JP2000273792A - 紙用不透明化剤、不透明度向上紙の製造方法及び不透明度向上紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】新聞用紙、印刷用紙、記録用紙、包装用紙、壁
紙襖用原紙、裏打ち紙などあらゆる紙製品の不透明度を
向上させ、紙の強度とサイズ度を低下させることなく、
不透明度の高い紙製品を製造することができる紙用不透
明化剤、不透明度向上紙の製造方法及び該方法により製
造された不透明度向上紙を提供する。 【解決手段】炭素数８〜２２のアシル基、アルキル基、
アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸基を
有するアルケニル基を有する一般式［７］で表される化
合物と、エピハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル
及び／又はそれらから誘導された化合物とを反応して得
られる化合物を含有する紙用不透明化剤、該不透明化剤
で処理する不透明度向上紙の製造方法、並びに、該不透
明化剤が付着した不透明度向上紙。式中、Ｙは活性水素
を有するアミンの残基、Ａはアシル基、Ｘは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキルエーテル基又は−
(ＢＯ)kＲで表される基である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙用不透明化剤、
不透明度向上紙の製造方法及び不透明度向上紙に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、新聞用紙、印刷用紙、
記録用紙、包装用紙、壁紙襖用原紙、裏打ち紙などあら
ゆる紙製品の不透明度を向上させ、不透明度の高い紙製
品を製造することができる紙用不透明化剤、不透明度向
上紙の製造方法及び該方法により製造された不透明度向
上紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、パルプ資源の不足、パルプ価格の
高騰、地球環境保護の必要性などによって、パルプの使
用量をできるだけ抑えるために、紙製品の坪量を下げる
努力がなされている。例えば、新聞用紙は、坪量を５０
ｇ／ｍ²台から４０ｇ／ｍ²台、さらに３０ｇ／ｍ²台に
下げることにより、地球環境問題に対処するとともに、
コストの低減や抄紙スピードの向上を図ってきた。ま
た、印刷用紙、記録用紙、包装用紙、壁紙襖用原紙、裏
打ち紙などについても、さらに紙製品の坪量を低減する
ことにより、コスト低減はもちろん、森林資源の確保な
ど地球環境問題に大きな効果をもたらすと考えられる。
しかし、紙の坪量を低減することによって、さまざまな
問題が発生する。その一つに、不透明度の低下の問題が
ある。例えば、新聞用紙の場合、不透明度が低下する
と、表面に裏面の印刷が写ってしまう。また、新聞用紙
の白色度を高めてハイグレードにした場合、光の吸収が
低下して、不透明性を維持するためには、坪量を高くす
る必要が生ずる。この欠点を補うために、ゲートロール
コートなどによって、サイズ剤や澱粉などと併用し、無
機填料や有機ピグメントなどを表面に塗工したり、内添
したり、あるいは、染料、顔料によって色付けしたり、
色のある古紙を原料として使用したりして不透明性を維
持してきた。しかしながら、無機填料などを使用した場
合、生産する際にドライヤー表面に紙粉が残留したり、
耳切りなど紙をカットする場合にも紙粉の発生などか起
こるのみならず、カッターの刃を痛めやすいという問題
も生ずる。さらに、ワイヤー、ドライヤー、ロールなど
のマシンを痛め、ウエット毛布やトップ毛布、キャンバ
スなどの目詰まりや損傷により、寿命が短くなる。ま
た、紙及び紙表面の強度が低下するので、強度の低下を
防止するためには、紙力剤や澱粉などを多量に使用しな
ければならない。無機填料としては、白土（クレー）、
カオリン、滑石（タルク）、水酸化アルミニウム、珪藻
土、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどが使用され、さ
らに、ポリスチレンなどの有機ピグメントなども使用さ
れる。これらの填料は比較的屈折率が低いので、多量に
使用しなければ不透明性が得られないが、多量に使用す
ると、上述したような諸問題が発生する。屈折率が高
く、比較的少ない添加量で不透明性が得られる無機填料
として酸化チタンがあるが、酸化チタンは価格が高く、
コスト高になる。最近になって、新聞用紙を中性紙にし
て、酸化チタンほど屈折率が高くないものの、比較的安
価で不透明性が得られる炭酸カルシウムが使用されてい
る。しかし、炭酸カルシウムを含有する紙を古紙として
再生した場合、炭酸カルシウムが残留すると、酸性抄紙
をする際に炭酸ガスを発生し、泡が生ずるなどのトラブ
ルの原因となる。また、紙に色付けした場合は、用紙の
色が限定されてしまい、白色度の高いハイグレードの用
紙を得ることができない。印刷用紙や記録用紙、包装用
紙の場合も、新聞用紙と同様に、坪量を下げると、不透
明性が低下する。そのために、紙を重ねた場合、印刷や
記録が裏面から表面に写ったり、逆に表面の印刷や記録
が裏面に写ったりする。このために、不透明性を維持す
るには、やはり無機填料などを表面に塗工したり、内添
したり、あるいは、染料や顔料によって色付けしたりし
て不透明性を維持してきた。しかし、無機填料などを使
用することによって、上述したような紙粉の問題や、マ
シンの損傷、毛布の寿命、強度低下などの問題が発生す
ることは免れない。無機填料などを内添するにしても、
歩留まり向上剤を使用しても、その歩留まり率に限界が
ある。また、塗工する場合も、過剰に使用すれば不透明
性が得られるものの、坪量を下げるという本来の目的に
反する。使用するパルプの量が減少しても、一方で無機
填料などの使用量が増加してしまうのも問題である。ま
た、色付けすることによって紙が限定されることも免れ
ない。壁紙や襖紙の原紙や、裏打ち紙や板紙、段ボール
原紙の場合も、坪量を下げれば不透明性が低くなり、施
工したり、貼ったりする場合に、下地の色が写ってしま
う。このような問題をなくすために、同様に無機填料な
どを表面に塗工したり、内添したり、あるいは色付けし
たり、色のある古紙原紙を使用したりして不透明性を維
持してきた。しかし、この方法では上述した問題が同様
に発生する。さらに、多層に抄紙することによって不透
明性を向上させる方法もある。また、表面の白色度の維
持のために、表層の紙は白くし、裏層を色付けすること
によって、紙全体の不透明性を維持する方法がある。ま
た、裏から徐々に色を白くする方法もある。しかし、裏
面の色が表面に写らなくするためには、表層の紙の不透
明度を向上しなければならず、結局、無機填料などを使
用することによって、表層の不透明度を高くする必要が
ある。このようにして、紙製品の不透明度を高くするた
めには、無機填料などを使用し、粒子による光の反射や
散乱を利用して不透明度を向上する方法や、色付けする
など光の吸収を利用して不透明度を向上する方法があ
る。しかし、無機填料などを使用する方法にも限界があ
り、歩留まり率にも限界がある。たとえ高歩留まりに填
料を定着できたとしても、紙としての機能が失われてし
まう。また、極端に填料を多く塗工した場合、不透明性
は向上するが、坪量は高くなり本来の目的に反してしま
う。パルプの使用量を減少することができても、填料の
使用量が増加するのでは問題である。また、色付けする
方法などでは白色度の高い紙は得られず、生産する紙製
品が限定されてしまう。このように、上述した方法はす
でにかなり限界まで達しており、これに加えて、さらに
不透明度を向上させるには、パルプそのものの内容や紙
層構造を変えることによって不透明性を得る方法があ
る。例えば、使用するパルプの叩解度を調整して不透明
度を制御する方法がある。一般に叩解度を低くすること
によって、不透明性が向上する。しかしながら、この方
法にも問題がある。例えば、パルプどうしの絡みが少な
く、水素結合が弱いために紙及び紙表面の強度が弱くな
る。多層抄紙になると、層間強度が弱くなるなどの問題
が発生する。また、紙表面の平滑度が低く、印刷適性が
低下する。さらに、紙力剤やサイズ剤、染顔料、填料な
どの薬品の定着性が低下する。最近になって、有機化合
物を使用することによって紙層構造を変え、不透明性を
向上する薬品（有機系不透明化剤）が出され、不透明性
の向上効果が認められる事例もあるが、これらの有機化
合物では、紙の強度及び表面強度が低下するという欠点
が現れる。さらに、サイズ度が低下するという欠点もあ
る。新聞用紙、印刷用紙、記録用紙、包装用紙、板紙、
壁紙、襖紙原紙やその裏打ち紙など、多くの紙製品にお
いて紙の強度及び表面強度やサイズ度は重要な品質であ
り、この品質に影響を与えるのでは、大きい欠点である
と言わざるを得ない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新聞用紙、
印刷用紙、記録用紙、包装用紙、壁紙襖用原紙、裏打ち
紙などあらゆる紙製品の不透明度を向上させ、紙の強度
とサイズ度を低下させることなく、不透明度の高い紙製
品を製造することができる紙用不透明化剤、不透明度向
上紙の製造方法及び該方法により製造された不透明度向
上紙を提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、炭素数８以上の
アルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するアミン
化合物と、エピクロルヒドリンを反応して得られる化合
物を用いて処理することにより、紙の強度と表面強度及
びサイズ度を低下させることなく、不透明度を向上し得
ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、（１）一般式［１］
で表される化合物と、エピハロヒドリン若しくはグリシ
ジルエーテル及び／又はそれらから誘導された化合物と
を反応して得られる化合物を含有することを特徴とする
紙用不透明化剤、

