JP2000285960A - 非水電解液用電解質の製造方法 - Google Patents
非水電解液用電解質の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 着色等の変質や不純物等の混入がなく、極め
て低い水分レベルが得られる非水電解液用電解質の製造
方法。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される塩（ａ）
と、 Ｑ+Ｘ- （１） ［式中、Ｑ+は無機または有機カチオンであり、Ｘ-はｐ
Ｋａ≧０なる酸のアニオンを表す。］ 無水フッ化水素（ｂ）と、三フッ化ホウ素および／また
は三フッ化ホウ素の錯体（ｃ）を無水条件下で反応させ
て、四フッ化ホウ酸塩を製造することを特徴とする電解
質の製造方法。
て低い水分レベルが得られる非水電解液用電解質の製造
方法。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される塩（ａ）
と、 Ｑ+Ｘ- （１） ［式中、Ｑ+は無機または有機カチオンであり、Ｘ-はｐ
Ｋａ≧０なる酸のアニオンを表す。］ 無水フッ化水素（ｂ）と、三フッ化ホウ素および／また
は三フッ化ホウ素の錯体（ｃ）を無水条件下で反応させ
て、四フッ化ホウ酸塩を製造することを特徴とする電解
質の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液用電解
質の製造方法に関する。特に、低水分が要求される、リ
チウム電池用電解液や電気二重層コンデンサ用電解液等
に有用な電解質の製造方法に関する。
質の製造方法に関する。特に、低水分が要求される、リ
チウム電池用電解液や電気二重層コンデンサ用電解液等
に有用な電解質の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、非水電解液用電解質の製造方法と
しては、例えば電気二重層コンデンサ用電解液の製造法
として、４級アンモニウムＢＦ4塩を製造する場合、
通常４級アンモニウムハライドの陰イオン交換による反
応が知られている。例えば４級アンモニウム塩化物をＡ
ｇＢＦ4と反応させ、塩化銀を析出させてろ液から目的
物を得る方法が挙げられる。この方法の場合、原料とな
るＡｇＢＦ4が極めて高価であり、工業的に採用できる
とは言い難い。この問題を解決する方法として４級ア
ンモニウム炭酸塩と、ＨＢＦ4水溶液を反応させて、炭
酸ガスを系外に除去せしめて４級アンモニウムＢＦ4塩
を得る方法（特開昭６３−２８４１４８号公報）が提案
されている。
しては、例えば電気二重層コンデンサ用電解液の製造法
として、４級アンモニウムＢＦ4塩を製造する場合、
通常４級アンモニウムハライドの陰イオン交換による反
応が知られている。例えば４級アンモニウム塩化物をＡ
ｇＢＦ4と反応させ、塩化銀を析出させてろ液から目的
物を得る方法が挙げられる。この方法の場合、原料とな
るＡｇＢＦ4が極めて高価であり、工業的に採用できる
とは言い難い。この問題を解決する方法として４級ア
ンモニウム炭酸塩と、ＨＢＦ4水溶液を反応させて、炭
酸ガスを系外に除去せしめて４級アンモニウムＢＦ4塩
を得る方法（特開昭６３−２８４１４８号公報）が提案
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の電解質の製造方法は、着色などの品質劣化を起すた
め、品質が不安定となる問題点がある。また、水分の除
去を行うために、ゼオライト等の吸着処理剤を使用する
と、ゼオライトの破砕物が発生し、これを除去する工程
が必要になったり、ゼオライトから不要な金属イオンが
溶出するなどの問題点がある。さらに、劣化した品質を
安定化させるためには、再結晶などの後工程が必要であ
り、さらに多くの時間と無駄な溶剤を使用するため、工
業的観点からも極めて問題がある。
の電解質の製造方法は、着色などの品質劣化を起すた
め、品質が不安定となる問題点がある。また、水分の除
去を行うために、ゼオライト等の吸着処理剤を使用する
と、ゼオライトの破砕物が発生し、これを除去する工程
が必要になったり、ゼオライトから不要な金属イオンが
溶出するなどの問題点がある。さらに、劣化した品質を
安定化させるためには、再結晶などの後工程が必要であ
り、さらに多くの時間と無駄な溶剤を使用するため、工
業的観点からも極めて問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い品質
の非水電解液が得られる簡便な電解質の製造方法につい
て鋭意検討した結果、本発明に到達した。
の非水電解液が得られる簡便な電解質の製造方法につい
て鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、下記一般式（１）で示
される塩（ａ）と、 Ｑ+Ｘ- （１） ［式中、Ｑ+は無機または有機カチオンであり、Ｘ-はｐ
Ｋａ≧０なる酸のアニオンを表す。］ 無水フッ化水素（ｂ）と、三フッ化ホウ素および／また
は三フッ化ホウ素の錯体（ｃ）を無水条件下で反応させ
て、四フッ化ホウ酸塩を製造することを特徴とする電解
質の製造方法；該製造方法で得られる電解質を、環状カ
ーボネート類、鎖状カーボネート類、環状スルホン類お
よびエーテル類からなる群から選ばれる溶媒に溶解させ
ることを特徴とする非水電解液の製造方法；並びに該製
造方法で得られることを特徴とする非水電解液用電解質
である。
される塩（ａ）と、 Ｑ+Ｘ- （１） ［式中、Ｑ+は無機または有機カチオンであり、Ｘ-はｐ
Ｋａ≧０なる酸のアニオンを表す。］ 無水フッ化水素（ｂ）と、三フッ化ホウ素および／また
は三フッ化ホウ素の錯体（ｃ）を無水条件下で反応させ
て、四フッ化ホウ酸塩を製造することを特徴とする電解
質の製造方法；該製造方法で得られる電解質を、環状カ
ーボネート類、鎖状カーボネート類、環状スルホン類お
よびエーテル類からなる群から選ばれる溶媒に溶解させ
ることを特徴とする非水電解液の製造方法；並びに該製
造方法で得られることを特徴とする非水電解液用電解質
である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で使用される塩（ａ）のカ
チオン（Ｑ+）の具体例としては以下の物が挙げられ
る。 ・無機カチオン：リチウムイオン、ナトリウムイオン、
カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイ
オン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオ
ン；アルミニウムイオン等の３価の金属イオン等。 ・有機カチオン：テトラメチルアンモニウムイオン、テ
トラエチルアンモニウムイオン、テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムイオン、メチルトリエチルアンモニウムイオ
ン、ジメチルジエチルアンモニウムイオン等のテトラア
ルキル（炭素数１〜１２）アンモニウムイオン、テトラ
メチルホスホニウムイオン、テトラエチルホスホニウム
イオン、メチルトリエチルホスホニウムイオン等のテト
ラアルキル（炭素数１〜１２）ホスホニウムイオン；
１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−
