JP2000281931A - 分散液の作製方法、電子写真感光体用分散液、電子写真感光体、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度を失うことなく繰り返し使用によって
も帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子
写真感光体を長期間安定して作製できる分散液、並び
に、前記特性を維持した電子写真感光体、電子写真方
法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリ
ッジを提供する。 【解決手段】 分散メディアを内蔵する分散室を有機顔
料を含む溶媒が通過することにより有機顔料を分散させ
るに当たり、該溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過す
るようにした分散液の作製方法、該方法によって得られ
た分散液を用いて作製された電子写真感光体、並びに該
感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置及び電子写
真装置用プロセスカートリッジ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機顔料を含有する
分散液の作製方法、それを用いた電子写真感光体用分散
液、その分散液を用いて作られる電子写真感光体、並び
にその電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真
装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関す
る。更に詳しくは、有機顔料の結晶型の変化のない分散
液の作製方法、それを用いた電子写真感光体用分散液、
その分散液を用いて作られる繰り返し使用によっても感
光体の帯電電位と残留電位の安定性に優れた電子写真感
光体、並びにそれを用いた異常画像発生の少ない電子写
真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカー
トリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】有機顔料は比較的以前から塗料用のフィ
ラーとして用いられてきた。特に、その色彩の豊かさは
無機顔料には無い利点である。また、近年では有機顔料
の応用例として、有機光電変換デバイス用材料として脚
光を浴びるようになってから、様々な材料、用途が生み
出されている。

【０００３】このような有機顔料を含む膜が成膜される
に当たっては、大面積化が容易な湿式成膜法がその大半
を占めている。湿式成膜法により成膜される塗膜の良否
は、顔料を含む分散液の良否にほとんど左右されると言
っても過言ではない。分散液の良否とは、顔料の分散性
が一つの決め手となる。従って、良好な分散液とは顔料
がビヒクル中に充分に分散され、その分散状態が長期に
わたり継続されるものである。

【０００４】このような分散液を作製するために、ここ
までには様々な分散機・分散システムが提案され、分散
効率を上げる方法が考案されてきた。分散液中の顔料の
粒子サイズを小さくするためには、一般論として分散メ
ディアのサイズの小さいものを用いるが、顔料が分散さ
れにくいものであると分散力が不足する。これを改良す
るためにはメディアサイズを大きくするか、分散されや
すい顔料を用いる以外にない。前者では最終到達する粒
子サイズに限界があるため、後者の方法を開発すること
が効率的である。しかしながら、分散に関して顔料側か
らのアプローチはほとんど見当たらない。

【０００５】一方、電子写真方式を用いた情報処理シス
テム機の発展は目覚ましいものがある。特に、情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリ
ンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が著
しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず通
常の複写機にも応用され、所謂デジタル複写機が開発さ
れている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジ
タル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理
機能が付加されるため、今後その需要性が益々高まって
いくと予想される。

【０００６】光プリンターの光源としては現在のところ
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発
光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく
使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍであり、Ｌ
Ｄの発光波長域は近赤外光領域にある。このため、可視
光領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感
光体の開発が望まれている。

【０００７】電子写真感光体の感光波長域は、感光体に
使用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決ま
ってしまう。そのため、従来から各種アゾ顔料、多環キ
ノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料
等多くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、
チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記される）は
６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すた
め、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンターやデ
ジタル複写機用の感光体用材料として極めて重要且つ有
用である。

【０００８】上述したような有機顔料は、特定の結晶構
造が特異的な特性を発現することが多い。例えばＴｉＯ
Ｐｃは、Ａ型（β相）あるいはＢ型（α相）と呼ばれる
安定結晶よりも、不安定な結晶型（準安定状態）である
ＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５１４Å）に対するブラ
ッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にあ
る材料は非常に高感度であることが知られている。

【０００９】この材料は結晶が準安定状態であるが故
に、粉砕・分散などの物理的ストレスによって結晶型が
容易に転移することが知られており、分散を控えめにす
ることで結晶型の変化を少なくする方法がとられてい
る。この方法によると、分散液中の顔料粒子サイズは必
然的に大きなものになる。一方、感光体の塗工方法とし
ては浸漬塗工法が一般に用いられるが、粒径の大きな分
散液を用いると、塗膜欠陥が生じやすいという欠点を有
している。これらの点から、十分に分散が進んだ（粒径
の細かい）、結晶型の安定な分散液の作製方法が望まれ
ていた。

【００１０】また、カールソンプロセス及び類似プロセ
スにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件と
しては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残
留電位、分光特性に代表される静電特性が優れているこ
とが要求される。とりわけ、高感度感光体については、
繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、
感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験
的に知られており、チタニルフタロシアニンもこの例外
ではない。従って、チタニルフタロシアニンを用いた感
光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえ
ず、その技術の完成が熱望されていた。また、これら特
徴を持った感光体を長期的に安定に作製可能な分散液
（感光層形成液）も要望されていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
顔料を用いて分散液を作製する際に、効率的に分散液を
作製する方法を提供することにある。また、別の目的
は、結晶多型を有する有機顔料をそのうちの特定の結晶
型を維持したまま、粒子サイズの細かい分散液の作製方
法を提供することにある。また、別の目的は、特定の特
性を長期間安定して維持できる分散液の作製方法を提供
することにある。本発明の更に別の目的は、高感度を失
うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留
電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体を提供する
ことにある。また、別の目的は、前記特性を維持したま
ま、耐摩耗性を向上した電子写真感光体を提供すること
にある。本発明の更に別の目的は、高感度を失うことな
く繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上
昇を生じない安定な電子写真方法を提供することにあ
る。本発明の更に別の目的は、高感度を失うことなく繰
り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を
生じない安定な電子写真装置及び電子写真装置用プロセ
スカートリッジを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前述のように、有機顔料
は電子写真感光体の光キャリア発生材料として重要な役
割を担っている。有機顔料は電子写真感光体中において
は、一般に微粒子の形で存在している。これは、電子写
真プロセスにおける画像書込み光を一定の割合で均一に
吸収するためである。このため、粒子が大きすぎたり、
粒度分布がまばらであったりすると、得られる電子写真
感光体は有機顔料を含む感光層（電荷発生層）がきれい
な塗膜にならないばかりか、電子写真プロセスにおいて
異常画像が発生したりもする。このような点から言え
ば、電荷発生物質としての有機顔料は感光層（電荷発生
層）を形成するための分散液中では粒度分布の幅が狭
く、粒子サイズが出来る限り小さい方が好ましい。即
ち、分散安定性の高い分散液の作製が、電子写真感光体
の成否を握っていると言っても過言ではない。

