基（好ま
しくは炭素原子数１〜１２の炭化水素基）、アリール基
（好ましくはフェニル）、アルコキシ基（好ましくは炭
素原子数１〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換え
られた構造を示すものである。
ては、上記の必須成分の他に必要に応じて任意成分を含
んでなりうることは前記の通りであるが、そのような任
意成分として適当なものとしては以下の化合物を挙げる
ことができる。 （イ）ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン（ＳｉＨ４）
中の少なくとも１つの水素原子がビニル基（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−）に置き換えられ、そして残りの水素原子のいくつ
かが、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基（好ま
しくは炭素原子数１〜１２の炭化水素基）、アリール基
（好ましくはフェニル）、アルコキシ基（好ましくは炭
素原子数１〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換え
られた構造を示すものである。
【００２４】より具体的には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ
Ｈ３、ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＨ２（ＣＨ３）、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−ＳｉＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ
５）３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ
２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）
２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｃ６Ｈ５）２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）
２（Ｃ６Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ
６Ｈ４ＣＨ３）、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２Ｓｉ−
Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ）２ＳｉＨ２、（ＣＨ２＝ＣＨ）２Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）２、（ＣＨ２＝ＣＨ）２Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）２等を
例示することができる。 （ロ）周期律表第Ｉ〜III 族金属の有機金属化合物 周期律表第Ｉ族〜第III 族金属の有機金属化合物を使用
することも可能である。本発明で使用する周期律表第Ｉ
族〜第III 族金属の有機金属化合物は、少なくとも一つ
の有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基として
は、炭素原子数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度の
ヒドロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも
一つが有機基で充足されている有機金属化合物中金属の
残りの原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロカルビルオキシ基（ヒドロカルビル基
は、炭素原子数１〜２０程度、好ましくは１〜６程
度）、あるいは酸素原子を介した当該金属（具体的に
は、メチルアルモキサンの場合の−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ３）
−）その他で充足される。
Ｈ３、ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＨ２（ＣＨ３）、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−ＳｉＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ
５）３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ
２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）
２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｃ６Ｈ５）２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）
２（Ｃ６Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ
６Ｈ４ＣＨ３）、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２Ｓｉ−
Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ）２ＳｉＨ２、（ＣＨ２＝ＣＨ）２Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）２、（ＣＨ２＝ＣＨ）２Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）２等を
例示することができる。 （ロ）周期律表第Ｉ〜III 族金属の有機金属化合物 周期律表第Ｉ族〜第III 族金属の有機金属化合物を使用
することも可能である。本発明で使用する周期律表第Ｉ
族〜第III 族金属の有機金属化合物は、少なくとも一つ
の有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基として
は、炭素原子数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度の
ヒドロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも
一つが有機基で充足されている有機金属化合物中金属の
残りの原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロカルビルオキシ基（ヒドロカルビル基
は、炭素原子数１〜２０程度、好ましくは１〜６程
度）、あるいは酸素原子を介した当該金属（具体的に
は、メチルアルモキサンの場合の−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ３）
−）その他で充足される。
【００２５】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）有機リチウム化合物、例えばメチルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、第三ブチルリチウム等、
（ロ）有機マグネシウム化合物、例えばブチルエチルマ
グネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシルエチルマ
グネシウム、ブチルマグネシウムクロライド、第三ブチ
ルマグネシウムブローマイド等、（ハ）有機亜鉛化合
物、例えばジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等、（ニ）有機
アルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニウム
セスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、
メチルアルモキサン等がある。このうちでは、特に有機
アルミニウム化合物が好ましい。上記任意成分（イ）お
よび（ロ）は、１種または２種以上を組み合わせて使用
することができる。これらの任意成分を使用すると、本
発明の効果はより大きくなる。
れば、（イ）有機リチウム化合物、例えばメチルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、第三ブチルリチウム等、
（ロ）有機マグネシウム化合物、例えばブチルエチルマ
グネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシルエチルマ
グネシウム、ブチルマグネシウムクロライド、第三ブチ
ルマグネシウムブローマイド等、（ハ）有機亜鉛化合
物、例えばジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等、（ニ）有機
アルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニウム
セスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、
メチルアルモキサン等がある。このうちでは、特に有機
アルミニウム化合物が好ましい。上記任意成分（イ）お
よび（ロ）は、１種または２種以上を組み合わせて使用
することができる。これらの任意成分を使用すると、本
発明の効果はより大きくなる。
【００２６】成分（Ａ）の製造 成分（Ａ）は、成分（Ａ）を構成する各成分を、または
必要により前記任意成分を段階的にあるいは一時的に相
互に接触させて、その中間および／または最後に有機溶
媒、例えば炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶
媒、で洗浄することによって製造することができる。
必要により前記任意成分を段階的にあるいは一時的に相
互に接触させて、その中間および／または最後に有機溶
媒、例えば炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶
媒、で洗浄することによって製造することができる。
【００２７】その場合に、チタン、マグネシウムおよび
ハロゲンを必須成分とする固体生成物を先ず製造し、そ
れを前記一般式のケイ素化合物と接触させる方式（いわ
ば二段法）によることもできるし、チタン、マグネシウ
ムおよびハロゲンを必須成分とする固体生成物をつくる
過程で既にこのケイ素化合物を存在させることによって
一挙に成分（Ａ）を製造する方式（いわば一段法）によ
ることも可能である。好ましい方式は前者である。
ハロゲンを必須成分とする固体生成物を先ず製造し、そ
れを前記一般式のケイ素化合物と接触させる方式（いわ
ば二段法）によることもできるし、チタン、マグネシウ
ムおよびハロゲンを必須成分とする固体生成物をつくる
過程で既にこのケイ素化合物を存在させることによって
一挙に成分（Ａ）を製造する方式（いわば一段法）によ
ることも可能である。好ましい方式は前者である。
【００２８】前記の成分（Ａ）を構成する各成分の接触
条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のもので
ありうるが、一般的には、次の条件が好ましい。接触温
度は、−５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００
℃、である。接触方法としては、回転ボールミル、振動
ミル、ジェットミル、媒体撹拌粉砕機などによる機械的
な方法、不活性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる
方法などがある。このとき使用する不活性希釈剤として
は、脂肪族または芳香族の炭化水素およびハロ炭化水
素、ポリシロキサン等が挙げられる。
条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のもので
ありうるが、一般的には、次の条件が好ましい。接触温
度は、−５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００
℃、である。接触方法としては、回転ボールミル、振動
ミル、ジェットミル、媒体撹拌粉砕機などによる機械的
な方法、不活性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる
方法などがある。このとき使用する不活性希釈剤として
は、脂肪族または芳香族の炭化水素およびハロ炭化水
素、ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２９】成分（Ａ）を構成する各成分使用量の量比
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してｍｏｌ比で０．０００１〜１０００の範囲内がよ
く、好ましくは０．０１〜１０の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物および（または）マグネシウム化合
物がハロゲンを含む、含まないに関わらず、使用するマ
グネシウムの使用量に対してｍｏｌ比で０．０１〜１０
００の範囲内がよく、好ましくは０．１〜１００の範囲
内である。成分（Ａ２）のケイ素化合物の使用量は、成
分（Ａ）を構成するチタン成分に対するケイ素の原子比
（Ｓｉ／Ｔｉ）で０．０１〜１０００、好ましくは０．
１〜１００、の範囲内である。