３−メチルイミダゾリウムイオン、１，２，３−トリメ
チルイミダゾリウムイオン、１，２，３−トリメチルイ
ミダゾリニウムイオン、１，２，３，４−テトラメチル
イミダゾリニウムイオン、１−エチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムイオン、１，３−ジメチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジウムイオン、１，
２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピ
リミジウムイオン、１−メチル−１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン−７イオン、１−メチル−
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５イオ
ン等の４級アミジニウムイオン；上記４級アミジニウム
イオンの窒素原子をリン原子に置き換えた化合物のイオ
ン等。
チオン（Ｑ+）の具体例としては以下の物が挙げられ
る。 ・無機カチオン：リチウムイオン、ナトリウムイオン、
カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイ
オン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオ
ン；アルミニウムイオン等の３価の金属イオン等。 ・有機カチオン：テトラメチルアンモニウムイオン、テ
トラエチルアンモニウムイオン、テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムイオン、メチルトリエチルアンモニウムイオ
ン、ジメチルジエチルアンモニウムイオン等のテトラア
ルキル（炭素数１〜１２）アンモニウムイオン、テトラ
メチルホスホニウムイオン、テトラエチルホスホニウム
イオン、メチルトリエチルホスホニウムイオン等のテト
ラアルキル（炭素数１〜１２）ホスホニウムイオン；
１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−
３−メチルイミダゾリウムイオン、１，２，３−トリメ
チルイミダゾリウムイオン、１，２，３−トリメチルイ
ミダゾリニウムイオン、１，２，３，４−テトラメチル
イミダゾリニウムイオン、１−エチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムイオン、１，３−ジメチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジウムイオン、１，
２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピ
リミジウムイオン、１−メチル−１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン−７イオン、１−メチル−
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５イオ
ン等の４級アミジニウムイオン；上記４級アミジニウム
イオンの窒素原子をリン原子に置き換えた化合物のイオ
ン等。
【０００７】本発明で使用される塩（ａ）のアニオン
（Ｘ-）は通常ｐＫａ≧０、好ましくは１〜７またはそ
れ以上、特に好ましくは３〜７またはそれ以上なる酸の
アニオンが使用される。ｐｋａが二つ以上ある場合は全
てのｐｋａが≧０なる酸のアニオンが使用される。ｐＫ
ａは酸の強さを示し、小さいほど強い酸である。ｐｋａ
は通常水中、２５℃で測定するが、ｐＫａ＜０なる酸で
は水中では測定できないため、有機溶剤中で測定し、水
中での値に換算する。ｐＫａ＜０であると、ＢＦ 4 -との
交換が充分に行われず品質が不安定になる。アニオン
（Ｘ-）を構成する酸の具体例としては以下の物が挙げ
られる。炭酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸；メチル炭
酸、エチル炭酸、プロピル炭酸、ブチル炭酸等のアルキ
ル基の炭素数が１〜１２であるアルキル炭酸；ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、安息香酸等の炭素数１〜１２の１価
のカルボン酸；シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、フタ
ル酸等の炭素数２〜１２の２価カルボン酸；トリメリッ
ト酸等の３価のカルボン酸；ピロメリット酸等の４価ま
たはそれ以上のカルボン酸等。これらのうち好ましいも
のは、カルボン酸、並びに、特に炭酸およびアルキル炭
酸からなる群から選ばれる１種または２種以上である。
（Ｘ-）は通常ｐＫａ≧０、好ましくは１〜７またはそ
れ以上、特に好ましくは３〜７またはそれ以上なる酸の
アニオンが使用される。ｐｋａが二つ以上ある場合は全
てのｐｋａが≧０なる酸のアニオンが使用される。ｐＫ
ａは酸の強さを示し、小さいほど強い酸である。ｐｋａ
は通常水中、２５℃で測定するが、ｐＫａ＜０なる酸で
は水中では測定できないため、有機溶剤中で測定し、水
中での値に換算する。ｐＫａ＜０であると、ＢＦ 4 -との
交換が充分に行われず品質が不安定になる。アニオン
（Ｘ-）を構成する酸の具体例としては以下の物が挙げ
られる。炭酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸；メチル炭
酸、エチル炭酸、プロピル炭酸、ブチル炭酸等のアルキ
ル基の炭素数が１〜１２であるアルキル炭酸；ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、安息香酸等の炭素数１〜１２の１価
のカルボン酸；シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、フタ
ル酸等の炭素数２〜１２の２価カルボン酸；トリメリッ
ト酸等の３価のカルボン酸；ピロメリット酸等の４価ま
たはそれ以上のカルボン酸等。これらのうち好ましいも
のは、カルボン酸、並びに、特に炭酸およびアルキル炭
酸からなる群から選ばれる１種または２種以上である。
【０００８】上記、カチオンおよびアニオンから構成さ
れる塩（ａ）のうち、好ましいものとしては以下のもの
が挙げられる。 無機カチオンを有するもの：ホウ酸リチウム、リン酸リ
チウム、ＨＣＯＯＬｉ、ＣＨ3ＣＯＯＬｉ、安息香酸リ
チウム、フタル酸リチウム、および特に、Ｌｉ2ＣＯ3、
ＬｉＣＨ3ＣＯ3、ＬｉＣ2Ｈ5ＣＯ3等。 有機カチオンを有するもの：１，２，３−トリメチルイ
ミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，２，３，４−テトラ
メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１−エチル−
２，３−ジメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，