【００１３】有機顔料を含有する電子写真感光体は、一
般的に湿式法により形成される。特に大量生産に向いた
浸漬塗工方法が、ドラム状感光体の製造方法の大半をし
める。浸漬塗工方法は、装置・方式が簡便であるため、
マスプロダクト方式の製造には最も向いているが、少量
の本数を塗工する場合でも、必要最低量の塗工液が必要
となる。この最低必要量が、他の塗工方式、例えば、ス
プレー法、ノズルコートなど塗りきりの方式に比べると
極めて多量である。

【００１４】有機顔料の分散方法は種々提案されている
が、多量の分散液を作製する場合にはいくつかの制限が
生じる。即ち、ボールミル、振動ミルなどにおいては、
ポットの容量が作製可能量を決めてしまう。このような
観点から、一バッチで多量の分散液作製可能な分散シス
テムとして、循環系の中に分散能を有する部位即ち分散
チャンバー部（分散室）を有する分散システムが提案さ
れている。

【００１５】このようなシステムは一般に、大容量のス
トックタンクに対し、分散室の容量が小さく設計されて
いる。これは、システムをコンパクトにまとめる、省エ
ネ、分散室内に使用する分散メディアを少なくする等の
目的によるものである。分散方式の流れとしては、スト
ックタンクから分散室に送られ、分散室で分散された液
が再びストックタンクに戻って来たときに、分散された
液が分散前の液に完全に混ざる方式であるが、ストック
タンクの容量に対し分散室の容量が余りにも小さい場
合、ストックタンク内の液はほとんどが分散されていな
い液（１度も分散室を通っていない液）となってしま
う。このため、分散するために非常に時間がかかってし
まい、効率的でなくなる。更に、一部の液は何度も分散
室を通ることになるため、過分散になったり、場合によ
っては結晶型を変えてしまうことすらある。このように
して作製した分散液を用いて感光体を作製した場合、粒
度分布の不均一性による塗膜の不均一性、あるいは結晶
型の変化・変質による静電特性の変化（所望の静電特性
が得られない）などの不具合点を生じることがある。

【００１６】本発明者らは、上述のように循環分散シス
テムそのものの考え方は非常に好ましいものであるが、
分散室を１度通過した液が多量の未分散の液に混ざって
埋もれてしまうことが致命的な欠点であることを見い出
した。この点を改良するために、すべての分散すべき液
が同じ回数（時間）だけ分散室を通過させることによ
り、分散効率が飛躍的に向上し、結晶型の安定した、均
一な粒度分布を持った分散液を作製できることを見い出
した。

【００１７】上記の方法を具体的にするために、本発明
者らは近年一般的に用いられている循環分散システムの
循環という概念を取り除き、分散すべき液の分散室の通
過を一方通行にし、通過前の液と通過後の液が絶対混ざ
らないようにすることで、液全体の分散室の通過時間
（回数）が全く等しくなる方法により達成できることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１８】また、本発明者らは、上記技術を用いて作
製された、結晶型の安定した且つ均一な粒度分布を持っ
た分散液を用いることにより、成膜性が良好で、且つ静
電特性が安定している電子写真感光体が形成されること
を見い出した。即ち、この分散液を用いた感光体は、電
子写真プロセス中で用いると、従来問題であった繰り返
し使用における帯電性の低下・光感度の低下（残留電位
の上昇）を起こすことなく、安定した表面電位を与える
ものであることが分かった。これにより、地肌汚れある
いは画像濃度低下といった異常画像の発生が押さえられ
ることが判明し、本発明を完成するに至った。

【００１９】従って、本発明によれば、第一に、分散メ
ディアを内蔵する分散室を有機顔料を含む溶媒が通過す
ることにより、有機顔料を分散する分散液の製造方法に
おいて、該溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過するこ
とを特徴とする分散液の作製方法が提供される。第二
に、分散室の両端に少なくとも１つ以上のストックタン
クが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のス
トックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置さ
れた装置にて、片側のストックタンクからもう一方のス
トックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が
通過される状態で分散が行われることを特徴とする上記
第一に記載した分散液の作製方法が提供される。第三
に、分散室通過前と通過後の液を分離し、分散室を通過
した回数が異なる溶媒が混ざることのないことを特徴と
する上記第一に記載した分散液の作製方法が提供され
る。第四に、前記有機顔料がフタロシアニン系顔料であ
ることを特徴とする上記第一〜第三のいずれかに記載し
た分散液の作製方法が提供される。第五に、前記有機顔
料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上
記第一〜第三のいずれかに記載した分散液の作製方法が
提供される。第六に、前記有機顔料が少なくともＣｕＫ
αの特性Ｘ線（波長１．５１４Å）に対するブラッグ角
２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にあるチタ
ニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第一〜
第三のいずれかに記載した分散液の作製方法が提供され
る。第七に、前記溶媒中に樹脂を併用することを特徴と
する上記第一〜第六のいずれかに記載した分散液の作製
方法が提供される。