【化７】 （ただし、式中、Ｙ¹は（ｎ₁＋ｍ₁）個の活性水素を有
するモノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイミン又
はその誘導体から活性水素を除いた残基であり、Ａ¹は
アシル基、水酸基を有するアシル基又はアミノ基を有す
るアシル基であって、これらのアシル基の少なくとも一
つは炭素数８〜２２であり、Ｘ¹は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキルエーテル基、アシル基又は
−(Ｂ¹Ｏ)k ₁Ｒ¹（ここでＢ¹は炭素数２〜４のアルキレ
ン基、フェニルエチレン基又はフェノキシメチルエチレ
ン基であり、Ｒ¹は水素原子又は炭素数２〜２２のアシ
ル基であり、ｋ₁は１〜２０である。）であり、ｎ₁は１
以上であり、ｍ₁は０以上であり、ｎ₁＋ｍ₁＝１〜１０
０であり、ｎ₁が２以上の場合複数のＡ¹は同一でも異な
っていてもよく、ｍ₁が２以上の場合複数のＸ¹は同一で
も異なっていてもよい。）、（２）一般式［２］で表さ
れる化合物と、エピハロヒドリン若しくはグリシジルエ
ーテル及び／又はそれらから誘導された化合物とを反応
して得られる化合物を含有することを特徴とする紙用不
透明化剤、

【化８】 （ただし、式中、Ｙ²は炭素数８〜２２のアルキル基、
アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸基を
有するアルケニル基の少なくとも一つと（ｎ₂＋ｍ₂）個
の活性水素とを有するモノアミン、ポリアミン、ポリア
ルキレンイミン又はその誘導体から活性水素を除いた残
基であり、Ａ²はアシル基、水酸基を有するアシル基又
はアミノ基を有するアシル基であり、Ｘ²は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキルエーテル基、アシ
ル基又は−(Ｂ²Ｏ)k₂Ｒ²（ここでＢ²は炭素数２〜４の
アルキレン基、フェニルエチレン基又はフェノキシメチ
ルエチレン基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数２〜２
２のアシル基であり、ｋ₂は１〜２０である。）であ
り、ｎ₂は０以上であり、ｍ₂は０以上であり、ｎ₂＋ｍ₂
＝０〜１００であり、ｎ₂が２以上の場合複数のＡ²は同
一でも異なっていてもよく、ｍ₂が２以上の場合複数の
Ｘ²は同一でも異なっていてもよい。）、（３）一般式
［３］で表される化合物と、エピハロヒドリン若しくは
グリシジルエーテル及び／又はそれらから誘導された化
合物とを反応して得られる化合物を含有することを特徴
とする紙用不透明化剤、

【化９】 （ただし、式中、Ｙ³は（ｎ₃＋ｍ₃）個の活性水素を有
するモノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイミン又
はその誘導体から活性水素を除いた残基であり、Ａ³は
アシル基、水酸基を有するアシル基又はアミノ基を有す
るアシル基であり、Ｘ³は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキルエーテル基、アシル基又は−(Ｂ
³Ｏ)k₃Ｒ³（ここでＢ³は炭素数２〜４のアルキレン基、
フェニルエチレン基又はフェノキシメチルエチレン基で
あり、Ｒ³は水素原子又は炭素数２〜２２のアシル基で
あり、ｋ₃は１〜２０である。）であって、Ｘ³の少なく
とも一つは炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基
又はアシル基を有する基であり、ｎ₃は０以上であり、
ｍ₃は１以上であり、ｎ₃＋ｍ₃＝１〜１００であり、ｎ₃
が２以上の場合複数のＡ³は同一でも異なっていてもよ
く、ｍ₃が２以上の場合複数のＸ³は同一でも異なってい
てもよい。）、（４）Ａ¹の少なくとも一つが、一般式
［４］で表される基である第(１)項記載の紙用不透明化
剤、

【化１０】 （ただし、式中、Ｒ⁴は、炭素数７〜２１のアルキル
基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸
基を有するアルケニル基である。）、（５）Ａ²の少な
くとも一つが、一般式［５］で表される基である第(２)
項記載の紙用不透明化剤、

【化１１】 （ただし、式中、Ｒ⁵は、炭素数７〜２１のアルキル
基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸
基を有するアルケニル基である。）、（６）Ａ³の少な
くとも一つが、一般式［６］で表される基である第(３)
項記載の紙用不透明化剤、

【化１２】 （ただし、式中、Ｒ⁶は、炭素数７〜２１のアルキル
基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸
基を有するアルケニル基である。）、（７）１〜１００
個の活性水素を有するモノアミン、ポリアミン、ポリア
ルキレンイミン又はその誘導体と、エピハロヒドリン若
しくはグリシジルエーテル及び／又はそれらから誘導さ
れた化合物とを反応して得られる化合物の残余する活性
水素に、アルキル化剤、アルケニル化剤又はアシル化剤
を反応させて、置換基を有していてもよい炭素数８〜２
２のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を導入した
化合物を含有することを特徴とする紙用不透明化剤、
（８）第(１)項〜第(７)項記載のいずれかの紙用不透明
化剤で処理することを特徴とする不透明度向上紙の製造
方法、及び、（９）第(１)項〜第(７)項記載のいずれか
の紙用不透明化剤が付着したことを特徴とする不透明度
向上紙、を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の紙用不透明化剤の第１の
態様は、一般式［１］で表される化合物と、エピハロヒ
ドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又はそれらか
ら誘導された化合物とを反応して得られる化合物を含有
するものである。

【化１３】 一般式［１］において、Ｙ¹は（ｎ₁＋ｍ₁）個の活性水
素を有するモノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイ
ミン又はその誘導体から活性水素を除いた残基であり、
Ａ¹はアシル基、水酸基を有するアシル基又はアミノ基
を有するアシル基であって、これらのアシル基の少なく
とも一つは炭素数８〜２２であり、Ｘ¹は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキルエーテル基、アシル
基又は−(Ｂ¹Ｏ)k₁Ｒ¹（ここでＢ¹は炭素数２〜４のア
ルキレン基、フェニルエチレン基又はフェノキシメチル
エチレン基であり、Ｒ¹は水素原子又は炭素数２〜２２
のアシル基であり、ｋ₁は１〜２０である。）であり、
ｎ₁は１以上であり、ｍ₁は０以上であり、ｎ₁＋ｍ₁＝１
〜１００であり、ｎ₁が２以上の場合複数のＡ¹は同一で
も異なっていてもよく、ｍ₁が２以上の場合複数のＸ¹は
同一でも異なっていてもよい。本発明の紙用不透明化剤
の第２の態様は、一般式［２］で表される化合物と、エ
ピハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又は
それらから誘導された化合物とを反応して得られる化合
物を含有するものである。