３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ニウムメチル炭酸塩、１，２，３−トリメチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムメチル炭酸
塩、１−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセン−７メチル炭酸塩、１−メチル−１，５
−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５メチル炭酸
塩、および特に、テトラエチルアンモニウムメチル炭酸
塩、テトラエチルアンモニウムエチル炭酸塩、メチルト
リエチルアンモニウムメチル炭酸塩、テトラエチルホス
ホニウムメチル炭酸塩、メチルトリエチルホスホニウム
メチル炭酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチル
炭酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチル
炭酸塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチル
炭酸塩等。
れる塩（ａ）のうち、好ましいものとしては以下のもの
が挙げられる。 無機カチオンを有するもの：ホウ酸リチウム、リン酸リ
チウム、ＨＣＯＯＬｉ、ＣＨ3ＣＯＯＬｉ、安息香酸リ
チウム、フタル酸リチウム、および特に、Ｌｉ2ＣＯ3、
ＬｉＣＨ3ＣＯ3、ＬｉＣ2Ｈ5ＣＯ3等。 有機カチオンを有するもの：１，２，３−トリメチルイ
ミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，２，３，４−テトラ
メチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１−エチル−
２，３−ジメチルイミダゾリニウムメチル炭酸塩、１，
３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ニウムメチル炭酸塩、１，２，３−トリメチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムメチル炭酸
塩、１−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセン−７メチル炭酸塩、１−メチル−１，５
−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５メチル炭酸
塩、および特に、テトラエチルアンモニウムメチル炭酸
塩、テトラエチルアンモニウムエチル炭酸塩、メチルト
リエチルアンモニウムメチル炭酸塩、テトラエチルホス
ホニウムメチル炭酸塩、メチルトリエチルホスホニウム
メチル炭酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチル
炭酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチル
炭酸塩、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチル
炭酸塩等。
【０００９】本発明で使用される、無水ＨＦはカールフ
ィッシャー水分測定法での水分値が通常５００ｐｐｍ以
下、好ましくは２００ｐｐｍ以下のものが用いられる。
水分が前記範囲を超える場合は蒸留等の方法で脱水した
ものが用いられる。無水ＨＦは、沸点１９℃で、室温付
近の温度で液体であったり、気体であったりするがどち
らの場合でも使用は可能である。反応時の除熱等の取り
扱いの観点から、好ましいのは気体での使用である。
ィッシャー水分測定法での水分値が通常５００ｐｐｍ以
下、好ましくは２００ｐｐｍ以下のものが用いられる。
水分が前記範囲を超える場合は蒸留等の方法で脱水した
ものが用いられる。無水ＨＦは、沸点１９℃で、室温付
近の温度で液体であったり、気体であったりするがどち
らの場合でも使用は可能である。反応時の除熱等の取り
扱いの観点から、好ましいのは気体での使用である。
【００１０】本発明で使用されるＢＦ3は沸点が−１０
０℃の気体であり、このままでも使用できるし、適当な
塩基性物質に吸収させた錯体の形でも使用が可能であ
る。錯体を形成したものの例としては、ＢＦ3２メタノ
ール錯体、ＢＦ3２エタノール錯体ＢＦ3２ｎ−プロパノ
ール錯体、ＢＦ3２ｎ−ブタノール錯体等のアルコール
錯体；ＢＦ3メチルエーテル錯体、ＢＦ3エチルエーテル
錯体、ＢＦ3ブチルエーテル錯体、ＢＦ3テトラハイドロ
フラン錯体等のエーテル錯体；ＢＦ3フェノール錯体、
ＢＦ3酢酸錯体等の酸の錯体；ＢＦ3モノエチルアミン錯
体、ＢＦ3ピペリジン錯体等のアミン錯体等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、取り扱いやすさの観
点からＢＦ3のアルコール錯体（特に、ＢＦ3２メタノー
ル錯体、ＢＦ 3２エタノール錯体等）およびＢＦ3のエー
テル錯体（特に、ＢＦ3エチルエーテル錯体、ＢＦ3ブチ
ルエーテル錯体等）である。
０℃の気体であり、このままでも使用できるし、適当な
塩基性物質に吸収させた錯体の形でも使用が可能であ
る。錯体を形成したものの例としては、ＢＦ3２メタノ
ール錯体、ＢＦ3２エタノール錯体ＢＦ3２ｎ−プロパノ
ール錯体、ＢＦ3２ｎ−ブタノール錯体等のアルコール
錯体；ＢＦ3メチルエーテル錯体、ＢＦ3エチルエーテル
錯体、ＢＦ3ブチルエーテル錯体、ＢＦ3テトラハイドロ
フラン錯体等のエーテル錯体；ＢＦ3フェノール錯体、
ＢＦ3酢酸錯体等の酸の錯体；ＢＦ3モノエチルアミン錯
体、ＢＦ3ピペリジン錯体等のアミン錯体等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、取り扱いやすさの観
点からＢＦ3のアルコール錯体（特に、ＢＦ3２メタノー
ル錯体、ＢＦ 3２エタノール錯体等）およびＢＦ3のエー
テル錯体（特に、ＢＦ3エチルエーテル錯体、ＢＦ3ブチ
ルエーテル錯体等）である。
【００１１】本発明の製造方法では、溶媒として有機溶
媒を使用することもできる。使用できる溶媒の具体例と
しては、以下のとおりであり、２種以上を併用すること
もできる。 ・アルコール類：１価アルコール（メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−およびｉ−プロピルアルコー
ル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルアルコー
ル、フルフリルアルコール等）；２価アルコール（エチ
レングリコール、プロピレングリコール等）；３価また
はそれ以上の多価アルコール（グリセリン等）。 ・エーテル類：鎖状エーテル（ジエチルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等）；環状エーテル（テトラヒドロフラン、１，３−ジ
オキソラン、１，４−ジオキサン等）。 ・アミド類：Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ヘキサメチルホスホリ
ルアミド、Ｎ−メチルピロリドン等。 ・ラクトン類：γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ
−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラ
クトン、δ−バレロラクトン等。 ・ニトリル類：アセトニトリル、アクリロニトリル等。 ・カーボネート類：エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート等。 スルホキシド類：ジメチルスルホキシド、スルホラン、
３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン
等。 ・その他有機溶媒：複素環式溶媒（Ｎ−メチル−２−オ
キサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジ
ノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）；
芳香族溶媒（トルエン、キシレン等）；パラフィン系溶
媒（ノルマルパラフィン、イソパラフィン等）。 前記例示した溶媒は常温で液状であり、沸点としては通
常３５〜２６０℃、好ましくは５０〜１５０である。溶
媒は通常（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を溶解するのに用
いられ、その使用量は生成する電解質の重量に対して、
通常０．５〜１０倍、好ましくは０．５〜３倍である。
溶媒として好ましいものは、電解質の溶解性と反応に対
する安定性の観点からアルコール類またはエーテル類で
あり、特に好ましいものはメチルアルコール、エチルア
ルコール等の１価のアルコール類や、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサ
ン等のエーテル類である。
媒を使用することもできる。使用できる溶媒の具体例と
しては、以下のとおりであり、２種以上を併用すること
もできる。 ・アルコール類：１価アルコール（メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−およびｉ−プロピルアルコー
ル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルアルコー
ル、フルフリルアルコール等）；２価アルコール（エチ
レングリコール、プロピレングリコール等）；３価また
はそれ以上の多価アルコール（グリセリン等）。 ・エーテル類：鎖状エーテル（ジエチルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等）；環状エーテル（テトラヒドロフラン、１，３−ジ
オキソラン、１，４−ジオキサン等）。 ・アミド類：Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ヘキサメチルホスホリ
ルアミド、Ｎ−メチルピロリドン等。 ・ラクトン類：γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ
−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラ
クトン、δ−バレロラクトン等。 ・ニトリル類：アセトニトリル、アクリロニトリル等。 ・カーボネート類：エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート等。 スルホキシド類：ジメチルスルホキシド、スルホラン、
３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン
等。 ・その他有機溶媒：複素環式溶媒（Ｎ−メチル−２−オ
キサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジ
ノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）；
芳香族溶媒（トルエン、キシレン等）；パラフィン系溶
媒（ノルマルパラフィン、イソパラフィン等）。 前記例示した溶媒は常温で液状であり、沸点としては通
常３５〜２６０℃、好ましくは５０〜１５０である。溶
媒は通常（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を溶解するのに用
いられ、その使用量は生成する電解質の重量に対して、
通常０．５〜１０倍、好ましくは０．５〜３倍である。
溶媒として好ましいものは、電解質の溶解性と反応に対
する安定性の観点からアルコール類またはエーテル類で
あり、特に好ましいものはメチルアルコール、エチルア
ルコール等の１価のアルコール類や、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサ
ン等のエーテル類である。
【００１２】本発明の製造方法では、（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）の反応順序は特に限定はないが、熱の除去と、取
り扱い易さの観点から、（ｂ）と（ｃ）を反応させるこ
とにより形成されるＨＢＦ4に（ａ）を反応させるのが
好ましい。
（ｃ）の反応順序は特に限定はないが、熱の除去と、取
り扱い易さの観点から、（ｂ）と（ｃ）を反応させるこ
とにより形成されるＨＢＦ4に（ａ）を反応させるのが
好ましい。
【００１３】反応の温度は特に限定はないが、反応によ
る着色防止の観点から、好ましくは８０℃以下、特に好
ましくは３０℃またはそれ以下〜５０℃である。反応の
圧力は特に限定はないが、ガス状成分を取り扱う取り扱
いやすさと、安全性の観点から、好ましくは０〜５ｋｇ
／ｃｍ3Ｇ、特に好ましくは０〜２ｋｇ／ｃｍ3Ｇであ
る。反応系のｐＨは反応収率の観点から好ましくは、１
〜７であり、特に好ましくは３〜６である。
る着色防止の観点から、好ましくは８０℃以下、特に好
ましくは３０℃またはそれ以下〜５０℃である。反応の
圧力は特に限定はないが、ガス状成分を取り扱う取り扱
いやすさと、安全性の観点から、好ましくは０〜５ｋｇ
／ｃｍ3Ｇ、特に好ましくは０〜２ｋｇ／ｃｍ3Ｇであ
る。反応系のｐＨは反応収率の観点から好ましくは、１
〜７であり、特に好ましくは３〜６である。
【００１４】反応に用いる容器の材質は、特に制約はな
いが、ＨＦの腐食性に対する耐性の観点から、テフロン
コーティングまたはテフロンライニングしたものや、貴
金属めっきを行ったものが好ましい。
いが、ＨＦの腐食性に対する耐性の観点から、テフロン
コーティングまたはテフロンライニングしたものや、貴
金属めっきを行ったものが好ましい。
【００１５】本発明の反応では、化学量論的には（ａ）
／（ｂ）／（ｃ）＝１／１／１（等量比）であるが、い
ずれかの化学種を過剰［好ましくは２０％まで、特に１
０％まで過剰に、例えば（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝１／
１．１／１］に仕込み、反応後過剰分を減圧蒸留等で除
去して目的の量論比のものを得ることも可能である。
／（ｂ）／（ｃ）＝１／１／１（等量比）であるが、い
ずれかの化学種を過剰［好ましくは２０％まで、特に１
０％まで過剰に、例えば（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝１／
１．１／１］に仕込み、反応後過剰分を減圧蒸留等で除