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してｍｏｌ比で０．０００１〜１０００の範囲内がよ
く、好ましくは０．０１〜１０の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物および（または）マグネシウム化合
物がハロゲンを含む、含まないに関わらず、使用するマ
グネシウムの使用量に対してｍｏｌ比で０．０１〜１０
００の範囲内がよく、好ましくは０．１〜１００の範囲
内である。成分（Ａ２）のケイ素化合物の使用量は、成
分（Ａ）を構成するチタン成分に対するケイ素の原子比
（Ｓｉ／Ｔｉ）で０．０１〜１０００、好ましくは０．
１〜１００、の範囲内である。
【００３０】ビニルシラン化合物を使用するときのその
使用量は、成分（Ａ）を構成するチタン成分に対するｍ
ｏｌ比で０．００１〜１０００の範囲内がよく、好まし
くは０．０１〜１００の範囲内である。アルミニウムお
よびホウ素化合物を使用するときのその使用量は、前記
のマグネシウム化合物の使用量に対してｍｏｌ比で０．
００１〜１００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜
１の範囲内、である。電子供与体を使用するときのその
使用量は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対して
ｍｏｌ比で０．００１〜１０の範囲内がよく、好ましく
は０．０１〜５の範囲内である。
使用量は、成分（Ａ）を構成するチタン成分に対するｍ
ｏｌ比で０．００１〜１０００の範囲内がよく、好まし
くは０．０１〜１００の範囲内である。アルミニウムお
よびホウ素化合物を使用するときのその使用量は、前記
のマグネシウム化合物の使用量に対してｍｏｌ比で０．
００１〜１００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜
１の範囲内、である。電子供与体を使用するときのその
使用量は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対して
ｍｏｌ比で０．００１〜１０の範囲内がよく、好ましく
は０．０１〜５の範囲内である。
【００３１】成分（Ａ）は、成分（Ａ１）および成分
（Ａ２）の接触により、必要により電子供与体等の他成
分を用いて、例えば以下の様な製造方法によって製造さ
れる。 （イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体、チタン含有化合物、ケイ素化合物およびスルホン酸
エステル化合物を接触させる方法。
（Ａ２）の接触により、必要により電子供与体等の他成
分を用いて、例えば以下の様な製造方法によって製造さ
れる。 （イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体、チタン含有化合物、ケイ素化合物およびスルホン酸
エステル化合物を接触させる方法。
【００３２】（ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲ
ン化リン化合物で処理し、それにハロゲン化マグネシウ
ム、電子供与体、ケイ素化合物、チタンハロゲン含有化
合物およびスルホン酸エステル化合物を接触させる方
法。
ン化リン化合物で処理し、それにハロゲン化マグネシウ
ム、電子供与体、ケイ素化合物、チタンハロゲン含有化
合物およびスルホン酸エステル化合物を接触させる方
法。
【００３３】（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテ
トラアルコキシドおよび特定のポリマーケイ素化合物を
接触させて得られる固体成分に、チタンハロゲン化合物
および（または）ケイ素のハロゲン化合物を接触させた
反応生成物を不活性有機溶媒で洗浄後、ケイ素化合物と
スルホン酸エステル化合物を接触させるかまたは各々別
に接触させる方法。
トラアルコキシドおよび特定のポリマーケイ素化合物を
接触させて得られる固体成分に、チタンハロゲン化合物
および（または）ケイ素のハロゲン化合物を接触させた
反応生成物を不活性有機溶媒で洗浄後、ケイ素化合物と
スルホン酸エステル化合物を接触させるかまたは各々別
に接触させる方法。
【００３４】このポリマーケイ素化合物としては、下式
で示されるものが適当である。
で示されるものが適当である。
【００３５】
【化１】 （ここで、Ｒ８は炭素原子数１〜１０程度の炭化水素基
であり、ｒはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１
００ｃＳｔ程度となるような重合度を示す。） 具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エ
チルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロ
ジェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェン
ポリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル
シクロペンタシロキサン等が好ましい。
であり、ｒはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１
００ｃＳｔ程度となるような重合度を示す。） 具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エ
チルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロ
ジェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェン
ポリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル
シクロペンタシロキサン等が好ましい。
【００３６】（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラ
アルコキシドおよび（または）電子供与体で溶解させ
て、ハロゲン化剤またはチタンハロゲン化合物で析出さ
せた固体成分に、ケイ素化合物、チタン化合物およびス
ルホン酸エステル化合物を接触させるかまたは、各々別
に接触させる方法。
アルコキシドおよび（または）電子供与体で溶解させ
て、ハロゲン化剤またはチタンハロゲン化合物で析出さ
せた固体成分に、ケイ素化合物、チタン化合物およびス
ルホン酸エステル化合物を接触させるかまたは、各々別
に接触させる方法。
【００３７】（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシ
ウム化合物をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、
これに必要に応じて電子供与体を接触させ、次いでケイ
素化合物、チタン化合物およびスルホン酸エステル化合
物を接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。
ウム化合物をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、
これに必要に応じて電子供与体を接触させ、次いでケイ
素化合物、チタン化合物およびスルホン酸エステル化合
物を接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。
【００３８】（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハ
ロゲン化剤および（または）チタン化合物、ケイ素化合
物およびスルホン酸エステル化合物を電子供与体の存在
下もしくは不存在下に接触させるかまたは、各々別に接
触させる方法。
ロゲン化剤および（または）チタン化合物、ケイ素化合
物およびスルホン酸エステル化合物を電子供与体の存在
下もしくは不存在下に接触させるかまたは、各々別に接
触させる方法。
【００３９】これらの製造方法の中でも（イ）、
（ハ）、（ニ）および（ヘ）が好ましい。成分（Ａ）
は、その製造の中間および（または）最後に不活性有機
溶媒、例えば脂肪族または芳香族炭化水素溶媒（例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン
等）、あるいはハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、塩化
ｎ−ブチル、１，２−ジクロロエチレン、四塩化炭素ク
ロルベンゼン等）で洗浄することができる。
（ハ）、（ニ）および（ヘ）が好ましい。成分（Ａ）
は、その製造の中間および（または）最後に不活性有機
溶媒、例えば脂肪族または芳香族炭化水素溶媒（例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン
等）、あるいはハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、塩化
ｎ−ブチル、１，２−ジクロロエチレン、四塩化炭素ク
ロルベンゼン等）で洗浄することができる。
【００４０】本発明で使用する成分（Ａ）は、ビニル基
含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合物、スチ
レン類等を接触させて重合させることからなる予備重合
工程を経たものとして使用することもできる。予備重合
を行う際に用いられるオレフィン類の具体例としては、
例えば炭素原子数２〜２０程度のもの、具体的にはエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン−
１、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン
−１、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例として
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサ
ジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，４−ペンタジエン、２，４−ペンタジエン、
２，６−オクタジエン、ｃｉｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−
ヘキサジエン、ｔｒａｎｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキ
サジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエ
ン、１，５−ヘプタジエン，１，６−ヘプタジエン、
２，４−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３
−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、
シクロペンタジエン、１，３−シクロヘプタジエン、４
−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テト
ラデカジエン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベ
ンゼン、ｏ−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン
等がある。また、スチレン類の具体例としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロルスチ
レン等がある。
含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合物、スチ
レン類等を接触させて重合させることからなる予備重合
工程を経たものとして使用することもできる。予備重合
を行う際に用いられるオレフィン類の具体例としては、
例えば炭素原子数２〜２０程度のもの、具体的にはエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン−
１、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン
−１、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例として
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサ
ジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，４−ペンタジエン、２，４−ペンタジエン、
２，６−オクタジエン、ｃｉｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−
ヘキサジエン、ｔｒａｎｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキ
サジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエ
ン、１，５−ヘプタジエン，１，６−ヘプタジエン、
２，４−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３
−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、
シクロペンタジエン、１，３−シクロヘプタジエン、４
−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テト
