JP2000273617A - 透明導電膜の製造方法 - Google Patents
透明導電膜の製造方法Info
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Abstract
膜の作製に際して、成膜速度が速く、且つ抵抗率の低い
ZnO膜が得られるようにする。 【解決手段】 真空チャンバー1内で、Arガスを導入
して直流電源6により陽極4から陰極5へ向けてアーク
放電によるプラズマ8を発生させ、イオンプレーティン
グ法により基板3の表面にZnOの透明導電膜を成膜さ
せる。その際、ZnOの焼結体7にGa2 O3 を1〜3
重量%混入させて、イオンプレーティングを行う。
Description
膜の製造方法に関するものである。
耐久性が良く、また材料コストが安いことから、太陽電
池用の透明電極や、ITO膜に代わる透明電極として注
目されている。この薄膜の主な作成法は、図7に示す装
置によるスパッタ法が一般的である。
ある。同図中、11はポンプ12により排気される真空
チャンバーで、上部に成膜用の基板13が配置され、ま
た蒸着用の電極14,15が設置されている。そして、
電源16により電極14,15に電圧が印加され、電極
14上のZnOのターゲット17からプラズマ18が発
生し、基板13の表面にZnOの薄膜が形成される。
には、ドーパントとしてB,Al,Ga等のIV族元素を
添加することが一般的である。このため、ターゲット1
7には、それらの元素あるいはその元素の酸化物を含む
ZnOの焼結体を用いる。
ャンバー11内にArガスを導入し、直流あるいは高周
波の電圧を印加し、プラズマ18を発生させてスパッタ
リングする。また、ZnO膜の導電性は酸素欠陥によっ
ても発生すると考えられており、このためチャンバー1
1内にO2 ガスを導入し、その欠陥の量を制御すること
が行われている。
ようなZnOの成膜方法にあっては、ZnOの抵抗率が
高く、また成膜速度が遅いという問題点があった。
μ、キャリア濃度をNとすると、ρ=1/e(μN)で
表わされる。したがって、抵抗率を低くするためには、
キャリア濃度と移動度を大きくする必要がある。
ドーパントの量を増やすと、不純物散乱の増加や結晶性
の低下が生じ、移動度が減少する傾向があり、キャリア
濃度と移動度を独立して向上させることは難しい。した
がって、キャリアにならない不純物の量を減らし、結晶
性を向上させることが重要となる。
たZnO膜中のキャリア濃度は、ターゲット中に含まれ
るドーパントの濃度の半分以下である。したがって、キ
ャリアにならない不純物がキャリアの倍以上含まれてい
ると考えられ、これを低減する必要がある。
ズマを使用するため、膜に与えるダメージが大きく、結
晶性を低下させてしまう問題がある。
0-2Torrオーダー)で成膜するため、スパッタ粒子
の平均自由工程が短い。したがって、粒子が基板に到達
するまで数回の衝突を繰り返すため、成膜速度が遅くな
る。この成膜速度が遅いことは、コストが上がることに
なる。
と、Rs=ρ/tで表わされるが、実用性を考えた場
合、透明電極の特性はこの式で示されるシート抵抗と透
過率及びコストが重要となる。
抵抗を低くするには膜厚を厚くしなければならない。つ
まり余計に材料が必要であり、更に成膜時間も長くなる
ため、コストが上がる。また、膜厚を厚くすると透過率
が低下する問題も生じる。
なされたもので、抵抗率が低く、且つ成膜速度が速く、
安価で実用性の高いZnOの透明導電膜の製造方法を提
供することを目的としている。
の製造方法は、次のように成膜させるようにしたもので
ある。
ィング法によりGaを添加したZnOの透明導電膜を成
膜させるようにした。
0,3)の結晶面方向に配向させるようにした。
2 O3 を略1〜3重量%混入させた焼結体を用いて成膜
させるようにした。
60〜80%の焼結体を用いて成膜させるようにした。
りZnOの透明導電膜を作製するための装置構成を示す
図であり、アーク放電を用いるイオンプレーティング装
置の概略構成を示している。
部はポンプ2で排気されており、その排気速度はバルブ
により調整できるようになっている。この真空チャンバ
ー1内には、上部に成膜用の基板3が配置され、その下
方に陽極4と陰極5が設置されている。6は陽極4と陰
極5に直流電圧を印加する直流電源、7は陽極4上に載