【００２０】第八に、上記第一〜第七のいずれかに記載
した方法により作製されたことを特徴とする電子写真感
光体用分散液が提供される。

【００２１】第九に、導電性支持体上に少なくとも有機
顔料が分散された感光層を有する電子写真感光体におい
て、該感光層を形成するための有機顔料を含有する分散
液が、分散メディアを内蔵する分散室を有機顔料を含む
溶媒が通過することにより有機顔料を分散する方法によ
り分散され、該溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過す
るように分散された分散液であることを特徴とする電子
写真感光体が提供される。第十に、導電性支持体上に少
なくとも有機顔料が分散された感光層を有する電子写真
感光体において、該感光層を形成するための有機顔料を
含有する分散液が、分散室の両端に少なくとも１つ以上
のストックタンクが配管により接続され、分散室と少な
くとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能な
ポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクか
らもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方通
行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過した回
数が異なる溶媒が混ざることのないように分散された分
散液であることを特徴とする上記第九に記載した電子写
真感光体が提供される。第十一に、前記電子写真感光体
に含有される有機顔料がフタロシアニン系顔料であるこ
とを特徴とする上記第九又は第十に記載した電子写真感
光体が提供される。第十二に、前記電子写真感光体に含
有される有機顔料がチタニルフタロシアニンであること
を特徴とする上記第九又は第十に記載した電子写真感光
体が提供される。第十三に、前記電子写真感光体に含有
される有機顔料が少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長
１．５１４Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピー
クが２７．２±０．２°にあるチタニルフタロシアニン
であることを特徴とする上記第九又は第十に記載した電
子写真感光体が提供される。第十四に、前記感光層が電
荷発生層と電荷輸送層の積層構成からなることを特徴と
する上記第九〜第十三のいずれかに記載した電子写真感
光体が提供される。第十五に、前記電子写真感光体の電
荷輸送層に少なくともトリアリールアミン構造を主鎖及
び／又は側鎖に含むポリカーボネートを含有することを
特徴とする上記第十四に記載した電子写真感光体が提供
される。

【００２２】第十六に、電子写真感光体に、少なくとも
帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰
り返し行う電子写真方法において、該電子写真感光体
が、分散室の両端に少なくとも１つ以上のストックタン
クが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のス
トックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置さ
れた装置にて、片側のストックタンクからもう一方のス
トックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が
通過される状態で、分散室を通過した回数が異なる溶媒
が混ざることのないように、溶媒全てが同じ時間だけ分
散室を通過されるように分散された分散液を塗布乾燥す
ることにより形成された感光層を導電性支持体上に設け
たものであることを特徴とする電子写真方法が提供され
る。

【００２３】第十七に、少なくとも帯電手段、画像露光
手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手
段及び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であ
って、該電子写真感光体が、分散室の両端に少なくとも
1つ以上のストックタンクが配管により接続され、分散
室と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送
液可能なポンプが配置された装置にて、片側のストック
タンクからもう一方のストックタンクに分散室を通っ
て、一方通行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を
通過した回数が異なる溶媒が混ざることのないように、
溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過するように分散さ
れた分散液を塗布乾燥することにより形成された感光層
を導電性支持体上に設けたものであることを特徴とする
電子写真装置が提供される。

【００２４】第十八に、少なくとも電子写真感光体を具
備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであっ
て、該電子写真感光体が、分散室の両端に少なくとも1
つ以上のストックタンクが配管により接続され、分散室
と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液
可能なポンプが配置された装置にて、片側のストックタ
ンクからもう一方のストックタンクに分散室を通って、
一方通行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過
した回数が異なる溶媒が混ざることのないように、溶媒
全てが同じ時間だけ分散室を通過するように分散された
分散液を塗布乾燥することにより形成された感光層を導
電性支持体上に設けたものであることを特徴とする電子
写真装置用プロセスカートリッジが提供される。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、分散液の作製方法について具体的に述べる。本発
明で分散される有機顔料は、公知の有機顔料のいずれも
が適用されるが、例えば、フタロシアニン系顔料、モノ
アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系
顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系
縮合多環化合物、スクエアリック酸系染料、ナフタロシ
アニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用い
られる。

【００２６】数多くの結晶型を有するフタロシアニン系
顔料は非常に有効であり、中でもチタニルフタロシアニ
ンは結晶型により特性が大きく変化するが顔料である。
とりわけＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５１４Å）に対
するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±
０．２°にあるチタニルフタロシアニンは、極めて高い
光キャリア発生能を有するが、結晶型が不安定であり他
の結晶型へと容易に変換してしまうものである。しかし
ながら、本発明を用いることにより安定に結晶型を維持
したまま、分散液を作製することが出来、顔料本来の光
キャリア発生能を維持したままの分散液が得られる。

【００２７】また、分散液を作製する際、溶媒中にバイ
ンダー樹脂を併用することは、結晶型の変化を押さえる
意味で非常に重要な役割を担う。バインダー樹脂は、用
途に応じて任意のものが使用される。

【００２８】電子写真感光体用分散液に用いられる樹脂
としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アク
リル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニル
ピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

【００２９】図１は、本発明の分散液を作製するのに好
適な装置の一例を示した図である。図１において、５１
は分散室（分散チャンバー部）で内部にモーター５２に
よって高速回転するローターと分散を行うビーズが入っ
ている。ビーズとしては直径０．３ｍｍから１ｍｍ程度
のジルコニアビーズ、ガラスビーズなどが使用される。
５３Ａ及び５３Ｂはストックタンクであり、内部に分散
する液が貯えられている。図１の例ではストックタンク
は２基であるが、３基あるいはそれ以上でもかまわな
い。また、ストックタンク５３Ａ、５３Ｂは同一の形状
をしているが、それはかならずしも同一の形状である必
要はない。５４Ａ及び５４Ｂはストックタンク内の液を
攪拌する攪拌機であり、５５はストックタンクの液を分
散室に送るポンプである。また、５８は三方弁であり、
分散室１に送る液としてストックタンク５３Ａの液かあ
るいはストックタンク５３Ｂの液かを切り替えることを
可能にする。