ラデカジエン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベ
ンゼン、ｏ−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン
等がある。また、スチレン類の具体例としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロルスチ
レン等がある。
【００４１】チタン成分と上記のビニル基含有化合物の
反応条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のも
のでありうるが、一般的には次の範囲内が好ましい。ビ
ニル基含有化合物の予備重合量は、チタン固体成分１ｇ
あたり０．００１〜１００ｇ、好ましくは０．１〜５０
ｇ、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ、の範囲内であ
る。予備重合時の反応温度は−１５０〜１５０℃、好ま
しくは０〜１００℃、である。そして、「本重合」、す
なわちα−オレフィンを重合させるときの重合温度より
も低い重合温度が好ましい。反応は、一般的に撹拌下に
行うことが好ましく、そのときｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン等の不活性溶媒を存在させることもできる。
反応条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のも
のでありうるが、一般的には次の範囲内が好ましい。ビ
ニル基含有化合物の予備重合量は、チタン固体成分１ｇ
あたり０．００１〜１００ｇ、好ましくは０．１〜５０
ｇ、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ、の範囲内であ
る。予備重合時の反応温度は−１５０〜１５０℃、好ま
しくは０〜１００℃、である。そして、「本重合」、す
なわちα−オレフィンを重合させるときの重合温度より
も低い重合温度が好ましい。反応は、一般的に撹拌下に
行うことが好ましく、そのときｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン等の不活性溶媒を存在させることもできる。
【００４２】（２）有機アルミニウム化合物成分 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物（成分
（Ｂ））の具体例としては、Ｒ９ 3-s ＡｌＸｓまたはＲ
10 3-t Ａｌ（ＯＲ11）ｔ（ここで、Ｒ９およびＲ10は炭
素原子数１〜２０の炭化水素基または水素原子であり、
Ｒ11は炭化水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｓおよ
びｔはそれぞれ０≦ｓ＜３、０＜ｔ＜３である。）で表
されるものがある。具体的には、（イ）トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−
ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジエチル
アルミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライドなどのアルキルア
ルミニウムハライド、（ハ）ジエチルアルミニウムハイ
ドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなど
のアルキルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノ
キシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド等が挙
げられる。
（Ｂ））の具体例としては、Ｒ９ 3-s ＡｌＸｓまたはＲ
10 3-t Ａｌ（ＯＲ11）ｔ（ここで、Ｒ９およびＲ10は炭
素原子数１〜２０の炭化水素基または水素原子であり、
Ｒ11は炭化水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｓおよ
びｔはそれぞれ０≦ｓ＜３、０＜ｔ＜３である。）で表
されるものがある。具体的には、（イ）トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−
ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジエチル
アルミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウ
ムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライドなどのアルキルア
ルミニウムハライド、（ハ）ジエチルアルミニウムハイ
ドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなど
のアルキルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノ
キシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド等が挙
げられる。
【００４３】これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム
化合物に他の有機金属化合物、例えばＲ12 3-u Ａｌ（Ｏ
13）ｕ（ここで、Ｒ12およびＲ13は同一または異なって
もよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、ｕは０
＜ｕ≦３である。）で表されるアルキルアルミニウムア
ルコキシドを併用することもできる。例えば、トリエチ
ルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドの併
用、ジエチルアルミニウムモノクロライドとジエチルア
ルミニウムエトキシドとの併用、エチルアルミニウムジ
クロライドとエチルアルミニウムジエトキシドとの併
用、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエ
トキシドとジエチルアルミニウムモノクロライドとの併
用等が挙げられる。成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合
物成分と成分（Ａ）の固体触媒成分中のチタン成分との
割合は、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜１０００ｍｏｌ／ｍｏｌが一
般的であり、好ましくはＡｌ／Ｔｉ＝１０〜５００ｍｏ
ｌ／ｍｏｌの割合で使用される。 （３）ケイ素化合物成分 本発明で用いられるケイ素化合物成分（Ｃ）は、下記の
一般式（２）で表されるケイ素化合物である。
化合物に他の有機金属化合物、例えばＲ12 3-u Ａｌ（Ｏ
13）ｕ（ここで、Ｒ12およびＲ13は同一または異なって
もよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、ｕは０
＜ｕ≦３である。）で表されるアルキルアルミニウムア
ルコキシドを併用することもできる。例えば、トリエチ
ルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドの併
用、ジエチルアルミニウムモノクロライドとジエチルア
ルミニウムエトキシドとの併用、エチルアルミニウムジ
クロライドとエチルアルミニウムジエトキシドとの併
用、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエ
トキシドとジエチルアルミニウムモノクロライドとの併
用等が挙げられる。成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合
物成分と成分（Ａ）の固体触媒成分中のチタン成分との
割合は、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜１０００ｍｏｌ／ｍｏｌが一
般的であり、好ましくはＡｌ／Ｔｉ＝１０〜５００ｍｏ
ｌ／ｍｏｌの割合で使用される。 （３）ケイ素化合物成分 本発明で用いられるケイ素化合物成分（Ｃ）は、下記の
一般式（２）で表されるケイ素化合物である。
【００４４】 一般式 Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ （２） （ここで、Ｒ４は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基であり、Ｒ５はＲ４と同一もしくは異なる
炭化水素基である）で表されるものである。Ｒ４の分岐
脂肪族炭化水素基としては炭素原子数２〜１０、特に４
〜１０、のものが好ましい。
族炭化水素基であり、Ｒ５はＲ４と同一もしくは異なる
炭化水素基である）で表されるものである。Ｒ４の分岐
脂肪族炭化水素基としては炭素原子数２〜１０、特に４
〜１０、のものが好ましい。
【００４５】本発明で使用できるケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ
４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）
（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（ＯＣＨ３）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）
（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）
Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−
Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ５
Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）
２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（ＯＣＨ
３）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（ｃ
ｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ
９）（ＯＣＨ３）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、
（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ
Ｈ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ
ＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ
４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｓｅ
ｃ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）
３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ
ＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６
Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ
（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ
（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２
Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＣＨ３）
（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ
５）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ
３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ
Ｈ３）２等を挙げることができる。
は、下記の通りである。（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ
４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）
（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ
５Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ
−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（ＯＣＨ３）２、
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）
（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）
Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−
Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓ
ｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ５
Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ
（Ｏ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ６Ｈ13）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｏ−ｃｙｃｌ
ｏ−Ｃ６Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）
２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）２、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｉ（ＯＣＨ
３）２、（ｎｅｏ−Ｃ５Ｈ11）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（ｃ
ｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ
９）（ＯＣＨ３）２、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ11）Ｓｉ
（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ
５）３ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、
（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ
Ｈ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（Ｏ
ＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｉｓｏ−Ｃ
４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｓｅ
ｃ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ
（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）
３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ５Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ
２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ６Ｈ13）（Ｏ
ＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＣＳｉ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６
Ｈ11）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２
ＣＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ
（ＣＨ３）２ＣＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、Ｈ
（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）
（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ
（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ３）２
Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳｉ（ＣＨ３）
（ＯＣＨ３）２、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ２
Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）ＣＳ
ｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ
５）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２、Ｈ（ＣＨ
３）２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ
Ｈ３）２、（ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ
Ｈ３）２、（アダマンチル）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ
Ｈ３）２等を挙げることができる。
【００４６】＜ブロック共重合体＞本発明によるプロピ
レン系ブロック共重合体は、下記のブロック共重合体
（Ｉ）およびブロック共重合体（II）からなるプロピレ
ン系共重合体であって、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）
および成分（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒を
用いて製造されたものであることを特徴とするものであ
る。 ブロック（Ｉ）：プロピレンの単独重合体またはエチレ
ン含有量が７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合
体 全重合体中の５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ このような本発明によるプロピレン系ブロック共重合体
は、プロピレンの結晶性単独重合あるいは共重合体（ブ
ロック（Ｉ））を生成させる第一の重合工程、およびプ
ロピレンとエチレンとを重合比（ｍｏｌ比）１０／９０
ないし２０／８０の割合であるエチレン・プロピレン共
重合体（ブロック（II））を生成させる第二の重合工程
の二工程からなる。第一の重合工程および第二の重合工
程は、どちらを先に実施してもかまわないが第一の重合
工程を先に実施するのが普通であり、かつ好ましい。 （第一の重合工程） 第一の重合工程はプロピレン単独
かプロピレン／エチレン混合物を、前記触媒成分（Ａ）
および成分（Ｂ）からなる重合系に供給して、プロピレ
ンの結晶性単独重合体、もしくはエチレン含有量７重量
％、好ましくは１．０重量％以下、のプロピレンとエチ
レンの共重合体を一段もしくは多段に全重合量の５０〜
９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、に相当する
ように形成させる工程である。
レン系ブロック共重合体は、下記のブロック共重合体
（Ｉ）およびブロック共重合体（II）からなるプロピレ
ン系共重合体であって、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）
および成分（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒を
用いて製造されたものであることを特徴とするものであ
る。 ブロック（Ｉ）：プロピレンの単独重合体またはエチレ
ン含有量が７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合
体 全重合体中の５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ このような本発明によるプロピレン系ブロック共重合体
は、プロピレンの結晶性単独重合あるいは共重合体（ブ
ロック（Ｉ））を生成させる第一の重合工程、およびプ
ロピレンとエチレンとを重合比（ｍｏｌ比）１０／９０
ないし２０／８０の割合であるエチレン・プロピレン共
重合体（ブロック（II））を生成させる第二の重合工程
の二工程からなる。第一の重合工程および第二の重合工
程は、どちらを先に実施してもかまわないが第一の重合
工程を先に実施するのが普通であり、かつ好ましい。 （第一の重合工程） 第一の重合工程はプロピレン単独
かプロピレン／エチレン混合物を、前記触媒成分（Ａ）
および成分（Ｂ）からなる重合系に供給して、プロピレ
ンの結晶性単独重合体、もしくはエチレン含有量７重量
％、好ましくは１．０重量％以下、のプロピレンとエチ
レンの共重合体を一段もしくは多段に全重合量の５０〜
９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、に相当する
ように形成させる工程である。
【００４７】第一の重合工程でプロピレン／エチレン共
重合体のエチレン含有量が７重量％超過であると、最終
共重合体のかさ密度が低下し、低結晶性重合体の副生成
量が大幅に増加する。また重合割合が上記範囲未満であ
っても、やはりプロピレン／エチレンの共重合体中のエ
チレン含有量が多い場合と同様な現象が起こる。一方、
この重合工程で生成される共重合体の重合割合が上記範
囲を超すと低結晶性重合体の副生成量が減少する方向に
なるけれども、ブロック共重合体の目的である耐衝撃性
が低下するので、好ましくない。
重合体のエチレン含有量が７重量％超過であると、最終
共重合体のかさ密度が低下し、低結晶性重合体の副生成
量が大幅に増加する。また重合割合が上記範囲未満であ
っても、やはりプロピレン／エチレンの共重合体中のエ
チレン含有量が多い場合と同様な現象が起こる。一方、
この重合工程で生成される共重合体の重合割合が上記範
囲を超すと低結晶性重合体の副生成量が減少する方向に
なるけれども、ブロック共重合体の目的である耐衝撃性
が低下するので、好ましくない。
【００４８】第一の重合工程での重合温度は、３０〜１
２０℃、好ましくは５０〜８０℃、程度である。重合圧
力は１〜４０ｋｇ／ｃｍ2 程度である。
２０℃、好ましくは５０〜８０℃、程度である。重合圧
力は１〜４０ｋｇ／ｃｍ2 程度である。
【００４９】この第一の重合工程では最終重合体が流動
性の適当なものとなるように分子量調整剤を使用するこ
とが好ましく、分子量調整剤としては水素が好ましい。 （第二の重合工程） 第二の重合工程は、プロピレンと
エチレンとの含有モル比が１０／９０〜８０／２０であ
るエチレン・プロピレン共重合体を生成させる工程であ
る。この工程では全重合量の５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％、に相当する量を形成させる。
性の適当なものとなるように分子量調整剤を使用するこ
とが好ましく、分子量調整剤としては水素が好ましい。 （第二の重合工程） 第二の重合工程は、プロピレンと
エチレンとの含有モル比が１０／９０〜８０／２０であ
るエチレン・プロピレン共重合体を生成させる工程であ
る。この工程では全重合量の５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％、に相当する量を形成させる。
【００５０】また、必要に応じてこの第二の重合工程中
において活性水素含有化合物を存在させることもでき
る。
において活性水素含有化合物を存在させることもでき
る。
【００５１】上記活性水素含有有機化合物の例として
は、水、アルコール、フェノール、カルボン酸、スルホ
ン酸、第一アミン、第二アミンなどを挙げることができ
る。より具体的には、（イ）アルコールとしては、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、オレ
イルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、メトキシエタノール、
シクロキヘサノール、ベンジルアルコール、イソプロピ
ルベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールなど
の炭素原子数１ないし１８程度の飽和または不飽和の脂
肪族、脂環族、もしくは芳香族のアルコール、フェノー
ルとしてはフェノール、クレゾール、キシレノール、エ
チルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔ−ブチル
フェノール、ノニルフェノールなど、（ロ）カルボン酸
としてギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、アクリル酸、
シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、サリチル酸、ス
テアリン酸、などの脂肪族、脂環族、もしくは芳香族の
カルボン酸、スルホン酸としてはメタンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、など、（ハ）第一アミンとしては、
メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、シ
クロヘキシルアミン、アニリン、など、（ニ）第二アミ
ンとしては、ジメチルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジ
ベンジルアミンなど、を例示することができる。これら
の中ではとくにアルコールとりわけ炭素原子数１ないし
１０のアルコールを使用するのが好ましい。これらの活
性水素含有化合物は２種以上併用することもできる。
は、水、アルコール、フェノール、カルボン酸、スルホ
ン酸、第一アミン、第二アミンなどを挙げることができ
る。より具体的には、（イ）アルコールとしては、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、オレ
イルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、メトキシエタノール、