【化１４】 一般式［２］において、Ｙ²は炭素数８〜２２のアルキ
ル基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水
酸基を有するアルケニル基の少なくとも一つと（ｎ₂＋
ｍ₂）個の活性水素とを有するモノアミン、ポリアミ
ン、ポリアルキレンイミン又はその誘導体から活性水素
を除いた残基であり、Ａ²はアシル基、水酸基を有する
アシル基又はアミノ基を有するアシル基であり、Ｘ²は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキルエーテ
ル基、アシル基又は−(Ｂ²Ｏ)k₂Ｒ²（ここでＢ²は炭素
数２〜４のアルキレン基、フェニルエチレン基又はフェ
ノキシメチルエチレン基であり、Ｒ²は水素原子又は炭
素数２〜２２のアシル基であり、ｋ₂は１〜２０であ
る。）であり、ｎ₂は０以上であり、ｍ₂は０以上であ
り、ｎ₂＋ｍ₂＝０〜１００であり、ｎ₂が２以上の場合
複数のＡ²は同一でも異なっていてもよく、ｍ₂が２以上
の場合複数のＸ²は同一でも異なっていてもよい。

【０００６】本発明の紙用不透明化剤の第３の態様は、
一般式［３］で表される化合物と、エピハロヒドリン若
しくはグリシジルエーテル及び／又はそれらから誘導さ
れた化合物とを反応して得られる化合物を含有するもの
である。

【化１５】 一般式［３］において、Ｙ³は（ｎ₃＋ｍ₃）個の活性水
素を有するモノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイ
ミン又はその誘導体から活性水素を除いた残基であり、
Ａ³はアシル基、水酸基を有するアシル基又はアミノ基
を有するアシル基であり、Ｘ³は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキルエーテル基、アシル基又は
−(Ｂ³Ｏ)k₃Ｒ³（ここでＢ³は炭素数２〜４のアルキレ
ン基、フェニルエチレン基又はフェノキシメチルエチレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数２〜２２のアシ
ル基であり、ｋ₃は１〜２０である。）であって、Ｘ³の
少なくとも一つは炭素数８〜２２のアルキル基、アルケ
ニル基又はアシル基を有する基であり、ｎ₃は０以上で
あり、ｍ₃は１以上であり、ｎ₃＋ｍ₃＝１〜１００であ
り、ｎ₃が２以上の場合複数のＡ³は同一でも異なってい
てもよく、ｍ₃が２以上の場合複数のＸ³は同一でも異な
っていてもよい。本発明の紙用不透明化剤の第４の態様
は、１〜１００個の活性水素を有するモノアミン、ポリ
アミン、ポリアルキレンイミン又はその誘導体と、エピ
ハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又はそ
れらから誘導された化合物とを反応して得られる化合物
の残余する活性水素に、アルキル化剤、アルケニル化剤
又はアシル化剤を反応させて、置換基を有していてもよ
い炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアシ
ル基を導入した化合物を含有するものである。

【０００７】本発明において、一般式［１］〜［３］に
おける残基Ｙ¹〜Ｙ³を与える化合物は、１個以上の活性
水素を有し、その１個以上がアミド化することができる
アミノ基又はエステル化することができる水酸基の活性
水素である化合物である。このような化合物としては、
例えば、メチルアミン、エチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミン、１２−ヒドロ
キシ−９−オクタデセニルアミン、３−ヒドロキシプロ
ペニルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジラ
ウリルアミン、ジステアリルアミン、ジ(１２−ヒドロ
キシ)−９−オクタデセニルアミン、ジ(３−ヒドロキ
シ)プロペニルアミン、モノラウリルジメチルアミン、
モノステアリルジメチルアミン、ジステアリルモノメチ
ルアミン、トリメチルアミン、ジラウリルモノメチルア
ミン、ジ(３−ヒドロキシ)プロペニルモノメチルアミン
などのアルキルアミン類、アルケニルアミン類、ヒドロ
キシアルキルアミン類、ヒドロキシアルケニルアミン類
及びこれらのアミン類のアルキレンオキシド付加物、ア
ミノエチルエタノールアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミンなどのアルカノールアミン類及びこ
れらのアミン類のアルキレンオキシド付加物、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプ
タミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテト
ラミン、ヘキサメチレンジアミンなどのポリアルキレン
ポリアミン類及びこれらのアミン類のアルキレンオキシ
ド付加物、グルタミン酸、アスコルビン酸などのアミノ
酸類及びこれらのアミノ酸類のアルキレンオキシド付加
物、さらに、これらのアミノ酸類が縮合されたポリペプ
チド結合を有する蛋白類など及びそれらのアルキレンオ
キシド付加物、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイ
ミンなどの線状構造又は分岐構造を有するポリアルキレ
ンイミン類、アリルアミン、ジアリルアミン、ポリアリ
ルアミン、ジアリルメチルアミン、ポリジアリルメチル
アミンやそれらを用いて得られた共重合物やメラミン又
はその樹脂などの誘導体、アクリルアミドやそれらを用
いて得られた重合物や共重合物などポリアクリルアミド
とその共重合物やポリビニルアミンやその共重合物など
を挙げることができる。ただし、一般式［２］における
Ｙ²は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基、
水酸基を有するアルキル基又は水酸基を有するアルケニ
ル基の少なくとも一つと０〜１００個の活性水素を有す
るモノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイミン又は
その誘導体から活性水素を除いた残基に限られる。これ
らの残基Ｙ¹〜Ｙ³を与える化合物は、１種を単独で用い
ることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用い
ることもできる。

【０００８】本発明において、一般式［１］〜［３］に
おけるＡ¹〜Ａ³は、アシル基、水酸基を有するアシル基
又はアミノ基を有するアシル基である。このようなアシ
ル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、
ブチリル基、ラウロイル基、パルミトイル基、ステアロ
イル基、イソステアロイル基、オレオイル基などのアシ
ル基、ラクトイル基、リシノレオイル基などの水酸基を
有するアシル基、グリシル基、アラニル基などのアミノ
基を有するアシル基、アビエチル基などの複脂環族のア
シル基や、そのマレイン酸やフマル酸などの付加物など
を挙げることができる。一般式［１］におけるＡ¹は、
その少なくとも一つが炭素数８〜２２のアシル基、水酸
基を有するアシル基又はアミノ基を有するアシル基であ
る。一般式［１］〜［３］において、ｎ₁〜ｎ₃が２以上
であるとき、複数個のＡ¹〜Ａ³は、同一であっても異な
っていてもよい。本発明において、一般式［１］〜
［３］におけるＸ¹〜Ｘ³は、水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキルエーテル基、アシル基又は−(Ｂ¹
Ｏ)k₁Ｒ¹〜−(Ｂ³Ｏ)k₃Ｒ³であり、Ｂ¹〜Ｂ³は、炭素数
２〜４のアルキレン基、フェニルエチレン基又はフェノ
キシメチルエチレン基であり、Ｒ¹〜Ｒ³は、水素原子又
は炭素数２〜２２のアシル基であり、ｋ₁〜ｋ₃は、１〜
２０である。アルキル基は、炭素数２〜２２のアルキル
基又は水酸基を有するアルキル基であることが好まし
く、アルケニル基は、ビニル基又は炭素数３〜２２のア
ルケニル基若しくは水酸基を有するアルケニル基である
ことが好ましい。これらのアルキル基、アルケニル基及
びアルキルエーテル基は、直鎖状であっても分岐を有し
ていてもよい。アルキル基としては、例えば、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、イコシル基、ドコシル基などを挙げることができ
る。水酸基を有するアルキル基としては、例えば、２−
ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−
ヒドロキシブチル基、１０−ヒドロキシオクタデシル基
などを挙げることができる。アルケニル基としては、例
えば、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、
デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、ドコセ
ニル基などを挙げることができる。ヒドロキシアルケニ
ル基としては、例えば、３−ヒドロキシプロペニル基、
１２−ヒドロキシ−９−オクタデセニル基、複脂環族の
コレステロイル基、ラノステロイル基、ジヒドロラノス
テロイル基、アビエチル基などを挙げることができる。
一般式［３］におけるＸ³は、その少なくとも一つが炭
素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアシル基
を有する基である。一般式［１］〜［３］において、ｍ
₁〜ｍ₃が２以上であるとき、複数個のＸ¹〜Ｘ³は、同一
であっても異なっていてもよい。