【００３０】図１ではストックタンクが２基の例を示し
たが、ストックタンクの数が増えた場合は図１の５８に
示す弁は三方弁ではなく、四方あるいはそれ以上の切り
替え弁となる。弁５９も三方弁であり、分散室から出た
液をストックタンク５３Ａあるいは５３Ｂのどちらに入
れるかの切り替えを可能にする。弁５９も弁５８と同様
にストックタンクの数に応じて切り替え数は増し、切り
替えが可能となる。

【００３１】このような装置を用いて、はじめに片側の
ストックタンクに分散前の液を入れ、ポンプにより分散
室に送り、分散された液はもう片方のストックタンクの
みに収納する様に弁５８、５９により調節する。その後
に、片側のタンクには分散液が入らないように弁５８、
５９の調節し、分散を開始する。次いで、弁５８、５９
の調整により、分散室を１度通過した分散液が入ったス
トックタンクからもう一方のストックタンクに分散液が
収納されるように分散を再び行う。以降はこの操作を必
要に応じて繰り返すことにより、粒度分布の狭い、平均
粒径の小さい、結晶型の変化の少ない分散液を作製する
ことが出来る。

【００３２】次いで、本発明により作製される電子写真
感光体を図面に沿って説明する。図２は、本発明に用い
られる電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支
持体３１上に、電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分と
する単層感光層３３が設けられている。図３及び図４は
本発明に用いられる電子写真感光体の別の構成例を示す
断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層
３５と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層３７と
が、積層された構成をとっている。

【００３３】導電性支持体３１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金
などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化
物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状も
しくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、ある
いは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ス
テンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きな
どの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面
処理した管などを使用することができる。また、特開昭
５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケ
ルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体
３１として用いることができる。

【００３４】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体３１として用いることができる。この導電性粉体
としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいは導電性酸化錫、ＩＴＯなどの
金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いら
れる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹
脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性
層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例
えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエ
チルケトン、トルエンなどに分散して塗布することによ
り設けることができる。

【００３５】更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体３１として良好に用いることができる。

【００３６】次に、感光層について説明する。感光層は
単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生
層３５と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。

【００３７】電荷発生層３５は、有機顔料を主成分とす
る層である。これは前述の方法により作製された分散液
を製膜してなる層である。必要に応じて電荷発生層３５
に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレ
タン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、
シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量
部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重
量部が適当である。

【００３８】ここで用いられる溶剤としては、例えばイ
ソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
ルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキ
サン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられ
る。

【００３９】塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、ス
プレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナー
コート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層３５の膜厚は、０.０１〜５μｍ程度が適当
であり、好ましくは０.１〜２μｍである。電荷発生層
３５は、前述のような分散装置を用いて作製された分散
液を用いることにより形成される。

【００４０】電荷輸送層３７は、電荷輸送物質及び結着
樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生
層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必
要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。

【００４１】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フル
オレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,
８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ
−４Ｈ−インデノ〔１，２-ｂ〕チオフェン−４−オ
ン、１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５
−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物
質が挙げられる。

【００４２】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−ガルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、
トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フ
ェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリー
ルメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチ
リルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニル
ベンゼン誘導体、ヒドラジン誘導体、インデン誘導体、
ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘
導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられ
る。これらの電荷輸送物質は単独、又は２種以上混合し
て用いられる。

【００４３】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレ
ート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化
性樹脂が挙げられる。

【００４４】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜１
００μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロ
エタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセ
トンなどが用いられる。

【００４５】また、電荷輸送層には、電荷輸送物質とし
ての機能と結着樹脂の機能を持った高分子電荷輸送物質
も良好に使用される。これら高分子電荷輸送物質から構
成される電荷輸送層は、耐摩耗性に優れたものである。
高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できる
が、トリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖に含
むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、下記
一般式（１）〜（１０）で表される高分子電荷輸送物質
が良好に用いられ、これらを以下に例示し、具体例を示
す。

【００４６】（１）一般式（１）で表されるポリカーボ
ネート

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立して置換若しく
は無置換のアルキル基又はハロゲン原子を、Ｒ₄は水素
原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を、Ｒ₅及び
Ｒ₆は置換若しくは無置換のアリール基を、夫々表す。
ｏ、ｐ及びｑはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｋ及びｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．
９である。ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の
整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価
基、又は下記一般式で表される２価基を表す。

【化２】 式中、Ｒ₁₀₁及びＲ₁₀₂は各々独立して置換若しくは無置
換のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表す。
ｌ及びｍは０〜４の整数を表し、Ｙは単結合、炭素原子
数１〜１２の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン
基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ
−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中、Ｚは脂肪族の
２価基を表す。）、又は

【化３】 （式中、ａは１〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整
数を、夫々表し、Ｒ₁₀₃及びＲ₁₀₄は置換若しくは無置換
のアルキル基又はアリール基を表す。）を表す。ここ
で、Ｒ₁₀₁とＲ₁₀₂、Ｒ₁₀₃とＲ₁₀₄は、それぞれ同一でも
異なってもよい。

【００４７】（２）一般式（２）で表されるポリカーボ
ネート

【化４】 式中、Ｒ₇及びＲ₈は置換若しくは無置換のアリール基を
表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂及びＡｒ₃は同一又は異なるアリレ
ン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合
と同じである。

【００４８】（３）一般式（３）で表されるポリカーボ
ネート

【化５】 式中、Ｒ₉及びＲ₁₀は置換若しくは無置換のアリール基
を表し、Ａｒ₄、Ａｒ₅及びＡｒ₆は同一又は異なるアリ
レン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場
合と同じである。