置されるZnOの焼結体、8は陽極4から陰極5に流れ
るプラズマを示している。
例では上記のアーク放電を用いたイオンプレーティング
法によりGaを添加したZnOの透明電極を基板3に成
膜形成する。その際、真空チャンバー1内の圧力は10
-5〜10-3Torrに調節し、Arガスを20〜50s
ccm導入してプラズマ8を発生させる。このプラズマ
8は直流アーク放電プラズマであり、スパッタ法と比較
すると、エネルギーが低く約1eVであり、また密度が
高く約2×1011cm-3である。また、Ar流量はマス
フローコントロラにより調節できるようになっている。
材料にプラズマ8を照射して蒸発させ、基板3上に薄膜
を作製する。基板温度は、不図示のヒータによりコント
ロールすることができ、150〜400℃に加熱する。
このとき用いる基板3は青板ガラス等の安価なもので良
い。そして、この方法では1m角の基板上に均一に透明
導電膜を作製することも可能である。なお、図示してい
ないが、実際には特開平1−252781号公報等に記
載されている圧力勾配型放電によりプラズマ8を発生さ
せている。
施例ではZnにGa2 O3 を混ぜて作製する。連続的な
成膜を行うためには、その成膜過程で焼結体7の状態が
一定であることが必要である。この安定性に対しては、
焼結体7の密度が重要な要素となる。具体的には、密度
を80%以上にした場合は、成膜中または成膜後に焼結
体が割れてしまう。60%以下にした場合は、割れるこ
とはなくなるが、焼結体の導電性が低く、プラズマ8の
放電が安定しにくくなり、材料を蒸発させることが困難
になる。たとえ蒸発させることができたとしても、成膜
中に焼結体の組成が大きく変化するため、安定した膜の
特性が得られない。60〜80%の場合は、割れること
はなく、成膜前と組成が大きく変わることもなく、数回
の連続した成膜が可能になる。したがって、焼結密度は
略70%が最も良い。
体の密度に対して焼結体の密度がどの位になっているか
を示す値であり、焼結体は粉を焼き固めて作製するの
で、結晶体よりも密度が低いものとなっている。したが
って、焼結密度100%は焼結体の密度が結晶体の密度
と同じことを意味し、70%は結晶体の密度よりも30
%低い密度であることを示している。
の結晶体の密度は5.78g/cm3 であるので、焼結
密度70%の場合は、密度は4.05g/cm3 という
ことになる。なお、スパッタで用いるターゲットの場合
は、焼結密度を100%近くにする努力がなされてお
り、90数%まで高められている。
て、図2〜図6を参照しながら説明する。図2は焼結体
7のGa2 O3 含有量に対する膜の電気特性の変化を示
す図であり、放電電流40A、成膜圧力5×10-4To
rr、基板温度250℃のときのGa2 O3 含有量(w
t(重量)%)に対する抵抗率(Ωcm)、キャリア濃
度(cm-3)及び移動度(cm2 /Vs)を示してい
る。図3は基板温度に対する膜の電気特性の変化を示す
図であり、Ga2 O3 含有量2wt%、放電電流40
A、成膜圧力5×10-4Torr(Ar30sccm)
のときの基板温度(℃)に対する抵抗率(Ωcm)、キ
ャリア濃度(cm-3)及び移動度を示している。
X線回折パターンの変化を示す図であり、基板温度Ts
ub(℃)と結晶面2theta(deg.)に対応し
たスペクトル図となっている。図5は成膜圧力(Tor
r)に対する成膜速度(Å/s)の変化を示す図であ
り、放電電流40A、Ga2 O3 含有量2wt%、基板
温度350℃の場合を示している。図6は放電電流
(A)に対する成膜速度(Å/s)及び抵抗率(Ωc
m)の変化を示す図であり、Ga2 O3 含有量2wt
%、基板温度350℃、成膜圧力5×10-4Torrの
場合を示している。
電流40A、基板温度250℃で、ZnO膜を作製す
る。このとき、図2に示すように、蒸発材料のZnO焼
結体に対するGa2 O3 の含有量により、作製した膜の
キャリア濃度を変えることができる。膜のキャリア濃度
を最も大きくできるのは、焼結体中のGa2 O3 含有量
が2wt%近辺の場合である。このときの焼結体中のG
a濃度は、およそ1×1021cm-3と計算できる。この
値は上記の焼結体を用いて作製した膜のキャリア濃度と
同程度である。
1021cm-3程度のキャリア濃度は得られる。しかし、