【０００９】本発明の紙用不透明化剤においては、一般
式［１］、［２］又は［３］におけるＡ¹、Ａ²又はＡ³
は、その少なくとも一つが、次式で表されるアシル基で
あることが好ましい。

【化１６】 ただし、式中、Ｒ⁴〜Ｒ⁶は、炭素数７〜２１のアルキル
基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸
基を有するアルケニル基である。Ｒ⁴〜Ｒ⁶の炭素数が７
〜２１であると、紙用不透明化剤が良好な作業性を維持
したまま、紙に優れた不透明度を与えることができる。
本発明の紙用不透明化剤は、一般式［１］〜［３］で表
される化合物と、エピハロヒドリン若しくはグリシジル
エーテル及び／又はそれらから誘導された化合物を反応
して得られる化合物を含有する。一般式［１］〜［３］
で表される化合物は、それ自体で紙を不透明化すること
ができるが、一般式［１］〜［３］で表される化合物で
紙を処理すると、紙の強度と表面強度及びサイズ度が低
下する。一般式［１］〜［３］で表される化合物と、エ
ピハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又は
それらから誘導された化合物を反応して得られる化合物
は、紙の強度と表面強度及びサイズ度を低下させること
なく、紙を不透明化することができる。一般式［１］〜
［３］で表される化合物と、エピハロヒドリン若しくは
グリシジルエーテル及び／又はそれらから誘導された化
合物を反応して得られる化合物は未反応のグリシジル基
を有し、パルプに定着したのち、紙を生産する際に、ド
ライヤーなどから熱を与えられて高分子量化するため
に、紙の強度と表面強度や、サイズ度に悪影響を与える
ことがないものと推定される。エピハロヒドリン若しく
はグリシジルエーテル又はそれらから誘導された化合物
の中で、エピハロヒドリンがより好ましく、エピクロル
ヒドリンが特に好ましい。

【００１０】本発明に用いるエピハロヒドリンに特に制
限はなく、例えば、エピクロルヒドリン、エピブロムヒ
ドリン、エピヨードヒドリンなどを挙げることができ
る。本発明に用いるグリシジルエーテルに特に制限はな
く、例えば、アリルグリシジルエーテル、１,６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリ
シジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテルなどを挙げることが
できる。本発明に用いるエピハロヒドリン又はグリシジ
ルエーテル化合物から誘導される化合物に特に制限はな
く、例えば、エピハロヒドリン又はグリシジルエーテル
のオリゴマーや、エピハロヒドリン又はグリシジルエー
テルと他の化合物との反応生成物などを挙げることがで
きる。エピハロヒドリン又はグリシジルエーテルと反応
させる他の化合物としては、例えば、カルボキシル基を
有する化合物、アミノ基を有する化合物、水酸基を有す
る化合物、二重結合又は三重結合を有する化合物などを
挙げることができる。エピハロヒドリンから誘導された
化合物としては、例えば、グリシドール、エピヒドリン
カルボン酸、エピシアンヒドリン、エピクロルヒドリン
変性フェノール樹脂などを挙げることができる。グリシ
ジルエーテルから誘導される化合物としは、例えば、ア
クリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジル
エステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸
ジグリシジルエステルなどを挙げることができる。

【００１１】一般式［１］〜［３］で表される化合物と
エピハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又
はそれらから誘導された化合物との反応比に特に制限は
ないが、１／１０〜１０／１（モル比）であることが好
ましく、１／５〜２／１（モル比）であることがより好
ましい。一般式［１］〜［３］で表される化合物とエピ
ハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又はそ
れらから誘導された化合物との反応比が１／１０（モル
比）未満であると、紙の不透明化の効果が低下するおそ
れがある。一般式［１］〜［３］で表される化合物とエ
ピハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又は
それらから誘導された化合物との反応比が１０／１（モ
ル比）を超えると、紙の強度と表面強度やサイズ度が低
下するおそれがある。本発明において、一般式［１］〜
［３］で表される化合物と、エピハロヒドリン若しくは
グリシジルエーテル及び／又はそれらから誘導された化
合物を反応する方法に特に制限はなく、例えば、無触媒
において、あるいは、ルイス酸、硫酸、三フッ化ホウ素
などの酸触媒や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウムなどのアルカリ触媒の存在下などにおい
て反応することができる。本発明に用いる一般式［１］
〜［３］で表される化合物の製造方法に特に制限はな
く、例えば、モノアミン、ポリアミン、ポリアルキレン
イミンなどを出発物質とし、これらの化合物の１個以上
のアミノ基又は水酸基に、高級脂肪酸などを反応させ
て、アミド化又はエステル化して得ることができる。ア
ミド化又はエステル化工程においては、出発物質である
ポリアミンなど化合物の中の１個以上のアミノ基又は水
酸基を、無触媒又は酸やアルカリなどの触媒を用いて、
脂肪酸などによる高温脱水アミド化又はエステル化反応
することができ、あるいは、脂肪酸クロリドなどによる
脱塩酸反応や、低級アルコール脂肪酸エステルなどを使
用してアミド交換又はエステル交換反応を行うことがで
きる。このとき使用する脂肪酸、脂肪酸クロライド、脂
肪酸低級アルコールエステルとしては、炭素数８〜２２
の脂肪酸若しくは水酸基を有する脂肪酸又はそのクロラ
イド若しくは低級アルコールエステルであることが好ま
しく、炭素数１２〜１８の脂肪酸若しくは水酸基を有す
る脂肪酸又はそのクロライド若しくは低級アルコールエ
ステルであることがより好ましい。

【００１２】本発明に用いる一般式［１］〜［３］で表
される化合物は、天然油脂や、天然油脂を水素添加して
得られる硬化油脂などのすでにエステル化されている化
合物と、アミノ基を有する化合物又は水酸基を有する化
合物とのアミド交換又はエステル交換により製造するこ
ともできる。使用する油脂としては、例えば、豚脂、牛
脂、骨脂、鯨油などの動物油、オリーブ油、パーム油、
大豆油、菜種油、アマニ油、ヤシ油などの植物油、魚油
及びこれらの硬化油、半硬化油やラノリン、ロジンなど
の複脂環族を含む油脂などを挙げることができる。本発
明において、Ｙ¹〜Ｙ³を残基とする化合物には、アミノ
基又は水酸基を有する化合物も含まれるが、脂肪酸など
と反応した場合、アミド化又はエステル化されたものが
含まれていれば、このような化合物を用いることもでき
る。また、アミド化又はエステル化の反応モル数や反応
位置に特に制限はなく、それぞれ、いずれの反応モル
数、反応位置で反応した化合物も用いることができる。
さらに、本発明においては、ポリアミン、ポリアルキレ
ンイミンなど又はその誘導体を一般式［１］〜［３］で
表される化合物の出発物質として使用することができ
る。例えば、モノアミン、ポリアミン、ポリアルキレン
イミンなどに尿素、ジシアンジアミドなどのグアニジン
類、ホルマリン、エピハロヒドリン、イソシアネート化
合物、グリシジルエーテル、アルキレンイミン、アルキ
ルハライド、アルキレンオキシド、ジカルボン酸などの
多価カルボン酸類、アミノ酸、シリル化剤などの活性水
素に反応する化合物を用いて、重合、縮合、付加反応、
架橋反応などを行って得られる化合物、ジメチル硫酸、
エピハロヒドリンなどを用いて窒素に付加反応して４級
化などした化合物など、分子内に、１個以上のアミド化
又はエステル化可能な活性水素を１個以上有する化合物
を出発物質として使用することができる。この場合反応
順序を変えて、出発物質である、モノアミン、ポリアミ
ン、ポリアルキレンイミンなどの１個以上のアミノ基、
水酸基に脂肪酸などを反応させ、アミド化又はエステル
化したのち、重合、縮合、付加反応、架橋反応などを行
って得られる化合物、ジメチル硫酸、エピハロヒドリン
などによって窒素に付加反応して４級化などした化合物
などを用いることもできる。