去して目的の量論比のものを得ることも可能である。
【００１６】反応の終点は、系内のｐＨ変化や反応熱か
ら確認することができる。ｐＨの変化は（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の仕込む順序によるが、（ａ）を最初に
仕込む場合７〜１０から低下し、（ｂ）または（ｃ）を
最初に仕込む場合は１以下から上昇し、最終的には中性
〜弱酸性（ｐＨ＝３〜６）になって反応が完結する。ま
た、（ａ）アニオンに炭酸やアルキル炭酸を使用してい
る場合は、発生する炭酸ガスの生成量からも終点の確認
が可能である。また、生成した塩の構造はＨとＦのＮＭ
Ｒ分析により確認することができる。
ら確認することができる。ｐＨの変化は（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の仕込む順序によるが、（ａ）を最初に
仕込む場合７〜１０から低下し、（ｂ）または（ｃ）を
最初に仕込む場合は１以下から上昇し、最終的には中性
〜弱酸性（ｐＨ＝３〜６）になって反応が完結する。ま
た、（ａ）アニオンに炭酸やアルキル炭酸を使用してい
る場合は、発生する炭酸ガスの生成量からも終点の確認
が可能である。また、生成した塩の構造はＨとＦのＮＭ
Ｒ分析により確認することができる。
【００１７】本発明の製造方法により得られる電解質の
水分は、好ましくは８００ｐｐｍ以下であり、さらに好
ましくは３０またはそれ以下〜５００ｐｐｍ、特に低水
分が要求されるリチウム電池用または電気二重層コンデ
ンサ用の電解質における水分レベルは３０またはそれ以
下〜３００ｐｐｍである。
水分は、好ましくは８００ｐｐｍ以下であり、さらに好
ましくは３０またはそれ以下〜５００ｐｐｍ、特に低水
分が要求されるリチウム電池用または電気二重層コンデ
ンサ用の電解質における水分レベルは３０またはそれ以
下〜３００ｐｐｍである。
【００１８】本発明の製造方法により得られる電解質を
非水電解液として使用する場合に使用される有機溶媒の
具体例としては以下のものが挙げられる。これらのうち
２種以上を併用することも可能である。 ・エーテル類：鎖状エーテル（ジエチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等）；環状エーテル（テトラヒドロ
フラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン
等）。 ・アミド類：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンア
ミド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等。 ・ラクトン類：γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ
−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラ
クトン、δ−バレロラクトン等。 ・ニトリル類：アセトニトリル、アクリロニトリル等。 ・カーボネート類：エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート等。 スルホキシド類：ジメチルスルホキシド、スルホラン、
３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン
等。 ・その他有機溶媒：複素環式溶媒（Ｎ−メチル−２−オ
キサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジ
ノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）。 前記溶媒は、電気化学的な安定性と電解質の溶解性の観
点から選ばれており、好ましくは、エーテル類、ラクト
ン類、カーボネート類、スルホキシド類が挙げられ、特
に好ましくはエチレンカーボネート、プロピレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート等のカーボネート類またはジ
メチルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラ
ン、２，４−ジメチルスルホラン等のスルホキシド類が
挙げられる。
非水電解液として使用する場合に使用される有機溶媒の
具体例としては以下のものが挙げられる。これらのうち
２種以上を併用することも可能である。 ・エーテル類：鎖状エーテル（ジエチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等）；環状エーテル（テトラヒドロ
フラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン
等）。 ・アミド類：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンア
ミド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等。 ・ラクトン類：γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ
−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラ
クトン、δ−バレロラクトン等。 ・ニトリル類：アセトニトリル、アクリロニトリル等。 ・カーボネート類：エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート等。 スルホキシド類：ジメチルスルホキシド、スルホラン、
３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン
等。 ・その他有機溶媒：複素環式溶媒（Ｎ−メチル−２−オ
キサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジ
ノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）。 前記溶媒は、電気化学的な安定性と電解質の溶解性の観
点から選ばれており、好ましくは、エーテル類、ラクト
ン類、カーボネート類、スルホキシド類が挙げられ、特
に好ましくはエチレンカーボネート、プロピレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート等のカーボネート類またはジ
メチルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラ
ン、２，４−ジメチルスルホラン等のスルホキシド類が
挙げられる。
【００１９】本発明の製造方法で得られる電解質を前記
有機溶媒に溶解して非水電解液として使用する場合の濃
度は、電解液の重量全体に基づいて、電気電導度と溶解
度の観点から好ましくは５〜４０％であり、特に好まし
くは１０〜３０％である。また、本発明の製造方法で得
られる電解質を前記有機溶媒に溶解して非水電解液とし
て使用する場合の水分は、通常１０またはそれ以下〜２
００ｐｐｍ、好ましくは１０またはそれ以下〜５０ｐｐ
ｍである。
有機溶媒に溶解して非水電解液として使用する場合の濃