ターゲット中のドーパントの濃度はキャリア濃度の倍以
上であり、キャリアとして働いていないドーパントが膜
中に多く含まれていると考えられる。このように、本実
施例の方法によれば、スパッタ法よりも移動度の妨げに
なる不純物の少ない膜を作製することができる。
有量を1〜3wt%にしたとき、抵抗率が2×10
-4(Ωcm)の膜を作製することができる。そして、こ
の範囲よりも小さい場合は、膜中にドープされる不純物
(Ga)の量が少ないため、キャリア濃度が小さくな
り、抵抗率が低くなる。また上記の範囲よりも大きい場
合は、膜中にGaやその酸化物が多く取り込まれ、結晶
性が崩れてキャリアとして働く不純物の量が減少(キャ
リアとして働かない不純物が増加)するため、キャリア
濃度も移動度も低下し、抵抗率が低くなる。したがっ
て、上記の1〜3wt%の範囲は、結晶性を崩さない程
度にキャリア濃度を高められる丁度良い範囲となる。
電流40A、Ga2 O3 の含有量2wt%で、ZnO膜
を作製する。基板温度を150〜400℃まで変化させ
たときの、作製した膜の電気特性は図3に示すとおりで
ある。基板温度を高くすることにより、移動度が向上
し、抵抗率の低い膜が得られる。このときの膜のX線回
折スペクトルを図4に示す。基板温度を上げていくと、
指数(1,0,3)の結晶面のピークが著しく強くな
り、単結晶に近づいていることがわかる。したがって、
この方法によれば、結晶性に優れた膜を作製することが
でき、移動度、抵抗率の向上が図れる。
流量20sccm、成膜圧力1.5×10-4Torr、
放電電流40Aで、ZnO膜を作製する。このとき、指
数(1,0,3)の結晶面に強く配向した結晶性の良い
ZnO薄膜を作製することができる。キャリア濃度は
1.0×1021cm-3、移動度は38cm2/Vsであ
り、結果として抵抗率が1.6×10-4Ωcmの膜を作
製することができる。また、成膜速度も速く、47Å/
sである。
で、成膜圧力と放電電流を変えてZnO膜を作製する。
このとき、図5に示すように、成膜圧力を低くすると成
膜速度を高めることができる。本実施例の方法では、ス
パッタ法よりも低い10-4Torrのオーダーの圧力で
成膜可能であるため、平均自由工程が長く、成膜速度を
向上させることができる。また、図6に示すように、プ
ラズマの放電電流を上げると成膜速度を高めることがで
きる。このとき、抵抗率の大幅な悪化は見られない。
説明したが、本実施例のZnO膜の製造方法によれば、
抵抗率が低く、且つ成膜速度が速く、安価で透明電極等
の作製に適した実用性の高いものとなる。
各種ディスプレイ用の透明電極の作製に適用することが
できる。
が低く、且つ成膜速度が速く、安価で実用性の高いZn
Oの透明導電膜を作製することができる。
の装置構成を示す図
の変化を示す図
示す図
ターンの変化を示す図
示す図
率の変化を示す図
Claims (4)
- 【請求項1】 アーク放電を用いたイオンプレーティン
グ法によりGaを添加したZnOの透明導電膜を成膜さ
せるようにしたことを特徴とする透明導電膜の製造方
法。 - 【請求項2】 指数(1,0,3)の結晶面方向に配向
させるようにしたことを特徴とする請求項1記載の透明
導電膜の製造方法。 - 【請求項3】 ZnOにGa2 O3 を略1〜3重量%混
入させた焼結体を用いて成膜させるようにしたことを特
徴とする請求項1または2記載の透明導電膜の製造方
法。 - 【請求項4】 焼結密度が略60〜80%の焼結体を用
いて成膜させるようにしたことを特徴とする請求項1な
いし3何れか記載の透明導電膜の製造方法。
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JP08398399A JP4170507B2 (ja) | 1999-03-26 | 1999-03-26 | 透明導電膜の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1999
- 1999-03-26 JP JP08398399A patent/JP4170507B2/ja not_active Expired - Fee Related
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