シクロキヘサノール、ベンジルアルコール、イソプロピ
ルベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールなど
の炭素原子数１ないし１８程度の飽和または不飽和の脂
肪族、脂環族、もしくは芳香族のアルコール、フェノー
ルとしてはフェノール、クレゾール、キシレノール、エ
チルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔ−ブチル
フェノール、ノニルフェノールなど、（ロ）カルボン酸
としてギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、アクリル酸、
シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、サリチル酸、ス
テアリン酸、などの脂肪族、脂環族、もしくは芳香族の
カルボン酸、スルホン酸としてはメタンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、など、（ハ）第一アミンとしては、
メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、シ
クロヘキシルアミン、アニリン、など、（ニ）第二アミ
ンとしては、ジメチルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジ
ベンジルアミンなど、を例示することができる。これら
の中ではとくにアルコールとりわけ炭素原子数１ないし
１０のアルコールを使用するのが好ましい。これらの活
性水素含有化合物は２種以上併用することもできる。
【００５２】また、使用する活性水素含有化合物は、成
分（Ｂ）中のＡｌ原子１ｍｏｌに対して、０．００１〜
５ｍｏｌ、好ましくは０．１〜５ｍｏｌの割合で使用す
る。また、活性水素含有化合物をランダム共重合系に供
給する方法には、直接導入する方法、あらかじめ不活性
ガス気体もしくはガス状重合原料と混合してから、導入
する方法、直接もしくはブタン、ヘキサン等の溶媒に希
釈してランダム共重合系内に導入して供給方法が可能で
ある。
分（Ｂ）中のＡｌ原子１ｍｏｌに対して、０．００１〜
５ｍｏｌ、好ましくは０．１〜５ｍｏｌの割合で使用す
る。また、活性水素含有化合物をランダム共重合系に供
給する方法には、直接導入する方法、あらかじめ不活性
ガス気体もしくはガス状重合原料と混合してから、導入
する方法、直接もしくはブタン、ヘキサン等の溶媒に希
釈してランダム共重合系内に導入して供給方法が可能で
ある。
【００５３】また、第二の重合工程の重合割合及びプロ
ピレン／エチレン混合物の組成が上記範囲未満では耐衝
撃性が悪く、スパイラルフローの改良結果も小さい。ま
た上記範囲を超すと低結晶性重合体の副生量が大幅に増
加し、重合溶解粘度の上昇が著しくなるなどの運転上の
問題が起こる場合がある。
ピレン／エチレン混合物の組成が上記範囲未満では耐衝
撃性が悪く、スパイラルフローの改良結果も小さい。ま
た上記範囲を超すと低結晶性重合体の副生量が大幅に増
加し、重合溶解粘度の上昇が著しくなるなどの運転上の
問題が起こる場合がある。
【００５４】第二の重合工程はプロピレンのゴム状共重
合体を製造する工程であるから、この工程では少量の他
のコモノマーを共存させても良い。そのようなコモノマ
ーとしては、たとえば１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン等のα−オレフィンを例示することができる。
第二の重合工程の重合温度は３０〜１２０℃、好ましく
は５０〜８０℃、程度である。重合圧力は１〜４０ｋｇ
／ｃｍ2 程度、好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ2 であ
る。
合体を製造する工程であるから、この工程では少量の他
のコモノマーを共存させても良い。そのようなコモノマ
ーとしては、たとえば１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン等のα−オレフィンを例示することができる。
第二の重合工程の重合温度は３０〜１２０℃、好ましく
は５０〜８０℃、程度である。重合圧力は１〜４０ｋｇ
／ｃｍ2 程度、好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ2 であ
る。
【００５５】第一の重合工程から第二の重合工程に移る
際に、第一の重合工程由来のプロピレンガスまたはプロ
ピレン／エチレン混合ガスと水素ガスとをパージして第
二の重合工程に移ることが好ましい。
際に、第一の重合工程由来のプロピレンガスまたはプロ
ピレン／エチレン混合ガスと水素ガスとをパージして第
二の重合工程に移ることが好ましい。
【００５６】第二の重合工程では分子量調整剤を目的に
応じて用いても用いなくても良い。すなわち最終重合体
の耐衝撃性を上昇させたいときには分子量調整剤の実質
的不存在下にこの工程を実施することが好ましい。
応じて用いても用いなくても良い。すなわち最終重合体
の耐衝撃性を上昇させたいときには分子量調整剤の実質
的不存在下にこの工程を実施することが好ましい。
【００５７】また、第二の重合工程では電子供与体、電
子受容体等を添加剤として用いることもできる。 （重合方式） 本発明による共重合の製造法は、回分
式、連続式、半回分式のいずれの方法によっても実施可
能である。この際にヘプタンなどの不活性炭化水素溶媒
中で重合を行う方法、使用する単量体自体を媒質として
利用する方法、媒質を使用せずにガス上の単量体中で重
合を行う方法、さらにこれらを組み合わせた方法を採用
することができる。第一の重合工程と第二の重合工程を
同一の重合槽で行なうこともできるし、両重合工程を別
個の重合槽で行うこともできる。好ましくは前者であ
る。
子受容体等を添加剤として用いることもできる。 （重合方式） 本発明による共重合の製造法は、回分
式、連続式、半回分式のいずれの方法によっても実施可
能である。この際にヘプタンなどの不活性炭化水素溶媒
中で重合を行う方法、使用する単量体自体を媒質として
利用する方法、媒質を使用せずにガス上の単量体中で重
合を行う方法、さらにこれらを組み合わせた方法を採用
することができる。第一の重合工程と第二の重合工程を
同一の重合槽で行なうこともできるし、両重合工程を別
個の重合槽で行うこともできる。好ましくは前者であ
る。
【００５８】また、固体触媒を重合に供するまえに、予
定している重合条件よりも温和な条件で予備重合を行う
こともできる。
定している重合条件よりも温和な条件で予備重合を行う
こともできる。
【００５９】
【実施例】＜実施例−１＞ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）４を０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８
ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ
−ヘプタンで洗浄した。
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）４を０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８
ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ
−ヘプタンで洗浄した。
【００６０】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４
０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラスコ
へ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌに
フタル酸クロライド０．０２４ｍｏｌを混合して、７０
℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを導入して８０℃で６時間
反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し
て成分（Ａ）を製造するための固体成分とした。
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４
０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラスコ
へ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌに
フタル酸クロライド０．０２４ｍｏｌを混合して、７０
℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを導入して８０℃で６時間
反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し
て成分（Ａ）を製造するための固体成分とした。
【００６１】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分を５ｇ導入し、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ０．８
ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３１．７ｇを３０℃で２時間接
触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、
塩化マグネシウムを主体とする成分（Ａ）を得た。
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分を５ｇ導入し、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ０．８
ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３１．７ｇを３０℃で２時間接
触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、
塩化マグネシウムを主体とする成分（Ａ）を得た。
【００６２】［ブロック共重合］内容積２００リットル
の撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇを
５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。第一の重合は
オートクレーブを７５℃に昇温した後、気相部水素濃度
を２．５ｖｏｌ％に調整しながらプロピレンを９ｋｇ／
ｈｒのフィード速度で導入することで実施した。
の撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇを
５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。第一の重合は
オートクレーブを７５℃に昇温した後、気相部水素濃度
を２．５ｖｏｌ％に調整しながらプロピレンを９ｋｇ／
ｈｒのフィード速度で導入することで実施した。
【００６３】２２０分後、プロピレンの導入を停止し、
９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピレンを
０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。第二の
重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、ブタノー
ル２．１ｇを添加し、直ちにプロピレンを０．５３ｋｇ
／ｈｒ、エチレンを３．００ｋｇ／ｈｒのフィード速度
にて１００分間導入することにより実施した。
９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピレンを
０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。第二の
重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、ブタノー
ル２．１ｇを添加し、直ちにプロピレンを０．５３ｋｇ
／ｈｒ、エチレンを３．００ｋｇ／ｈｒのフィード速度
にて１００分間導入することにより実施した。
【００６４】＜実施例−２＞ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）４を０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８
ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ
−ヘプタンで洗浄した。
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）４を０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８
ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ
−ヘプタンで洗浄した。
【００６５】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４
０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラスコ
へ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌに
フタル酸クロライド０．０２４ｍｏｌを混合して、７０
℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを導入して８０℃で６時間
反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し
て成分（Ａ）を製造するための固体成分とした。次い
で、充分に窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製
したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、上記で合成した固
体成分を５ｇ導入し、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ０．８ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２
Ｈ５）３１．７ｇを３０℃で２時間接触させた。接触終
了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウム
を主体とする成分（Ａ）を得た。
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４
０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラスコ
へ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌに
フタル酸クロライド０．０２４ｍｏｌを混合して、７０
℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを導入して８０℃で６時間
反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し
て成分（Ａ）を製造するための固体成分とした。次い
で、充分に窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製
したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、上記で合成した固
体成分を５ｇ導入し、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ０．８ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２
Ｈ５）３１．７ｇを３０℃で２時間接触させた。接触終
了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウム
を主体とする成分（Ａ）を得た。
【００６６】［ブロック共重合］内容積２００リットル
の撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １
５４ｍｇを５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。
の撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １
５４ｍｇを５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。
【００６７】第一の重合はオートクレーブを７５℃に昇
温した後、気相部水素濃度を２．５ｖｏｌ％に調整しな
がらプロピレンを９ｋｇ／ｈｒのフィード速度で導入す
ることで実施した。
温した後、気相部水素濃度を２．５ｖｏｌ％に調整しな
がらプロピレンを９ｋｇ／ｈｒのフィード速度で導入す
ることで実施した。
【００６８】２２０分後、プロピレンの導入を停止し、
９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピレンを
０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。第二の
重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、直ちにプ
ロピレンを０．５３ｋｇ／ｈｒ、エチレンを３．００ｋ
ｇ／ｈｒのフィード速度にて１００分間導入することに
より実施した。
９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピレンを
０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。第二の
重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、直ちにプ
ロピレンを０．５３ｋｇ／ｈｒ、エチレンを３．００ｋ
ｇ／ｈｒのフィード速度にて１００分間導入することに
より実施した。
【００６９】＜実施例−３＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２ ０．９４ｍ
ｌを使用する以外は実施例−１と同様の重合操作を行っ
た。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２ ０．９４ｍ
ｌを使用する以外は実施例−１と同様の重合操作を行っ
た。
【００７０】＜実施例−４＞成分（Ｃ）として（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−３と同様の重
合を行った。
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−３と同様の重
合を行った。
【００７１】＜実施例−５＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13） １．２ｍｌを
使用する以外は実施例−１と同様の重合を行った。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13） １．２ｍｌを
使用する以外は実施例−１と同様の重合を行った。
【００７２】＜実施例−６＞成分（Ｃ）として（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−５と同様の重
合を行った。
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−５と同様の重
合を行った。
【００７３】＜比較例−１＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−Ｃ２Ｈ５）２ ０．７５ｍｌ
を使用する以外は、実施例−１と同様の重合を行った。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−Ｃ２Ｈ５）２ ０．７５ｍｌ
を使用する以外は、実施例−１と同様の重合を行った。
【００７４】＜比較例−２＞成分（Ｃ）として（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は、比較例−１と同様の
重合を行った。
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は、比較例−１と同様の
重合を行った。
【００７５】＜比較例−３＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使用
し、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｃ
Ｈ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇのかわりに（ｔ
ｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２ ２０７ｍｇを使用し、気相部水素濃度を１．５ｖｏ
ｌ％にする以外は、実施例−１と同様の重合を行った。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使用
し、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（Ｃ
Ｈ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇのかわりに（ｔ
ｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）
２ ２０７ｍｇを使用し、気相部水素濃度を１．５ｖｏ
ｌ％にする以外は、実施例−１と同様の重合を行った。
【００７６】＜比較例−４＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使用
し、成分（Ｃ）を使用せず、気相部水素濃度を１．５ｖ
ｏｌ％にする以外は、実施例−１と同様の重合を行っ
た。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使用
し、成分（Ｃ）を使用せず、気相部水素濃度を１．５ｖ
ｏｌ％にする以外は、実施例−１と同様の重合を行っ
た。
【００７７】＜比較例−５＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２ ０．９４ｍ
ｌを使用し、成分（Ｃ）として、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇの
かわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−
ｎＣ３Ｈ７）２ ２０７ｍｇを使用し、気相部水素濃度
を１．０ｖｏｌ％にする以外は、実施例１と同様の重合
を行った。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２ ０．９４ｍ
ｌを使用し、成分（Ｃ）として、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇの
かわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−
ｎＣ３Ｈ７）２ ２０７ｍｇを使用し、気相部水素濃度
を１．０ｖｏｌ％にする以外は、実施例１と同様の重合
を行った。
【００７８】＜実施例−７＞ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したトルエン１００ｍｌを導入し、次
いでＭｇ（ＯＥｔ）２をを２０ｇ導入し懸濁状態とし
た。次いで、ＴｉＣｌ４ ６０ｍｌを導入し、室温から
９０℃に昇温し、次いで酢酸セルソルブ３．３ｍｌを導
入し、１００℃に昇温して３時間反応させた。反応終了
後、トルエンで充分に洗浄した。次いでＴｉＣｌ４ １
００ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを導入し、１１０℃
で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分
に洗浄した。
脱水および脱酸素したトルエン１００ｍｌを導入し、次
いでＭｇ（ＯＥｔ）２をを２０ｇ導入し懸濁状態とし
た。次いで、ＴｉＣｌ４ ６０ｍｌを導入し、室温から
９０℃に昇温し、次いで酢酸セルソルブ３．３ｍｌを導
入し、１００℃に昇温して３時間反応させた。反応終了
後、トルエンで充分に洗浄した。次いでＴｉＣｌ４ １
００ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを導入し、１１０℃
で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分
に洗浄した。
【００７９】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分を５ｇ導入し、ジビニルジメチ
ルシラン０．５ｍｌ、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２０．８ｍｌおよびＡｌ（Ｃ
２Ｈ５）３ １．７ｇを３０℃で２時間接触させた。接
触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシ
ウムを主体とする成分（Ａ）とした。
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分を５ｇ導入し、ジビニルジメチ
ルシラン０．５ｍｌ、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２０．８ｍｌおよびＡｌ（Ｃ
２Ｈ５）３ １．７ｇを３０℃で２時間接触させた。接
触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシ
ウムを主体とする成分（Ａ）とした。
【００８０】［プロピレンの重合］内容積２００リット
ルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇを
５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。
ルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇを
５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。
【００８１】第一の重合はオートクレーブを７５℃に昇
温した後、気相部水素濃度を２．５ｖｏｌ％に調整しな
がらプロピレンを９ｋｇ／ｈｒのフィード速度で導入す
ることで実施した。２２０分後、プロピレンの導入を停
止し、９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピ
レンを０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。