【００１３】ポリアミン化合物の中には、脂肪酸などで
アミド化した場合、脱水が進んでイミダゾリン環を形成
するものがあるが、すべてイミダゾリン環化した化合物
や、一部イミダゾリン環化した化合物も用いることがで
き、また、これらとイミダゾリン環を有しない化合物と
の混合物も用いることができる。さらに２個以上のイミ
ダゾリン環を形成する場合、イミダゾリン環の位置や数
については特に制限はなく、いずれも使用することがで
きる。また、反応順序を変え、モノアミン、ポリアミ
ン、ポリアルキレンイミンなどの出発物質にエピハロヒ
ドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又はそれらか
ら誘導される化合物を先に反応したのち、分子内に１個
以上のアミド化又はエステル化可能な活性水素を１個以
上有していれば、この化合物のアミノ基又は水酸基に高
級脂肪酸などを反応させ、アミド化又はエステル化して
得ることもできる。基本的に反応順序が変わっても、一
般式［１］〜［３］で表される化合物の中に、１個以上
の窒素を有し、一般式［１］の少なくとも一つのＡ
¹が、炭素数８〜２２のアシル基、水酸基を有するアシ
ル基又はアミノ基を有するアシル基であり、一般式
［２］のＹ²である（ｎ₂＋ｍ₂）個の活性水素を有する
モノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイミン又はそ
れらの誘導体から、活性水素を除いた残基を与える化合
物が、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又、
水酸基を有するアルキル基又は水酸基を有するアルケニ
ル基を有する化合物であり、あるいは、一般式［３］の
少なくとも一つのＸ³が、炭素数８〜２２のアルキル
基、アルケニル基又はアシル基を有する基である化合物
を用いることができる。すなわち、一般式［１］〜
［３］のＹ¹〜Ｙ³である（ｎ₁＋ｍ₁）〜（ｎ₃＋ｍ₃）個
の活性水素を有するモノアミン、ポリアミン、ポリアル
キレンイミン又はそれらの誘導体から活性水素を除いた
残基を与える化合物に、エピハロヒドリン若しくはグリ
シジルエーテル及び／又それらから誘導される化合物を
反応させることができる。本発明において、出発物質の
ポリアミン、ポリアルキレンイミン又はそれらの誘導体
は、１種を単独で使用することができ、あるいは、２種
以上を組み合わせて使用することもできる。また、また
エピハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又
はそれらから誘導された化合物を反応する一般式［１］
〜［３］で表される化合物も、１種を単独で使用するこ
とができ、あるいは、２種以上を組み合わせて使用する
こともできる。また、反応させるエピハロヒドリン若し
くはグリシジルエーテル及び／又はそれらから誘導され
た化合物も、１種を単独で使用することができ、あるい
は、２種以上を組み合わせて使用することもできる。さ
らに、本発明の紙用不透明化剤も、１種を単独で使用す
ることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて使用
することもできる。

【００１４】本発明の紙用不透明化剤は、製紙工程にお
いて、原料であるパルプのいずれの工程においても添加
することができる。例えば、離解工程直後、叩解前後、
薬品などを添加する調整前後、抄紙前、古紙の場合など
は再生処理前後などいずれの工程においても適用するこ
とができる。本発明方法により製造される不透明度向上
紙は、広義で考えられる紙で、植物繊維及び／又はその
他の繊維をからみ合わせ膠着してできた薄層からなるも
のであり、使用するパルプなどの原料や薬品によって限
定されるものではない。従来の木材パルプから得られる
紙のみならず、例えば、バガス、ケナフ、竹パルプなど
の植物繊維を含有する薄層体からも、本発明方法により
不透明度向上紙を製造することができる。本発明の紙用
不透明化剤の使用方法に特に制限はなく、例えば、その
まま使用することができ、あるいは、水や溶剤に、溶
解、分散又は乳化して使用することもできる。また、分
散、乳化させるために、界面活性剤や溶剤を用い、蟻
酸、酢酸などの酸で中和し、あるいはその他の化学薬品
と混合することもできる。本発明の紙用不透明化剤の形
態に制限はなく、また、必要に応じて他の機能を付与す
るため、他の化学薬品を併用することもできる。このよ
うな化学薬品としては、例えば、湿潤紙力剤や乾燥紙力
剤、澱粉、ポリビニルアルコールなどの紙力剤やドライ
ヤー剥離剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロ
ール剤、脱墨剤、サイズ剤、紙質改善剤、填料、顔料、
染料、消泡剤などを挙げることができる。

【００１５】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、不透明度向上紙の評価は下記の方法により行った。 （１）不透明度 ＳＭカラーコンピューター［スガ試験機(株)］を用いて
測定した。 （２）白色度 ＳＭカラーコンピューター［スガ試験機(株)］を用いて
測定した。 （３）密度 ＪＩＳ Ｐ ８１１８に準じて測定した。 （４）乾燥比破裂強度 ＪＩＳ Ｐ ８１１２に準じて測定した。 （５）湿潤比破裂強度 試験紙を２０℃の水に１０分間浸漬したのち、ＪＩＳ
Ｐ ８１１２に準じて測定した。 （６）表面強度 ＪＩＳ Ｐ ８１２９ ２.１のワックスを用いる方法に準
じて測定した。 （７）サイズ度 ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準じて測定した。

【００１６】製造例１ テトラエチレンペンタミン６３.１ｇとステアリン酸１
８９.７ｇ（モル比１／２）を、脱水管、温度計及び窒
素ガス吹き込み管を取り付けた４つ口フラスコに取り、
マントルヒーターで徐々に加熱し、窒素ガスを吹き込み
ながら、１８０℃〜２００℃にて５時間脱水反応を行
い、中間体化合物ａを得た。この化合物１６９.８ｇ
を、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを取り付けた
４つ口フラスコに取り、マントルヒーターで９０℃に加
熱し、エピクロルヒドリン４６.３ｇ（モル比１／２）
を、発熱に気をつけ、温度を９０〜１００℃に保ちなが
ら、滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保
ちながら、４時間反応して、紙用不透明化剤成分を得
た。この紙用不透明化剤成分を、紙用不透明化剤成分１
とする。 製造例２ エピクロルヒドリンの量を６９.５ｇ（モル比１／３）
とした以外は、製造例１と同様にして、紙用不透明化剤
成分を得た。この紙用不透明化剤成分を、紙用不透明化
剤成分２とする。 製造例３ アミノエチルエタノールアミン３４.７ｇとステアリン
酸１８９.７ｇ（モル比１／２）と、触媒としてのパラ
トルエンスルホン酸０.５ｇを、脱水管、温度計及び窒
素ガス吹き込み管を取り付けた４つ口フラスコに取り、
マントルヒーターで徐々に加熱し、窒素ガスを吹き込み
ながら、２００〜２２０℃にて５時間脱水反応を行い、
中間体化合物ｂを得た。この化合物１５９.３ｇを、コ
ンデンサー、温度計及び滴下ロートを取り付けた４つ口
フラスコに取り、マントルヒーターで９０℃に加熱した
のち、エピクロルヒドリン２３.１ｇ（モル比１／１）
を、発熱に気をつけ、温度を９０〜１００℃に保ちなが
ら、滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保
ちながら、４時間反応して、紙用不透明化剤成分を得
た。この紙用不透明化剤成分を、紙用不透明化剤成分３
とする。