【００４９】（４）一般式（４）で表されるポリカーボ
ネート

【化６】 式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は置換若しくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₇、Ａｒ₈及びＡｒ₉は同一又は異なるアリレン
基を、ｐは１〜５の整数を、夫々表す。Ｘ、ｋ、ｊ及び
ｎは、一般式（１）の場合と同じである。

【００５０】（５）一般式（５）で表されるポリカーボ
ネート

【化７】 式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は置換若しくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₁₀、Ａｒ₁₁及びＡｒ₁₂は同一又は異なるアリレ
ン基を、夫々表し、Ｘ₁及びＸ₂は置換若しくは無置換の
エチレン基、又は置換若しくは無置換のビニレン基を表
す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じで
ある。

【００５１】（６）一般式（６）で表されるポリカーボ
ネート

【化８】 式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は置換若しくは無置換
のアリール基を、Ａｒ ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅及びＡｒ₁₆は
同一又は異なるアリレン基を、夫々表し、Ｙ₁、Ｙ₂及び
Ｙ₃は単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置
換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは
無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子又は硫黄原
子、又はビニレン基を表し、同一であっても異なってい
てもよい。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と
同じである。

【００５２】（７）一般式（７）で表されるポリカーボ
ネート

【化９】 式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は水素原子又は置換若しくは無置換
のアリール基を表し、Ｒ₁₉とＲ₂₀は環を形成していても
よい。Ａｒ₁₇、Ａｒ₁₈及びＡｒ₁₉は同一又は異なるアリ
レン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場
合と同じである。

【００５３】（８）一般式（８）で表されるポリカーボ
ネート

【化１０】 式中、Ｒ₂₁は置換若しくは無置換のアリール基を、Ａｒ
₂₀、Ａｒ₂₁、Ａｒ₂₂及びＡｒ₂₃は同一又は異なるアリレ
ン基を、夫々表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）
の場合と同じである。

【００５４】（９）一般式（９）で表されるポリカーボ
ネート

【化１１】 式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は置換若しくは無置換
のアリール基を、Ａｒ ₂₄、Ａｒ₂₅、Ａｒ₂₆、Ａｒ₂₇及び
Ａｒ₂₈は同一又は異なるアリレン基を、夫々表す。Ｘ、
ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。

【００５５】（１０）一般式（１０）で表されるポリカ
ーボネート

【化１２】 式中、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は置換若しくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₂₉、Ａｒ₃₀及びＡｒ₃₁は同一又は異なるアリレ
ン基を、夫々表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）
の場合と同じである。

【００５６】本発明において電荷輸送層３７中に可塑剤
やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹
脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用で
き、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程
度が適当である、レベリング剤としては、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの
シリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基
を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その
使用量は結着樹脂に対して０〜１重量％が適当である。

【００５７】次に、感光層が単層構成３３の場合につい
て述べる。単層感光層の形成には、上述した特定の方法
によって作製された顔料を結着樹脂中に分散した分散液
が使用できる。即ち、単層感光層は、電荷発生物質、電
荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散
し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。更
に、この感光層には上述した電荷輸送材料を添加した機
能分離タイプとしても良く、良好に使用できる。また、
必要により、可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添
加することもできる。

【００５８】結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で
挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層３
５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろ
ん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用でき
る。結着樹脂１００重量部に対する、電荷発生物質の量
は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜
１９０重量部が好ましく、更に好ましくは５０〜１５０
重量部である。単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂
を必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の
溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法
やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成で
きる。単層感光層の膜厚は５〜１００μｍ程度が適当で
ある。

【００５９】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体３１と感光層との間に下引き層を設けることができ
る。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これら
の樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考える
と、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂である
ことが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニル
アルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の
水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロ
ン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等
が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電
位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸
化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示で
きる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。

【００６０】これらの下引き層は、前述の感光層の如く
適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更
に、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用
することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａ
１₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレ
ン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂，ＳｎＯ₂，ＴｉＯ
₂，ＩＴＯ，ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作製法にて設
けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のもの
を用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが
適当である。

【００６１】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣ
Ｓ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化
ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレ
ート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルス
ルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリ
プロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、
ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはそ
の他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエ
チレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれら
の樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無
機材料を分散したもの等を添加することができる。保護
層の形成法としては、通常の塗布法が採用される、な
お、保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当であ
る。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ
−Ｃ，ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いる
ことができる。

【００６２】本発明においては、感光層と保護層との間
に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般
にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂と
しては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶
性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法と
しては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。な
お、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当であ
る。

【００６３】次に図面を用いて本発明の電子写真方法な
らびに電子写真装置を詳しく説明する。

【００６４】図５は、本発明の電子写真プロセス及び電
子写真装置を説明するための概略図であり、以下に示す
ような変形例も本発明の範疇に属するものである。

【００６５】図５において、感光体１は導電性支持体上
に前述の方法により作製された分散液を用いて製膜した
感光層（好ましくは特定のＸ線回折スペクトルを与える
ＴｉＯＰｃ感光層）が設けられてなる。感光体１はドラ
ム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベル
ト状のものであっても良い。帯電チャージャー３、転写
前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャー
ジャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コ
ロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステ
ート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の
手段が用いられる。

【００６６】転写手段には、一般に上記の帯電器が使用
できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離
チャージャーを併用したものが効果的である。

【００６７】また、画像露光部５、除電ランプ２等の光
源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセ
ンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。
そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャ
ープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外
カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フ
ィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルター
を用いることもできる。

【００６８】かかる光源等は、図５に示される工程の他
に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング
工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、
感光体に光が照射される。

【００６９】さて、現像ユニット６により感光体１上に
現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が
転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナー
も生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４及び
ブレード１５により、感光体より除去される。クリーニ
ングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあ
り、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファー
ブラシを始めとする公知のものが用いられる。