第二の重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、ブ
タノール２．１ｇを添加し、直ちにプロピレンを０．５
３ｋｇ／ｈｒ、エチレンを３．００ｋｇ／ｈｒのフィー
ド速度にて１００分間導入することにより実施した。
温した後、気相部水素濃度を２．５ｖｏｌ％に調整しな
がらプロピレンを９ｋｇ／ｈｒのフィード速度で導入す
ることで実施した。２２０分後、プロピレンの導入を停
止し、９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピ
レンを０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。
第二の重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、ブ
タノール２．１ｇを添加し、直ちにプロピレンを０．５
３ｋｇ／ｈｒ、エチレンを３．００ｋｇ／ｈｒのフィー
ド速度にて１００分間導入することにより実施した。
【００８２】＜実施例−８＞成分（Ｃ）として（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−７と同様の重
合操作を行った。
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−７と同様の重
合操作を行った。
【００８３】＜実施例−９＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２ ０．９４ｍ
ｌを使用する以外は実施例−７と同様の重合操作を行っ
た。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）２ ０．９４ｍ
ｌを使用する以外は実施例−７と同様の重合操作を行っ
た。
【００８４】＜実施例−１０＞成分（Ｃ）として（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−９と同
様の重合操作を行った。
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−９と同
様の重合操作を行った。
【００８５】＜実施例−１１＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13） １．２ｍｌを
使用する以外は実施例−９と同様の重合操作を行った。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ６Ｈ13） １．２ｍｌを
使用する以外は実施例−９と同様の重合操作を行った。
【００８６】＜実施例−１２＞成分（Ｃ）として（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−１１と
同様の重合操作を行った。
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は実施例−１１と
同様の重合操作を行った。
【００８７】＜比較例−６＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−Ｃ２Ｈ５）２ ０．７５ｍｌ
を使用する以外は、実施例−７と同様の重合操作を行っ
た。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−Ｃ２Ｈ５）２ ０．７５ｍｌ
を使用する以外は、実施例−７と同様の重合操作を行っ
た。
【００８８】＜比較例−７＞成分（Ｃ）として（ｔｅｒ
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は、比較例−６と同様の
重合操作を行った。
ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）
２ １５４ｍｇを使用する以外は、比較例−６と同様の
重合操作を行った。
【００８９】＜比較例−８＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使
用し、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅ
ｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇのかわ
りに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ２０７ｍｇを使用し、気相部水素濃度を
１．５ｖｏｌ％にする以外は、実施例−７と同様の重合
操作を行った。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使
用し、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅ
ｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇのかわ
りに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ２０７ｍｇを使用し、気相部水素濃度を
１．５ｖｏｌ％にする以外は、実施例−７と同様の重合
操作を行った。
【００９０】＜比較例−９＞成分（Ａ）の製造におい
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使用
し、成分（Ｃ）を使用せず、気相部水素濃度を１．５ｖ
ｏｌ％にする以外は、実施例−７と同様の重合操作を行
った。
て、（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ
３Ｈ７）２ ０．８ｍｌのかわりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ
９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ ０．６ｍｌを使用
し、成分（Ｃ）を使用せず、気相部水素濃度を１．５ｖ
ｏｌ％にする以外は、実施例−７と同様の重合操作を行
った。
【００９１】＜実施例−１３＞ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）４０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反応
させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８ｍ
ｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−
ヘプタンで洗浄した。
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ４Ｈ９）４０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反応
させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８ｍ
ｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−
ヘプタンで洗浄した。
【００９２】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４
０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラスコ
へ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌに
フタル酸クロライド０．０２４ｍｏｌを混合して、７０
℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを導入して８０℃で６時間
反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し
て成分（Ａ）を製造するための固体成分とした。次い
で、充分に窒素置換したオートクレーブに、上記と同様
に精製したｎ−ヘプタンを２５０ｍｌ導入し、上記で合
成した固体成分を１０ｇ導入し、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ２．７
ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３ ４２ｇを加えた後に、プロ
ピレンを５．２ｇ／ｈｒで連続的に導入し３０℃で１５
分接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄
して、固体触媒成分（Ａ）を２３ｇ得た。
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４
０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラスコ
へ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌに
フタル酸クロライド０．０２４ｍｏｌを混合して、７０
℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを導入して８０℃で６時間
反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し
て成分（Ａ）を製造するための固体成分とした。次い
で、充分に窒素置換したオートクレーブに、上記と同様
に精製したｎ−ヘプタンを２５０ｍｌ導入し、上記で合
成した固体成分を１０ｇ導入し、（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ２．７
ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３ ４２ｇを加えた後に、プロ
ピレンを５．２ｇ／ｈｒで連続的に導入し３０℃で１５
分接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄
して、固体触媒成分（Ａ）を２３ｇ得た。
【００９３】［プロピレンの重合］内容積２００リット
ルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇを
５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。第一の重合は
オートクレーブを７５℃に昇温した後、気相部水素濃度
を２．５ｖｏｌ％に調整しながらプロピレンを９ｋｇ／
ｈｒのフィード速度で導入することで実施した。
ルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換した
後、充分に脱水、脱酸素したｎ−ヘプタン６３リットル
を導入し、トリエチルアルミニウム６．５ｇ、前記固体
触媒３．２ｇ、成分（Ｃ）として（ｔｅｒｔ−Ｃ
４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ １５４ｍｇを
５５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。第一の重合は
オートクレーブを７５℃に昇温した後、気相部水素濃度
を２．５ｖｏｌ％に調整しながらプロピレンを９ｋｇ／
ｈｒのフィード速度で導入することで実施した。
【００９４】２２０分後、プロピレンの導入を停止し、
９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピレンを
０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。第二の
重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、ブタノー
ル２．１ｇを添加し、直ちにプロピレンを０．５３ｋｇ
／ｈｒ、エチレンを３．００ｋｇ／ｈｒのフィード速度
にて１００分間導入することにより実施した。
９０分間重合を継続させた。その後気相部プロピレンを
０．２ｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力まで系外に放出した。第二の
重合はオートクレーブを６０℃に降温した後、ブタノー
ル２．１ｇを添加し、直ちにプロピレンを０．５３ｋｇ
／ｈｒ、エチレンを３．００ｋｇ／ｈｒのフィード速度
にて１００分間導入することにより実施した。
【００９５】＜実施例−１４＞成分（Ｃ）として（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は、実施例−１３
と同様の重合操作を行った。
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は、実施例−１３
と同様の重合操作を行った。
【００９６】＜実施例−１５＞（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）
Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ２．７ｍｌのか
わりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２ ３．７ｍｌを使用する以外は、実施例−
１３と同様の重合操作を行った。
Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ２．７ｍｌのか
わりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎ
Ｃ６Ｈ13）２ ３．７ｍｌを使用する以外は、実施例−
１３と同様の重合操作を行った。