【００１７】製造例４ ジエチレントリアミン３４.４ｇに、ステアリン酸とラ
ウリン酸のモル比１／１の混合物１６１.６ｇ（モル比
１／２）と、触媒としてのパラトルエンスルホン酸０.
５ｇを、脱水管、温度計及び窒素ガス吹き込み管を取り
付けた４つ口フラスコに取り、マントルヒーターで徐々
に加熱し、窒素ガスを吹き込みながら、２００〜２２０
℃にて５時間脱水反応を行い、中間体化合物ｃを得た。
この化合物１３８.０ｇを、コンデンサー、温度計及び
滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに取り、マント
ルヒーターで９０℃に加熱したのち、エピクロルヒドリ
ン２３.１ｇ（モル比１／１）を、発熱に気をつけ、温
度を９０〜１００℃に保ちながら、滴下した。滴下終了
後、温度を９０〜１００℃に保ちながら、４時間反応し
て、紙用不透明化剤成分を得た。この紙用不透明化剤成
分を、紙用不透明化剤成分４とする。 製造例５ ジステアリルモノメチルアミン１３３.８ｇを、コンデ
ンサー、温度計及び滴下ロートを取り付けた４つ口フラ
スコに取り、マントルヒーターで９０℃に加熱したの
ち、エピクロルヒドリン２３.１ｇ（モル比１／１）
を、発熱に気をつけ、温度を９０〜１００℃に保ちなが
ら、滴下した。滴下終了後、温度を９０〜１００℃に保
ちながら、４時間反応して、紙用不透明化成分剤を得
た。この紙用不透明化剤成分を、紙用不透明化剤成分５
とする。 製造例６〜２０ 活性水素を有するモノアミン、ポリアミン、ポリアルキ
レンイミン又はそれらの誘導体から活性水素を除いた残
基Ｙ¹〜Ｙ³を与える化合物である出発物質と、アシル
基、水酸基を有するアシル基又はアミノ基を有するアシ
ル基Ａ¹〜Ａ³を与える化合物を製造例１〜５と同様に反
応して、中間体化合物ｅ〜ｎを得た。さらに、得られた
中間体化合物に、エピクロルヒドリン、エピブロムヒド
リン又はアリルグリシジルエーテルを製造例１〜５と同
様に反応して、紙用不透明化剤成分６〜２０を得た。製
造例１〜２０で得られた中間体を第１表に、紙用不透明
化剤成分を第２表に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】実施例１（紙用不透明化剤の調製） 紙用不透明化剤成分１〜２０は水に溶解しないので、こ
れらの紙用不透明化剤成分を加熱融解したのち、酢酸で
中和し、徐々に水又は熱水を加えながらスパーテルで撹
拌して乳化し、１０重量％の乳化物を調製した。これら
の乳化物を、それぞれ試験用ホモジナイザーに１回通し
て、本発明の紙用不透明化剤１〜２０を得た。 比較例１（比較紙用不透明化剤の調製） 紙用不透明化剤成分として、第３表に示す化合物を用い
て、比較紙用不透明化剤１〜２０を調製した。比較紙用
不透明化剤１〜１２と比較紙用不透明化剤１９は、実施
例１と同様にして調製し、比較紙用不透明化剤１３〜１
６と比較紙用不透明化剤１８は、界面活性剤としてソル
ビトールのエチレンオキシド付加物の脂肪酸エステル化
物（ツイン由来）を紙用不透明化剤成分に２重量％配合
して乳化し、比較紙用不透明化剤１７と２０は、１０重
量％水溶液とした。

【００２１】

【表３】

【００２２】実施例２（不透明度向上紙の作製と評価） 上質古紙の再生パルプ（フリーネス４２０ml）とＮＢＫ
Ｐ（フリーネス４２０ml）を重量比７０／３０に配合し
たパルプを、ケミスターラーを用いて撹拌しながら、１
０分間の間隔をおいて、紙用不透明化剤１をパルプに対
して０.３重量％添加、乾燥紙力剤（アニオン系）をパ
ルプに対して０.４重量％添加、硫酸バンドでpHを４.５
に調整、エマルジョンサイズ剤をパルプに対して１重量
％添加、湿潤紙力剤（カチオン系）をパルプに対して１
重量％添加した。その後、６０分撹拌を継続して、パル
プの調製を終了した。次いで、試験用角型シートマシン
を用いて坪量８０ｇ／ｍ²に抄紙し、プレス機を用いて
７kgで５分間プレス処理を行い、試験用のヤンキードラ
イヤーを用いて１０５℃で３分乾燥して不透明度向上紙
を得た。得られた不透明度向上紙の不透明度８７.１
％、白色度８６.３、密度０.５２９ｇ／cm³、乾燥比破
裂強度２.２３、湿潤比破裂強度０.９３、表面強度７
Ａ、サイズ度３９秒であった。 実施例３（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、紙用不透明化剤２〜２０
を用い、実施例２と同様にして、１９種の不透明度向上
紙を作製し、評価を行った。 比較例２（紙の作製と評価） 紙用不透明化剤を添加しない以外は、実施例２と同様に
して紙を作製し、評価を行った。得られた紙の不透明度
８４.６％、白色度８４.９、密度０.５７２ｇ／cm³、乾
燥比破裂強度２.３２、湿潤比破裂強度０.９８、表面強
度７Ａ、サイズ度４０秒であった。 比較例３（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、比較紙用不透明化剤１を
用い、実施例２と同様にして不透明度向上紙を作製し、
評価を行った。得られた不透明度向上紙の不透明度８
７.０％、白色度８６.０、密度０.５３４ｇ／cm³、乾燥
比破裂強度１.６３、湿潤比破裂強度０.５７、表面強度
６Ａ、サイズ度２７秒であった。 比較例４（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、比較紙用不透明化剤２〜
２０を用い、実施例２と同様にして、１９種の不透明度
向上紙を作製し、評価を行った。実施例２〜３の結果を
第４表に、比較例２〜４の結果を第５表に示す。