度は、電解液の重量全体に基づいて、電気電導度と溶解
度の観点から好ましくは５〜４０％であり、特に好まし
くは１０〜３０％である。また、本発明の製造方法で得
られる電解質を前記有機溶媒に溶解して非水電解液とし
て使用する場合の水分は、通常１０またはそれ以下〜２
００ｐｐｍ、好ましくは１０またはそれ以下〜５０ｐｐ
ｍである。
【００２０】本発明で得られる極めて低水分の電解質お
よび電解液は、リチウム電池や電気二重層コンデンサ用
として有用である。
よび電解液は、リチウム電池や電気二重層コンデンサ用
として有用である。
【００２１】
【実施例】次に本発明の具体的な実施例について説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下
で、部は重量部を示す。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下
で、部は重量部を示す。
【００２２】実施例１ テフロン製反応容器に、メタノール１２８部を仕込み、
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3エチ
ルエーテル錯体１４１．９部（ＢＦ3含量＝４７．８重
量％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、
メチルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩のメタノー
ル溶液（濃度５０重量％）３８２部を約３０分かけて滴
下した。反応による炭酸ガスを発生させながら反応を行
い、炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約１時間
かけて温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去した。反応
槽内に白色の結晶が得られ、得られた結晶をＮＭＲ分析
した結果、メチルトリエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレートであった。収率は９９％であった。また、結
晶の水分を測定した結果、結晶に対して２００ｐｐｍで
あった。
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3エチ
ルエーテル錯体１４１．９部（ＢＦ3含量＝４７．８重
量％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、
メチルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩のメタノー
ル溶液（濃度５０重量％）３８２部を約３０分かけて滴
下した。反応による炭酸ガスを発生させながら反応を行
い、炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約１時間
かけて温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去した。反応
槽内に白色の結晶が得られ、得られた結晶をＮＭＲ分析
した結果、メチルトリエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレートであった。収率は９９％であった。また、結
晶の水分を測定した結果、結晶に対して２００ｐｐｍで
あった。
【００２３】実施例２ テフロン製反応容器に、メタノール１２８部を仕込み、
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3２メ
タノール錯体１３１．９部（ＢＦ3含量：５１．４重量
％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、メ
チルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩のメタノール
溶液（濃度５０重量％）３８２部を約３０分かけて滴下
した。反応による炭酸ガスを発生させながら反応を行
い、炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約１時間
かけて温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去した。反応
槽内に、白色の結晶が得られ、得られた結晶をＮＭＲ分
析した結果、メチルトリエチルアンモニウムテトラフル
オロボレートであった。収率は９９％であった。また、
結晶の水分を測定した結果、結晶に対して２００ｐｐｍ
であった。
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3２メ
タノール錯体１３１．９部（ＢＦ3含量：５１．４重量
％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、メ
チルトリエチルアンモニウムメチル炭酸塩のメタノール
溶液（濃度５０重量％）３８２部を約３０分かけて滴下
した。反応による炭酸ガスを発生させながら反応を行
い、炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約１時間
かけて温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去した。反応
槽内に、白色の結晶が得られ、得られた結晶をＮＭＲ分
析した結果、メチルトリエチルアンモニウムテトラフル
オロボレートであった。収率は９９％であった。また、
結晶の水分を測定した結果、結晶に対して２００ｐｐｍ
であった。
【００２４】実施例３ テフロン製反応容器に、メタノール１２８部を仕込み、
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3２メ
タノール錯体１３１．９部（ＢＦ3含量：５１．４重量
％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、１
−エチル−２−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩のメ
タノール溶液（濃度５０重量％）３７２部を約３０分か
けて滴下した。反応による炭酸ガスを発生させながら反
応を行い、炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約
１時間かけて温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去し
た。反応槽内に、無色・透明の液体が得られた。得られ
た液体をＮＭＲ分析した結果、１−エチル−２−メチル
イミダゾリウムテトラフルオロボレートであった。収率
は９９％であった。また、液体の水分を測定した結果２
００ｐｐｍであった。
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3２メ
タノール錯体１３１．９部（ＢＦ3含量：５１．４重量
％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、１
−エチル−２−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩のメ
タノール溶液（濃度５０重量％）３７２部を約３０分か
けて滴下した。反応による炭酸ガスを発生させながら反
応を行い、炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約
１時間かけて温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去し
た。反応槽内に、無色・透明の液体が得られた。得られ
た液体をＮＭＲ分析した結果、１−エチル−２−メチル
イミダゾリウムテトラフルオロボレートであった。収率
は９９％であった。また、液体の水分を測定した結果２
００ｐｐｍであった。
【００２５】実施例４ テフロン製反応容器に、メタノール１２８部を仕込み、
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3２メ
タノール錯体１３１．９部（ＢＦ3含量：５１．４重量
％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、炭
酸リチウムの７３．９部を約３０分かけて徐々に投入し
た。反応による炭酸ガスを発生させながら反応を行い、
炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約１時間かけ
て温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去した。反応槽内
に、白色のリチウムテトラフルオロボレートの結晶を得
た。収率は９９％であった。また、結晶の水分を測定し
た結果、結晶に対して１００ｐｐｍであった。
ついで常圧下、温度２０〜３０℃で無水ＨＦ２０重量部
を、約３０分で吹き込み吸収させた。次に、ＢＦ3２メ
タノール錯体１３１．９部（ＢＦ3含量：５１．４重量
％）を温度３０〜４０℃で約３０分で滴下したのち、炭
酸リチウムの７３．９部を約３０分かけて徐々に投入し
た。反応による炭酸ガスを発生させながら反応を行い、
炭酸ガスの発生がおさまった後、減圧下、約１時間かけ
て温度６０〜７０℃で溶媒等を全量除去した。反応槽内
に、白色のリチウムテトラフルオロボレートの結晶を得
た。収率は９９％であった。また、結晶の水分を測定し
た結果、結晶に対して１００ｐｐｍであった。
【００２６】実施例５ 実施例１で得られた電解質１１部と水分３０ｐｐｍのプ
ロピレンカーボネート８９部を混合し、均一で無色透明
な電解液を得た。電解液の水分を測定した結果、５２ｐ
ｐｍであった。
ロピレンカーボネート８９部を混合し、均一で無色透明
な電解液を得た。電解液の水分を測定した結果、５２ｐ
ｐｍであった。
【００２７】比較例１ テフロン製反応容器に、ホウフッ化水素酸（濃度：４２
重量％）２０９部を仕込み、次いでメチルトリエチルア
ンモニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度５０重
量％）３８２部を約３０分かけて滴下し、反応による炭
酸ガスを発生させながら反応を行った。炭酸ガスの発生
がおさまった後、減圧下、約３時間かけて温度１００〜
１３０℃で溶媒等を除去した。留出が無くなった時点で
反応槽内は、粘性の有る液体であり、冷却すると、黄褐
色の固体が得られた。得られた固体をＮＭＲ分析した結
果、メチルトリエチルアンモニウムテトラフルオロボレ
ートであった。反応収率は９９％であった。また、固体
の水分を測定した結果、結晶に対して３０００ｐｐｍで
あった。
重量％）２０９部を仕込み、次いでメチルトリエチルア
ンモニウムメチル炭酸塩のメタノール溶液（濃度５０重
量％）３８２部を約３０分かけて滴下し、反応による炭
酸ガスを発生させながら反応を行った。炭酸ガスの発生
がおさまった後、減圧下、約３時間かけて温度１００〜
１３０℃で溶媒等を除去した。留出が無くなった時点で
反応槽内は、粘性の有る液体であり、冷却すると、黄褐
色の固体が得られた。得られた固体をＮＭＲ分析した結
果、メチルトリエチルアンモニウムテトラフルオロボレ
ートであった。反応収率は９９％であった。また、固体
の水分を測定した結果、結晶に対して３０００ｐｐｍで
あった。
【００２８】比較例２ テフロン製反応容器に、ホウフッ化銀水溶液（濃度：４
０重量％）７０９．５を仕込み、次いでメチルトリエチ
ルアンモニウムクロライドのメタノール溶液（濃度５０
重量％）３０３部を攪拌下、約３０分かけて滴下した。
滴下に伴い白色の沈殿が生成した。沈殿をろ別した後、
溶液を減圧下、約３時間かけて温度１００〜１３０℃で
溶媒等を除去した。留出が無くなった時点で反応槽内
は、粘性の有る液体であり、冷却すると、黄褐色の固体
が得られた。得られた固体をＮＭＲ分析した結果、メチ
ルトリエチルアンモニウムテトラフルオロボレートであ
った。反応収率は９９％であった。また、固体の水分を
測定した結果、結晶に対して３０００ｐｐｍであった。
０重量％）７０９．５を仕込み、次いでメチルトリエチ
ルアンモニウムクロライドのメタノール溶液（濃度５０
重量％）３０３部を攪拌下、約３０分かけて滴下した。
滴下に伴い白色の沈殿が生成した。沈殿をろ別した後、
溶液を減圧下、約３時間かけて温度１００〜１３０℃で
溶媒等を除去した。留出が無くなった時点で反応槽内
は、粘性の有る液体であり、冷却すると、黄褐色の固体
が得られた。得られた固体をＮＭＲ分析した結果、メチ
ルトリエチルアンモニウムテトラフルオロボレートであ
った。反応収率は９９％であった。また、固体の水分を
測定した結果、結晶に対して３０００ｐｐｍであった。
【００２９】比較例３ 比較例１で得られた電解質１１部と水分３０ｐｐｍのプ
ロピレンカーボネート８９部を混合して均一で淡褐色透
明な電解液を得た。次にゼオライト（３Ａタイプ、ペレ
ット状）２０部を混合し、２４時間静置した。ゼオライ
トが一部破砕し、微粉状のものが液中に存在したのでこ
れをろ別し、水分を測定した結果、水分１６０ｐｐｍで
あった。また、ゼオライトに起因すると思われるナトリ
ウムイオンが１０ｐｐｍ検出された。
ロピレンカーボネート８９部を混合して均一で淡褐色透
明な電解液を得た。次にゼオライト（３Ａタイプ、ペレ
ット状）２０部を混合し、２４時間静置した。ゼオライ
トが一部破砕し、微粉状のものが液中に存在したのでこ
れをろ別し、水分を測定した結果、水分１６０ｐｐｍで
あった。また、ゼオライトに起因すると思われるナトリ
ウムイオンが１０ｐｐｍ検出された。
【００３０】比較例２で得られた電解質１１部と水分３
０ｐｐｍのプロピレンカーボネート８９部を混合して均
一で淡褐色透明な電解液を得た。次にゼオライト（３Ａ
タイプ、ペレット状）２０部を混合し、２４時間静置し
た。ゼオライトが一部破砕し、微粉状のものが液中に存
在したのでこれをろ別し、水分を測定した結果、水分１
８０ｐｐｍであった。また、ゼオライトに起因すると思
われるナトリウムイオンが１０ｐｐｍ、残存の塩素が２
０ｐｐｍ検出された。
０ｐｐｍのプロピレンカーボネート８９部を混合して均
一で淡褐色透明な電解液を得た。次にゼオライト（３Ａ
タイプ、ペレット状）２０部を混合し、２４時間静置し
た。ゼオライトが一部破砕し、微粉状のものが液中に存
在したのでこれをろ別し、水分を測定した結果、水分１
８０ｐｐｍであった。また、ゼオライトに起因すると思