【００９７】＜実施例−１６＞成分（Ｃ）として（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は、実施例−１５
と同様の重合操作を行った。
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は、実施例−１５
と同様の重合操作を行った。
【００９８】＜実施例−１７＞（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）
Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ２．７ｍｌのか
わりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２ ３．０ｍｌを使用する以外は、実施例−
１３と同様の重合操作を行った。
Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎＣ３Ｈ７）２ ２．７ｍｌのか
わりに（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｏ−ｎ
Ｃ４Ｈ９）２ ３．０ｍｌを使用する以外は、実施例−
１３と同様の重合操作を行った。
【００９９】＜実施例−１８＞成分（Ｃ）として（ｔｅ
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は、実施例−１７
と同様の重合操作を行った。
ｒｔ−Ｃ４Ｈ９）（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）２ １５４ｍｇを使用する以外は、実施例−１７
と同様の重合操作を行った。
【０１００】＜結果＞上記の実施例および比較例の結果
は、表１〜３に示される通りである。また、表のＭＦＲ
の測定は、ＡＳＴＭ＝Ｄ−１２３８に準じて行った。第
二の重合工程のＭＦＲは第一の重合及び製品のＭＦＲか
ら次式にて計算した。 ａｌｏｇＭＦＲ1 ＋（１−ａ）ｌｏｇＭＦＲ2 ＝ｌｏｇ
ＭＦＲA ａ；第一の重合工程で生成した重合体が全重合体に占め
る割合 ＭＦＲ1 ；第一の重合工程で生成した重合体のＭＦＲ測
定値 ＭＦＲA ；製品ポリマーのＭＦＲ測定値 ＭＦＲ2 ；上式より計算される第二の重合で生成した重
合体のＭＦＲ値 製品中のエチレン含量はＩＲ測定により求めた。
は、表１〜３に示される通りである。また、表のＭＦＲ
の測定は、ＡＳＴＭ＝Ｄ−１２３８に準じて行った。第
二の重合工程のＭＦＲは第一の重合及び製品のＭＦＲか
ら次式にて計算した。 ａｌｏｇＭＦＲ1 ＋（１−ａ）ｌｏｇＭＦＲ2 ＝ｌｏｇ
ＭＦＲA ａ；第一の重合工程で生成した重合体が全重合体に占め
る割合 ＭＦＲ1 ；第一の重合工程で生成した重合体のＭＦＲ測
定値 ＭＦＲA ；製品ポリマーのＭＦＲ測定値 ＭＦＲ2 ；上式より計算される第二の重合で生成した重
合体のＭＦＲ値 製品中のエチレン含量はＩＲ測定により求めた。
【０１０１】ＡＰＰ副生率とは、非晶質重合体の副生割
合を表すインデックスであって、以下の計算式により求
めたものである。
合を表すインデックスであって、以下の計算式により求
めたものである。
【０１０２】
【数１】 表２の物性測定を行うに先立ち、まず共重合体粉末を押
出機によりペレット化し、射出成形機により厚さ４ｍｍ
のシートを作成して、測定用資料とした。
出機によりペレット化し、射出成形機により厚さ４ｍｍ
のシートを作成して、測定用資料とした。
【０１０３】造粒時の添加剤は２，６ジ第三ブチルフェ
ノールがポリマーに対して０．１０ｗｔ％、ＲＡ１０１
０（チバガイギー社製）が０．０５ｗｔ％、カルシウム
ステアレートが０．１０ｗｔ％、ＰＴＢＢＡ−Ａｌ（シ
ェル化学社製）が０．１０ｗｔ％であった。曲げ弾性率
はＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じて測定した。アイゾット
衝撃強度（０℃）はＡＳＴＭ−Ｄ−２５６（ノッチ付）
に準じて測定した。
ノールがポリマーに対して０．１０ｗｔ％、ＲＡ１０１
０（チバガイギー社製）が０．０５ｗｔ％、カルシウム
ステアレートが０．１０ｗｔ％、ＰＴＢＢＡ−Ａｌ（シ
ェル化学社製）が０．１０ｗｔ％であった。曲げ弾性率
はＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じて測定した。アイゾット
衝撃強度（０℃）はＡＳＴＭ−Ｄ−２５６（ノッチ付）
に準じて測定した。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【表２】
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
【発明の効果】本発明によれば、高い立体規則性で分子
量分布の広いα−オレフィン重合体を高収率で得ること
が可能であるため、ブロック共重合体を得ることによ
り、剛性と耐衝撃性のバランスの良さと、成形外観の良
さの求められている自動車部品、家電部品、包装材料な
どの用途に好適に用いられることは、前記したところで
ある。
量分布の広いα−オレフィン重合体を高収率で得ること
が可能であるため、ブロック共重合体を得ることによ
り、剛性と耐衝撃性のバランスの良さと、成形外観の良
さの求められている自動車部品、家電部品、包装材料な
どの用途に好適に用いられることは、前記したところで
ある。
【図１】チーグラー触媒に関する本発明の技術内容の理
解を助けるためのフローチャート図。
解を助けるためのフローチャート図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J026 HA03 HA04 HA20 HA27 HA34 HA39 HA43 HA48 HA49 HB03 HB04 HB20 HB27 HB34 HB39 HB42 HB43 HB48 HE01 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A AC07A AC10A AC14A BA01A BA01B BB01A BB01B BC01A BC05A BC06A BC07A BC09A BC13A BC15A BC15B BC16A BC16B BC17B BC18A BC24A BC24B BC25A BC34A BC34B CA15C CA22A CA25A CB12A CB23A CB25A CB28A CB33A CB43A CB52A CB53A CB63A CB64A CB66A CB68A CB92A EA02 EB02 EB04 EC02 ED01 ED02 EF01 FA02 GA07
Claims (6)
- 【請求項１】下記のブロック共重合体（Ｉ）およびブロ
ック共重合体（II）からなるプロピレン系共重合体であ
って、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）
からなるα−オレフィン重合用触媒を用いて製造された
ものであることを特徴とする、プロピレン系ブロック共
重合体。 ブロック（Ｉ）：プロピレンの単独重合体またはエチレ
ン含有量が７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合
体 全重合体中の５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを接触させ
て得られる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを
必須成分として含有してなる触媒成分 成分（Ａ２）：下記一般式（１）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （１） （ここで、Ｒ１は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ２はＲ１と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基、Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪族炭
化水素基である） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物 成分（Ｃ）：下記の一般式（２）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ （２） （ここで、Ｒ４は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ５はＲ４と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基である） - 【請求項２】下記のブロック共重合体（Ｉ）およびブロ
ック共重合体（II）からなるプロピレン系共重合体を、
下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）からな
るα−オレフィン重合用触媒を用いて製造することを特
徴とする、プロピレン系ブロック共重合体の製造法。 ブロック（Ｉ）：プロピレンの単独重合体またはエチレ
ン含有量が７重量％以下のエチレン・プロピレン共重合
体 全重合体中の５０〜９５重量％ ブロック（II）：プロピレンとエチレンとの含有モル比
が１０／９０〜８０／２０であるエチレン・プロピレン
共重合体 全重合体中の５〜５０重量％ 成分（Ａ）：成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを接触させ
て得られる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを
必須成分として含有してなる触媒成分 成分（Ａ２）：下記一般式（１）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （１） （ここで、Ｒ１は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ２はＲ１と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基、Ｒ３は炭素原子数３〜６の直鎖脂肪族炭
化水素基である） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物 成分（Ｃ）：下記の一般式（２）で表わされるケイ素化
合物 Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ （２） （ここで、Ｒ４は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪
族炭化水素基、Ｒ５はＲ４と同一でも異なっていてもよ
い炭化水素基である） - 【請求項３】成分（Ａ１）が、電子供与性化合物を含有
するものである、請求項１または２に記載のプロピレン
系ブロック共重合体。 - 【請求項４】成分（Ａ２）のケイ素化合物での置換基Ｒ
１のケイ素原子に結合する炭素原子が、２級または３級
の炭素原子である、請求項１〜３のいずれかに記載のプ
ロピレン系ブロック共重合体。 - 【請求項５】成分（Ａ２）のケイ素化合物での置換基Ｒ
１が、炭素原子数３〜２０の分岐脂肪族炭化水素基であ
る、請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロピレン系
ブロック共重合体。 - 【請求項６】成分（Ａ２）のケイ素化合物での置換基Ｒ
２が、炭素原子数４〜１０の環状脂肪族炭化水素基であ
る、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロピレン系
ブロック共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11101509A JP2000290332A (ja) | 1999-04-08 | 1999-04-08 | プロピレンブロック共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11101509A JP2000290332A (ja) | 1999-04-08 | 1999-04-08 | プロピレンブロック共重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290332A true JP2000290332A (ja) | 2000-10-17 |
Family
ID=14302560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11101509A Pending JP2000290332A (ja) | 1999-04-08 | 1999-04-08 | プロピレンブロック共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000290332A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101619151A (zh) * | 2008-07-04 | 2010-01-06 | 住友化学株式会社 | 制备丙烯嵌段共聚物的方法 |
-
1999
- 1999-04-08 JP JP11101509A patent/JP2000290332A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101619151A (zh) * | 2008-07-04 | 2010-01-06 | 住友化学株式会社 | 制备丙烯嵌段共聚物的方法 |
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