【００２３】

【表４】

【００２４】

【表５】

【００２５】第４表に見られるように、本発明の紙用不
透明化剤１〜２０を用いて作製した実施例の不透明度向
上紙は、不透明度と白色度が高く、密度が低く、比破裂
強度、表面強度、サイズ度ともに大きく、優れた品質を
有している。これに対して、第５表に見られるように、
中間体ａ〜ｋを用いて調製した比較紙用不透明化剤１〜
１１及び１９を用いて作製した比較例の不透明度向上紙
は、不透明度と白色度は比較的良好であり、密度も低い
が、比破裂強度、表面強度及びサイズ度がいずれも小さ
い。また、従来の紙用不透明化剤１２〜１８及び２０を
用いて作製した比較例の不透明度向上紙は、比破裂強
度、表面強度、サイズ度は比較的良好であるが、不透明
度と白色度が劣り、密度が高い。 実施例４（不透明度向上紙の作製と評価） 新聞古紙の再生パルプ（フリーネス４５０ml）とＴＭＰ
（フリーネス４５０ml）を重量比５５／４５に配合した
パルプを、ケミスターラーを用いて撹拌しながら、１０
分間の間隔をおいて、紙用不透明化剤１をパルプに対し
て０.３重量％添加、乾燥紙力剤（アニオン系）をパル
プに対して０.２重量％添加、硫酸バンドでpHを４.５に
調整、エマルジョンサイズ剤をパルプに対して０.４重
量％添加、湿潤紙力剤（カチオン系）をパルプに対して
０.４重量％添加した。その後、６０分撹拌を継続し
て、パルプの調製を終了した。次いで、試験用角型シー
トマシンを用いて坪量４５ｇ／ｍ²に抄紙し、プレス機
を用いて７kgで５分プレス処理を行い、試験用のヤンキ
ードライヤーを用いて１０５℃で３分乾燥して不透明度
向上紙を得た。得られた不透明度向上紙の不透明度９
２.０％、白色度５８.０、密度０.４７２ｇ／cm³、乾燥
比破裂強度０.９８、湿潤比破裂強度０.２２、表面強度
５Ａ、サイズ度７秒であった。 実施例５（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、紙用不透明化剤２〜２０
を用い、実施例４と同様にして、１９種の不透明度向上
紙を作製し、評価を行った。 比較例５（紙の作製と評価） 紙用不透明化剤を添加しない以外は、実施例４と同様に
して紙を作製し、評価を行った。得られた紙の不透明度
８９.８％、白色度５６.２、密度０.５０６ｇ／cm³、乾
燥比破裂強度１.００、湿潤比破裂強度０.２１、表面強
度５Ａ、サイズ度８秒であった。 比較例６（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、比較紙用不透明化剤１を
用い、実施例４と同様にして不透明度向上紙を作製し、
評価を行った。得られた不透明度向上紙の不透明度９
１.７％、白色度５７.８、密度０.４８５ｇ／cm³、乾燥
比破裂強度０.６８、湿潤比破裂強度０.１１、表面強度
４Ａ、サイズ度４秒であった。 比較例７（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、比較紙用不透明化剤２〜
２０を用い、実施例４と同様にして、１９種の不透明度
向上紙を作製し、評価を行った。実施例４〜５の結果を
第６表に、比較例５〜７の結果を第７表に示す。

【００２６】

【表６】

【００２７】

【表７】

【００２８】第６表に見られるように、本発明の紙用不
透明化剤１〜２０を用いて作製した実施例の不透明度向
上紙は、不透明度と白色度が高く、密度が低く、比破裂
強度、表面強度、サイズ度ともに大きく、優れた品質を
有している。これに対して、第７表に見られるように、
中間体ａ〜ｋを用いて調製した比較紙用不透明化剤１〜
１１及び１９を用いて作製した比較例の不透明度向上紙
は、不透明度と白色度は比較的良好であり、密度も低い
が、比破裂強度、表面強度及びサイズ度がいずれも小さ
い。また、従来の紙用不透明化剤１２〜１８及び２０を
用いて作製した比較例の不透明度向上紙は、比破裂強
度、表面強度、サイズ度は比較的良好であるが、不透明
度と白色度が劣り、密度が高い。 実施例６（不透明度向上紙の作製と評価） ＮＢＫＰ（フリーネス４００ml）とＬＢＫＰ（フリーネ
ス４００ml）を重量比５０／５０に配合したパルプを、
ケミスターラーを用いて撹拌しながら、１０分間の間隔
をおいて、炭酸カルシウムをパルプに対して５重量％添
加、紙用不透明化剤１をパルプに対して０.３重量％添
加、アルキルケテンダイマータイプのサイズ剤をパルプ
に対して１.０重量％添加、乾燥紙力剤（両性系）をパ
ルプに対して０.５重量％添加した。その後、６０分撹
拌を継続して、パルプの調製を終了した。次いで、試験
用角型シートマシンを用いて坪量６５ｇ／ｍ²に抄紙
し、プレス機を用いて７kgで５分プレス処理を行い、試
験用のヤンキードライヤーを用いて１０５℃で３分乾燥
して不透明度向上紙を得た。得られた不透明度向上紙の
不透明度８１.３％、白色度８８.０、密度０.４９８ｇ
／cm³、乾燥比破裂強度１.９３、表面強度７Ａ、サイズ
度２３秒であった。 実施例７（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、紙用不透明化剤２〜２０
を用い、実施例６と同様にして、１９種の不透明度向上
紙を作製し、評価を行った。 比較例８（紙の作製と評価） 紙用不透明化剤を添加しない以外は、実施例６と同様に
して紙を作製し、評価を行った。得られた紙の不透明度
７８.７％、白色度８６.０、密度０.５２０ｇ／cm³、乾
燥比破裂強度１.９６、表面強度６Ａ、サイズ度２４秒
であった。 比較例９（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、比較紙用不透明化剤２を
用い、実施例６と同様にして不透明度向上紙を作製し、
評価を行った。得られた不透明度向上紙の不透明度８
１.２％、白色度８７.７、密度０.４９９ｇ／cm³、乾燥
比破裂強度１.３４、表面強度６Ａ、サイズ度１２秒で
あった。 比較例１０（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１の代わりに、比較紙用不透明化剤１〜
２０を用い、実施例６と同様にして、２０種の不透明度
向上紙を作製し、評価を行った。実施例６〜７の結果を
第８表に、比較例８〜１０の結果を第９表に示す。

【００２９】

【表８】

【００３０】

【表９】

【００３１】第８表に見られるように、本発明の紙用不
透明化剤１〜２０を用いて作製した実施例の不透明度向
上紙は、不透明度と白色度が高く、密度が低く、比破裂
強度、表面強度、サイズ度ともに大きく、優れた品質を
有している。これに対して、第９表に見られるように、
中間体ａ〜ｋを用いて調製した比較紙用不透明化剤１〜
１１及び１９を用いて作製した比較例の不透明度向上紙
は、不透明度と白色度は比較的良好であり、密度も低い
が、比破裂強度、表面強度及びサイズ度がいずれも小さ
い。また、従来の紙用不透明化剤１２〜１８及び２０を
用いて作製した比較例の不透明度向上紙は、比破裂強
度、サイズ度は比較的良好であるが、不透明度、白色度
と表面硬度が劣り、密度も高い。 実施例８（不透明度向上紙の作製と評価） 上質古紙の再生パルプ（フリーネス４２０ml）とＮＢＫ
Ｐ（フリーネス４２０ml）を重量比７０／３０に配合し
たパルプを、ケミスターラーを用いて撹拌しながら、１
０分間の間隔をおいて、紙用不透明化剤１をパルプに対
して０.１５重量％添加、乾燥紙力剤（アニオン系）を
パルプに対して０.４重量％添加、硫酸バンドでpHを４.
５に調整、エマルジョンサイズ剤をパルプに対して１重
量％添加、湿潤紙力剤（カチオン系）をパルプに対して
１重量％添加した。その後、６０分撹拌を継続して、パ
ルプの調製を終了した。次いで、試験用角型シートマシ
ンを用いて坪量８０ｇ／ｍ²に抄紙し、プレス機を用い
て７kgで５分プレス処理を行い、試験用のヤンキードラ
イヤーを用いて１０５℃で３分乾燥して不透明度向上紙
を得た。得られた不透明度向上紙の不透明度８７.８
％、白色度８７.２、密度０.５４３ｇ／cm³、乾燥比破
裂強度２.３４、湿潤比破裂強度１.０３、表面強度７
Ａ、サイズ度４５秒であった。 実施例９（不透明度向上紙の作製と評価） 紙用不透明化剤１を添加する１０分前に、酸化チタンを
パルプに対して１重量％添加した以外は、実施例８と同
様にして不透明度向上紙を作製した。得られた不透明度
向上紙の不透明度８８.９％、白色度８８.０、密度０.
５４３ｇ／cm³、乾燥比破裂強度２.２３、湿潤比破裂強
度１.００、表面強度７Ａ、サイズ度４４秒であった。 実施例１０（不透明度向上紙の作製と評価） 酸化チタンのパルプに対する添加量を、０重量％、１重
量％、２.５重量％及び５重量％の４水準とし、紙用不
透明化剤１又は３を用い、そのパルプに対する添加量を
０.１５重量％及び０.３重量％の２水準として、実施例
８又は実施例９と同様にして、不透明度向上紙を作製
し、評価を行った。 比較例１１（不透明度向上紙の作製と評価） 比較紙用不透明化剤１又は２０を用い、あるいは紙用不
透明化剤を添加することなく、実施例８又は実施例９と
同様にして、紙を作製し、評価を行った。実施例８〜１
０の結果を第１０表に、比較例１１の結果を第１１表に
示す。