われるナトリウムイオンが１０ｐｐｍ、残存の塩素が２
０ｐｐｍ検出された。
【００３１】
【発明の効果】本発明の製造方法で得られる非水電解液
用電解質および非水電解液は、着色、溶媒と水との反応
による副生物の生成、および金属イオンの溶液中への溶
出等の品質劣化が無く、極めて低水分であり、リチウム
電池や電気ニ重層コンデンサ用として極めて有用であ
る。
用電解質および非水電解液は、着色、溶媒と水との反応
による副生物の生成、および金属イオンの溶液中への溶
出等の品質劣化が無く、極めて低水分であり、リチウム
電池や電気ニ重層コンデンサ用として極めて有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 6/16 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｄ
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される塩（ａ）
と、 Ｑ+Ｘ- （１） ［式中、Ｑ+は無機または有機カチオンであり、Ｘ-はｐ
Ｋａ≧０なる酸のアニオンを表す。］ 無水フッ化水素（ｂ）と、三フッ化ホウ素および／また
は三フッ化ホウ素の錯体（ｃ）を無水条件下で反応させ
て、四フッ化ホウ酸塩を製造することを特徴とする電解
質の製造方法。 - 【請求項２】 無水フッ化水素（ｂ）と、三フッ化ホウ
素および／または三フッ化ホウ素の錯体（ｃ）を無水条
件下で反応させたものを、一般式（１）で示される塩
（ａ）と無水条件下で反応させて、四フッ化ホウ酸塩を
製造することを特徴とする電解質の製造方法。 Ｑ+Ｘ- （１） ［式中、Ｑ+は無機または有機カチオンであり、Ｘ-はｐ
Ｋａ≧０なる酸のアニオンを表す。］ - 【請求項３】 カチオンがリチウムイオンである請求項
１または２記載の電解質の製造方法。 - 【請求項４】 カチオンがテトラアルキルアンモニウム
イオンおよび／または４級アミジニウムイオンである請
求項１または２記載の電解質の製造方法。 - 【請求項５】 ４級アミジニウムイオンがイミダゾリウ
ムイオン、イミダゾリニウムイオンおよびピリミジニウ
ムイオンからなる群から選ばれる４級アミジニウムイオ
ンである請求項４記載の電解質の製造方法。 - 【請求項６】 アニオンが炭酸イオン、アルキル炭酸イ
オンおよびカルボン酸イオンからなる群から選ばれる１
種または２種以上である請求項１〜５いずれか記載の電
解質の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１〜６いずれか記載の製造方法で
得られる電解質を、環状カーボネート類、鎖状カーボネ
ート類、環状スルホン類およびエーテル類からなる群か
ら選ばれる溶媒に溶解させることを特徴とする非水電解
液の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜６いずれか記載の製造方法で
得られることを特徴とする非水電解液用電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11086301A JP2000285960A (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 非水電解液用電解質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11086301A JP2000285960A (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 非水電解液用電解質の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=13883025
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11086301A Pending JP2000285960A (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 非水電解液用電解質の製造方法 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002326977A (ja) * | 2001-05-02 | 2002-11-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 電解質及び非水電解液の製造方法 |
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| JP2009021183A (ja) * | 2007-07-13 | 2009-01-29 | Stella Chemifa Corp | リチウム二次電池用電解液、及びリチウム二次電池 |
| US7858242B2 (en) | 2003-12-10 | 2010-12-28 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Electrolytic solution for an electrochemical capacitor and an electrochemical capacitor using the same |
-
1999
- 1999-03-29 JP JP11086301A patent/JP2000285960A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002326977A (ja) * | 2001-05-02 | 2002-11-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 電解質及び非水電解液の製造方法 |
| US7858242B2 (en) | 2003-12-10 | 2010-12-28 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Electrolytic solution for an electrochemical capacitor and an electrochemical capacitor using the same |
| WO2007100999A2 (en) * | 2006-02-28 | 2007-09-07 | Medtronic, Inc. | Electrochemical cells having an electrolyte with swelling reducing additives |
| WO2007100999A3 (en) * | 2006-02-28 | 2007-11-15 | Medtronic Inc | Electrochemical cells having an electrolyte with swelling reducing additives |
| JP2009021183A (ja) * | 2007-07-13 | 2009-01-29 | Stella Chemifa Corp | リチウム二次電池用電解液、及びリチウム二次電池 |
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