【００７０】電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画
像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜
像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微
粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正
（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られ
る。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、
また、除電手段にも公知の方法が用いられる。

【００７１】図６には、本発明による電子写真プロセス
の別の例を示す。感光体２１は前述の方法により作製さ
れた分散液を用いて製膜した感光層（好ましくは特定の
Ｘ線回折スペクトルを与えるＴｉＯＰｃ感光層）を有し
ており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯
電器２３による帯電、光源２４による画像露光、現像
（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によ
るクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニン
グ、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図６にお
いては、感光体２１（勿論この場合は支持体が透光性で
ある）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行
なわれる。

【００７２】以上の図示した電子写真プロセスは、本発
明における実施形態を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、図６において支持
体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感
光層側から行ってもよいし、また、画像露光、除電露光
の照射を支持体側から行ってもよい。

【００７３】一方、光照射工程は、画像露光、クリーニ
ング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前
露光、画像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工
程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。

【００７４】以上に示すような画像形成手段は、複写装
置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれ
ていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装
置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジと
は、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手
段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１
つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状
等は多く挙げられるが、一般的な例として、図７に示す
ものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に前
述の方法により作製された分散液を用いて成膜した感光
層（好ましくは特定のＸ線回折スペクトルを与えるＴｉ
ＯＰｃ感光層）を有してなるものである。

【００７５】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれら実施例により制約を受けるものではな
い。なお、部はすべて重量部である。

【００７６】まず、ブラッグ角２θの最大回折ピークが
２７．２°±０．２°にある結晶形（いわゆるＹ型）の
チタニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を述べ
る。 （顔料製造例）フタロジニトリル５２５部と１−クロロ
ナフタレン４０００部を撹拌混合し、窒素気流下で四塩
化チタン１９０部を滴下する。滴下終了後、徐々に２０
０℃まで昇温し、反応温度を１９０℃〜２１０℃の問に
保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了後、
放冷し１３０℃になったところで熱時ろ過し、次いで１
−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄し、次
にメタノールで数回洗浄し、更に８０℃の熱水で数回洗
浄した後、乾燥し４２２部の粗チタニルフタロシアニン
顔料を得た。得られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタ
ロシアニン顔料のうち６０部を９６％硫酸１０００部に
３〜５℃下で撹拌し、溶解し、ろ過した。得られた硫酸
溶液を氷水３５０００部中に撹拌しながら滴下し、析出
した結晶をろ過、次いで洗浄液が中性になるまで水洗を
繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料の水ペーストを
得た。この水ぺーストに１，２−ジクロロエタン１５０
０部を加え、室温下２時間撹拌した後、メタノール２５
００部を更に加え撹拌し、ろ過した。これをメタノール
洗浄し、更に乾燥してチタニルフタロシアニン顔料４９
部を得た。

【００７７】顔料製造例で得られたチタニルフタロシア
ニン顔料についてのＸ線回折スペクトルを、以下に示す
条件で測定した。 Ｘ線管球 Ｃｕ、 電圧４０ｋＶ、 電流２０ｍＡ、 走査速度１°／分、 走査範囲３°〜４０° 時定数２秒、

【００７８】顔料製造例で得られたチタニルフタロシア
ニン顔料のＸ線回折スペクトルを、図８に示す。得られ
たチタニルフタロシアニン顔料は、ブラッグ角２θの最
大ピークが少なくとも２７．２°±０．２°にある結晶
形を有していることが分かる。

【００７９】実施例１ 顔料製造例で作製した顔料は大きな塊を含んでいたた
め、市販のミキサーにより粗粉砕を行った。この結果、
約２００μｍ以下程度の粉体を得た。この顔料を用い、
図1に示すようなビーズミル分散機を用いて、下記組成
の液の分散を行った。片方のストックタンクからもう一
方のストックタンクに分散室を通して送液する分散操作
（パス分散と呼ぶ）を１回行った。 上記顔料 ３７０部 ブチラール樹脂 ２５０部 ２−ブタノン ５０００部 ブチラール樹脂はあらかじめ別の容器で２一ブタノンに
溶解しておいたものを使用した。これを分散液１とす
る。

【００８０】実施例２ 実施例１におけるパス分散を２回行った以外は、実施例
１と全く同様にして分散液を作製した。これを分散液２
とする。

【００８１】実施例３ 実施例１におけるパス分散を４回行った以外は、実施例
１と全く同様にして分散液を作製した。これを分散液３
とする。

【００８２】比較例１ 実施例１におけるパス分散を行
わず、始めから弁を調節して片側のストックタンクのみ
を使用して循環分散（循環分散時間３０分）を行った。
これを分散液４とする。

【００８３】比較例２ 実施例１におけるパス分散を行
わず、始めから弁を調節して片側のストックタンクのみ
を使用して循環分散（循環分散時間１８０分）を行っ
た。これを分散液５とする。

【００８４】比較例３ 実施例１における分散条件にお
いて、ブチラール樹脂を添加せずに分散を行い、分散後
にブチラール樹脂を溶解した。これを分散液６とする。

【００８５】上記のように作製した分散液を以下のよう
に評価した。平均粒径・粒度分布は堀場製作所：ＣＡＰ
Ａ７００にて測定した。粒度分布の評価は、全体の分布
に対する各粒子サイズの範囲を体積分率で算出される数
値を持って評価した。また、分散液を乾固し、粉末とし
た後、Ｘ線回折スペクトルを測定した。結果を表１に示
す。

【００８６】

【表１】 表１より、分散液１〜３は平均粒径も細かく、結晶型の
変化のない分散液であることが分かる。

【００８７】次いで、塗工性を評価するため直径３０ｍ
ｍのアリミニウムシリンダーに浸漬塗工法により、先述
の分散液１〜４を塗工した。塗膜の状態を目視にて評価
を行った。結果を表２に示す。