【００３２】

【表１０】

【００３３】

【表１１】

【００３４】第１０表に見られるように、本発明の紙用
不透明化剤１又は３を用い、酸化チタンを添加すること
なく、又は、添加して作製した実施例の不透明度向上紙
は、不透明度と白色度が高く、密度が低く、比破裂強
度、表面強度、サイズ度ともに大きく、優れた品質を有
している。また、紙用不透明化剤の添加量が多いほど、
また、酸化チタンの添加量が多いほど、不透明度と白色
度が向上している。これに対して、第１１表に見られる
ように、中間体ａを用いて調製した比較紙用不透明化剤
１を用いて作製した比較例の不透明度向上紙は、不透明
度と白色度は比較的良好であり、密度も低いが、比破裂
強度、表面強度及びサイズ度がいずれも小さい。また、
従来の紙用不透明化剤２０を用いて作製した比較例の不
透明度向上紙は、比破裂強度、表面硬度、サイズ度は比
較的良好であるが、不透明度と白色度が劣り、密度も高
い。

【００３５】

【発明の効果】本発明の不透明化剤を用いることによ
り、比破裂強度、表面強度、サイズ度を高い水準に維持
したまま、不透明度と白色度を向上することができるの
で、紙製品のパルプ原料の使用量を低減し、製品の製造
スピードを向上するとともに、原料コストを低減するこ
とができる。さらに、従来の填料を使用する方法を一部
置き換えるか、又は、すべてを置き換えることにより、
従来の填料を使用する方法が有する問題点を解消又は軽
減することができ、さらには、従来の填料を使用する方
法に追加することにより、さらに紙の不透明度を向上さ
せるなど、紙製品の品質の向上やコストの低減が可能と
なる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AB011 AH001 CD002 CD012 CD162 CD202 4L055 AG77 AG87 FA12 GA05 GA08 GA15 GA16 GA23

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式［１］で表される化合物と、エピハ
   ロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又はそれ
   らから誘導された化合物とを反応して得られる化合物を
   含有することを特徴とする紙用不透明化剤。 【化１】 （ただし、式中、Ｙ¹は（ｎ₁＋ｍ₁）個の活性水素を有
   するモノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイミン又
   はその誘導体から活性水素を除いた残基であり、Ａ¹は
   アシル基、水酸基を有するアシル基又はアミノ基を有す
   るアシル基であって、これらのアシル基の少なくとも一
   つは炭素数８〜２２であり、Ｘ¹は水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アルキルエーテル基、アシル基又は
   −(Ｂ¹Ｏ)k ₁Ｒ¹（ここでＢ¹は炭素数２〜４のアルキレ
   ン基、フェニルエチレン基又はフェノキシメチルエチレ
   ン基であり、Ｒ¹は水素原子又は炭素数２〜２２のアシ
   ル基であり、ｋ₁は１〜２０である。）であり、ｎ₁は１
   以上であり、ｍ₁は０以上であり、ｎ₁＋ｍ₁＝１〜１０
   ０であり、ｎ₁が２以上の場合複数のＡ¹は同一でも異な
   っていてもよく、ｍ₁が２以上の場合複数のＸ¹は同一で
   も異なっていてもよい。）
2. 【請求項２】一般式［２］で表される化合物と、エピハ
   ロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又はそれ
   らから誘導された化合物とを反応して得られる化合物を
   含有することを特徴とする紙用不透明化剤。 【化２】 （ただし、式中、Ｙ²は炭素数８〜２２のアルキル基、
   アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸基を
   有するアルケニル基の少なくとも一つと（ｎ₂＋ｍ₂）個
   の活性水素とを有するモノアミン、ポリアミン、ポリア
   ルキレンイミン又はその誘導体から活性水素を除いた残
   基であり、Ａ²はアシル基、水酸基を有するアシル基又
   はアミノ基を有するアシル基であり、Ｘ²は水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アルキルエーテル基、アシ
   ル基又は−(Ｂ²Ｏ)k₂Ｒ²（ここでＢ²は炭素数２〜４の
   アルキレン基、フェニルエチレン基又はフェノキシメチ
   ルエチレン基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数２〜２
   ２のアシル基であり、ｋ₂は１〜２０である。）であ
   り、ｎ₂は０以上であり、ｍ₂は０以上であり、ｎ₂＋ｍ₂
   ＝０〜１００であり、ｎ₂が２以上の場合複数のＡ²は同
   一でも異なっていてもよく、ｍ₂が２以上の場合複数の
   Ｘ²は同一でも異なっていてもよい。）
3. 【請求項３】一般式［３］で表される化合物と、エピハ
   ロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び／又はそれ
   らから誘導された化合物とを反応して得られる化合物を
   含有することを特徴とする紙用不透明化剤。 【化３】 （ただし、式中、Ｙ³は（ｎ₃＋ｍ₃）個の活性水素を有
   するモノアミン、ポリアミン、ポリアルキレンイミン又
   はその誘導体から活性水素を除いた残基であり、Ａ³は
   アシル基、水酸基を有するアシル基又はアミノ基を有す
   るアシル基であり、Ｘ³は水素原子、アルキル基、アル
   ケニル基、アルキルエーテル基、アシル基又は−(Ｂ
   ³Ｏ)k₃Ｒ³（ここでＢ³は炭素数２〜４のアルキレン基、
   フェニルエチレン基又はフェノキシメチルエチレン基で
   あり、Ｒ³は水素原子又は炭素数２〜２２のアシル基で
   あり、ｋ₃は１〜２０である。）であって、Ｘ³の少なく
   とも一つは炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基
   又はアシル基を有する基であり、ｎ₃は０以上であり、
   ｍ₃は１以上であり、ｎ₃＋ｍ₃＝１〜１００であり、ｎ₃
   が２以上の場合複数のＡ³は同一でも異なっていてもよ
   く、ｍ₃が２以上の場合複数のＸ³は同一でも異なってい
   てもよい。）
4. 【請求項４】Ａ¹の少なくとも一つが、一般式［４］で
   表される基である請求項１記載の紙用不透明化剤。 【化４】 （ただし、式中、Ｒ⁴は、炭素数７〜２１のアルキル
   基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸
   基を有するアルケニル基である。）
5. 【請求項５】Ａ²の少なくとも一つが、一般式［５］で
   表される基である請求項２記載の紙用不透明化剤。 【化５】 （ただし、式中、Ｒ⁵は、炭素数７〜２１のアルキル
   基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸
   基を有するアルケニル基である。）
6. 【請求項６】Ａ³の少なくとも一つが、一般式［６］で
   表される基である請求項３記載の紙用不透明化剤。 【化６】 （ただし、式中、Ｒ⁶は、炭素数７〜２１のアルキル
   基、アルケニル基、水酸基を有するアルキル基又は水酸
   基を有するアルケニル基である。）
7. 【請求項７】１〜１００個の活性水素を有するモノアミ
   ン、ポリアミン、ポリアルキレンイミン又はその誘導体
   と、エピハロヒドリン若しくはグリシジルエーテル及び
   ／又はそれらから誘導された化合物とを反応して得られ
   る化合物の残余する活性水素に、アルキル化剤、アルケ
   ニル化剤又はアシル化剤を反応させて、置換基を有して
   いてもよい炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基
   又はアシル基を導入した化合物を含有することを特徴と
   する紙用不透明化剤。
8. 【請求項８】請求項１〜７記載のいずれかの紙用不透明
   化剤で処理することを特徴とする不透明度向上紙の製造
   方法。
9. 【請求項９】請求項１〜７記載のいずれかの紙用不透明
   化剤が付着したことを特徴とする不透明度向上紙。