【００８８】

【表２】 表２により、分散液１〜３を用いた場合には塗膜欠陥の
ない良好な塗膜が得られることが分かる。

【００８９】保存性の試験として、分散液１〜４を室温
暗所にて１ヶ月間静置保存し、保存後の分散液の状態を
観察した。結果を表３に示す。

【００９０】

【表３】 表３の結果から、分散液１〜３は保存性・分散安定性に
も優れていることが分かる。

【００９１】実施例４〜６及び比較例４、５ 電鋳ニッケルベルト上に下記組成の下引き層塗工液、電
荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を、順次塗布・
乾燥し、積層感光体を作製した。

【００９２】 〔下引き層塗工液〕 二酸化チタン粉末 １５部 ポリビニルブチラール ６部 ２−ブタノン １５０部

【００９３】〔電荷発生層塗工液〕前記分散液１〜５を
それぞれ用いた。

【００９４】 〔電荷輸送層塗工液〕 ポリカーボネート １０部 下記構造式の電荷輸送物質 ７．５部

【化１３】 塩化メチレン ８０部

【００９５】このようにして得られた電子写真感光体を
図６に示す電子写真プロセス（但し、クリーニング前露
光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｍｍの半導
体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）と
した。連続して８０００枚の印刷を行い、その時の画像
評価を行った。結果を表４に示す。

【００９６】

【表４】 分散液４を用いた感光体の電荷発生層は、分散液中に粗
大粒子が存在しているため、塗膜欠陥（ポチ、スジな
ど）を生じた。これにより異常画像の発生が認められ
た。また、分散液５を用いた感光体は、繰り返し使用後
に、画像濃度の低下を生じた。表４より分散液１〜３を
用いた感光体は、初期及び繰り返し使用後にも良好な画
像を与えていることが分かる。

【００９７】実施例７、８及び比較例６ アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封
孔処理を行った。この上に、下記電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して各々０．２μｍ
厚の電荷発生層、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本
発明の電子写真感光体を作製した。

【００９８】〔電荷発生層塗工液〕実施例７には前記分
散液１を用い、実施例８には前記分散液２を用い、比較
例６には前記分散液５を用いた。

【００９９】 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ８部

【化１４】 ポリカーボネート １０部 塩化メチレン ８０部

【０１００】このようにして得られた電子写真感光体を
図７に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した
後、画像形成装置に搭載した。画像露光光源を７８０ｍ
ｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き
込み）として、現像直前の感光体の表面電位が測定でき
るように表面電位計のプローブを挿入した。連続して６
０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部と画像非露
光部の表面電位を初期と６０００枚後に測定した結果を
表５に示す。

【０１０１】

【表５】 表５より、分散液１〜２を用いた感光体は、繰り返し使
用後にも安定した表面電位を維持していることが分か
る。

【０１０２】実施例９ 実施例４における支持体を電鋳ニッケル・ベルトからア
ルミシリンダーに変えた以外は、実施例４と全く同様に
して感光体を作製した。

【０１０３】実施例１０ 実施例４の電荷輸送層塗工液を以下の組成に変えた以外
は、実施例４と全く同様にして感光体を作製した。

【０１０４】 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の高分子電荷輸送物質 １０部

【化１５】 塩化メチレン １００部

【０１０５】実施例１１ 実施例４の電荷輸送層塗工液を以下の組成に変えた以外
は、実施例４と全く同様にして感光体を作製した。

【０１０６】 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の高分子電荷輸送物質 １０部

【化１６】 塩化メチレン １００部

【０１０７】上記の実施例９〜１１の各電子写真感光体
を図５に示す電子写真プロセスに装着し（但し、画像露
光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、連続し
て一万枚の印刷を行い、その時の画像を初期と一万枚後
に評価した。また、電荷輸送層の膜厚の変化（減少量）
を測定した。結果を表６に示す。

【０１０８】

【表６】 表４から実施例１０及び１１の電子写真感光体は、特に
耐摩耗性を示していることがわかる。

【０１０９】

【発明の効果】本発明によれば、分散液作製にあたり非
常に効率的に、且つ結晶型を変えることない分散液を作
製する方法が提供され、この方法を用いることにより、
特定の結晶型を維持したまま、粒径の細かい分散液が提
供される。この分散液は、電子写真感光体用分散液とし
て非常に有用であり、特定の感光体特性を与え、且つ塗
膜欠陥の少ない感光体を作製することが可能である。こ
れにより、特定の特性（高感度・繰り返し使用によって
も安定な表面電位）を維持しつつ、耐摩耗性の高い感光
体が提供される。更に、高感度を失うことなく繰り返し
使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じな
い安定な電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカー
トリッジが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における感光層を形成するための分散液
を得るのに好適な装置の概略図である。

【図２】本発明で用いられる電子写真感光体の模式断面
図である。

【図３】本発明で用いられる別の電子写真感光体の模式
断面図である。

【図４】本発明で用いられる更に別の電子写真感光体の
模式断面図である。

【図５】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を
説明するための概略図である。

【図６】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を
説明するための概略図である。

【図７】本発明の代表的な電子写真装置を説明するため
の概略図である。

【図８】本発明の顔料製造例により得られるチタニルフ
タロシアン顔料のＸ線回折スペクトルである。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 除電ランプ ３ 帯電チャージャ ４ イレーサ ５ 画像露光部 ６ 現像ユニット ７ 転写前チャージャ ８ レジストローラ ９ 転写紙 １０ 転写チャージャ １１ 分離チャージャ １２ 分離爪 １３ クリーニング前チャージャ １４ ファーブラシ １５ クリーニングブレード １６ 感光体 １７ 帯電チャージャ １８ クリーニングブラシ １９ 画像露光部 ２０ 現像ローラ ２１ 感光体 ２２ａ、２２ｂ 駆動ローラ ２３ 帯電チャージャ ２４ 像露光源 ２５ 転写チャージャ ２６ クリーニング前露光部 ２７ クリーニングブラシ ２８ 除電光源 ３１ 導電性支持体 ３３ 感光層 ３５ 電荷発生層 ３７ 電荷輸送層 ５１ 分散室 ５２ モータ ５３Ａ、５３Ｂ ストックタンク ５４Ａ、５４Ｂ 撹拌機 ５５ ポンプ ５８ 三方弁 ５９ 三方弁

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７１ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７１ 5/07 １０３ 5/07 １０３ (72)発明者 清原 貴人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA20 AA32 AA34 AA35 BA38 BA39 BB25 BB44 EA13 EA16 EA19 EA20 FA27

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散メディアを内蔵する分散室を有機顔
   料を含む溶媒が通過することにより、有機顔料を分散す
   る分散液の製造方法において、該溶媒全てが同じ時間だ
   け分散室を通過することを特徴とする分散液の作製方
   法。
2. 【請求項２】 分散室の両端に少なくとも１つ以上のス
   トックタンクが配管により接続され、分散室と少なくと
   も片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能なポン
   プが配置された装置にて、片側のストックタンクからも
   う一方のストックタンクに分散室を通って、一方通行の
   形で溶媒が通過される状態で分散が行われることを特徴
   とする請求項１記載の分散液の作製方法。
3. 【請求項３】 分散室通過前と通過後の液を分離し、分
   散室を通過した回数が異なる溶媒が混ざることのないこ
   とを特徴とする請求項１記載の分散液の作製方法。
4. 【請求項４】 前記有機顔料がフタロシアニン系顔料で
   あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
   分散液の作製方法。
5. 【請求項５】 前記有機顔料がチタニルフタロシアニン
   であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の作製方法。
6. 【請求項６】 前記有機顔料が少なくともＣｕＫαの特
   性Ｘ線（波長１．５１４Å）に対するブラッグ角２θの
   最大回折ピークが２７．２±０．２°にあるチタニルフ
   タロシアニンであることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載の分散液の作製方法。
7. 【請求項７】 前記溶媒中に樹脂を併用することを特徴
   とする請求項１〜６のいずれかに記載の分散液の作製方
   法。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の方法に
   より作製されたことを特徴とする電子写真感光体用分散
   液。
9. 【請求項９】 導電性支持体上に少なくとも有機顔料が
   分散された感光層を有する電子写真感光体において、該
   感光層を形成するための有機顔料を含有する分散液が、
   分散メディアを内蔵する分散室を有機顔料を含む溶媒が
   通過することにより有機顔料を分散する方法により分散
   され、該溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過するよう
   に分散された分散液であることを特徴とする電子写真感
   光体。
10. 【請求項１０】 導電性支持体上に少なくとも有機顔料
    が分散された感光層を有する電子写真感光体において、
    該感光層を形成するための有機顔料を含有する分散液
    が、分散室の両端に少なくとも１つ以上のストックタン
    クが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のス
    トックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置さ
    れた装置にて、片側のストックタンクからもう一方のス
    トックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が
    通過される状態で、分散室を通過した回数が異なる溶媒
    が混ざることのないように分散された分散液であること
    を特徴とする請求項９記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 前記電子写真感光体に含有される有機
    顔料がフタロシアニン系顔料であることを特徴とする請
    求項９又１０記載の電子写真感光体。
12. 【請求項１２】 前記電子写真感光体に含有される有機
    顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする
    請求項９又１０記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 前記電子写真感光体に含有される有機
    顔料が少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５１４
    Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．
    ２±０．２°にあるチタニルフタロシアニンであること
    を特徴とする請求項９又は１０記載の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層
    の積層構成からなることを特徴とする請求項９〜１３の
    いずれかに記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 前記電子写真感光体の電荷輸送層に少
    なくともトリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖
    に含むポリカーボネートを含有することを特徴とする請
    求項１４記載の電子写真感光体。
16. 【請求項１６】電子写真感光体に、少なくとも帯電、画
    像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行
    う電子写真方法において、該電子写真感光体が、分散室
    の両端に少なくとも１つ以上のストックタンクが配管に
    より接続され、分散室と少なくとも片方のストックタン
    クとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置された装置に
    て、片側のストックタンクからもう一方のストックタン
    クに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が通過される
    状態で、分散室を通過した回数が異なる溶媒が混ざるこ
    とのないように、溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過
    されるように分散された分散液を塗布乾燥することによ
    り形成された感光層を導電性支持体上に設けたものであ
    ることを特徴とする電子写真方法。
17. 【請求項１７】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、
    現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及び
    電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、
    該電子写真感光体が、分散室の両端に少なくとも1つ以
    上のストックタンクが配管により接続され、分散室と少
    なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能
    なポンプが配置された装置にて、片側のストックタンク
    からもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方
    通行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過した
    回数が異なる溶媒が混ざることのないように、溶媒全て
    が同じ時間だけ分散室を通過するように分散された分散
    液を塗布乾燥することにより形成された感光層を導電性
    支持体上に設けたものであることを特徴とする電子写真
    装置。
18. 【請求項１８】 少なくとも電子写真感光体を具備して
    なる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該
    電子写真感光体が、分散室の両端に少なくとも1つ以上
    のストックタンクが配管により接続され、分散室と少な
    くとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能な
    ポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクか
    らもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方通
    行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過した回
    数が異なる溶媒が混ざることのないように、溶媒全てが
    同じ時間だけ分散室を通過するように分散された分散液
    を塗布乾燥することにより形成された感光層を導電性支
    持体上に設けたものであることを特徴とする電子写真装
    置用プロセスカートリッジ。